JP2002037970A - アクリル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い透明性を維持したまま、優れた耐衝撃性
を有する成形品を与えるアクリル系樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも粒子表面が、花弁状多孔質構
造を有するリン酸カルシウム系化合物からなり、Ｃa/Ｐ
の原子比が３３．３以下であり、且つ特定の粒度、粒度
分布及びＢＥＴ比表面積を満足する粒子を配合してなる
アクリル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系樹脂組
成物に関し、更に詳しくは、特定の形態を有し、少なく
とも粒子表面が花弁状多孔質リン酸カルシウム系化合物
である粒子を配合してなる、高い透明性を維持したま
ま、優れた耐衝撃性を有する成形品を提供するアクリル
系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐衝撃性を有するアクリル系樹脂
組成物は、公共施設、運動施設などのグレージング材、
銀行カウンターなどの仕切り板、防犯ドアーなどのグレ
ージング材、各種車両のグレージング材など、耐衝撃性
樹脂板として用いられている。また、自動車のヘッドラ
イトカバー、ウインカーレンズ等にも広く用いられてい
る。耐衝撃性樹脂板としては、例えばポリカーボネート
系樹脂板と耐衝撃性を有するアクリル系樹脂板とを接着
性のフィルムを介して加熱・加圧して得られる積層透明
板等がある。しかし、このように異なった樹脂を積層さ
せることにより耐衝撃性は改良されるが、耐衝撃性をよ
り向上させるには、厚みを厚くする必要があり、そのた
め透明性が低下するとともに重量が増加し、実用性に欠
けるという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題を解決し、高い透明性を維持したまま、優れた耐
衝撃性を有する成形品を与えるアクリル系樹脂組成物を
提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の形状、粒度内容
を有するリン酸カルシウム系化合物を主成分とする粒子
をアクリル系樹脂に配合することにより得られたアクリ
ル系樹脂組成物が、高い透明性を維持したまま、優れた
耐衝撃性を有することを見いだし、本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、少なくとも粒子表面
が、花弁状多孔質構造を有するリン酸カルシウム系化合
物からなり、Ｃa/Ｐの原子比が３３．３以下であり、且
つ下記の式（ａ）〜（ｄ）を満足する粒子を配合してな
ることを特徴とするアクリル系樹脂組成物を内容とす
る。 （ａ）０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ） （ｂ）１≦α≦５ 但し、α＝ｄ５０／ｄｘ１ （ｃ）０≦β≦２ 但し、β＝（ｄ９０−ｄ１０）／
ｄ５０ （ｄ）１０≦Ｓｗ１≦３００ 但し、 ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した粒子の平均粒子
径（μｍ）。 α ：分散係数 ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。 β ：シャープネス。 ｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計９０％粒子径
（μｍ）。 ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
により測定した粒子のふるい通過側累計１０％粒子径
（μｍ）。 Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m²／ｇ）。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル系樹脂組成物の
最も重要な特徴は配合される粒子にあり、少なくとも粒
子表面が花弁状構造を有する多孔質リン酸カルシウム系
化合物粒子である。該多孔質リン酸カルシウム系化合物
粒子は、その花弁状構造が自己崩壊性、即ち、外部から
応力が粒子に作用した場合、粒子の一部が破壊又は崩壊
変形することにより、外部からの応力を粒子自身が自己
吸収又は自己分散し、その結果粒子外部に対する粒子か
らの反発力が低下する性質を有している。その結果、良
好な耐衝撃性を有するアクリル系樹脂組成物を得ること
ができる。

【０００７】また、本発明のアクリル系樹脂組成物に配
合される粒子は、その比表面積が非常に大きい花弁状構
造の多孔質リン酸カルシウム系化合物粒子であり、アク
リル樹脂と良好な親和性を有するため、アクリル系樹脂
の持つ高い透明性を損なうことなく、優れたアクリル系
樹脂を調製することが可能である。

【０００８】本発明に用いられる粒子を構成する花弁状
多孔質リン酸カルシウム系化合物としては特に制限はな
いが、非晶質リン酸カルシウム（略号ＡＣＰ、化学式Ｃ
ａ₃（ＰＯ₄ ）₂ ・ｎＨ₂ Ｏ）、フッ素アパタイト（略
号ＦＡＰ、化学式Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ Ｆ₂ ）、塩素アパ
タイト（略号ＣＡＰ、化学式Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ Ｃ
ｌ ₂ ）、ヒドロキシアパタイト（略号ＨＡＰ、化学式Ｃ
ａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ （ＯＨ） ₂ ）、リン酸八カルシウム
（略号ＯＣＰ、化学式Ｃａ₈ Ｈ₂ （ＰＯ₄ ）₆ ・５Ｈ ₂
Ｏ）、リン酸三カルシウム（略号ＴＣＰ、化学式Ｃａ₃
（ＰＯ₄ ）₂ ）、リン酸水素カルシウム（略号ＤＣＰ、
化学式ＣａＨＰＯ₄ ）、リン酸水素カルシウム二水和物
（略号ＤＣＰＤ、化学式ＣａＨＰＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ）等が
例示でき、これらは１種又は２種以上組み合わせて用い
れらる。中でも組成の安定性が高いという観点から、ヒ
ドロキシアパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸三カ
ルシウム、リン酸水素カルシウムが好ましく、ヒドロキ
シアパタイトが特に好ましい。また、安定性が最も高い
ヒドロキシアパタイトの含有率は、全リン酸カルシウム
系化合物に対して５０重量％以上が好ましく、９０重量
％以上がより好ましい。

【０００９】花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物粒子
に占めるＣa/Ｐの原子比は、３３．３以下であり、充分
な自己崩壊性を有し且つ充分な耐スクラッチ性を有する
アクリル系樹脂組成物を得るという観点からは５．５６
以下が好ましく、３．３３以下が更に好ましく、１．８
５以下が最も好ましい。Ｃa/Ｐの原子比が３３．３を超
えると十分な自己崩壊性が得られなくなる傾向にあり、
また下限は、粒子の安定性を維持するという観点から
１．６０程度が好ましい。また、基体として用いた粒子
がすべてリン酸カルシウム系化合物に変化して、基体と
しての粒子が本発明のアクリル系樹脂組成物に添加され
る粒子中に存在せず、粒子重量の１００％（Ｃa/Ｐの原
子比は１〜１．６７）が花弁状多孔質リン酸カルシウム
系化合物に変化しても何ら問題はない。

【００１０】花弁状多孔質リン酸カルシウム粒子のｄｘ
１は、０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ）であり、好ましく
は０．２≦ｄｘ１≦１０（μｍ）、より好ましくは０．
５≦ｄｘ１≦５（μｍ）である。ｄｘ１が０．１μｍ未
満の場合、アクリル系樹脂中での分散が容易でなく、凝
集体として存在し、優れた透明性と耐衝撃性を有するア
クリル系樹脂組成物が得られない。またｄｘ１が２０μ
ｍを超える場合、粒子が大きすぎるため自己崩壊性が低
下し、優れた耐衝撃性を有するアクリル系樹脂組成物が
得られない。

【００１１】花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物粒子
のα及びβは、１≦α≦５，０≦β≦２であり、好まし
くは１≦α≦２，０≦β≦１である。αが５を超える場
合、粗大粒子が多く存在するため、良好な透明性と耐衝
撃性が得られず、またαが１未満の場合、粒子の凝集が
起こり、不均一になる。

【００１２】また、花弁状多孔質リン酸カルシウム化合
物粒子の粒度構成に関する関数であるβが２を超える場
合、粒度分布幅がブロードになり、アクリル系樹脂組成
物にとって不必要な微小粒子及び透明性と耐衝撃性の低
下の原因となる粗大粒子の含有率が多くなるため、良好
な透明性と耐衝撃性を有するアクリル系樹脂組成物は得
られなくなる。

【００１３】花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物粒子
のＳｗ１は、１０≦Ｓｗ１≦３００であり、好ましくは
５０≦Ｓｗ１≦２５０である。Ｓｗ１が１０未満の場
合、アクリル系樹脂との親和性が充分でないため、アク
リル系樹脂の透明性を阻害するとともに、さらに添加剤
の自己崩壊性が充分でないため、耐衝撃性の良好なアク
リル系樹脂組成物が得られない。また、Ｓｗ１が３００
を超える場合、添加剤の自己崩壊性が強すぎることにな
り、混練時での粒子崩壊が起こり、良好な耐衝撃性を有
するアクリル系樹脂組成物が得られない。

【００１４】花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物粒子
の花弁状構造は、電子顕微鏡写真観察により表面にバラ
の花のような花弁状構造が確認されればよく、その他特
に制限はないが、該粒子が充分な自己崩壊性を有し且つ
充分な耐衝撃性を有するアクリル樹脂組成物を得るため
には、０．０１≦ｄｘ２≦１（μｍ）であることが好ま
しい。但し、 ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布により求め
た粒子の細孔の平均粒子径（μｍ）。花弁状多孔質リン
酸カルシウム化合物粒子を構成する花弁状多孔質リン酸
カルシウム系化合物には、特に制限はないが、十分な粒
子の安定性を保持するという観点から５０重量％以上が
ヒドロキシアパタイトであることが好ましく、９０重量
％以上がヒドロキシアパタイトであることがより好まし
い。５０重量％未満の場合、ヒドロキシアパタイト以外
のリン酸カルシウム系化合物が多くなり粒子の安定性が
低くなり良好なアクリル系樹脂組成物が得られない。

【００１５】花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物粒子
の基体を構成するものとして特に制限はないが、無機
物、有機物共に使用可能であり、好ましい基体として
は、タルク、カオリン、雲母、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
珪酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、燐酸カ
ルシウム、ヒドロキシアパタイト等の白色顔料が挙げら
れ、中でも炭酸カルシウムが粒径コントロールと安定性
の点で最も好ましい。

【００１６】花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物粒子
は、粒子の分散性，安定性等をさらに高めるために、シ
ランカップリング剤やチタネートカップリング剤等のカ
ップリング剤、有機酸、例えば脂肪酸，樹脂酸，アクリ
ル酸，シュウ酸，クエン酸，酒石酸等の有機酸，フッ酸
等の無機酸、それらのポリマー，それらの塩，又はそれ
らのエステル類等の表面処理剤、界面活性剤やヘキサメ
タリン酸ソーダ、ピロリン酸、ピロリン酸ソーダ、トリ
ポリリン酸、トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸、
ハイポリリン酸等の縮合リン酸塩及びその塩を常法に従
い表面処理しても差し支えない。

【００１７】本発明に用いられるアクリル系樹脂は、メ
チルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレート
およびこれと共重合可能な他の単量体との共重合体など
が挙げられる。花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物粒
子のアクリル系樹脂中への配合量は、用途によって一様
ではないが、０．０１〜５０重量％が適当で、特に１〜
３０重量％が好ましい。この理由は、下限値未満にあっ
ては、配合量が少ないため耐衝撃性が不十分であると共
に、アクリル系樹脂に配合して均一に分散させる精度が
低下するためであり、他方上限値を超えると、透明性を
損なうと共に配合量の割には耐衝撃性が向上しない傾向
にある。本発明のアクリル系樹脂組成物に花弁状多孔質
リン酸カルシウム化合物粒子を含有させる方法について
は特に制限はなく、例えば、溶解したメタクリル酸メチ
ル系樹脂に添加し均一に分散させた後硬化させる方法、
混練機を用いてアクリル系樹脂中に練り込む等の方法が
挙げられる。

【００１８】本発明のアクリル系樹脂組成物は、必要に
応じ、アクリル系樹脂組成物に配合される他の添加剤を
含有することができる。他の添加剤としては、例えば顔
料、染料、紫外線吸収剤、各種安定剤、酸化防止剤、遮
光剤（例えばカーボンブラック、二酸化チタン等）、加
工助剤、帯電防止剤、抗菌剤、脱臭剤、農薬、香料等各
種添加剤の１種又は２種以上と併用できることはもちろ
ん、本発明に用いられる花弁状多孔質リン酸カルシウム
粒子は高い比表面積と空隙率を持ち、優れた吸着、担持
性能があることから、これら各種添加剤を吸着又は担持
させて使用することもできる。

【００１９】例えば、抗菌剤としては、銀、銅、亜鉛等
の無機系抗菌剤や、塩化ベンザルコニウム、塩化セチル
ピリジニウム等の第４アンモニウム系、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール系、ホルマリン、グリオ
キザール等のアルデヒド系、クレゾール、キシレノール
等のフェノール系、ソルビン酸、安息香酸等のカルボン
酸系、クロルヘキシジン、ｎ−ドデシルグアニジンアセ
テート等のグアニジン系、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の
チアゾール系等、脱臭剤としては、タンニン酸、ショウ
脳油、テレピン油等、農薬としては、ジメチルフタレー
ト、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、インダロ
ン、ジメチルカーバイト、イルガビリン、ＰＣＰ剤（ペ
ンタクロルフェノール）、ＭＥＰ剤（ジメチルチオホス
フェート）、ＥＣＰ剤（ジエチルジクロルフェニルチオ
ホスフェート）等、紫外線吸収剤としては、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、フェニルサリシレート、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート等、染料としては、ア
ゾ染料、アントラキノン染料をはじめとし、インジゴイ
ド染料、硫化染料、トリフェニルメタン染料等、香料と
しては、じゃ香、アビエス油、ベルガモット油、ボロア
ーズ油、ローズウッド油、ローズマリー油、オレンジフ
ラワー油等の天然香料、アセト酢酸エチル、アネトー
ル、アミルシナミックアルデヒド、イソ吉草酸エチル、
イソアミルアセテート等の合成香料、ローズ系、ジャス
ミン系、リラ系等の調合香料等が挙げられる。これらの
添加量は特に制限はないが、本発明のアクリル系樹脂組
成物に配合される花弁状多孔質リン酸カルシウム化合物
粒子に対し、０．０００１〜１００重量％が好ましい。

【００２０】また、必要に応じ他の組成のブロッキング
防止剤、例えば合成球状シリカ、β，γ−アルミナ、珪
酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化チタン、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等
の無機粒子、また、花弁状構造を有しない、非晶質リン
酸カルシウム（略号ＡＣＰ、化学式Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ） ₂
・ｎＨ₂ Ｏ）、フッ素アパタイト（略号ＦＡＰ、化学式
Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ Ｆ ₂ ）、塩素アパタイト（略号ＣＡ
Ｐ、化学式Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ Ｃｌ₂ ）、ヒドロキシア
パタイト（略号ＨＡＰ、化学式Ｃａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ （Ｏ
Ｈ）₂ ）、リン酸八カルシウム（略号ＯＣＰ、化学式Ｃ
ａ₈ Ｈ₂ （ＰＯ₄ ）₆ ・５Ｈ₂ Ｏ）、リン酸三カルシウ
ム（略号ＴＣＰ、化学式Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ ）、リン酸
水素カルシウム（略号ＤＣＰ、化学式ＣａＨＰＯ₄ ）、
リン酸水素カルシウム二水和物（略号ＤＣＰＤ、化学式
ＣａＨＰＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ）等を目的に応じて１種又は２
種以上配合しても差し支えない。また、シリコーン樹脂
粒子、架橋アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート粒
子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子、テ
フロン（登録商標）粒子、ポリイミド粒子等の有機高分
子粒子等を一部本発明の花弁状多孔質リン酸カルシウム
化合物粒子と併用しても差し支えない。これらを併用す
る場合の添加量については特に制限はないが、通常０．
０１〜３重量％程度が好ましい。また、衝撃強度改良剤
としてアクリル系耐衝撃改良剤や、擦傷性改良剤として
シリコーンオイル等を添加しても問題ない。

【００２１】

【実施例】以下、実施例、比較例を示し、本発明をさら
に具体的に説明するが、これらは何ら本発明を制限する
ものではない。

【００２２】（実施例及び比較例に使用する粒子の調
製）下記の方法により、Ａ〜Ｄの各粒子を調製した。炭
酸カルシウムの水懸濁液とリン酸の希釈水溶液をCa/Pの
原子比が１．７５〜５５．５６となる割合で水中で下記
の混合条件で混合後、更に下記の熟成条件で熟成を行っ
た後、脱水し、７００℃以下の乾燥雰囲気下で乾燥し、
解砕仕上げを行い、花弁状多孔質リン酸カルシウム化合
物粒子Ａ〜Ｄを得た。得られたＡ〜Ｄの粒子、及び比較
例に使用する市販のヒドロキシアパタイト（商品名：リ
ン酸三カルシウム、米山化学工業株式会社製）の粉体物
性を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】また、粒子表面を比較するために、Ｂ粒子
と市販のヒドロキシアパタイトの電子顕微鏡写真をそれ
ぞれ図１、図２に示す。図１より、Ｂ粒子は花弁状多孔
質構造を有していることが確認できた。一方、市販のヒ
ドロキシアパタイトは微細な粒子の凝集物であり、花弁
状多孔質構造を有するものではないことが確認できた。

【００２５】混合条件 炭酸カルシウムの水懸濁液固形分濃度 １〜１５重量％ 燐酸の希釈水溶液濃度 １〜５０重量％ 混合攪拌羽根の周速 ０．５〜５０ｍ／秒 混合時間 ０．１〜１５０時間 混合系水懸濁液温度 ０〜８０℃ 混合系の水懸濁液ｐＨ ５〜９

【００２６】熟成条件 熟成系のＣａ濃度 ０．４〜５重量％ 熟成時間 ０．１〜１００時間 熟成系水懸濁液温度 ２０〜８０℃ 熟成系水懸濁液ｐＨ ６〜９ 攪拌羽根の周速 ０．５〜５０ｍ／秒

【００２７】実施例１〜３ 比較例１，２ メタクリル酸メチル単量体１００重量部に、懸濁重合法
により得られたメタクリル酸メチル系樹脂（メタクリル
酸メチル単位９８重量％、アクリル酸メチル単位２重量
％）の粉末２０重量部を撹拌しながら添加し、６０℃で
２時間撹拌を継続してメタクリル酸メチル系樹脂を溶解
した。ここに、実施例１〜３として粒子Ａ〜Ｃ、比較例
１として粒子Ｄ、比較例２として市販のヒドロキシアパ
タイト（商品名：リン酸三カルシウム、米山化学工業株
式会社製）を１０重量部撹拌しながら添加し、１時間撹
拌後、室温まで冷却してシロップを得た。これらのシロ
ップ１００重量部に、2.2'- アゾビスイソブチロニトリ
ル０．１５重量部を添加溶解して脱気した後、２枚のガ
ラス板と塩化ビニル樹脂製ガスケットにより、ガラス板
同士の間隙が１０mmとなるように構成されたセル（面積
３００mm×３００mm）に注入し、６５℃の湯浴中にて４
時間重合を行った。さらに１２０℃の熱風乾燥炉にて２
時間熱処理を施し、室温付近まで冷却した後、ガラス板
を除去してアクリル樹脂板（厚み１０mm、３００mm×３
００mm）を得た。

【００２８】上記のようにして作成されたアクリル樹脂
板に対し、まずその透明性（衝撃前）を下記の目視判定
基準に基づき評価した。 （透明性判定基準） ○・・・・アクリル樹脂板を介して反対側を容易に観察
できる。 △・・・・アクリル樹脂板を介して反対側を観察しがた
い。 ×・・・・アクリル樹脂板を介して反対側を観察できな
い。

【００２９】次に、下記試験法により耐衝撃性（１撃）
および繰り返し耐衝撃性（２撃）の評価を行った。 〔衝撃試験方法〕図３に示す衝撃試験機を用い、試験片
支持台（円柱状、鉄製、直径１００mm）（Ａ）上に、１
００mm×１００mmに切断したアクリル樹脂板からなる試
験片（Ｓ）を載置し、その上に、先端部が円錐形状の打
子（２mmの先端径）（Ｂ）の該先端（Ｂ−１）を押し当
てた。この打子（Ｂ）の長さ方向の中央部には、円盤状
の錘り受け支持盤（Ｂ−２）が突設されている。この支
持盤（Ｂ−２）に向けてステンレス製錘り（３０ｋｇ）
（Ｃ）を高さ２．５ｍ（支持盤に対する高さ）の位置か
ら自由落下により落下させた。この時、図４に示すよう
に、試験片（Ｓ）はその四辺が、試験片支持台（Ａ）の
周辺と揃うように載置し、打子の先端（Ｂ−１）は試験
片（Ｓ）の中央に押し当て、衝撃箇所が試験片（Ｓ）の
中央となるように設定した。この錘り（Ｃ）の落下を同
一箇所に２回行い、それぞれの衝撃時における試験片の
飛散（破片の飛散）の有無、程度を目視により観察し、
下記の判定基準に基づき評価した。

【００３０】（衝撃判定基準） ○・・・・破片の飛散は認められなかった。 △・・・・破片が僅かに飛散した。 ×・・・・破片が多数飛散した。

【００３１】更に、衝撃箇所から試験片を通して見た反
対側の視認性を目視により下記の判定基準に基づき判定
した。 （視認性判定基準） ○・・・・白化は生じず、視認性は良好であった。 △・・・・僅かに白化が生じたが、視認性は殆ど低下し
なかった。 ×・・・・白化が生じ、視認性が低下した。 これらの結果を表２に示す。

【００３２】表２の結果から明らかなとおり、本発明の
アクリル系樹脂組成物は、透明性に優れると共に、強い
衝撃に対する十分な耐衝撃性を有し、なおかつ繰り返し
複数回の衝撃を受けた場合の耐衝撃性にも優れている。
また、衝撃箇所（２回衝撃後）の白化も全くなく、衝撃
後においても優れた透明性が確保されている。

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】叙上のとおり、本発明のアクリル系樹脂
組成物は高い透明性を有するとともに優れた耐衝撃性を
有し、各種グレージング材、耐衝撃樹脂板、ヘッドライ
トカバー、ウインカーレンズ等に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｂ粒子の電子顕微鏡写真（１００００倍）であ
る。

【図２】市販のヒドロキシアパタイトの電子顕微鏡写真
（１００００倍）である。

【図３】衝撃試験機を示す概要図である。

【図４】衝撃試験機の試験片支持台に試験片を載置した
状態を示す概要図である。

【符号の説明】

Ａ 試験片支持台 Ｂ 打子 Ｂ−１ 打子の先端 Ｂ−２ 支
持盤 Ｃ 錘り Ｓ 試験片

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも粒子表面が、花弁状多孔質構
   造を有するリン酸カルシウム系化合物からなり、Ｃa/Ｐ
   の原子比が３３．３以下であり、且つ下記の式（ａ）〜
   （ｄ）を満足する粒子を配合してなることを特徴とする
   アクリル系樹脂組成物。 （ａ）０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ） （ｂ）１≦α≦５ 但し、α＝ｄ５０／ｄｘ１ （ｃ）０≦β≦２ 但し、β＝（ｄ９０−ｄ１０）／
   ｄ５０ （ｄ）１０≦Ｓｗ１≦３００ 但し、 ｄｘ１：電子顕微鏡写真により測定した粒子の平均粒子
   径（μｍ）。 α ：分散係数 ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
   により測定した粒子の５０％平均粒子径（μｍ）。 β ：シャープネス。 ｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
   により測定した粒子のふるい通過側累計９０％粒子径
   （μｍ）。 ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計
   により測定した粒子のふるい通過側累計１０％粒子径
   （μｍ）。 Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m²／ｇ）。
2. 【請求項２】 粒子の平均粒子径ｄｘ１が下記の式
   （ｅ）を満足する請求項１記載のアクリル系樹脂組成
   物。 （ｅ）０．２≦ｄｘ１≦１０（μｍ）
3. 【請求項３】 粒子の平均粒子径ｄｘ１が下記の式
   （ｆ）を満足する請求項２記載のアクリル系樹脂組成
   物。 （ｆ）０．５≦ｄｘ１≦５（μｍ）
4. 【請求項４】 粒子の分散係数α及びシャープネスβが
   それぞれ下記の式（ｇ）及び（ｈ）を同時に満足する請
   求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂組成
   物。 （ｇ）１≦α≦２ （ｈ）０≦β≦１
5. 【請求項５】 粒子のＢＥＴ比表面積Ｓｗ１が下記の式
   （ｉ）を満足する請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   アクリル系樹脂組成物。 （ｉ）５０≦Ｓｗ１≦２５０
6. 【請求項６】 粒子の平均粒子径ｄｘ２が下記の式
   （ｊ）を満足する請求項１〜５のいずれか１項に記載の
   アクリル系樹脂組成物。 （ｊ）０．０１≦ｄｘ２≦１（μｍ） 但し、 ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布により求め
   た粒子の細孔の平均粒子径（μｍ）。
7. 【請求項７】 Ｃa/Ｐの原子比が５．５６以下である請
   求項１〜６のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 Ｃa/Ｐの原子比が３．３３以下である請
   求項１〜７のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂組成
   物。
9. 【請求項９】 Ｃa/Ｐの原子比が１．８５以下である請
   求項１〜８のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂用組
   成物。
10. 【請求項１０】 粒子の配合量が０．０１〜５０重量％
    である請求項１〜９のいずれか１項に記載のアクリル系
    樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 粒子の配合量が１〜３０重量％である
    請求項１〜９のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂組
    成物。