JPH1130873A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 電荷輸送能と高い機械的強度を有する樹脂を
感光層中に含む、高感度で耐久性に優れた電子写真用感
光体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で表
される構成単位を含有した芳香族ポリカーボネート樹脂
を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴と
する電子写真用感光体。 （式中、Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アリール基を、
Ａｒ^１はアリール基を、Ａｒ^２、Ａｒ^３はアリレン基を
表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電
子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、
プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的
な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体
が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴ
Ｍ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、
低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本
来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩
耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を
損うものとなっている。

【０００３】光導電性高分子材料としては古くはポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感
光体として検討されたが、光感度の点で満足できるもの
ではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良
すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討が
なされている。例えばトリフェニルアミン構造を有する
アクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ ｅｔ ａｌ，Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ ２１，９６９（１９８
３）〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体（Ｊａｐ
ａｎ ＨａｒｄＣｏｐｙ‘８９Ｐ．６７）及びトリアリ
ールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特
許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同
４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同
４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同
５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細
書、特開昭６４−９９６４号、特開平３−２２１５２２
号、特開平２−３０４４５６号、特開平４−１１６２７
号、特開平４−１７５３３７号、特開平４−１８３７１
号、特開平４−３１４０４号、特開平４−１３３０６５
号各公報）等であるが、実用化には到っていない。

【０００４】又、Ｍ．Ａ．Ａｂｋｏｗｉｔｚらはテトラ
アリールベンジジン誘導体をモデル化合物として低分散
型と高分子化されたポリカーボネートとの比較を行って
いるが、高分子系はドリフト移動度が一桁低いとの結果
を得ている〔Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ４６
６７０５（１９９２）〕。この原因については明らか
ではないが、高分子化することにより機械的強度は改善
されるものの、感度、残留電位等電気的特性に課題があ
ることを示唆している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有
する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、
高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供すること
を、その目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示され
る構成単位を含有する新規芳香族ポリカーボネート樹脂
を有効成分として含有する感光層を設けることにより上
記課題が解決されることを見出し、本発明に到った。

【０００７】即ち、本発明は以下の（１）〜（１７）で
ある。

【０００８】（１）導電性支持体上に少なくとも下記一
般式（Ｉ）で表される構成単位を含有したポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。

【０００９】

【化２１】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を
表す。Ａｒ¹は置換もしくは無置換のアリール基を表
し、Ａｒ²、Ａｒ³は置換もしくは無置換のアリレン基を
表す。） （２）導電性支持体上に主に上記一般式（Ｉ）及び下記
一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式
（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。

【００１１】

【化２２】

【００１２】［式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族
の２価基、芳香族の２価基、又はこれらを連結してでき
る２価基、又は、

【００１３】

【化２３】

【００１４】（ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各
々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立し
て０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１
２の直鎖状のアルキレン基、炭素原子数３〜１２の分岐
状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯ−、

【００１５】

【化２４】

【００１６】から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置
換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン
基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリール基を表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数５
〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、
Ｒ⁶、Ｒ⁷はＲ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成
してもよく、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４の
アルキレン基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数
１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは
０〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を
表す。］ （３）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート
樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特
徴とする電子写真用感光体。

【００１７】

【化２５】

【００１８】（式中、Ｒ¹、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ｘは
前定義と同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の
整数を表す。） （４）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＩＶ）
で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を
有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とす
る電子写真用感光体。

【００１９】

【化２６】

【００２０】（式中、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は置換もし
くは無置換のアリレン基を表す。Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は同一又は
異なるアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアリール基を表す。） （５）導電性支持体上に主に上記一般式（ＩＶ）及び上
記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式
（ＩＶ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。

【００２１】（６）導電性支持体上に少なくとも下記一
般式（Ｖ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボ
ネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこ
とを特徴とする電子写真用感光体。

【００２２】

【化２７】

【００２３】（式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ
⁴、Ｘは前定義と同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５
０００の整数を表す。） （７）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＶＩ）
で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を
有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とす
る電子写真用感光体。

【００２４】

【化２８】

【００２５】（式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は前定義と同一） （８）導電性支持体上に主に上記一般式（ＶＩ）及び上
記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式
（ＶＩ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。

【００２６】（９）導電性支持体上に少なくとも下記一
般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。

【００２７】

【化２９】

【００２８】（式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｘは前定義と同一で
あり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。） （１０）フタロシアニン顔料を含有する電荷発生層と上
記（１）〜（９）で特定されたカーボネート樹脂を含有
する電荷輸送層との積層構成を有する電子写真用感光
体。

【００２９】（１１）上記（１０）においてフタロシア
ニン顔料がオキソチタニウムフタロシアニン顔料である
ことを特徴とする電子写真用感光体。

【００３０】（１２）導電性支持体上に主に上記一般式
（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位から
なり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、
一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとした
ときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポ
リカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を
設けたことを特徴とする電子写真用感光体。

【００３１】

【化３０】

【００３２】［式中、Ｘは

【００３３】

【化３１】

【００３４】（ここで、Ｒは独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基また
はハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０〜４
の整数である）を表す。］ （１３）導電性支持体上に主に上記一般式（Ｉ）及び下
記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式
（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。

【００３５】

【化３２】

【００３６】［式中、Ｘは

【００３７】

【化３３】

【００３８】（ここで、Ｒ²、Ｒ³は独立して置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して
０〜４の整数であり、Ｙは一つ以上の炭素数１〜６のア
ルキレン基と一つ以上の酸素原子および／または硫黄原
子から構成される２価基を表す。）を表す。］ （１４）導電性支持体上に主に上記一般式（Ｉ）及び下
記一般式（ＩＩ）で表される構成単位と分岐構成単位と
からなり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比を
ｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊ、
分岐構成単位の組成比をｉとしたときに組成比の割合が
０＜ｉ／（ｋ＋ｊ＋ｉ）≦０．０１である分岐状ポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。

【００３９】（１５）導電性支持体上に主に上記一般式
（Ｉ）で表される構成単位及び下記一般式（ＩＩ）で表
されるオリゴマー構成単位からなり、一般式（Ｉ）で表
される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表され
るオリゴマー構成単位の組成比をｊとしたときに組成比
の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネー
ト樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを
特徴とする電子写真用感光体。

【００４０】

【化３４】

【００４１】［式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族
の２価基、芳香族の２価基、又はこれらを連結してでき
る２価基、又は、

【００４２】

【化３５】

【００４３】（ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各
々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立し
て０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１
２の直鎖状のアルキレン基、炭素原子数３〜１２の分岐
状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯ−、

【００４４】

【化３６】

【００４５】から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置
換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン
基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリール基を表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数５
〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、
Ｒ⁶、Ｒ⁷はＲ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成
してもよく、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４の
アルキレン基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数
１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは
０〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を
表し、ｎは３〜２０の整数を表す。］（１６）導電性支
持体上に主に上記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）
で表される構成単位からなり、一般式（Ｉ）で表される
構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成
単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／
（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分
として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写
真用感光体。

【００４６】

【化３７】

【００４７】［式中、Ｘは

【００４８】

【化３８】

【００４９】（ここで、Ｒ²、Ｒ³は独立して置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して
０〜４の整数である）を表す。］ （１７）導電性支持体上に主に上記一般式（Ｉ）及び下
記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式
（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。

【００５０】

【化３９】

【００５１】［式中、Ｘは

【００５２】

【化４０】

【００５３】（ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ
及びｂは各々独立して０〜４の整数である）を表す。］ 上記のように本発明の電子写真用感光体は、感光層中に
電荷輸送能を有する前記一般式（Ｉ）、前記一般式（Ｉ
Ｖ）及び前記一般式（ＶＩ）で示される構成単位を少な
くとも含有するポリカーボネート樹脂、電荷輸送能を有
する前記一般式（Ｉ）、前記一般式（ＩＶ）及び前記一
般式（ＶＩ）で示される構成単位のみからなるポリカー
ボネート樹脂、または電荷輸送能を有する前記一般式
（Ｉ）、前記一般式（ＩＶ）及び前記一般式（ＶＩ）で
示される構成単位と前記一般式（ＩＩ）で示される構成
単位とからなる共重合ポリカーボネート樹脂、または電
荷輸送能を有する前記一般式（ＩＩＩ）、前記一般式
（Ｖ）及び前記一般式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単
位からなる交互共重合ポリカーボネート樹脂を含有した
ものであるが、これらポリカーボネート樹脂が電荷輸送
能をもち、且つ高い機械的強度を有するため、本感光体
は高感度で且つ高耐久なものとなる。

【００５４】また、これらの電荷輸送性ポリカーボネー
ト樹脂は、電荷発生層の上に積層されて使用されること
が多いが、低分子電荷輸送性化合物をバインダー樹脂に
分子分散させて使用する場合と違って電荷輸送層中への
塗工時の拡散が少ないために、組み合わせる電荷発生層
としては内因性の電荷発生材料であるフタロシアニン顔
料を含有したものが感度向上のために好ましい。特に、
オキソチタニウムフタロシアニンとの組み合わせで高感
度の感光体が作製される。

【００５５】特に、前記（１２）項の電子写真用感光体
は高感度で高耐久性であり、特に耐熱性に優れる電子写
真用感光体の提供を目的とするものであり、使用される
電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂が高いガラス
転移温度を有し、環境温度や摩擦熱による特性変化が少
ないために、これらを使用した感光体は高い耐熱性を有
する。

【００５６】前記（１３）項は、高感度で高耐久性の電
子写真用感光体を提供することを目的とし、特に膜剥が
れによる損傷の少ない電子写真用感光体を提供すること
を目的とするものである。上記特有の構造を有すること
により、これまでの材料に比べ熱アニールが低温で容易
にでき、内部応力の少ない基板から剥がれにくい塗工膜
を作成できる。前記（１３）項の式中「一つ以上の炭素
数１〜１０のアルキル基と一つ以上の酸素原子および／
または硫黄原子から構成される２価基を表す」Ｙの具体
例としては、 ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＣＨ₂Ｏ ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ＣＨＥｔＯＣＨＥｔ ＣＨＣＨ₃Ｏ ＳＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｓ ＣＨ₂ＯＣＨ₂ ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｏ ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃Ｏ ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ ＳＣＨ₂Ｓ ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ 等が挙げられる。

【００５７】前記（１４）項は、高感度で高耐久の電子
写真用感光体を提供することを目的とし、特に高強度を
有しかつ溶媒塗工が可能な感光体の提供を目的とするも
のである。分岐化によって分子鎖の絡み合いがより複雑
になり、高強度の膜が得られる。しかし、分岐密度が高
すぎると溶媒に不溶化し、溶媒塗工による膜の作成がで
きない。分岐密度を抑えることでこれまでの材料に比べ
て耐久性に優れる膜を溶剤塗工で作成することができ
る。

【００５８】前記（１５）項は、電荷輸送能を有する高
分子電荷輸送材料を使用して高感度で高耐久の電子写真
用感光体を提供することを目的とする。これまでの電荷
輸送能を有するカーボネート樹脂は、ドナー性を有する
電荷輸送能を有する構成単位とその他の構成単位との共
重合体が主に使用されているが、これらはランダム共重
合体か交互共重合体であり同一の構成単位が連続してつ
ながる可能性はきわめて低い。ポリカーボネートの機械
的特性は連続した構成単位から発現していることが知ら
れており、単独ポリマー系で機械的特性に優れる共重合
種を用いてもこれまでの高分子電荷輸送材料ではその機
械的特性を継承できなかった。共重合種に繰り返し単位
を有するオリゴマー構成単位を使用することで、共重合
種の機械的特性を継承する高分子電荷輸送材料の提供が
可能になる。これにより、高感度と高耐久性を有する電
子写真感光体の提供が可能になる。

【００５９】前記（１６）項は、電荷輸送能を有する高
分子電荷輸送材料を使用して高感度で高耐久の電子写真
用感光体を提供することを目的にし、特に耐摩耗性に優
れる電子写真感光体の提供を目的とする。共重合構成単
位に上記の構成単位を使用することで機械的摩耗の少な
い電荷輸送性高分子材料が提供され、これを用いた電子
写真感光体は耐摩耗性に優れた物となる。後記する表４
にテーパー摩耗試験により耐摩耗性を評価した結果を示
す。従来の電荷輸送性高分子材料を用いた場合よりも耐
摩耗性が向上している。

【００６０】前記（１７）項は、電荷輸送能を有する高
分子電荷輸送材料を使用して高感度で高耐久の電子写真
用感光体を提供することを目的にし、特に耐摩耗性に優
れる電子写真感光体の提供を目的とする。共重合構成単
位に上記の構成単位を使用することで機械的摩耗の少な
い電荷輸送性高分子材料が提供され、これを用いた電子
写真感光体は耐摩耗性に優れた物となる。後記する表４
にテーパー摩耗試験により耐摩耗性を評価した結果を示
す。従来の電荷輸送性高分子材料を用いた場合よりも耐
摩耗性が向上している。

【００６１】以下、本発明をさらに詳しく説明する。

【００６２】本発明の電子写真用感光体は上記したよう
に感光層中に少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される構
成単位を含有するポリカーボネート樹脂を有効成分とし
て含有する感光層を設けたものである。これらのポリカ
ーボネート樹脂は新規物質であり、以下のような方法に
よって製造される。

【００６３】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
は従来ポリカーボネート樹脂の製造法として、公知のビ
スフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造
できる。すなわち、一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），
（Ｘ）で表わされる電荷輸送能を有するジオールを少な
くとも１種以上使用し、ビスアリールカーボネートとの
エステル交換法やホスゲン等のハロゲン化カルボニル化
合物との溶液又は界面重合法あるいはジオールから誘導
されるビスクロロホーメート等のクロロホーメートを用
いる方法等により製造される。これら公知の製造法につ
いては例えばポリカーボネート樹脂ハンドブック（編
者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されて
いる。又、一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表
わされる電荷輸送能を有するジオール１種以上と併用し
て下記一般式（ＸＩ）で表わされるジオールを使用し機
械的特性等の改良された共重合体とすることができる。
この場合、一般式（ＸＩ）で表わされるジオールを１種
あるいは複数併用してもよい。一般式（ＶＩＩＩ），
（ＩＸ），（Ｘ）で表わされる電荷輸送能を有するジオ
ールと一般式（ＸＩ）で表わされるジオールとの割合は
所望の特性により広い範囲から選択することができる。
又、適当な重合操作を選択することによって共重合体の
中でもランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重
合体、ランダム交互共重合体、ランダムブロック共重合
体等を得ることができる。例えば、一般式（ＶＩＩ
Ｉ），（ＩＸ），（Ｘ）で表わされる電荷輸送能を有す
るジオールと一般式（ＸＩ）で表わされるジオールをは
じめから均一に混合してホスゲンとの縮合反応を行えば
一般式（Ｉ）あるいは（ＩＶ）あるいは（ＶＩ）で表わ
される構成単位と一般式（ＩＩ）で表わされる構成単位
とからなるランダム共重合体が得られる。又、幾種類か
のジオールを反応の途中から加えることによりランダム
ブロック共重合体が得られる。又、一般式（ＸＩ）で表
されるジオールから誘導されるビスクロロホーメートと
一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表される電荷
輸送能を有するジオールとの縮合反応を行えば一般式
（ＩＩＩ），（Ｖ），（ＶＩＩ）で表される繰返し単位
からなる交互共重合体が得られる。この場合、逆に一般
式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表される電荷輸送
能を有するジオールから誘導されるビスクロロホーメー
トと一般式（ＸＩ）で表されるジオールとの縮合反応に
よっても同様に一般式（ＩＩＩ），（Ｖ），（ＶＩＩ）
で表される繰返し単位からなる交互共重合体が得られ
る。又、これらビスクロロホーメートとジオールの縮合
反応の際、ビスクロロホーメート及び又はジオールを複
数使用することによりランダム交互共重合体が得られ
る。

【００６４】以上すべての重合操作において分子量を調
節するために分子量調節剤として末端停止剤を用いるこ
とが望ましく、従って、本発明で使用されるポリカーボ
ネート樹脂の末端部には停止剤にもとずく置換基が結合
しても良い。使用される末端停止剤は、従来公知の１価
の芳香族ヒドロキシ化合物、１価の芳香族ヒドロキシ化
合物のハロホーメート誘導体、１価のカルボン酸または
１価のカルボン酸のハライド誘導体等で良い。これらの
末端封止剤は単独で使用してもよく、又、複数併用して
もよい。好ましい末端停止剤は、１価の芳香族ヒドロキ
シ化合物であり、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノールまたはｐ−クミルフェノール等を使用すること
ができる。本発明の電子写真用感光体に有効成分として
使用される一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有する
ポリカーボネート樹脂の好ましい分子量はポリスチレン
換算数平均分子量で１０００〜５０００００であり、よ
り好ましくは１００００〜２０００００である。

【００６５】又、機械的特性等を改良するために重合時
に分岐化剤を少量加えることもできる。分岐化剤として
は、芳香族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カルボ
ン酸基、カルボン酸ハライド基または活性なハロゲン原
子等から選ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種でも
よい）有する化合物である。これらの分岐化剤は単独で
使用してもよく、又、複数併用してもよい。

【００６６】以上のようにして得られた少なくとも前記
一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有するポリカーボ
ネート樹脂は重合中に使用した触媒や酸化防止剤、未反
応のジオールや末端停止剤、又、重合中に発生した無機
塩等の不純物を除去して本発明の感光層に使用される。
これら精製操作も先のポリカーボネート樹脂ハンドブッ
ク（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載
されている従来公知の方法を使用できる。

【００６７】

【化４１】

【００６８】［各式中のＲ¹、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ａｒ¹、Ａｒ
²、Ａｒ³、Ａｒ⁴及びＸは前定義と同じ。］ 本発明の主要な構成単位である一般式（Ｉ）についてさ
らに詳細に説明する。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基を表す。

【００６９】Ｒ¹の置換もしくは無置換のアルキル基と
しては以下のものを挙げることができる。

【００７０】炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖又は環状のア
ルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原
子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子もしくは炭
素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で置換された
フェニル基を含有してもよい。具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、
４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

【００７１】又、Ｒ¹の置換もしくは無置換のアリール
基としては以下のものを挙げることができる。

【００７２】フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル
基、ターフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、
９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル
基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ
〔ａ，ｄ〕シクロヘプテニリデンフェニル基、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ピリジニル基、ピロリジル基、オキサ
ゾリル基等が挙げられ、これらは上述した置換もしくは
無置換のアルキル基、上述した置換もしくは無置換のア
ルキル基を有するアルコキシ基、及びフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、下記一
般式で表されるアミノ基を置換基として有していてもよ
い。

【００７３】

【化４２】

【００７４】［式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰はＲ¹で定義される置
換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ¹で定義される置換
もしくは無置換のアリール基を表すと共にＲ¹⁹とＲ²⁰が
共同で環を形成したり、アリール基上の炭素原子と共同
で環を形成してもよい。（このような具体例としてピペ
リジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられ
る。）］ 前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ¹は置換もしくは無置換のア
リール基を表す。

【００７５】Ａｒ¹の置換もしくは無置換のアリール基
としては下記一般式（ＸＩＩ）で表される基及びピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ジオキ
サゾール、インドール、イソインドール、ベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、ベンズイソキサジン、カ
ルバゾール、フェノキサジン等のアミン構造を有する複
素環基から誘導される１価基が挙げられる。これらはＲ
¹で定義された置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基、及びフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子を置換基として有していても
よい。

【００７６】

【化４３】

【００７７】［式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はアシル基、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基を表す。Ａｒ⁴はアリレン基を表す。ｈは１〜３の
整数を表す。］ Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸のアシル基としてはアセチル基、プロピオニ
ル基、ベンゾイル基等が挙げられる。

【００７８】Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸の置換もしくは無置換のアルキ
ル基はＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアルキル
基と同様である。

【００７９】Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸の置換もしくは無置換のアリー
ル基はＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール
基に加えて下記一般式（ＸＩＩＩ）で表される基を挙げ
ることができる。

【００８０】

【化４４】

【００８１】［式中、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−及び以下の２価基から選ばれる。

【００８２】

【化４５】

【００８３】（ここで、Ｒ²¹は、水素原子、Ｒ¹で定義
された置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、Ｒ¹で定義された置換もしくは無置
換のアリール基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基を表
し、Ｒ²²は、水素原子、Ｒ¹で定義された置換もしくは
無置換のアルキル基、Ｒ¹で定義された置換もしくは無
置換のアリール基を表し、ｉは１〜１２の整数、ｌは１
〜３の整数を表す。）］ Ｒ²¹のアルコキシ基の具体例としてはメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキ
シ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ
基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。

【００８４】Ｒ²¹のハロゲン原子としてはフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００８５】Ｒ²¹のアミノ基としてはＲ¹の置換もしく
は無置換のアリール基の置換基として定義されたアミノ
基を表す。

【００８６】Ａｒ⁴のアリレン基としてはＲ¹で定義され
た置換もしくは無置換のアリール基から誘導される２価
基を挙げることができる 前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ²、Ａｒ³は置換もしくは無置
換のアリレン基を表す。

【００８７】Ａｒ²、Ａｒ³のアリレン基としてはＲ¹で
定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導さ
れる２価基を挙げることができる。

【００８８】以上一般式（Ｉ）の構成単位について説明
したが、同一の記号については他の一般式中でも同じ定
義である。

【００８９】本発明では電荷輸送能を有する前記一般式
（Ｉ）の構成単位のみからなるポリカーボネート樹脂を
有効成分として含有させることもできるが機械的特性を
調節するためにそれ以外の構成単位との共重合体を使用
することもできる。それ以外の構成単位としては従来公
知のポリカーボネート樹脂の構成単位をそのまま利用す
ることができる。例えば、ポリカーボネート樹脂ハンド
ブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）に記
載されている基本単位を利用することができる。このよ
うな従来公知の構成単位のうち、好ましい例として前記
一般式（ＩＩ）で表される構成単位を挙げることができ
る。以下にもう一つの主要な構成単位である一般式（Ｉ
Ｉ）についてその原料となる前記一般式（ＸＩ）の例を
挙げて詳細に説明する。

【００９０】一般式（ＸＩ）のＸが脂肪族の２価基、環
状脂肪族の２価基である場合のジオールの代表的具体例
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−
１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパン、キシリレンジオール、１，４−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ
ブチル）ベンゼン、１，４−ビス（５−ヒドロキシベン
チル）ベンゼン、１，４−ビス（６−ヒドロキシヘキシ
ル）ベンゼン等である。

【００９１】また、Ｘが芳香族の２価基である場合とし
てはＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基
から誘導される２価基を挙げることができる。また、Ｘ
は以下に示される２価基を表す。

【００９２】

【化４６】

【００９３】（ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各
々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立し
て０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１
２の直鎖状のアルキレン基、炭素原子数３〜１２の分岐
状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯ−

【００９４】

【化４７】

【００９５】から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置
換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン
基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各
々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置
換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換も
しくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のア
リール基を表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数６〜
１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、Ｒ
⁶、Ｒ⁷はＲ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成し
てもよく、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４のア
ルキレン基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数１
〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０
〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を表
す。］ これらの中で、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基はいずれもＲ¹で定義され
た置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
換のアリール基と同様である。又、ハロゲン原子はフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。又、
Ｚ¹、Ｚ²が置換もしくは無置換の脂肪族の２価基である
場合としてはＸが脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基
である場合のジオールからヒドロキシ基を除いた２価基
を挙げることができる。又、Ｚ¹、Ｚ²が置換もしくは無
置換のアリレン基である場合としてはＲ¹で定義された
置換もしくは無置換のアリール基から誘導される２価基
を挙げることができる。

【００９６】又、これらＸが芳香族の２価基である場合
の好ましいジオールの代表的具体例としては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ
−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレング
リコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ケトン、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ケトン、３，３，３’，３’−テトラメ
チル−６，６’−ジヒドロキシスピロ（ビス）インダ
ン、３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，
４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ
−１−ベンゾピラン）−７，７’−ジオール、トランス
−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテ
ン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６
−ヘキサンジオン、α，α，α’，α’−テトラメチル
−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キ
シレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、
２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，
６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシ
フェノキサチイン、９，１０−ジメチル−２，７−ジヒ
ドロキシフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフ
ラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジヒドロキシ
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシピレン、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、エチレングリコール−ビス（４−ヒ
ドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス
（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコ
ール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロ
キサン、フェノール変性シリコーンオイル等が挙げられ
る。又、ジオール２モルとイソフタロイルクロライド又
はテレフタロイルクロライド１モルとの反応により製造
されるエステル結合を含む芳香族ジオール化合物も有用
である。

【００９７】以上一般式（ＩＩ）の構成単位についてそ
の原料となる一般式（ＸＩ）の例を挙げて説明したが同
一の記号については他の一般式中でも同じ定義である。

【００９８】一般式（Ｉ）の構成単位と一般式（ＩＩ）
の構成単位との共重合ポリカーボネート樹脂において一
般式（Ｉ）の構成単位の含有する割合は任意の範囲で選
択することができるが、一般式（Ｉ）の構成単位の含有
率はポリカーボネート樹脂の電荷輸送性に対応している
ので、好ましくは全構成単位中５モル％以上、より好ま
しくは２０モル％以上含有することが望ましい。

【００９９】以上本発明の電子写真用感光体に使用され
る電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の構造につ
いて説明してきたが、このものを感光層中に含有させる
実施形態について以下に説明する。

【０１００】本発明の感光体の断面図を図１〜図６に示
す。

【０１０１】本発明の感光体は前記のような芳香族ポリ
カーボネート樹脂の１種または２種以上を感光層２
（２’，２''，２'''，２''''，２'''''）に含有させた
ものであるが、これらの応用の仕方によって図１、図
２、図３、図４、図５あるいは図６に示したごとくに用
いることができる。

【０１０２】図１における感光体は導電性支持体１上に
増感染料及び芳香族ポリカーボネート樹脂、場合により
結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたもの
である。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は光導電
性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及
び移動は芳香族ポリカーボネート樹脂を介して行われ
る。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は光の
可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可
視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収
を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

【０１０３】図２における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂単独あるいは結合剤と併用してなる電荷輸送
媒体４の中に分散せしめた感光層２’が設けられたもの
である。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は単独で
あるいは結合剤との併用で電荷輸送媒体を形成し、一
方、電荷発生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発
生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷輸送媒
体４は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を受
入れ、これを輸送する作用を担当している。そしてこの
感光体にあっては電荷発生物質と芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とが、互いに主として可視領域において吸収波長
領域が重ならないというのが基本的条件である。これは
電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発生させるために
は、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるか
らである。一般式（Ｉ）で表わされる構成単位を含有す
る芳香族ポリカーボネート樹脂は波長６００ｎｍ以上に
ほとんど吸収がなく、一般に可視領域から近赤外領域の
光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質３とを
組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働くのが
その特長である。なお、上記電荷輸送媒体４中に低分子
電荷輸送物質を含有させてもよい。

【０１０４】図３における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、電荷輸送
能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷
輸送層４との積層からなる感光層２''が設けられたもの
である。この感光体では電荷輸送層４を透過した光が電
荷発生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こ
り、一方電荷輸送層４は電荷担体の注入を受け、その輸
送を行うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷
発生物質３で行われ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層
４で行われる。こうした機構は図２に示した感光体にお
いてした説明と同様である。なお電荷輸送層４は本発明
の芳香族ポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤との
併用で形成される。また電荷発生効率を高めるために、
電荷発生層５に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を
含有させてもよい。同様の目的で感光層２''中に低分子
電荷輸送物質を併用してもよい。後述の感光層２'''〜
２'''''についても同様である。

【０１０５】図４における感光体は電荷輸送層４上に保
護層６を設けたものである。本構成の場合は電荷輸送層
４上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結
合剤との併用で保護層が形成される。当然のことなが
ら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上
への形成が効果的である。なお図２に示した感光層２’
上へ同様に保護層が設けられてもよい。

【０１０６】図５における感光体は図３の電荷発生層５
と芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４
の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生及
び輸送の機構は上記の説明と同様にできる。この場合機
械的強度を考慮し図６のように電荷発生層５の上に保護
層６を設けることもできる。

【０１０７】実際に本発明の感光体を作製するには、図
１に示した感光体であれば、電荷輸送能を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂の１種または２種以上あるいはそ
れと結合剤と併用して溶解し、更にこれに増感染料を加
えた液をつくり、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥
して感光層２を形成すればよい。

【０１０８】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜４０μｍが適当である。感光層２に占める芳香族ポ
リカーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、
又、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量
％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料とし
てはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチ
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバ
イオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレ
セインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げ
られる。

【０１０９】又、図２に示した感光体を作製するには、
１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳香族ポリカー
ボネート樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液に電
荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持
体１上に塗布し乾燥して感光層２’を形成すればよい。

【０１１０】感光層２’の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜４０μｍが適当である。感光層２’に占める電
荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の量は４
０〜１００重量％であり、又、感光層２’に占める電荷
発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。電荷発生物質３としては、例えばセ
レン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウ
ム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料と
しては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーイ
ンデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッ
ド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５
２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３
（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリ
ルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３
４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベ
ンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２
１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、
フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２
８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公
報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメント
ブルー１６（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン系
顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１
０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのイ
ンジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社
製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）
などのペリレン系顔料などが挙げられる。なお、これら
の電荷発生物質は単独で用いられても２種以上が併用さ
れてもよい。

【０１１１】又、上記の電荷発生物質の中で、特にフタ
ロシアニン系顔料との組み合わせにより、高感度でかつ
高耐久な感光体を得ることができる。フタロシアニン顔
料としては、下記式で表されるフタロシアニン骨格を有
する化合物で、Ｍ（中心金属）は、金属及び無金属（水
素）の元素が挙げられる。

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】ここで挙げられるＭ（中心金属）は、Ｈ、
Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ
ａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、
Ｈｇ、Ｔｌ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もしくは酸
化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの２種
以上の元素からなる。中心金属は、これらの元素に限定
されるものではない。本発明におけるフタロシアニン骨
格を有する電荷発生物質とは、少なくとも上記一般式の
基本骨格を有していればよく、２量体、３量体など多量
体構造を持つもの、さらに高次の高分子構造を持つもの
でもかまわない。また、基本骨格に様々な置換基がある
ものでもかまわない。

【０１１４】これらの様々なフタロシアニンのうち、中
心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニ
ン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的
に特に好ましい。

【０１１５】またこれらのフタロシアニンは、様々な結
晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウ
ムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ型等、銅
フタロシアニン場合、α、β、γ等の結晶多系を有して
いる。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいても、
結晶系が変わることにより、種々の特性も変化する。そ
の中で感光体特性も、このような結晶系変化に伴い変化
することが報告されている（電子写真学会誌 第２９巻
第４号（１９９０））。このことから、各フタロシア
ニンは、感光体特性的に最適な結晶系が存在し、特にオ
キソチタニウムフタロシアニンおいては、ｙ型の結晶系
が望ましい。

【０１１６】また、これらの電荷発生物質は、フタロシ
アニン骨格を有する電荷発生物質を２種以上混合してい
てもかまわない。さらにそれ以外の電荷発生物質と混合
していてもかまわない。この場合に混合する電荷輸送物
質としては、無機系材料及び有機系材料が挙げられる。

【０１１７】無機系材料には、結晶セレン、アモルファ
ス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲ
ン、セレン−ヒ素化合物やアモルファス・シリコン等が
挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダン
グリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネー
トしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたも
のが良好に用いられる。

【０１１８】一方、有機系材料としては、アズレニウム
塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する
アゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジ
ベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン
骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有する
アゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチ
リルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔
料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノン
イミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタ
ン顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニ
ン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベ
ンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。

【０１１９】更に図３に示した感光体を作製するには、
導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着するか、ある
いは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶
解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥する
かして、更に必要であればバフ研磨などの方法によって
表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５を形成
し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳
香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解
した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成すればよ
い。

【０１２０】なおここで電荷発生層５の形成に用いられ
る電荷発生物質は、前記の感光層２’の説明と同じもの
である。

【０１２１】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜１００重量％程度である。又、電荷輸送層
４に占める電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の
量は４０〜１００重量％である。

【０１２２】なお、図３における感光層２''に低分子電
荷輸送物質を含有してもよいことは前記のとおりである
が、ここに用いられる該電荷輸送物質としては下記のも
のが挙げられる。

【０１２３】オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０
６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニ
ルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記
載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公
報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５
７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特
開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、
同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公
報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１
０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭
５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特
開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公
報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５
５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８
１２号公報に記載）など。

【０１２４】図４に示した感光体を作成するには、図３
に示した感光体上に本発明の電荷輸送能を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂を単独であるいは結合剤と併用し
て溶解し塗布し、乾燥して、保護層６が設けられる。保
護層の厚さは０．１５〜１０μｍが好ましい。保護層６
中に占める本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の量は
４０〜１００重量％である。

【０１２５】図５に示した感光体を作成するには導電性
支持体１上に電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネー
ト樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し、
乾燥して電荷輸送層４を形成したのち、この電荷輸送層
の上に電荷発生層物質の微粒子を必要によって結合剤を
溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方
法で塗布乾燥して電荷発生層５を形成すればよい。電荷
発生層あるいは電荷輸送層の量比は図３で説明した内容
と同様である。

【０１２６】このようにして得られた感光体の電荷発生
層５の上に前述の保護層６を形成することにより、図６
に示す感光体を作成できる。

【０１２７】なお、これらのいずれの感光体製造におい
ても、導電性支持体１にはアルミニウムなどの金属板又
は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチ
ックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用い
られる。

【０１２８】又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリ
カーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、
絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必
要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした
可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
リン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応
じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加
剤を加えることができる。

【０１２９】更に以上のようにして得られる感光体には
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又は
バリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられ
る材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化
アルミニウム、酸化チタンなどであり、また膜厚は１μ
ｍ以下が好ましい。

【０１３０】本発明の感光体を用いて複写を行うには、
感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によっ
て紙などへ転写を行う。

【０１３１】本発明の感光体は感度が高く、また耐久性
に優れている。

【０１３２】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。

【０１３３】製造例１ 電荷輸送能を有するジオールとしてＮ−（４−〔２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル〕フェニル）
−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン４．８４部と共重
合ジオールとしての１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）シクロヘキサン３．４３部と分子量
調節剤としての４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０
１６部を撹拌反応容器に入れ、窒素気流下で水酸化ナト
リウム４．２４部とナトリウムハイドロサルファイト
０．１部を水７０部に溶解させた液を加えて溶解させ
た。その後、５℃まで冷却し、ホスゲンの３量体である
ビス（トリクロロメチル）カーボネート３．７７部をジ
クロロメタン７３部に溶解させた液を強く撹拌しながら
５分かけて滴下しエマルジョンを形成させながら反応さ
せた。滴下終了後、１５分撹拌した後トリエチルアミン
０．００５部を加えて３０℃で１２０分撹拌反応させ
た。その後、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０３
２部を加えてさらに３０℃で１２０分撹拌反応させた。
その後、ジクロロメタン２５０部を加えて有機層を分液
した。この有機層を３％の水酸化ナトリウム水溶液、２
％の塩酸水溶液の順で洗浄し、最後に水で洗浄した。こ
の有機層を多量のメタノール中に滴下して黄色のポリカ
ーボネート樹脂を析出させ、表１に示すランダム共重合
ポリカーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．１）を得た。構造式
中の数字は各構成単位のモル比を表している。元素分析
の結果を表１に合わせて示すが樹脂Ｎｏ．１のそれぞれ
の組成比からなる二つの構成単位からなるランダム共重
合ポリカーボネート樹脂として計算した値に一致してい
る。この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーにより測定したところポリスチレン換算の分子
量は、数平均分子量で１０２１００、重量平均分子量で
２０８５００であった。又、示差走査熱量測定から求め
たガラス転位温度は１６７．９℃であった。

【０１３４】製造例２〜１２、１６〜１９ ジオールの種類及び組成比を変えて実施例１と同様な操
作を行い、樹脂Ｎｏ．２〜１２、１６〜１９のポリカー
ボネート樹脂を得た。結果を表１にまとめて示す。

【０１３５】製造例１３ 電荷輸送能を有するジオールとして下記構造のジオール
５．８８部を脱水処理したテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）４０部に溶解させ、窒素ガス気流下で撹拌しながら
トリエチルアミンを３．０６部加えた後にヘキサメチレ
ングリコールのビスクロロホーメート２．４４部をＴＨ
Ｆ８部に溶解させた液を２０℃で３０分かけて滴下し
た。その後、室温でさらに１時間撹拌反応させ、４重量
％のフェノールのＴＨＦ溶液を１部加え反応を終了させ
た。その後、析出した塩を瀘過によて除き、得られた反
応液を多量のメタノール中へ滴下して析出させ、黄色の
ポリカーボネート樹脂を得た。その後、ＴＨＦに溶解さ
せた液をメタノール中へ滴下して析出させる再沈澱操作
を２回繰り返して精製し、表１に示す交互共重合ポリカ
ーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．１３）を得た。この物の分
子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより
測定したところポリスチレン換算の分子量は、数平均分
子量で１４２００、重量平均分子量で３５４００であっ
た。又、示差走査熱量測定から求めたガラス転移温度は
１１８．４℃であった。また、元素分析の結果を表１に
示すが樹脂Ｎｏ．１３の繰り返し単位からなるポリカー
ボネート樹脂として計算した値に一致した。

【０１３６】

【化４９】

【０１３７】製造例１４、１５ 共重合させるジオールから誘導されるビスクロロホーメ
ートの種類を変えて、実施例１３と同様に操作して樹脂
Ｎｏ．１４、１５のポリカーボネート樹脂を得た。結果
を表１にまとめて示す。

【０１３８】製造例２０ 電荷輸送能を有するジオールとしての表１−１１に示す
構造のＮ−｛４−［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリ
ル）アミン４．８部と共重合ジオールとしてのα，α’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジイソプ
ロピルベンゼン３．５９部と分子量調節剤としての４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０３部を撹拌反応容器
に入れ、窒素気流下で水酸化ナトリウム４．０６部とナ
トリウムハイドロサルファイト０．０９部を水５９部に
溶解させた液を加えて溶解させた。その後、１０℃まで
冷却し、ホスゲンの３量体であるビス（トリクロロメチ
ル）カーボネート２．４１部をジクロロメタン６５．４
部に溶解させた液を撹拌しながら一気に加え、その後１
５分撹拌した後トリエチルアミン０．００５部を加えて
２７℃で６０分撹拌反応させた。その後、クロロギ酸フ
ェニル０．１６部を加えてさらに２７℃で６０分撹拌反
応させた。その後、ジクロロメタン７０部を加えて有機
層を分液した。この有機層を３％の水酸化ナトリウム水
溶液、２％の塩酸水溶液の順で洗浄し、最後に水で洗浄
した。この有機層を多量のメタノール中に滴下して黄色
のポリカーボネート樹脂を析出させ、表に示すランダム
共重合ポリカーボネート樹脂８．２２部を得た。この物
の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
より測定したところポリスチレン換算の分子量は、数平
均分子量で２３４００、重量平均分子量で１５２５００
であった。

【０１３９】製造例２１〜５７ モノマーを変え製造例２０と同様に行った。結果を表１
−１１〜表１−２９に示す。

【０１４０】製造例５８ 電荷輸送能を有するジオールとしての表１−３０に示す
構造のＮ−｛４−［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリ
ル）アミン３．２４部と共重合ジオールとしての２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン２．３６部と分岐化剤として下記構造のトリオール
０．０２３部と分子量調節剤としての４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール０．０３５部を撹拌反応容器に入れ、窒
素気流下で水酸化ナトリウム３．２６部とナトリウムハ
イドロサルファイト０．１２部を水５０部に溶解させた
液を加えて溶解させた。その後、１０℃まで冷却し、ホ
スゲンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カーボ
ネート１．８９部をジクロロメタン６２．５部に溶解さ
せた液を撹拌しながら一気に加え、その後１５分撹拌し
た後トリエチルアミン０．００３部を加えて２７℃で６
０分撹拌反応させた。その後、クロロギ酸フェニル０．
１３部を加えてさらに２７℃で６０分撹拌反応させた。
その後、ジクロロメタン７０部を加えて有機層を分液し
た。この有機層を３％の水酸化ナトリウム水溶液、２％
の塩酸水溶液の順で洗浄し、最後に水で洗浄した。この
有機層を多量のメタノール中に滴下して黄色のポリカー
ボネート樹脂を析出させ、表に示すランダム共重合ポリ
カーボネート樹脂５．３部を得た。この物の分子量をゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した
ところポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で４
３１００、重量平均分子量で１５３５００であった。

【０１４１】

【化５０】

【０１４２】製造例５９ 分岐化剤を以下に示すトリオールにした以外は製造例５
８と同様にして分岐状ポリカーボネート樹脂を得た。結
果を表１−３０に示す。

【０１４３】

【化５１】

【０１４４】以下に実施例を示すが実施例中のポリカー
ボネート樹脂Ｎｏ．は製造例で示した上記樹脂Ｎｏ．に
対応する。

【０１４５】実施例１ アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶液に溶解し
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表されるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンと２−ブタ
ノンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた
分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．
５μｍの電荷発生層を形成した。

【０１４６】

【化５２】

【０１４７】次に、電荷輸送物質として製造例１で得ら
れた樹脂Ｎｏ．１のポリカーボネート樹脂をジクロロメ
タンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクター
ブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０
分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して感光
体Ｎｏ．１を作製した。

【０１４８】かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１につい
て市販の静電複写紙試験装置［（株）川口電機製作所製
ＳＰ４２８型］を用いて暗所で−６ＫＶのコロナ放電を
２０秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖ_m
（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面
電位Ｖ₀（Ｖ）を測定した。次いで、タングステンラン
プ光を感光体表面での照度が４．５ｌｕｘになるように
照射して、Ｖ₀が１／２になるまでの時間（秒）を求
め、露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。その
結果を表２に示す。

【０１４９】実施例２〜１９ 実施例１で用いられた樹脂Ｎｏ．１の代わりに製造例で
得られた樹脂Ｎｏ．２〜１９のポリカーボネート樹脂を
用いる以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜１
９を作製し、評価した。その結果を表２にまとめて記
す。

【０１５０】また、以上の各感光体を市販の電子写真複
写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行
って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像
し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写
し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像
剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画
像が得られた。

【０１５１】実施例２０〜２４ アルミ板上に下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層
用塗工液を順次、塗布乾燥することにより、３．５μｍ
の下引き層と０．３μｍの電荷発生層を形成した。

【０１５２】 （下引き層用塗工液） アルキッド樹脂（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ、 大日本インキ化学工業製） ６部 メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０、 大日本インキ化学工業製） ４部 酸化チタン ４０部 メチルエチルケトン ２００部 （電荷発生層用塗工液） オキソチタニウムフタロシアニン ３部 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ） ２部 ＴＨＦ ３３３部 この上に製造例で得られた樹脂Ｎｏ．１〜５を使用し、
実施例１と同様にして厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成
して感光体Ｎｏ．２０〜２４を作製した。これらの感光
体サンプルについて市販の静電複写紙試験装置［（株）
川口電機製作所製ＳＰ４２８型］を用いて暗所で−６Ｋ
Ｖのコロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、感光
体の表面電位Ｖ_m（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に
放置した後、表面電位Ｖ₀（Ｖ）を測定した。次いで、
７８０ｎｍの光を感光体表面での光量が５μＷ／ｃｍ²
になるように照射して、Ｖ₀が１／２になるまでの時間
（秒）を求め、露光量Ｅ_1/2（μＪ／ｃｍ²）を算出し
た。その結果を表３にまとめて示す。

【０１５３】オキソチタニウムフタロシアニン顔料を有
する電荷発生層との組み合わせでは露光量Ｅ_1/2がさら
に小さくなっており高感度が達成されている。

【０１５４】実施例２５〜３１ 製造例３１、３３、３４、５０、５２および５３で得ら
れた各ポリカーボネート樹脂を用いて形成した感光体表
面を工業規格ＪＩＳＫ７２０４（１９９５）に従ってテ
ーバー摩耗試験機（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗論
を使用し、荷重１ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行っ
た。この試験によって得られた摩耗量を表４に示す。

【０１５５】比較例で使用した樹脂構造 樹脂Ｎｏ．７７（数平均分子量２６３３６、重量平均分
子量７５５７１）

【０１５６】

【化５３】

【０１５７】実施例３２〜６８ 実施例１において樹脂Ｎｏ．１のポリカーボネート樹脂
に代えて樹脂Ｎｏ．２０〜４２、４４、４５、４７〜５
６、５８、５９のポリカーボネート樹脂を用いた以外は
実施例１と同様にして感光体を作製し、評価した。その
結果を表５にまとめて記す。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】

【表２】

【０１６０】

【表３】

【０１６１】

【表４】

【０１６２】

【表５】

【０１６３】

【表６】

【０１６４】

【表７】

【０１６５】

【表８】

【０１６６】

【表９】

【０１６７】

【表１０】

【０１６８】

【表１１】

【０１６９】

【表１２】

【０１７０】

【表１３】

【０１７１】

【表１４】

【０１７２】

【表１５】

【０１７３】

【表１６】

【０１７４】

【表１７】

【０１７５】

【表１８】

【０１７６】

【表１９】

【０１７７】

【表２０】

【０１７８】

【表２１】

【０１７９】

【表２２】

【０１８０】

【表２３】

【０１８１】

【表２４】

【０１８２】

【表２５】

【０１８３】

【表２６】

【０１８４】

【表２７】

【０１８５】

【表２８】

【０１８６】

【表２９】

【０１８７】

【表３０】

【０１８８】

【表３１】

【０１８９】

【表３２】

【０１９０】

【表３３】

【０１９１】

【表３４】

【０１９２】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は感光層中に
少なくとも電荷輸送能を有する前記一般式（Ｉ）で表さ
れる構成単位を含有するポリカーボネート樹脂を有効成
分として含有したものであり、中でも一般式（Ｉ）で表
される構成単位のみからなるホモポリカーボネート樹
脂、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される構成単
位からなるランダム共重合ポリカーボネート樹脂、一般
式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位からなる交互共重
合ポリカーボネート樹脂、一般式（ＩＶ）で表される構
成単位のみからなるホモポリカーボネート樹脂、一般式
（ＩＶ）及び一般式（ＩＩ）で表される構成単位からな
るランダム共重合ポリカーボネート樹脂、一般式（Ｖ）
で表される繰り返し単位からなる交互共重合ポリカーボ
ネート樹脂、一般式（ＶＩ）で表される構成単位からの
みなるホモポリカーボネート樹脂、一般式（ＶＩ）及び
一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなるランダム共
重合ポリカーボネート樹脂、一般式（ＶＩＩ）で表され
る繰り返し単位からなる交互共重合ポリカーボネート樹
脂を有効成分として含有したものであり、これらポリカ
ーボネート樹脂は高い電荷輸送能を持ち、且つ、高い機
械的強度を持ちうるため、本感光体は高感度で且つ高耐
久なものとなる。また、フタロシアニン顔料を含有する
電荷発生層と積層することにより一層高感度の感光体が
提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の一
例を示す断面図、

【図２】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図３】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図４】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図５】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図６】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２，２’、２''、２'''、２''''、２'''''感光層 ３ 電荷発生物質 ４ 電荷輸送層又は電荷輸送媒体 ５ 電荷発生層 ６ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 李 洪国 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 河村 慎一 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴鹿 進 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 諸岡 勝宏 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも下記一般式
   （Ｉ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート
   樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特
   徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
   ル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ¹
   は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ²、Ａ
   ｒ³は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に主に上記一般式（Ｉ）
   及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、
   一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式
   （ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに
   組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカー
   ボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けた
   ことを特徴とする電子写真用感光体。 【化２】 ［式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、芳
   香族の２価基、又はこれらを連結してできる２価基、又
   は、 【化３】 （ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して置換もしくは
   無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
   またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０
   〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立して０〜３の整
   数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖状の
   アルキレン基、炭素原子数３〜１２の分岐状のアルキレ
   ン基、−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ
   −、 【化４】 から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置換の脂肪族の
   ２価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ｒ
   ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、各々独立して
   水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置換もしくは
   無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換もしくは無置
   換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を
   表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数５〜１２の炭素
   環または複素環を形成してもよく、また、Ｒ⁶、Ｒ⁷はＲ
   ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成してもよく、
   Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４のアルキレン基
   を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数１〜５の置換
   もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
   リール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０〜２０の整
   数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を表す。］
3. 【請求項３】 導電性支持体上に少なくとも下記一般式
   （ＩＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボ
   ネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこ
   とを特徴とする電子写真用感光体。 【化５】 （式中、Ｒ¹、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ｘは前定義と同一
   であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表
   す。）
4. 【請求項４】 導電性支持体上に少なくとも下記一般式
   （ＩＶ）で表される構成単位を含有したポリカーボネー
   ト樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを
   特徴とする電子写真用感光体。 【化６】 （式中、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は置換もしくは無置換の
   アリレン基を表す。Ｒ¹⁷、R¹⁸は同一又は異なるアシル
   基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
   置換のアリール基を表す。）
5. 【請求項５】 導電性支持体上に主に上記一般式（Ｉ
   Ｖ）及び上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からな
   り、一般式（ＩＶ）で表される構成単位の組成比をｋ、
   一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとした
   ときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポ
   リカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を
   設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
6. 【請求項６】 導電性支持体上に少なくとも下記一般式
   （Ｖ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネー
   ト樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを
   特徴とする電子写真用感光体。 【化７】 （式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ｘは前定
   義と同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数
   を表す。）
7. 【請求項７】 導電性支持体上に少なくとも下記一般式
   （ＶＩ）で表される構成単位を含有したポリカーボネー
   ト樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを
   特徴とする電子写真用感光体。 【化８】 （式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は前定義と同一）
8. 【請求項８】 導電性支持体上に主に上記一般式（Ｖ
   Ｉ）及び上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からな
   り、一般式（ＶＩ）で表される構成単位の組成比をｋ、
   一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとした
   ときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポ
   リカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を
   設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
9. 【請求項９】 導電性支持体上に少なくとも下記一般式
   （ＶＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボ
   ネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこ
   とを特徴とする電子写真用感光体。 【化９】 （式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｘは前定義と同一であり、ｎは繰
   り返し数で２〜５０００の整数を表す。）
10. 【請求項１０】 フタロシアニン顔料を含有する電荷発
    生層と請求項１〜９で特定されたカーボネート樹脂を含
    有する電荷輸送層との積層構成を有する電子写真用感光
    体。
11. 【請求項１１】 請求項１０においてフタロシアニン顔
    料がオキソチタニウムフタロシアニン顔料であることを
    特徴とする電子写真用感光体。
12. 【請求項１２】 導電性支持体上に主に上記一般式
    （Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位から
    なり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、
    一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとした
    ときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポ
    リカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を
    設けたことを特徴とする電子写真用感光体。 【化１０】 ［式中、Ｘは 【化１１】 （ここで、Ｒは独立して置換もしくは無置換のアルキル
    基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原
    子であり、ａ及びｂは各々独立して０〜４の整数であ
    る）を表す。］
13. 【請求項１３】 導電性支持体上に主に上記一般式
    （Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位から
    なり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、
    一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとした
    ときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポ
    リカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を
    設けたことを特徴とする電子写真用感光体。 【化１２】 ［式中、Ｘは 【化１３】 （ここで、Ｒ²、Ｒ³は独立して置換もしくは無置換のア
    ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロ
    ゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０〜４の整数
    であり、Ｙは一つ以上の炭素数１〜６のアルキレン基と
    一つ以上の酸素原子および／または硫黄原子から構成さ
    れる２価基を表す。）を表す。］
14. 【請求項１４】 導電性支持体上に主に上記一般式
    （Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位と分
    岐構成単位とからなり、一般式（Ｉ）で表される構成単
    位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の
    組成比をｊ、分岐構成単位の組成比をｉとしたときに組
    成比の割合が０＜ｉ／（ｋ＋ｊ＋ｉ）≦０．０１である
    分岐状ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した
    感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
15. 【請求項１５】 導電性支持体上に主に上記一般式
    （Ｉ）で表される構成単位及び下記一般式（ＩＩ）で表
    されるオリゴマー構成単位からなり、一般式（Ｉ）で表
    される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表され
    るオリゴマー構成単位の組成比をｊとしたときに組成比
    の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネー
    ト樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを
    特徴とする電子写真用感光体。 【化１４】 ［式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、芳
    香族の２価基、又はこれらを連結してできる２価基、又
    は、 【化１５】 （ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
    またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０
    〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立して０〜３の整
    数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖状の
    アルキレン基、炭素原子数３〜１２の分岐状のアルキレ
    ン基、−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ
    −、 【化１６】 から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置換の脂肪族の
    ２価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ｒ
    ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、各々独立して
    水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置換もしくは
    無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換もしくは無置
    換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を
    表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数５〜１２の炭素
    環または複素環を形成してもよく、また、Ｒ⁶、Ｒ⁷はＲ
    ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成してもよく、
    Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４のアルキレン基
    を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数１〜５の置換
    もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
    リール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０〜２０の整
    数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を表し、ｎは３
    〜２０の整数を表す。］
16. 【請求項１６】 導電性支持体上に主に上記一般式
    （Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位から
    なり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、
    一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとした
    ときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポ
    リカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を
    設けたことを特徴とする電子写真用感光体。 【化１７】 ［式中、Ｘは 【化１８】 （ここで、Ｒ²、Ｒ³は独立して置換もしくは無置換のア
    ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロ
    ゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０〜４の整数
    である）を表す。］
17. 【請求項１７】 導電性支持体上に主に上記一般式
    （Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位から
    なり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、
    一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとした
    ときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポ
    リカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を
    設けたことを特徴とする電子写真用感光体。 【化１９】 ［式中、Ｘは 【化２０】 （ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して水素原子、置
    換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
    アリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々
    独立して０〜４の整数である）を表す。］