JPH11322313A - 多孔質粒子及び合成樹脂組成物 - Google Patents
多孔質粒子及び合成樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH11322313A JPH11322313A JP15071298A JP15071298A JPH11322313A JP H11322313 A JPH11322313 A JP H11322313A JP 15071298 A JP15071298 A JP 15071298A JP 15071298 A JP15071298 A JP 15071298A JP H11322313 A JPH11322313 A JP H11322313A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- porous
- particle size
- synthetic resin
- particle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 加圧下で長期保存しても、粒子の分散性が低
下せず、透明性に優れ、耐スクラッチ性及び耐ブロッキ
ング性に優れた合成樹脂組成物を与える多孔質粒子を提
供する。 【解決手段】 少なくとも表面組成が花弁状多孔質構造
を有しＣa/Ｐの原子比が３３．３以下であるリン酸カル
シウム系化合物からなる粒子を、脂肪酸、脂肪酸の金属
塩、脂肪酸のアンモニウム塩、及び脂肪酸エステルから
なる群より選ばれた少なくとも１種の界面活性剤で表面
コーティングしてなり、該表面コーティングした粒子が
特定の形態を満足することを特徴とする。
下せず、透明性に優れ、耐スクラッチ性及び耐ブロッキ
ング性に優れた合成樹脂組成物を与える多孔質粒子を提
供する。 【解決手段】 少なくとも表面組成が花弁状多孔質構造
を有しＣa/Ｐの原子比が３３．３以下であるリン酸カル
シウム系化合物からなる粒子を、脂肪酸、脂肪酸の金属
塩、脂肪酸のアンモニウム塩、及び脂肪酸エステルから
なる群より選ばれた少なくとも１種の界面活性剤で表面
コーティングしてなり、該表面コーティングした粒子が
特定の形態を満足することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質粒子及び該
粒子を配合してなる合成樹脂組成物に関し、更に詳しく
は、加圧下で長期保存しても、粒子の分散性の低下が少
なく、合成樹脂中においても優れた分散性を有する多孔
質粒子、及び該粒子を配合することにより、より高い透
明性と優れた耐スクラッチ性能及びブロッキング防止能
を有する合成樹脂組成物に関する。
粒子を配合してなる合成樹脂組成物に関し、更に詳しく
は、加圧下で長期保存しても、粒子の分散性の低下が少
なく、合成樹脂中においても優れた分散性を有する多孔
質粒子、及び該粒子を配合することにより、より高い透
明性と優れた耐スクラッチ性能及びブロッキング防止能
を有する合成樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、ポリオレフィンは、各種用途の
工業製品として広く利用されており、特にポリプロピレ
ンフィルム等のポリオレフィンフィルムは各種の包装用
材料として最も汎用されているものである。この種のポ
リオレフィンフィルムは周知のように粘着性があるため
ブロッキングを起こし易く、そのためにフィルムの製造
及び更にその高次加工における作業性を損なうのみなら
ず、そのフィルムを使用して例えば梱包や包装する場合
には袋の口開き不良などのトラブルを生じ易い。従っ
て、通常この種のフィルムは耐ブロッキング処理がなさ
れており、ブロッキング防止剤としては微粉末珪酸、ゼ
オライト、炭酸カルシウム、あるいはカオリンクレーが
代表的に知られ、かつ使用されている。
工業製品として広く利用されており、特にポリプロピレ
ンフィルム等のポリオレフィンフィルムは各種の包装用
材料として最も汎用されているものである。この種のポ
リオレフィンフィルムは周知のように粘着性があるため
ブロッキングを起こし易く、そのためにフィルムの製造
及び更にその高次加工における作業性を損なうのみなら
ず、そのフィルムを使用して例えば梱包や包装する場合
には袋の口開き不良などのトラブルを生じ易い。従っ
て、通常この種のフィルムは耐ブロッキング処理がなさ
れており、ブロッキング防止剤としては微粉末珪酸、ゼ
オライト、炭酸カルシウム、あるいはカオリンクレーが
代表的に知られ、かつ使用されている。
【０００３】一方、ポリオレフィンフィルムの品質特性
として透明性の優れていること、及び良好な耐スクラッ
チ性（例えば、フィルム相互の接触によるフィルム表面
の傷付きにくさ）が要求されるが、この透明性、耐スク
ラッチ性、耐ブロッキング性とは相矛盾する品質特性で
あり、ポリオレフィンフィルムの耐ブロッキング性を良
好化せしめるために多量のブロッキング防止剤を使用す
ると、使用量の増加にともないポリオレフィンフィルム
の耐スクラッチ性及び透明性が低下するという関係にあ
って、これら耐ブロッキング性、耐スクラッチ性及び透
明性を共に満足しうるための改質用添加剤としては、従
来の無機粉末はいずれも不満足なものであった。
として透明性の優れていること、及び良好な耐スクラッ
チ性（例えば、フィルム相互の接触によるフィルム表面
の傷付きにくさ）が要求されるが、この透明性、耐スク
ラッチ性、耐ブロッキング性とは相矛盾する品質特性で
あり、ポリオレフィンフィルムの耐ブロッキング性を良
好化せしめるために多量のブロッキング防止剤を使用す
ると、使用量の増加にともないポリオレフィンフィルム
の耐スクラッチ性及び透明性が低下するという関係にあ
って、これら耐ブロッキング性、耐スクラッチ性及び透
明性を共に満足しうるための改質用添加剤としては、従
来の無機粉末はいずれも不満足なものであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情に鑑み、国際公開番号ＷＯ９７／０３１１９号及
び未公開の特願平８−３５７８８８号において、ポリオ
レフィンに代表される合成樹脂、特にそのフィルムに良
好な耐ブロッキング性、耐スクラッチ性と良好な透明性
を付与し、且つ合成樹脂との親和性が良好な合成樹脂添
加剤、及び該添加剤を配合する合成樹脂組成物に関し鋭
意検討を重ねた結果、花弁状多孔質ヒドロキシアパタイ
トからなる粒子又は花弁状ヒドロキシアパタイトで被覆
された粒子が所期の目的の合成樹脂添加剤としての機能
を有していること、さらに該合成樹脂添加剤を配合して
なる合成樹脂組成物が所期の目的を満足するものである
ことを見いだした。
な事情に鑑み、国際公開番号ＷＯ９７／０３１１９号及
び未公開の特願平８−３５７８８８号において、ポリオ
レフィンに代表される合成樹脂、特にそのフィルムに良
好な耐ブロッキング性、耐スクラッチ性と良好な透明性
を付与し、且つ合成樹脂との親和性が良好な合成樹脂添
加剤、及び該添加剤を配合する合成樹脂組成物に関し鋭
意検討を重ねた結果、花弁状多孔質ヒドロキシアパタイ
トからなる粒子又は花弁状ヒドロキシアパタイトで被覆
された粒子が所期の目的の合成樹脂添加剤としての機能
を有していること、さらに該合成樹脂添加剤を配合して
なる合成樹脂組成物が所期の目的を満足するものである
ことを見いだした。
【０００５】本発明者等は、さらに鋭意研究の結果、粒
子表面組成が花弁状多孔質構造を有するヒドロキシアパ
タイトからなる粒子を特定の界面活性剤で表面コーティ
ングされるとともに特定の形態を有する粒子が、長期間
加圧下で保管しても優れた分散性を有し、より透明性の
高い合成樹脂組成物を提供することを見いだし、本発明
を完成した。
子表面組成が花弁状多孔質構造を有するヒドロキシアパ
タイトからなる粒子を特定の界面活性剤で表面コーティ
ングされるとともに特定の形態を有する粒子が、長期間
加圧下で保管しても優れた分散性を有し、より透明性の
高い合成樹脂組成物を提供することを見いだし、本発明
を完成した。
【０００６】すなわち、本発明の第１は、少なくとも表
面組成が花弁状多孔質構造を有しＣa/Ｐの原子比が３
３．３以下であるリン酸カルシウム系化合物からなる粒
子を、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸のアンモニウム
塩、及び脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なく
とも１種の界面活性剤で下記式（ｉ）に示す表面処理量
で表面コーティングしてなり、該表面コーティングした
粒子が下記の式（ａ）〜（ｈ）を満足することを特徴と
する多孔質粒子を内容とする。 （ａ）０．１≦ｄｘ1 ≦１０ （ｂ）１≦α1 ≦２．０ 但し α1 ＝ｄ1 ５０／ｄ
ｘ１ （ｃ）０≦β1 ≦１．７ 但し β1 ＝（ｄ1 ９０−
ｄ1 １０）／ｄ1 ５０ （ｄ）０．０１≦Ｄ≦１ （ｅ）５０≦Ｓｗ≦４００ （ｆ）０．１≦ｄｘ2 ≦１０ （ｇ）１≦α2 ≦２．０ 但し α2 ＝ｄ2 ５０／ｄ
ｘ2 （ｈ）０≦β2 ≦２．０ 但し β2 ＝（ｄ2 ９０−
ｄ2 １０）／ｄ2 ５０ （ｉ）１≦Ｍ≦４０ 但し、 ｄｘ1 ：電子顕微鏡写真により測定した粒子の平均粒子
径（μｍ） α1 ：分散係数 ｄ1 ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。但
し、溶媒はメタノールで測定。 β1 ：シャープネス ｄ1 ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子のふるい通過側累計９０％粒子径
（μｍ） ｄ1 １０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子のふるい通過側累計１０％粒子径
（μｍ） Ｄ：水銀圧入法により測定した細孔分布により求めた粒
子の平均細孔径（μｍ） Ｓｗ：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m2／ｇ） ｄｘ2 ：下記の加圧テスト後に電子顕微鏡写真により測
定した粒子の平均粒子径（μｍ） α2 ：下記の加圧テスト後の分散係数 ｄ2 ５０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子の５０％平均粒子径
（μｍ） β2 ：下記の加圧テスト後のシャープネス ｄ2 ９０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子のふるい通過側累計９
０％粒子径（μｍ） ｄ2 １０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子のふるい通過側累計１
０％粒子径（μｍ） Ｍ：界面活性剤の表面処理量（重量％） 加圧テスト：紙袋にパウダーを入れ、２kg／cm2 の圧力
をかけて３０日間放置する。
面組成が花弁状多孔質構造を有しＣa/Ｐの原子比が３
３．３以下であるリン酸カルシウム系化合物からなる粒
子を、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸のアンモニウム
塩、及び脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なく
とも１種の界面活性剤で下記式（ｉ）に示す表面処理量
で表面コーティングしてなり、該表面コーティングした
粒子が下記の式（ａ）〜（ｈ）を満足することを特徴と
する多孔質粒子を内容とする。 （ａ）０．１≦ｄｘ1 ≦１０ （ｂ）１≦α1 ≦２．０ 但し α1 ＝ｄ1 ５０／ｄ
ｘ１ （ｃ）０≦β1 ≦１．７ 但し β1 ＝（ｄ1 ９０−
ｄ1 １０）／ｄ1 ５０ （ｄ）０．０１≦Ｄ≦１ （ｅ）５０≦Ｓｗ≦４００ （ｆ）０．１≦ｄｘ2 ≦１０ （ｇ）１≦α2 ≦２．０ 但し α2 ＝ｄ2 ５０／ｄ
ｘ2 （ｈ）０≦β2 ≦２．０ 但し β2 ＝（ｄ2 ９０−
ｄ2 １０）／ｄ2 ５０ （ｉ）１≦Ｍ≦４０ 但し、 ｄｘ1 ：電子顕微鏡写真により測定した粒子の平均粒子
径（μｍ） α1 ：分散係数 ｄ1 ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。但
し、溶媒はメタノールで測定。 β1 ：シャープネス ｄ1 ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子のふるい通過側累計９０％粒子径
（μｍ） ｄ1 １０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子のふるい通過側累計１０％粒子径
（μｍ） Ｄ：水銀圧入法により測定した細孔分布により求めた粒
子の平均細孔径（μｍ） Ｓｗ：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m2／ｇ） ｄｘ2 ：下記の加圧テスト後に電子顕微鏡写真により測
定した粒子の平均粒子径（μｍ） α2 ：下記の加圧テスト後の分散係数 ｄ2 ５０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子の５０％平均粒子径
（μｍ） β2 ：下記の加圧テスト後のシャープネス ｄ2 ９０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子のふるい通過側累計９
０％粒子径（μｍ） ｄ2 １０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子のふるい通過側累計１
０％粒子径（μｍ） Ｍ：界面活性剤の表面処理量（重量％） 加圧テスト：紙袋にパウダーを入れ、２kg／cm2 の圧力
をかけて３０日間放置する。
【０００７】本発明の第２は、上記多孔質粒子を配合し
てなることを特徴とする合成樹脂組成物を内容とする。
てなることを特徴とする合成樹脂組成物を内容とする。
【０００８】本発明の多孔質粒子の最も重要な特徴は、
少なくとも表面組成が花弁状多孔質構造を有するリン酸
カルシウム系化合物からなる粒子を、脂肪酸、その金属
塩、そのアンモニウム塩、及び脂肪酸エステルからなる
群より選ばれた１種又は２種以上の界面活性剤で表面コ
ーティングしてなるとともに、特定の形態を有すること
を特徴とする多孔質粒子であることにある。本発明の多
孔質粒子の花弁状多孔質構造とは、電子顕微鏡写真によ
り観察されるバラの花の花弁状構造を指称する。本発明
の多孔質粒子におけるリン酸カルシウム系化合物に占め
るＣa/Ｐの原子比は、３３．３以下であり、充分な自己
崩壊性を有し且つ充分な耐スクラッチ性を有する合成樹
脂組成物を得るという観点から、５．５６以下が好まし
く、３．３３以下がさらに好ましく、１．８５以下が最
も好ましい。Ｃa/Ｐの原子比が３３．３を超えると十分
な自己崩壊性が得られなくなる傾向にあり、また下限
は、粒子の安定性を維持するという観点から１．６０程
度が好ましい。また、基体として用いた粒子がすべてリ
ン酸カルシウム系化合物に変化して基体としての粒子が
本発明の粒子中に存在せず、粒子の１００％（Ｃa/Ｐの
原子比は１〜１．６７）が花弁状多孔質リン酸カルシウ
ム系化合物に変化しても何ら問題はない。
少なくとも表面組成が花弁状多孔質構造を有するリン酸
カルシウム系化合物からなる粒子を、脂肪酸、その金属
塩、そのアンモニウム塩、及び脂肪酸エステルからなる
群より選ばれた１種又は２種以上の界面活性剤で表面コ
ーティングしてなるとともに、特定の形態を有すること
を特徴とする多孔質粒子であることにある。本発明の多
孔質粒子の花弁状多孔質構造とは、電子顕微鏡写真によ
り観察されるバラの花の花弁状構造を指称する。本発明
の多孔質粒子におけるリン酸カルシウム系化合物に占め
るＣa/Ｐの原子比は、３３．３以下であり、充分な自己
崩壊性を有し且つ充分な耐スクラッチ性を有する合成樹
脂組成物を得るという観点から、５．５６以下が好まし
く、３．３３以下がさらに好ましく、１．８５以下が最
も好ましい。Ｃa/Ｐの原子比が３３．３を超えると十分
な自己崩壊性が得られなくなる傾向にあり、また下限
は、粒子の安定性を維持するという観点から１．６０程
度が好ましい。また、基体として用いた粒子がすべてリ
ン酸カルシウム系化合物に変化して基体としての粒子が
本発明の粒子中に存在せず、粒子の１００％（Ｃa/Ｐの
原子比は１〜１．６７）が花弁状多孔質リン酸カルシウ
ム系化合物に変化しても何ら問題はない。
【０００９】本発明の多孔質粒子を構成する花弁状多孔
質リン酸カルシウム系化合物には特に制限はないが、粒
子の安定性を十分に保持するという観点から、５０重量
％以上がヒドロキシアパタイトであることが好ましい。
５０重量％未満の場合、ヒドロキシアパタイト以外のリ
ン酸カルシウム系化合物が多くなるため粒子の安定性が
低くなり、目的とする良好な多孔質粒子が得られにくい
傾向がある。
質リン酸カルシウム系化合物には特に制限はないが、粒
子の安定性を十分に保持するという観点から、５０重量
％以上がヒドロキシアパタイトであることが好ましい。
５０重量％未満の場合、ヒドロキシアパタイト以外のリ
ン酸カルシウム系化合物が多くなるため粒子の安定性が
低くなり、目的とする良好な多孔質粒子が得られにくい
傾向がある。
【００１０】本発明の多孔質粒子の基体を構成するもの
として特に制限はないが、無機物、有機物共に使用可能
であり、好ましい基体としては、タルク、カオリン、雲
母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、二酸化チ
タン、硫酸バリウム、燐酸カルシウム、ヒドロキシアパ
タイト等の白色顔料が挙げられ、中でも炭酸カルシウム
が最も好ましい。
として特に制限はないが、無機物、有機物共に使用可能
であり、好ましい基体としては、タルク、カオリン、雲
母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、二酸化チ
タン、硫酸バリウム、燐酸カルシウム、ヒドロキシアパ
タイト等の白色顔料が挙げられ、中でも炭酸カルシウム
が最も好ましい。
【００１１】本発明の多孔質粒子は、例えば基体として
の炭酸カルシウムの水懸濁液と燐酸の希釈水溶液をＣａ
／Ｐの原子比率が３．３３以下となる割合で水中で下記
の混合条件で混合反応させた後、更に下記の熟成条件で
熟成してリン酸カルシウム系化合物粒子の水スラリーを
得、次いで脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸のアンモニ
ウム塩、脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも１種の
界面活性剤を添加、攪拌して、表面コーティングした
後、脱水を行うか又は脱水せずに７００℃以下の乾燥雰
囲気下で乾燥後、解砕仕上げを行うことにより製造する
ことができる。また、界面活性剤は解砕仕上げを行った
パウダーに添加し、乾式法で表面コーティングして製造
することもできる。
の炭酸カルシウムの水懸濁液と燐酸の希釈水溶液をＣａ
／Ｐの原子比率が３．３３以下となる割合で水中で下記
の混合条件で混合反応させた後、更に下記の熟成条件で
熟成してリン酸カルシウム系化合物粒子の水スラリーを
得、次いで脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸のアンモニ
ウム塩、脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも１種の
界面活性剤を添加、攪拌して、表面コーティングした
後、脱水を行うか又は脱水せずに７００℃以下の乾燥雰
囲気下で乾燥後、解砕仕上げを行うことにより製造する
ことができる。また、界面活性剤は解砕仕上げを行った
パウダーに添加し、乾式法で表面コーティングして製造
することもできる。
【００１２】混合条件： 炭酸カルシウムの水懸濁液固形分濃度 １〜１５重量％ 燐酸の希釈水溶液濃度 １〜５０重量％ 撹拌羽根の周速 ０．５〜５０ｍ／秒 混合時間 ０．１〜１５０時間 水懸濁液温度 ０〜８０℃ 水懸濁液ｐＨ ５〜９
【００１３】熟成条件： Ｃａ濃度 ０．４〜５重量％ 熟成時間 ０．１〜１００時間 水懸濁液温度 ２０〜８０℃ 水懸濁液ｐＨ ６〜９ 撹拌羽根の周速 ０．５〜５０ｍ／秒
【００１４】本発明の多孔質粒子は、上記したように、
少なくとも表面組成が花弁状多孔質構造を有するリン酸
カルシウム系化合物でＣa/Ｐの原子比が３３．３以下の
粒子を、脂肪酸、その金属塩、そのアンモニウム塩、及
び脂肪酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の界面
活性剤で下記式（ｉ）で表される表面処理量で表面コー
ティングするとともに、下記の式（ａ）〜（ｈ）を満足
する粒子である。
少なくとも表面組成が花弁状多孔質構造を有するリン酸
カルシウム系化合物でＣa/Ｐの原子比が３３．３以下の
粒子を、脂肪酸、その金属塩、そのアンモニウム塩、及
び脂肪酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の界面
活性剤で下記式（ｉ）で表される表面処理量で表面コー
ティングするとともに、下記の式（ａ）〜（ｈ）を満足
する粒子である。
【００１５】本発明に用いられる界面活性剤において、
脂肪酸とは、Ｃ＝８以上のラウリン酸（Ｃ＝１２）、ミ
リスチン酸（Ｃ＝１４）、パルミチン酸（Ｃ＝１６）、
ステアリン酸（Ｃ＝１８）等が挙げられる。それら脂肪
酸の金属塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金
属、Ａｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等が挙
げられる。脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリ
ン酸ステアレート、ステアリン酸ラウレート、パルチミ
ン酸ステアレート、パルチミン酸ラウレート等が挙げら
れ、また一価のアルコールから生成されるエステルのみ
ならず、グリセリン等の多価アルコールから生成する脂
肪酸エステルも使用可能である。これらは１種又は２種
以上組み合わせて用いられる。また、不飽和度の高いも
のや純度の低いものであっても、同様の表面処理効果は
得られるものの、表面処理剤自体の色がパウダーの白色
度に悪影響を与える場合があるので、合成樹脂組成物の
着色を好まない用途では、表面処理量はできるだけ低く
抑える必要がある。
脂肪酸とは、Ｃ＝８以上のラウリン酸（Ｃ＝１２）、ミ
リスチン酸（Ｃ＝１４）、パルミチン酸（Ｃ＝１６）、
ステアリン酸（Ｃ＝１８）等が挙げられる。それら脂肪
酸の金属塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金
属、Ａｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等が挙
げられる。脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリ
ン酸ステアレート、ステアリン酸ラウレート、パルチミ
ン酸ステアレート、パルチミン酸ラウレート等が挙げら
れ、また一価のアルコールから生成されるエステルのみ
ならず、グリセリン等の多価アルコールから生成する脂
肪酸エステルも使用可能である。これらは１種又は２種
以上組み合わせて用いられる。また、不飽和度の高いも
のや純度の低いものであっても、同様の表面処理効果は
得られるものの、表面処理剤自体の色がパウダーの白色
度に悪影響を与える場合があるので、合成樹脂組成物の
着色を好まない用途では、表面処理量はできるだけ低く
抑える必要がある。
【００１６】界面活性剤の表面処理量Ｍ（％）は、１≦
Ｍ≦４０であり、より好ましくは、５≦Ｍ≦３０であ
る。１未満の場合は、比表面積に対する表面処理面積が
不完全で、良好な分散性が得られないことから充分な透
明性が得られず、また、４０を越える場合は、表面処理
面積が過剰になり、比表面積の低下や、表面処理剤がバ
インダーとなり凝集による粗大粒子が発生する。
Ｍ≦４０であり、より好ましくは、５≦Ｍ≦３０であ
る。１未満の場合は、比表面積に対する表面処理面積が
不完全で、良好な分散性が得られないことから充分な透
明性が得られず、また、４０を越える場合は、表面処理
面積が過剰になり、比表面積の低下や、表面処理剤がバ
インダーとなり凝集による粗大粒子が発生する。
【００１７】表面処理方法については常法でなんら問題
ない。例えば、多孔質粒子は通常水スラリーの状態で製
造するため、水スラリー中又は含水ケーキで表面処理す
るのが好ましい。脂肪酸エステルは一般に疎水性である
が、スラリー中に加え攪拌するか、含水ケーキ中に混練
すると、水スラリー中又は含水ケーキ中の多孔質粒子と
十分に吸着結合する。また、乾式法で行ってもなんら問
題はない。
ない。例えば、多孔質粒子は通常水スラリーの状態で製
造するため、水スラリー中又は含水ケーキで表面処理す
るのが好ましい。脂肪酸エステルは一般に疎水性である
が、スラリー中に加え攪拌するか、含水ケーキ中に混練
すると、水スラリー中又は含水ケーキ中の多孔質粒子と
十分に吸着結合する。また、乾式法で行ってもなんら問
題はない。
【００１８】上記の如くして表面コーティングされた多
孔質粒子は、特定の形態を有することが必要である。即
ち、本発明の多孔質粒子のｄｘ1 及びｄｘ2 は、０．１
≦ｄｘ1 及びｄｘ2≦１０（μｍ）であり、より好まし
くは、０．２≦ｄｘ1 及びｄｘ2 ≦８（μｍ）、さらに
好ましくは、０．２≦ｄｘ1 及びｄｘ2 ≦５（μｍ）で
ある。ｄｘ1 、ｄｘ2 が０．１μｍ未満の場合、合成樹
脂中での分散が容易でないばかりでなく、例えば合成樹
脂繊維、フィルムに使用した場合、充分なブロッキング
防止効果が発揮できない。またｄｘ1 、ｄｘ2 が１０μ
ｍを超える場合、合成樹脂の透明性を損なうことになる
ばかりではなく、例えばフィルムに使用した場合、粗大
突起の一因となる。
孔質粒子は、特定の形態を有することが必要である。即
ち、本発明の多孔質粒子のｄｘ1 及びｄｘ2 は、０．１
≦ｄｘ1 及びｄｘ2≦１０（μｍ）であり、より好まし
くは、０．２≦ｄｘ1 及びｄｘ2 ≦８（μｍ）、さらに
好ましくは、０．２≦ｄｘ1 及びｄｘ2 ≦５（μｍ）で
ある。ｄｘ1 、ｄｘ2 が０．１μｍ未満の場合、合成樹
脂中での分散が容易でないばかりでなく、例えば合成樹
脂繊維、フィルムに使用した場合、充分なブロッキング
防止効果が発揮できない。またｄｘ1 、ｄｘ2 が１０μ
ｍを超える場合、合成樹脂の透明性を損なうことになる
ばかりではなく、例えばフィルムに使用した場合、粗大
突起の一因となる。
【００１９】また、本発明の多孔質粒子のα1 、β
1 は、１≦α1 ≦２．０，０≦β1 ≦１．７であり、好
ましくは１≦α1 ≦１．５，０≦β1 ≦１．０である。
また、本発明の多孔質粒子の加圧テストと後のα2 、β
2 は、１≦α2 ≦２．０，０≦β2 ≦２．０であり、好
ましくは１≦α2 ≦１．５，０≦β2 ≦１．０である。
α1 、α2 が２．０を超える場合、合成樹脂成形物の性
能の設計の観点から好ましくなく、例えばフィルム分野
においては、このような添加剤によって得られるフィル
ム表面の凹凸の大きさも不均一となり、充分な耐ブロッ
キング性を有するフィルムが得られない。また、オーデ
ィオ、ビデオ用等の磁気テープ等のより高度の物性を要
求される分野においては、１．５以下が好ましい。また
α1 、α2 が１未満の場合、粒子の凝集が起こり、不均
一になる。本発明の多孔質粒子の粒度構成に関する関数
であるβ1 が１．７を、β2 が２．０を超える場合、粒
度分布幅がブロードになり、合成樹脂組成物にとって不
必要な微小粒子及びフィルム等合成樹脂成形物表面の粗
大突起の原因となる粗大粒子の含有率が多くなるため、
充分な耐ブロッキング性と良好な透明性を有する合成樹
脂フィルム等の合成樹脂組成物は得られなくなる。
1 は、１≦α1 ≦２．０，０≦β1 ≦１．７であり、好
ましくは１≦α1 ≦１．５，０≦β1 ≦１．０である。
また、本発明の多孔質粒子の加圧テストと後のα2 、β
2 は、１≦α2 ≦２．０，０≦β2 ≦２．０であり、好
ましくは１≦α2 ≦１．５，０≦β2 ≦１．０である。
α1 、α2 が２．０を超える場合、合成樹脂成形物の性
能の設計の観点から好ましくなく、例えばフィルム分野
においては、このような添加剤によって得られるフィル
ム表面の凹凸の大きさも不均一となり、充分な耐ブロッ
キング性を有するフィルムが得られない。また、オーデ
ィオ、ビデオ用等の磁気テープ等のより高度の物性を要
求される分野においては、１．５以下が好ましい。また
α1 、α2 が１未満の場合、粒子の凝集が起こり、不均
一になる。本発明の多孔質粒子の粒度構成に関する関数
であるβ1 が１．７を、β2 が２．０を超える場合、粒
度分布幅がブロードになり、合成樹脂組成物にとって不
必要な微小粒子及びフィルム等合成樹脂成形物表面の粗
大突起の原因となる粗大粒子の含有率が多くなるため、
充分な耐ブロッキング性と良好な透明性を有する合成樹
脂フィルム等の合成樹脂組成物は得られなくなる。
【００２０】また、本発明の多孔質粒子は、自己崩壊性
を有し且つ充分な耐スクラッチ性を有すると共に、少量
添加で良好なブロッキング性を有する合成樹脂組成物を
得るためには、該粒子のＤは、０．０１≦Ｄ≦１（μ
ｍ）である必要がある。
を有し且つ充分な耐スクラッチ性を有すると共に、少量
添加で良好なブロッキング性を有する合成樹脂組成物を
得るためには、該粒子のＤは、０．０１≦Ｄ≦１（μ
ｍ）である必要がある。
【００２１】更に、本発明の多孔質粒子のＳｗは、５０
≦Ｓｗ≦４００であり、好ましくは１００≦Ｓｗ≦３５
０である。Ｓｗが５０未満の場合、合成樹脂との親和性
が充分でないため、合成樹脂の透明性を阻害したり、フ
ィルム及び繊維等に用いて添加剤の脱落が発生し、さら
に添加剤の自己崩壊性が充分でないため、耐スクラッチ
性の良好な合成樹脂組成物が得られない。またＳｗが４
００を超える場合、添加剤の自己崩壊性が強すぎること
になり、フィルム、繊維等に用いた場合、耐スクラッチ
性は良好である反面、良好な耐ブロッキングのある合成
樹脂組成物は得られない。
≦Ｓｗ≦４００であり、好ましくは１００≦Ｓｗ≦３５
０である。Ｓｗが５０未満の場合、合成樹脂との親和性
が充分でないため、合成樹脂の透明性を阻害したり、フ
ィルム及び繊維等に用いて添加剤の脱落が発生し、さら
に添加剤の自己崩壊性が充分でないため、耐スクラッチ
性の良好な合成樹脂組成物が得られない。またＳｗが４
００を超える場合、添加剤の自己崩壊性が強すぎること
になり、フィルム、繊維等に用いた場合、耐スクラッチ
性は良好である反面、良好な耐ブロッキングのある合成
樹脂組成物は得られない。
【００２２】本発明の合成樹脂組成物に適用できる合成
樹脂及び合成樹脂成形品の種類としては特に制限は無
く、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステル、ポリアクリル酸アミド、ポリエステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等が例示でき、熱硬化性樹脂としては、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン
樹脂、ケイ素樹脂等が例示できる。これらの中でも特に
ポリオレフィンや飽和ポリエステルのフィルム組成物及
び繊維組成物に好適である。
樹脂及び合成樹脂成形品の種類としては特に制限は無
く、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステル、ポリアクリル酸アミド、ポリエステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等が例示でき、熱硬化性樹脂としては、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン
樹脂、ケイ素樹脂等が例示できる。これらの中でも特に
ポリオレフィンや飽和ポリエステルのフィルム組成物及
び繊維組成物に好適である。
【００２３】ポリオレフィンとしては透明かつ結晶性の
自己支持性フィルム形成能を有する物であれば、特に限
定されるものではないが、例えば炭素数２〜１２程度の
α−オレフィンの結晶性単独重合体あるいは２種以上の
結晶性共重合体、具体的にはポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘ
キセン共重合体などを挙げることができる。中でも、ポ
リプロピレンやプロピレン過半重量のプロピレンと他の
α−オレフィンとの重合体が好ましく、特にエチレン含
量が０〜６重量％のプロピレン重合体が良い。
自己支持性フィルム形成能を有する物であれば、特に限
定されるものではないが、例えば炭素数２〜１２程度の
α−オレフィンの結晶性単独重合体あるいは２種以上の
結晶性共重合体、具体的にはポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘ
キセン共重合体などを挙げることができる。中でも、ポ
リプロピレンやプロピレン過半重量のプロピレンと他の
α−オレフィンとの重合体が好ましく、特にエチレン含
量が０〜６重量％のプロピレン重合体が良い。
【００２４】また、これらのポリオレフィンは結晶性で
あり、アイソタクティックインデックス（ＩＩ）が通常
４０以上、中でも６０以上、特に９０以上のものが適す
る。更に、成形できる物である限り用いられるが、通常
はメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ
／１０分、中でも０．１〜５０ｇ／１０分、０．５〜１
０ｇ／１０分のものが好ましい。
あり、アイソタクティックインデックス（ＩＩ）が通常
４０以上、中でも６０以上、特に９０以上のものが適す
る。更に、成形できる物である限り用いられるが、通常
はメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ
／１０分、中でも０．１〜５０ｇ／１０分、０．５〜１
０ｇ／１０分のものが好ましい。
【００２５】本発明の合成樹脂組成物に配合される他の
成分については特に制限はないが、ポリオレフィン等の
合成樹脂に使用される他の添加剤、例えば顔料、染料、
紫外線吸収剤、各種安定剤、酸化防止剤、遮光剤（例え
ばカーボンブラック、二酸化チタン等）、加工助剤、帯
電防止剤、抗菌剤、脱臭剤、農薬、香料等各種添加剤の
１種又は２種以上と併用できることはもちろん、高い比
表面積と空隙率を持ち、優れた吸着、担持性能があるこ
とから、これら各種添加剤を吸着又は担持させて使用す
ることもできる。
成分については特に制限はないが、ポリオレフィン等の
合成樹脂に使用される他の添加剤、例えば顔料、染料、
紫外線吸収剤、各種安定剤、酸化防止剤、遮光剤（例え
ばカーボンブラック、二酸化チタン等）、加工助剤、帯
電防止剤、抗菌剤、脱臭剤、農薬、香料等各種添加剤の
１種又は２種以上と併用できることはもちろん、高い比
表面積と空隙率を持ち、優れた吸着、担持性能があるこ
とから、これら各種添加剤を吸着又は担持させて使用す
ることもできる。
【００２６】例えば、抗菌剤としては、銀、銅、亜鉛等
の無機系抗菌剤や、塩化ベンザルコニウム、塩化セチル
ピリジニウム等の第４アンモニウム系、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール系、ホルマリン、グリオ
キザール等のアルデヒド系、クレゾール、キシレノール
等のフェノール系、ソルビン酸、安息香酸等のカルボン
酸系、クロルヘキシジン、ｎ−ドデシルグアニジンアセ
テート等のグアニジン系、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の
チアゾール系等が挙げられる。
の無機系抗菌剤や、塩化ベンザルコニウム、塩化セチル
ピリジニウム等の第４アンモニウム系、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール系、ホルマリン、グリオ
キザール等のアルデヒド系、クレゾール、キシレノール
等のフェノール系、ソルビン酸、安息香酸等のカルボン
酸系、クロルヘキシジン、ｎ−ドデシルグアニジンアセ
テート等のグアニジン系、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の
チアゾール系等が挙げられる。
【００２７】脱臭剤としては、タンニン酸、ショウ脳
油、テレピン油等、農薬としては、ジメチルフタレー
ト、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、インダロ
ン、ジメチルカーバイト、イルガビリン、ＰＣＰ剤（ペ
ンタクロルフェノール）、ＭＥＰ剤（ジメチルチオホス
フェート）、ＥＣＰ剤（ジエチルジクロルフェニルチオ
ホスフェート）等、紫外線吸収剤としては、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、フェニルサリシレート、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
油、テレピン油等、農薬としては、ジメチルフタレー
ト、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、インダロ
ン、ジメチルカーバイト、イルガビリン、ＰＣＰ剤（ペ
ンタクロルフェノール）、ＭＥＰ剤（ジメチルチオホス
フェート）、ＥＣＰ剤（ジエチルジクロルフェニルチオ
ホスフェート）等、紫外線吸収剤としては、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、フェニルサリシレート、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００２８】染料としては、アゾ染料、アントラキノン
染料をはじめ、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェ
ニルメタン染料等、香料としては、じゃ香、アビエス
油、ベルガモット油、ボロアーズ油、ローズウッド油、
ローズマリー油、オレンジフラワー油等の天然香料、ア
セト酢酸エチル、アネトール、アミルシナミックアルデ
ヒド、イソ吉草酸エチル、イソアミルアセテート等の合
成香料、ローズ系、ジャスミン系、リラ系等の調合香料
等が挙げられる。
染料をはじめ、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェ
ニルメタン染料等、香料としては、じゃ香、アビエス
油、ベルガモット油、ボロアーズ油、ローズウッド油、
ローズマリー油、オレンジフラワー油等の天然香料、ア
セト酢酸エチル、アネトール、アミルシナミックアルデ
ヒド、イソ吉草酸エチル、イソアミルアセテート等の合
成香料、ローズ系、ジャスミン系、リラ系等の調合香料
等が挙げられる。
【００２９】これらの添加量は特に制限はないが、本発
明の合成樹脂組成物に配合される粒子に対し、０．００
０１〜１００重量％が好ましい。添加量が０．０００１
重量％未満では添加効果が不十分であり、また１００重
量％を超えると粒子の分散性を低下させる傾向にある。
明の合成樹脂組成物に配合される粒子に対し、０．００
０１〜１００重量％が好ましい。添加量が０．０００１
重量％未満では添加効果が不十分であり、また１００重
量％を超えると粒子の分散性を低下させる傾向にある。
【００３０】必要に応じ、他の組成のブロッキング防止
剤、例えば合成球状シリカ、β，γ−アルミナ、珪酸ア
ルミニウム、合成ゼオライト、酸化チタン、カオリン、
クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無
機粒子、花弁状構造を有しない非晶質リン酸カルシウム
〔略号ＡＣＰ、化学式Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 ・ｎＨ
2 Ｏ〕、フッ素アパタイト〔略号ＦＡＰ、化学式Ｃａ10
（ＰＯ4 ）6 Ｆ2 〕、塩素アパタイト〔略号ＣＡＰ、化
学式Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 Ｃｌ2 〕、ヒドロキシアパタイ
ト〔略号ＨＡＰ、化学式Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （Ｏ
Ｈ）2 〕、リン酸八カルシウム〔略号ＯＣＰ、化学式Ｃ
ａ8 Ｈ2 （ＰＯ4 ）6 ・５Ｈ2 Ｏ〕、リン酸三カルシウ
ム〔略号ＴＣＰ、化学式Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 〕、リン酸
水素カルシウム（略号ＤＣＰ、化学式ＣａＨＰＯ4 ）、
リン酸水素カルシウム二水和物（略号ＤＣＰＤ、化学式
ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）等を目的に応じて１種又は２
種以上配合しても差し支えない。更に、シリコーン樹脂
粒子、架橋アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート粒
子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子、テ
フロン粒子、ポリイミド粒子等の有機高分子粒子等を併
用しても差し支えない。これらの添加量については特に
制限はないが、通常０．０１〜３重量部未満が好まし
い。
剤、例えば合成球状シリカ、β，γ−アルミナ、珪酸ア
ルミニウム、合成ゼオライト、酸化チタン、カオリン、
クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無
機粒子、花弁状構造を有しない非晶質リン酸カルシウム
〔略号ＡＣＰ、化学式Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 ・ｎＨ
2 Ｏ〕、フッ素アパタイト〔略号ＦＡＰ、化学式Ｃａ10
（ＰＯ4 ）6 Ｆ2 〕、塩素アパタイト〔略号ＣＡＰ、化
学式Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 Ｃｌ2 〕、ヒドロキシアパタイ
ト〔略号ＨＡＰ、化学式Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （Ｏ
Ｈ）2 〕、リン酸八カルシウム〔略号ＯＣＰ、化学式Ｃ
ａ8 Ｈ2 （ＰＯ4 ）6 ・５Ｈ2 Ｏ〕、リン酸三カルシウ
ム〔略号ＴＣＰ、化学式Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 〕、リン酸
水素カルシウム（略号ＤＣＰ、化学式ＣａＨＰＯ4 ）、
リン酸水素カルシウム二水和物（略号ＤＣＰＤ、化学式
ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）等を目的に応じて１種又は２
種以上配合しても差し支えない。更に、シリコーン樹脂
粒子、架橋アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート粒
子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子、テ
フロン粒子、ポリイミド粒子等の有機高分子粒子等を併
用しても差し支えない。これらの添加量については特に
制限はないが、通常０．０１〜３重量部未満が好まし
い。
【００３１】本発明の合成樹脂組成物に配合される多孔
質粒子は、粒子の分散性，安定性等をさらに高めるため
に、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤
等のカップリング剤、有機酸、例えばアクリル酸，シュ
ウ酸，クエン酸等の有機酸，酒石酸、フッ酸等の無機
酸、それらのポリマー，それらの塩，又はそれらのエス
テル類等の表面処理剤、界面活性剤やヘキサメタリン酸
ソーダ、ピロリン酸、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン
酸、トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸、ハイポリ
リン酸等の縮合リン酸塩及びその塩を常法に従い１種又
は２種以上併用して表面処理しても差し支えない。
質粒子は、粒子の分散性，安定性等をさらに高めるため
に、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤
等のカップリング剤、有機酸、例えばアクリル酸，シュ
ウ酸，クエン酸等の有機酸，酒石酸、フッ酸等の無機
酸、それらのポリマー，それらの塩，又はそれらのエス
テル類等の表面処理剤、界面活性剤やヘキサメタリン酸
ソーダ、ピロリン酸、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン
酸、トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸、ハイポリ
リン酸等の縮合リン酸塩及びその塩を常法に従い１種又
は２種以上併用して表面処理しても差し支えない。
【００３２】本発明の多孔質粒子は、その花弁状構造が
自己崩壊性（外部から応力が粒子に作用した場合、粒子
の一部が破壊又は崩壊変形することにより、外部からの
応力を粒子自身が自己吸収又は自己分散し、その結果、
粒子外部に対する粒子からの反発力が低下する性質）を
有しているため、例えば合成樹脂フィルムに本発明の多
孔質粒子を多量に添加した場合においても、フィルム相
互の接触の際、フィルム表面に存在する花弁状構造の粒
子が自己崩壊するため、フィルム相互の接触により発生
する応力を大きく軽減させることができる。従って、自
己崩壊性を有しない他の粒子を用いた場合と比較して、
フィルムの表面がお互いに損傷する度合いは著しく低下
し、その結果、良好な耐スクラッチ性を有する合成樹脂
フィルムを得ることができる。
自己崩壊性（外部から応力が粒子に作用した場合、粒子
の一部が破壊又は崩壊変形することにより、外部からの
応力を粒子自身が自己吸収又は自己分散し、その結果、
粒子外部に対する粒子からの反発力が低下する性質）を
有しているため、例えば合成樹脂フィルムに本発明の多
孔質粒子を多量に添加した場合においても、フィルム相
互の接触の際、フィルム表面に存在する花弁状構造の粒
子が自己崩壊するため、フィルム相互の接触により発生
する応力を大きく軽減させることができる。従って、自
己崩壊性を有しない他の粒子を用いた場合と比較して、
フィルムの表面がお互いに損傷する度合いは著しく低下
し、その結果、良好な耐スクラッチ性を有する合成樹脂
フィルムを得ることができる。
【００３３】本発明の多孔質粒子は、特定の界面活性剤
でコーティングされるとともに特定の形態を有するた
め、国際公開番号ＷＯ９７／０３１１９号における花弁
状多孔質ヒドロキシアパタイト被覆粒子、及び特願平８
−３５７８８８号における合成樹脂組成物に配合された
粒子と比較した場合、樹脂中への分散性が向上し、良好
なブロッキング性能と耐スクラッチ性を維持し、より優
れた透明性を有する。従って、樹脂中への分散むらが極
めて低減されるため、より安定した品質の合成樹脂組成
物が得られると共に、混練時のハンドリング性能を高め
ることが可能となる。
でコーティングされるとともに特定の形態を有するた
め、国際公開番号ＷＯ９７／０３１１９号における花弁
状多孔質ヒドロキシアパタイト被覆粒子、及び特願平８
−３５７８８８号における合成樹脂組成物に配合された
粒子と比較した場合、樹脂中への分散性が向上し、良好
なブロッキング性能と耐スクラッチ性を維持し、より優
れた透明性を有する。従って、樹脂中への分散むらが極
めて低減されるため、より安定した品質の合成樹脂組成
物が得られると共に、混練時のハンドリング性能を高め
ることが可能となる。
【００３４】さらにまた、本発明の多孔質粒子は、その
比表面積が非常に大きい花弁状構造のリン酸カルシウム
系化合物の表面組成を有することから、合成樹脂と良好
な親和性を有し、このため、透明性に優れた合成樹脂を
調製することが可能であり、さらに例えばフィルム等の
ブロッキング防止剤として使用しても、添加剤粒子のフ
ィルムからの脱落が極めて少ない合成樹脂フィルムを得
ることが可能となる。
比表面積が非常に大きい花弁状構造のリン酸カルシウム
系化合物の表面組成を有することから、合成樹脂と良好
な親和性を有し、このため、透明性に優れた合成樹脂を
調製することが可能であり、さらに例えばフィルム等の
ブロッキング防止剤として使用しても、添加剤粒子のフ
ィルムからの脱落が極めて少ない合成樹脂フィルムを得
ることが可能となる。
【００３５】本発明の多孔質粒子は、多孔質構造である
ことから粒子の見掛け比重が低く、従来の添加剤が十分
に耐ブロッキング性を有するのに必要とする添加量と同
体積分添加した場合、その時の添加重量は従来の添加剤
と比べ小さくなり、少量添加で優れた耐ブロッキング性
を付与させることが可能である。更に該粒子は優れた粒
子径の均一性を有することから、樹脂内に埋没し、ブロ
ッキング性に関与しない粒子の割合が極めて少ないた
め、より少量添加で優れたブロッキング性を有する合成
樹脂組成物が得られる。また、少量添加で良好なブロッ
キング性が得られることにより、より透明性を向上させ
ることが可能である。
ことから粒子の見掛け比重が低く、従来の添加剤が十分
に耐ブロッキング性を有するのに必要とする添加量と同
体積分添加した場合、その時の添加重量は従来の添加剤
と比べ小さくなり、少量添加で優れた耐ブロッキング性
を付与させることが可能である。更に該粒子は優れた粒
子径の均一性を有することから、樹脂内に埋没し、ブロ
ッキング性に関与しない粒子の割合が極めて少ないた
め、より少量添加で優れたブロッキング性を有する合成
樹脂組成物が得られる。また、少量添加で良好なブロッ
キング性が得られることにより、より透明性を向上させ
ることが可能である。
【００３６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。
らに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。
【００３７】参考例：リン酸カルシウム系化合物粒子の
調製 炭酸カルシウムの水懸濁液とリン酸の希釈水溶液を表
１，表２に記載の混合条件で混合反応させた後、表１，
表２に記載の熟成条件で熟成を行い、Ａ〜Ｇ粒子の水ス
ラリーを調製した。
調製 炭酸カルシウムの水懸濁液とリン酸の希釈水溶液を表
１，表２に記載の混合条件で混合反応させた後、表１，
表２に記載の熟成条件で熟成を行い、Ａ〜Ｇ粒子の水ス
ラリーを調製した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例１〜８ Ａ〜Ｄ粒子の水スラリーに、界面活性剤としてステアリ
ン酸カリウムを該水スラリー固形分に対してそれぞれ１
５重量％及び５重量％添加し、２０分間攪拌した後、脱
水、水洗、乾燥、解砕を行い、実施例１〜８の多孔質粒
子を得た。これらの粉体物性を表３に示す。
ン酸カリウムを該水スラリー固形分に対してそれぞれ１
５重量％及び５重量％添加し、２０分間攪拌した後、脱
水、水洗、乾燥、解砕を行い、実施例１〜８の多孔質粒
子を得た。これらの粉体物性を表３に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例９〜１６ 界面活性剤としてステアリン酸ステアレートを用いる以
外は、実施例１〜８と同様に操作し、実施例９〜１６の
多孔質粒子を得た。これらの粉体物性を表４に示す。
外は、実施例１〜８と同様に操作し、実施例９〜１６の
多孔質粒子を得た。これらの粉体物性を表４に示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】比較例１〜７ Ａ〜Ｇ粒子の水スラリーに、界面活性剤としてステアリ
ン酸カリウムを表５に示すように４５重量％、１５重量
％及び０．５重量％添加する以外は、実施例１〜８と同
様に操作し、比較例１〜７の多孔質粒子を得た。これら
の粉体物性を表５に示す。
ン酸カリウムを表５に示すように４５重量％、１５重量
％及び０．５重量％添加する以外は、実施例１〜８と同
様に操作し、比較例１〜７の多孔質粒子を得た。これら
の粉体物性を表５に示す。
【００４５】
【表５】
【００４６】比較例８〜１４ 界面活性剤としてステアリン酸ステアレートを用いる以
外は、比較例１〜７と同様に行い、比較例８〜１４の多
孔質粒子を得た。これらの粉体物性を表６に示す。
外は、比較例１〜７と同様に行い、比較例８〜１４の多
孔質粒子を得た。これらの粉体物性を表６に示す。
【００４７】
【表６】
【００４８】粒子表面を比較するために、実施例１の多
孔質粒子Ａと市販のヒドロキシアパタイト（商品名：リ
ン酸三カルシウム、米山化学工業株式会社製）の粒子構
造を示す電子顕微鏡写真をそれぞれ図１（１０００
倍）、図２（１００００倍）及び図３（１０００倍）、
図４（１００００倍）に示す。図１、図２より、Ａ粒子
は花弁状多孔質構造を有しており、また図３、図４よ
り、市販のヒドロキシアパタイトは微細な粒子の凝集物
であり、花弁状多孔質構造を有するものではない。得ら
れた多孔質粒子は、加圧テストを行い、以下の実施例１
７〜３２及び比較例１５〜２８に使用した。加圧テスト
後の粉体物性を表３〜６に示す。
孔質粒子Ａと市販のヒドロキシアパタイト（商品名：リ
ン酸三カルシウム、米山化学工業株式会社製）の粒子構
造を示す電子顕微鏡写真をそれぞれ図１（１０００
倍）、図２（１００００倍）及び図３（１０００倍）、
図４（１００００倍）に示す。図１、図２より、Ａ粒子
は花弁状多孔質構造を有しており、また図３、図４よ
り、市販のヒドロキシアパタイトは微細な粒子の凝集物
であり、花弁状多孔質構造を有するものではない。得ら
れた多孔質粒子は、加圧テストを行い、以下の実施例１
７〜３２及び比較例１５〜２８に使用した。加圧テスト
後の粉体物性を表３〜６に示す。
【００４９】実施例１７〜３２ 比較例１５〜３２ 実施例１７〜３２は、実施例１〜１６の粒子、比較例１
５〜２８は、比較例１〜１４の粒子、比較例２９は市販
のヒドロキシアパタイト（商品名：リン酸三カルシウ
ム、米山化学工業株式会社製）、比較例３０は市販のＡ
型ゼオライト（商品名：合成Ａ型ゼオライト、水澤化学
株式会社製）、比較例３１は市販の合成シリカ（商品
名：アエロジル＃１３０、日本アエロジル株式会社製）
を、又比較例３２は粒子を添加しないブランクとして下
記の要領でポリプロピレン組成物を調製し、該組成物か
ら未延伸ポリプロピレンフィルムを得、その品質を評価
した。結果を表７及び表８に示す。
５〜２８は、比較例１〜１４の粒子、比較例２９は市販
のヒドロキシアパタイト（商品名：リン酸三カルシウ
ム、米山化学工業株式会社製）、比較例３０は市販のＡ
型ゼオライト（商品名：合成Ａ型ゼオライト、水澤化学
株式会社製）、比較例３１は市販の合成シリカ（商品
名：アエロジル＃１３０、日本アエロジル株式会社製）
を、又比較例３２は粒子を添加しないブランクとして下
記の要領でポリプロピレン組成物を調製し、該組成物か
ら未延伸ポリプロピレンフィルムを得、その品質を評価
した。結果を表７及び表８に示す。
【００５０】ポリプロピレンフィルムの製造 メルトフローレートが１．９ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン樹脂１００重量部に酸化防止剤として２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ０．１０重量部、イル
ガノックス１０１０（チバガイギー社の登録商標）０．
０２重量部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシ
ウム０．０５重量部、及び本発明にかかる合成樹脂用添
加剤を添加し、スーパーミキサーで混合後押し出し機で
ペレット化した。このペレットを４０mmφＴダイにて樹
脂温度２４０℃で溶融押し出しを行い、厚み４０μｍの
未延伸フィルムを得た。フィルムの一面には、コロナ放
電処理を施した。
ピレン樹脂１００重量部に酸化防止剤として２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ０．１０重量部、イル
ガノックス１０１０（チバガイギー社の登録商標）０．
０２重量部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシ
ウム０．０５重量部、及び本発明にかかる合成樹脂用添
加剤を添加し、スーパーミキサーで混合後押し出し機で
ペレット化した。このペレットを４０mmφＴダイにて樹
脂温度２４０℃で溶融押し出しを行い、厚み４０μｍの
未延伸フィルムを得た。フィルムの一面には、コロナ放
電処理を施した。
【００５１】これらの未延伸フィルムについて、透明
性、耐ブロッキング性及び耐スクラッチ性を測定した。
透明性はＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して、フィルム
を４枚重ねて測定した。ブロッキング性は、２枚のフィ
ルムの接触面積が１０cm2 となるように重ねて２枚のガ
ラス板の間に置き、５０ｇ／cm2 の荷重をかけて４０℃
の雰囲気中に７日間放置後、ショッパー型試験機を用い
て、引っ張り速度５００mm／分にて引き剥して、その最
大荷重を読みとって評価した。この値が小さい程、耐ブ
ロッキング性が良好である。耐スクラッチ性は、ガラス
板上に二軸延伸フィルム１枚を固定し、他方接触面積が
５０cm2 の箱型の固定具にフィルムを固定し、加重を４
kg掛けて、ガラス板上のフィルムを６回擦り、擦る前後
の透明性で評価した。この値が小さいほどスクラッチ性
が良好である。
性、耐ブロッキング性及び耐スクラッチ性を測定した。
透明性はＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して、フィルム
を４枚重ねて測定した。ブロッキング性は、２枚のフィ
ルムの接触面積が１０cm2 となるように重ねて２枚のガ
ラス板の間に置き、５０ｇ／cm2 の荷重をかけて４０℃
の雰囲気中に７日間放置後、ショッパー型試験機を用い
て、引っ張り速度５００mm／分にて引き剥して、その最
大荷重を読みとって評価した。この値が小さい程、耐ブ
ロッキング性が良好である。耐スクラッチ性は、ガラス
板上に二軸延伸フィルム１枚を固定し、他方接触面積が
５０cm2 の箱型の固定具にフィルムを固定し、加重を４
kg掛けて、ガラス板上のフィルムを６回擦り、擦る前後
の透明性で評価した。この値が小さいほどスクラッチ性
が良好である。
【００５２】
【表７】
【００５３】
【表８】
【００５４】
【発明の効果】叙上の通り、本発明の多孔質粒子は、優
れた透明性と共に、耐スクラッチ性と良好なブロッキン
グ防止機能を有する合成樹脂組成物を提供することがで
きる。
れた透明性と共に、耐スクラッチ性と良好なブロッキン
グ防止機能を有する合成樹脂組成物を提供することがで
きる。
【図１】Ａ粒子の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（１０
００倍）である。
００倍）である。
【図２】Ａ粒子の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（１０
０００倍）である。
０００倍）である。
【図３】市販のヒドロキシアパタイト粒子の粒子構造を
示す電子顕微鏡写真（１０００倍）である。
示す電子顕微鏡写真（１０００倍）である。
【図４】市販のヒドロキシアパタイト粒子の粒子構造を
示す電子顕微鏡写真（１００００倍）である。
示す電子顕微鏡写真（１００００倍）である。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年６月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】また、本発明の多孔質粒子のα1 、β
1 は、１≦α1 ≦２．０，０≦β1 ≦１．７であり、好
ましくは１≦α1 ≦１．５，０≦β1 ≦１．０である。
また、本発明の多孔質粒子の加圧テスト後のα2 、β2
は、１≦α2 ≦２．０，０≦β2 ≦２．０であり、好ま
しくは１≦α2 ≦１．５，０≦β2 ≦１．０である。α
1 、α2 が２．０を超える場合、合成樹脂成形物の性能
の設計の観点から好ましくなく、例えばフィルム分野に
おいては、このような添加剤によって得られるフィルム
表面の凹凸の大きさも不均一となり、充分な耐ブロッキ
ング性を有するフィルムが得られない。また、オーディ
オ、ビデオ用等の磁気テープ等のより高度の物性を要求
される分野においては、１．５以下が好ましい。またα
1 、α 2 が１未満の場合、粒子の凝集が起こり、不均一
になる。本発明の多孔質粒子の粒度構成に関する関数で
あるβ1 が１．７を、β2 が２．０を超える場合、粒度
分布幅がブロードになり、合成樹脂組成物にとって不必
要な微小粒子及びフィルム等合成樹脂成形物表面の粗大
突起の原因となる粗大粒子の含有率が多くなるため、充
分な耐ブロッキング性と良好な透明性を有する合成樹脂
フィルム等の合成樹脂組成物は得られなくなる。
1 は、１≦α1 ≦２．０，０≦β1 ≦１．７であり、好
ましくは１≦α1 ≦１．５，０≦β1 ≦１．０である。
また、本発明の多孔質粒子の加圧テスト後のα2 、β2
は、１≦α2 ≦２．０，０≦β2 ≦２．０であり、好ま
しくは１≦α2 ≦１．５，０≦β2 ≦１．０である。α
1 、α2 が２．０を超える場合、合成樹脂成形物の性能
の設計の観点から好ましくなく、例えばフィルム分野に
おいては、このような添加剤によって得られるフィルム
表面の凹凸の大きさも不均一となり、充分な耐ブロッキ
ング性を有するフィルムが得られない。また、オーディ
オ、ビデオ用等の磁気テープ等のより高度の物性を要求
される分野においては、１．５以下が好ましい。またα
1 、α 2 が１未満の場合、粒子の凝集が起こり、不均一
になる。本発明の多孔質粒子の粒度構成に関する関数で
あるβ1 が１．７を、β2 が２．０を超える場合、粒度
分布幅がブロードになり、合成樹脂組成物にとって不必
要な微小粒子及びフィルム等合成樹脂成形物表面の粗大
突起の原因となる粗大粒子の含有率が多くなるため、充
分な耐ブロッキング性と良好な透明性を有する合成樹脂
フィルム等の合成樹脂組成物は得られなくなる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】また、本発明の多孔質粒子は、自己崩壊性
を有し且つ充分な耐スクラッチ性を有すると共に、少量
添加で良好な耐ブロッキング性を有する合成樹脂組成物
を得るためには、該粒子のＤは、０．０１≦Ｄ≦１（μ
ｍ）である必要がある。
を有し且つ充分な耐スクラッチ性を有すると共に、少量
添加で良好な耐ブロッキング性を有する合成樹脂組成物
を得るためには、該粒子のＤは、０．０１≦Ｄ≦１（μ
ｍ）である必要がある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】本発明の多孔質粒子は、多孔質構造である
ことから粒子の見掛け比重が低く、従来の添加剤が十分
に耐ブロッキング性を有するのに必要とする添加量と同
体積分添加した場合、その時の添加重量は従来の添加剤
と比べ小さくなり、少量添加で優れた耐ブロッキング性
を付与させることが可能である。更に該粒子は優れた粒
子径の均一性を有することから、樹脂内に埋没し、耐ブ
ロッキング性に関与しない粒子の割合が極めて少ないた
め、より少量添加で優れた耐ブロッキング性を有する合
成樹脂組成物が得られる。また、少量添加で良好な耐ブ
ロッキング性が得られることにより、より透明性を向上
させることが可能である。
ことから粒子の見掛け比重が低く、従来の添加剤が十分
に耐ブロッキング性を有するのに必要とする添加量と同
体積分添加した場合、その時の添加重量は従来の添加剤
と比べ小さくなり、少量添加で優れた耐ブロッキング性
を付与させることが可能である。更に該粒子は優れた粒
子径の均一性を有することから、樹脂内に埋没し、耐ブ
ロッキング性に関与しない粒子の割合が極めて少ないた
め、より少量添加で優れた耐ブロッキング性を有する合
成樹脂組成物が得られる。また、少量添加で良好な耐ブ
ロッキング性が得られることにより、より透明性を向上
させることが可能である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】
【表７】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】
【表８】 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年９月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】
【表７】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】
【表８】
Claims (15)
- 【請求項１】 少なくとも表面組成が花弁状多孔質構造
を有しＣa/Ｐの原子比が３３．３以下であるリン酸カル
シウム系化合物からなる粒子を、脂肪酸、脂肪酸の金属
塩、脂肪酸のアンモニウム塩、及び脂肪酸エステルから
なる群より選ばれた少なくとも１種の界面活性剤で下記
式（ｉ）に示す表面処理量で表面コーティングしてな
り、該表面コーティングした粒子が下記の式（ａ）〜
（ｈ）を満足することを特徴とする多孔質粒子。 （ａ）０．１≦ｄｘ1 ≦１０ （ｂ）１≦α1 ≦２．０ 但し α1 ＝ｄ1 ５０／ｄ
ｘ１ （ｃ）０≦β1 ≦１．７ 但し β1 ＝（ｄ1 ９０−
ｄ1 １０）／ｄ1 ５０ （ｄ）０．０１≦Ｄ≦１ （ｅ）５０≦Ｓｗ≦４００ （ｆ）０．１≦ｄｘ2 ≦１０ （ｇ）１≦α2 ≦２．０ 但し α2 ＝ｄ2 ５０／ｄ
ｘ2 （ｈ）０≦β2 ≦２．０ 但し β2 ＝（ｄ2 ９０−
ｄ2 １０）／ｄ2 ５０ （ｉ）１≦Ｍ≦４０ 但し、 ｄｘ1 ：電子顕微鏡写真により測定した粒子の平均粒子
径（μｍ） α1 ：分散係数 ｄ1 ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。但
し、溶媒はメタノールで測定。 β1 ：シャープネス ｄ1 ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子のふるい通過側累計９０％粒子径
（μｍ） ｄ1 １０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布
計により測定した粒子のふるい通過側累計１０％粒子径
（μｍ） Ｄ：水銀圧入法により測定した細孔分布により求めた粒
子の平均細孔径（μｍ） Ｓｗ：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m2／ｇ） ｄｘ2 ：下記の加圧テスト後に電子顕微鏡写真により測
定した粒子の平均粒子径（μｍ） α2 ：下記の加圧テスト後の分散係数 ｄ2 ５０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子の５０％平均粒子径
（μｍ） β2 ：下記の加圧テスト後のシャープネス ｄ2 ９０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子のふるい通過側累計９
０％粒子径（μｍ） ｄ2 １０：島津ＳＡＬＤ−２０００Ａ乾式粒度分布計に
より測定した加圧テスト後の粒子のふるい通過側累計１
０％粒子径（μｍ） Ｍ：界面活性剤の表面処理量（重量％） 加圧テスト：紙袋にパウダーを入れ、２kg／cm2 の圧力
をかけて３０日間放置する。 - 【請求項２】 平均粒子径ｄｘ1 が下記の式（ｊ）を満
足する請求項１記載の多孔質粒子。 （ｊ）０．２≦ｄｘ1 ≦８（μｍ） - 【請求項３】 平均粒子径ｄｘ1 が下記の式（ｋ）を満
足する請求項２記載の多孔質粒子。 （ｋ）０．２≦ｄｘ1 ≦５（μｍ） - 【請求項４】 分散係数α1 及びシャープネスβ1 が下
記の式（ｌ）及び（ｍ）を同時に満足する請求項１〜３
のいずれか１項に記載の多孔質粒子。 （ｌ）１≦α1 ≦１．５ （ｍ）０≦β1 ≦１．０ - 【請求項５】 ＢＥＴ比表面積Ｓｗが下記の式（ｎ）を
満足する請求項１〜４のいずれか１項に記載の多孔質粒
子。 （ｎ）１００≦Ｓｗ≦３５０ - 【請求項６】 界面活性剤の表面処理量Ｍが、下記の式
（ｏ）を満足する請求項１〜５のいずれか１項に記載の
多孔質粒子。 （ｏ）５≦Ｍ≦３０ - 【請求項７】 加圧テスト後の平均粒子径ｄｘ2 が下記
の式（ｐ）を満足する請求項１〜６のいずれか１項に記
載の多孔質粒子。 （ｐ）０．２≦ｄｘ2 ≦８（μｍ） - 【請求項８】 加圧テスト後の平均粒子径ｄｘ2 が下記
の式（ｑ）を満足する請求項１〜７のいずれか１項に記
載の多孔質粒子。 （ｑ）０．２≦ｄｘ2 ≦５（μｍ） - 【請求項９】 加圧テスト後の分散係数α2 及びシャー
プネスβ2 が下記の式（ｒ）及び（ｓ）を同時に満足す
る請求項１〜８のいずれか１項に記載の多孔質粒子。 （ｒ）１≦α2 ≦１．５ （ｓ）０≦β2 ≦１．０ - 【請求項１０】 粒子重量に占めるCa／Ｐの原子比が
５．５６以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載
の多孔質粒子。 - 【請求項１１】 粒子重量に占めるCa／Ｐの原子比が
３．３３以下である請求項１〜１０のいずれか１項に記
載の多孔質粒子。 - 【請求項１２】 粒子重量に占めるCa／Ｐの原子比が
１．８５以下である請求項１〜１１のいずれか１項に記
載の多孔質粒子。 - 【請求項１３】 リン酸カルシウム系化合物が、化学式
Ｃａ10（ＰＯ4 ）6・（ＯＨ）2 のヒドロキシアパタイ
トである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の多孔質
粒子。 - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれか１項に記載
の多孔質粒子を配合してなることを特徴とする合成樹脂
組成物。 - 【請求項１５】 合成樹脂組成物が合成樹脂フィルムで
ある、請求項１４記載の合成樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10150712A JP3001504B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 多孔質粒子及び合成樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10150712A JP3001504B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 多孔質粒子及び合成樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322313A true JPH11322313A (ja) | 1999-11-24 |
| JP3001504B2 JP3001504B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=15502767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10150712A Expired - Fee Related JP3001504B2 (ja) | 1998-05-13 | 1998-05-13 | 多孔質粒子及び合成樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3001504B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008510674A (ja) * | 2004-07-07 | 2008-04-10 | イノフォス インコーポレーテッド | ヒドロキシアパタイト型のリン酸カルシウム顆粒の調製方法 |
-
1998
- 1998-05-13 JP JP10150712A patent/JP3001504B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008510674A (ja) * | 2004-07-07 | 2008-04-10 | イノフォス インコーポレーテッド | ヒドロキシアパタイト型のリン酸カルシウム顆粒の調製方法 |
| JP4901732B2 (ja) * | 2004-07-07 | 2012-03-21 | イノフォス インコーポレーテッド | ヒドロキシアパタイト型のリン酸カルシウム顆粒の調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3001504B2 (ja) | 2000-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20140020977A (ko) | 수지용 탄산칼슘 충전재, 그 제조 방법, 및 이 충전재를 포함하는 수지 조성물 | |
| JP3050937B2 (ja) | 非晶質シリカ系充填剤 | |
| KR102041284B1 (ko) | 수지용 탄산 칼슘 충전료 및 이 충전료를 포함하는 수지 조성물 | |
| JP5255340B2 (ja) | 多孔質中空ポリマー粒子、多孔質中空ポリマー粒子の製造方法、香料担持ポリマー粒子、及び、香料担持ポリマー粒子の製造方法 | |
| US6992128B2 (en) | Highly active β-nucleating additive for polypropylene | |
| WO2015129560A1 (ja) | 樹脂用炭酸カルシウム填料及び該填料を含む樹脂組成物 | |
| WO1998029490A1 (fr) | Additif de resine synthetique et composition de resine synthetique | |
| KR100658377B1 (ko) | 합성수지용 첨가제 및 합성수지 조성물 | |
| JP3001504B2 (ja) | 多孔質粒子及び合成樹脂組成物 | |
| US5269842A (en) | Iron oxide coloring agent for suppressing aging of resins | |
| US4985287A (en) | Light-stabilized, vinyl chloride resin body | |
| WO2010109582A1 (ja) | 多孔質中空ポリマー粒子、多孔質中空ポリマー粒子の製造方法、香料担持ポリマー粒子、及び、香料担持ポリマー粒子の製造方法 | |
| JP7473649B2 (ja) | リン酸塩含有防錆顔料 | |
| JP3522632B2 (ja) | 棒状中空重合体粒子とその製造方法、及び該棒状中空重合体粒子を含有してなる樹脂組成物 | |
| JP3710363B2 (ja) | コア／シェル状有機−無機複合体とその製造方法、及びコア／シェル状有機−無機複合体含有組成物 | |
| JP4597018B2 (ja) | 非晶質板状シリカ | |
| JP3342905B2 (ja) | 多孔質球状ケイ酸塩粒子、その製造方法及びその用途 | |
| JPS5896637A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JP2003238732A (ja) | 樹脂用配合剤、その製法及び樹脂組成物 | |
| JP2000080293A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法およびその組成物よりなる二軸配向フィルム | |
| JP2002037970A (ja) | アクリル系樹脂組成物 | |
| JP2001089505A (ja) | 無機分散剤、懸濁重合用安定剤、重合体粒子、及び不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2004189868A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 | |
| JP2001192585A (ja) | コア／シェル状有機−無機複合体とその製造方法及びコア／シェル状有機−無機複合体含有組成物 | |
| JPH10182491A (ja) | 花弁状多孔質抗菌剤及び抗菌性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19991005 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071112 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081112 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081112 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091112 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101112 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101112 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111112 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111112 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121112 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121112 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131112 Year of fee payment: 14 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |