JPH1130841A

JPH1130841A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH1130841A
Application number: JP9183840A
Authority: JP
Inventors: Shinji Uchihiro; 晋治内廣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-07-09
Filing date: 1997-07-09
Publication date: 1999-02-02
Also published as: US5955247A; EP0890876A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】最高濃度やリニアリティーの劣化しない、固
体処理剤を用いた一浴処理方法を提供する。【解決手段】現像―定着を単一浴で同時に行う黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該感光材
料には下記一般式（Ｈ）で表される化合物を含有し、下
記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬とする固体
処理剤を用いて処理する黒白ハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は黒白ハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法に関し、特に現像と定着を一つの
処理液で行う黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感
光材料ともいう）は、露光後、現像、定着、洗浄、安定
化などの工程により処理される。処理は通常自動現像機
で行われ、処理液の活性度を一定に保つため補充液を補
充する方式が一般に広く用いられている。補充液の補充
は感光材料からの溶出物の希釈、蒸発量の補正及び消費
成分の補充を目的としている。

【０００３】このような処理の他に現像と定着を一つの
処理液でおこなういわゆる一浴処理と呼ばれる方法があ
る。

【０００４】これまでの液剤での一浴処理は、通常の２
浴処理に比べ処理槽が一つ減らせ、自動現像機の小型化
ができるという長所があるものの、従来のハイドロキノ
ンのみを中心とした処理液で一浴処理を行うとカブリが
上昇するという問題があった。

【０００５】またせっかく一液処理の形態としても、液
体処理剤では相変わらず面倒な調液作業があることは変
わらず、液体の補充においての手間は従来と変わりな
く、あまり作業の軽減はなされていない。

【０００６】加えて補充液の劣化が通常の２浴処理と比
較してはなはだしく大きいことが問題となっており、加
えて写真性能においては最高濃度が大幅に低下し、階調
のリニアリティー（直線性）も大幅に低下するという重
大な問題を抱えており、解決が強く望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は面倒な
調液作業が不要であり、最高濃度やリニアリティーの劣
化しない黒白ハロゲン化銀写真感光材料の固体処理剤を
用いた一浴処理方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００９】（１）現像―定着を単一浴で同時に行う黒
白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該感
光材料には下記一般式（Ｈ）で表される化合物を含有
し、下記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬とす
る固体処理剤を用いて処理することを特徴とする黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ａは脂肪族基、芳香族基又はヘテロ
環基を表し、Ｂはアシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル
基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル基、チ
オアシル基、チオカルバモイル基、オキザリル基又はヘ
テロ環基を表す。Ａ₁，Ａ₂は共に水素原子、又は一方が
水素原子で他方がアシル基、スルホニル基、又はオキザ
リル基を表す。

【００１２】

【化４】

【００１３】式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれアルキル
基、アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基を表し、
これらは置換基を有してもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。ｋは０又は１を表し、ｋ＝１のときＸは
−ＣＯ−又は−ＣＳ−を表す。Ｍ₁及びＭ₂はそれぞれ水
素原子又はアルカリ金属を表す。

【００１４】（２）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬
（ＨＱ）と前記一般式（Ａ）で表される化合物とのモル
比（ＨＱ／Ａ）が０〜１０００であることを特徴とする
前記（１）記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。

【００１５】（３）固体処理剤が少なくとも二つのパー
ト顆粒からなり、該二つのパート顆粒が糖類または水溶
性高分子化合物から選ばれる少なくとも一種により被覆
され、かつ該二つのパート顆粒が局在することなく一種
の成型物中に存在する固体処理剤を用いて、現像−定着
を単一浴で処理することを特徴とする（１）又は（２）
記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１６】即ち、本発明の処理方法においては、用い
られる黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、前記一般式
（Ｈ）で示されるヒドラジン類化合物を含有し、現像と
定着を同時に行う一浴処理をするに当たり、前記一般式
（Ａ）で示されるアスコルビン酸系現像主薬を、定着剤
と共に固体処理剤の形態で形成しておき、使用時にはこ
の固形処理剤を水に溶解するだけで現像定着液として調
製することができ、また連続処理時には、処理量に応じ
てその固体処理剤を補充することによって、常に処理液
が新鮮で高活性な状態で使用することができることか
ら、濃度が高く、階調性の良好な、また経時によるカブ
リの上昇や、最高濃度の変動のない安定した黒白画像を
得ることができるというものである。

【００１７】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１８】先ず、前記一般式（Ａ）で示されるアスコ
ルビン酸系化合物について説明する。

【００１９】前記一般式（Ａ）で表される化合物として
は、アスコルビン酸及びその誘導体であり、中でも一般
式（Ａ）においてＲ₁₁とＲ₁₂が互いに結合して環を形成
した下記一般式（Ａ−ａ）で表される現像主薬を用いる
ことが好ましい。

【００２０】

【化５】

【００２１】式中、Ｒ₁₃は水素原子、各々置換又は無置
換のアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ
基、又は、スルホ基、カルボキシル基、アミド基、スル
ホンアミド基を表し、Ｙ₁₁はＯ又はＳを表し、Ｙ₁₂は
Ｏ、Ｓ又はＮＲ₁₄を表す。Ｒ₁₄は各々置換又は無置のア
ルキル基、アリール基を表す。

【００２２】以下に一般式（Ａ）又は一般式（Ａ−ａ）
で表される好ましい化合物の具体例を挙げるがこれに限
定される訳ではない。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】本発明に係る現像剤においては、前記一般
式（Ａ）で表される現像主薬に加えて、ヒドロキシベン
ゼン系現像剤と併用して用いることができる。ここで言
うヒドロキシベンゼン系現像剤とは下記一般式（Ｉ）〜
（III）で表される。

【００２８】

【化１０】

【００２９】式中、Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇及びＲ₈は各々独立し
て、水素原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル
基、ハロゲン原子或いはスルホ基を表す。

【００３０】本発明に用いられるジヒドロキシベンゼン
系現像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキ
ノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、ハイドロキノンスルホン酸などがあるが、特にハ
イドロキノンが好ましい。

【００３１】ジヒドロキシベンゼン系現像主薬（ＨＱモ
ル）と一般式（Ａ）で表される化合物（Ａモル）とのモ
ル比（Ａ／ＨＱ）は０以上１０００以下であり、好まし
くは０以上１００以下であり、より好ましくは０以上３
０以下である。

【００３２】次に本発明に用いられる前記一般式〔Ｈ〕
で表されるヒドラジン化合物について説明する。

【００３３】Ａで表される脂肪族基は炭素数１〜３０の
ものが好ましく、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は
環状のアルキル基であることが好ましい。例えばメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基等が挙げられ、これらはさらに適当
な置換基〔例えばアリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキ
シ基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基
等）で置換されてもよい。Ａで表される芳香族基は、単
環又は縮合環のアリール基が好ましく、例えばベンゼン
環又はナフタレン環などが挙げられる。Ａで表されるヘ
テロ環基としては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、
硫黄、酸素から選ばれる一つのヘテロ原子を含むヘテロ
環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダゾール環、
テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピ
リミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾ
ール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。Ａ
として特に好ましいものは、アリール基及びヘテロ環基
である。Ａのアリール基及びヘテロ環基は、置換基を持
っていてもよい。この場合の代表的な置換基としてはア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アラル
キル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が１〜３の単
環又は縮合環のもの）、アルコキシ基（好ましくはアル
キル部分の炭素数が１〜２０のもの）、置換アミノ基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基又はアルキリ
デン基で置換されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜４０のもの）、スルホンアミド基（好
ましくは炭素数１〜４０のもの）、ウレイド基（好まし
くは炭素数１〜４０のもの）、ヒドラジノカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、ヒドロキ
シル基、ホスホアミド基（好ましくは炭素数１〜４０の
もの）などがある。また、Ａは耐拡散基又はハロゲン化
銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐
拡散基としてはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて
常用されるバラスト基が好ましく、バラスト基としては
炭素数８以上の写真性に対して比較的不活性である例え
ばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキ
シ基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ
基などが挙げられる。ハロゲン化銀吸着促進基として
は、チオ尿素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエ
ーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、
メルカプト複素環基、或いは特開昭６４−９０４３９号
に記載の吸着基などが挙げられる。

【００３４】Ｂは具体的にはアシル基（例えばホルミ
ル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、
メトキシアセチル、フェノキシアセチル、メチルチオア
セチル、クロロアセチル、ベンゾイル、２−ヒドロキシ
メチルベンゾイル、４−クロロベンゾイル等）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル、２−クロロ
エタンスルホニル等）、アリールスルホニル基（例えば
ベンゼンスルホニル等）、アルキルスルフィニル基（例
えばメタンスルフィニル等）、アリールスルフィニル基
（ベンゼンスルフィニル等）、カルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、メト
キシエトキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル等）、スルファモイ
ル基（例えばジメチルスルファモイル等）、スルフィナ
モイル基（例えばメチルスルフィナモイル等）、アルコ
キシスルホニル基（例えばメトキシスルホニル等）、チ
オアシル基（例えばメチルチオカルボニル等）、チオカ
ルバモイル基（例えばメチルチオカルバモイル等）、オ
キザリル基（一般式（Ｈａ）に関しては後述）、又はヘ
テロ環基（例えばピリジン環、ピリジニウム環等）を表
す。ＢはＡ₂及びそれらが結合する窒素原子とともに

【００３５】

【化１１】

【００３６】を形成してもよい。Ｒ₉はアルキル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₀は水素原子、アル
キル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｂとして
は、アシル基又はオキザリル基が特に好ましい。

【００３７】Ａ₁，Ａ₂は、ともに水素原子、又は一方が
水素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロア
セチル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エ
トキザリル等）を表す。

【００３８】本発明で用いるヒドラジン化合物のうち特
に好ましいものは下記一般式（Ｈａ）で表されるヒドラ
ジン化合物である。

【００３９】

【化１２】

【００４０】一般式（Ｈａ）において、Ｒ₁はアリール
基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₂は

【００４１】

【化１３】

【００４２】を表す。Ｒ₃，Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリー
ルオキシ基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ₃とＲ₄で
Ｎ原子とともに環を形成してもよい。Ｒ₅は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、又はヘテロ環基を表す。Ａ₁及びＡ₂は一般式（Ｈ）
のＡ₁及びＡ₂とそれぞれ同義の基を表す。

【００４３】一般式（Ｈａ）について更に詳しく説明す
る。Ｒ₁で表されるアリール基としては、単環又は縮合
環のものが好ましく、例えばベンゼン環又はナフタレン
環などが挙げられる。Ｒ₁で表されるヘテロ環基として
は、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から
選ばれる一つのヘテロ原子を含む５又は６員の不飽和ヘ
テロ環が好ましく、例えばピリジン環、キノリン環、ピ
リミジン環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環又
はベンゾチアゾール環等が挙げられる。Ｒ₁として好ま
しいものは、置換又は無置換のアリール基である。この
置換基としては一般式（Ｈ）のＡの置換基と同義のもの
が挙げられるが、ｐＨ１１．２以下の現像液で硬調化す
る場合はスルホアミド基を少なくとも一つ有することが
好ましい。Ａ₁及びＡ₂は、一般式（Ｈ）のＡ₁及びＡ₂と
同義の基を表すが、ともに水素原子であることが最も好
ましい。Ｒ₂は

【００４４】

【化１４】

【００４５】を表し、ここでＲ₃及びＲ₄は、それぞれ水
素原子、アルキル基（メチル、エチル、ベンジル等）、
アルケニル基（アリル、ブテニル等）、アルキニル基
（プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（フェニ
ル、ナフチル等）、ヘテロ環基（２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジニル、Ｎ−ベンジルピペリジニル、キ
ノリジニル、Ｎ，Ｎ′−ジエチルピラゾリジニル、Ｎ−
ベンジルピロリジニル、ピリジル等）、アミノ基（アミ
ノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ
等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、エト
キシ等）、アルケニルオキシ基（アリルオキシ等）、ア
ルキニルオキシ基（プロパルギルオキシ等）、アリール
オキシ基（フェノキシ等）、又はヘテロ環オキシ基（ピ
リジルオキシ等）を表し、Ｒ₃とＲ₄で窒素原子とともに
環（ピペリジン、モルホリン等）を形成してもよい。Ｒ
₅は水素原子、アルキル基（メチル、エチル、メトキシ
エチル、ヒドロキシエチル等）、アルケニル基（アリ
ル、ブテニル等）、アルキニル基（プロパルギル、ブチ
ニル等）、アリール基（フェニル、ナフチル等）、ヘテ
ロ環基（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、
Ｎ−メチルピペリジニル、ピリジル等）を表す。

【００４６】一般式（Ｈａ）で示されるヒドラジン化合
物の具体例を以下に示す。但し、本発明はこれらに限定
されるものではない。この他にも、一般式（Ｈａ）で示
されるヒドラジン化合物の具体例は特開平５−２４１２
６４号に記載されている。

【００４７】

【化１５】

【００４８】本発明に用いられる一般式（Ｈ）で表され
るヒドラジン化合物の合成法は、特開昭６２−１８０３
６１号、同６２−１７８２４６号、同６３−２３４２４
５号、同６３−２３４２４６号、同６４−９０４３９
号、特開平２−３７号、同２−８４１号、同２−９４７
号、同２−１２０７３６号、同２−２３０２３３号、同
３−１２５１３４号、米国特許４，６８６，１６７号、
同４，９８８，６０４号、同４，９９４，３６５号、ヨ
ーロッパ特許２５３，６６５号、同３３３，４３５号な
どに記載されている方法を参考にすることができる。

【００４９】本発明の一般式（Ｈ）で表されるヒドラジ
ン化合物の使用量は、ハロゲン化銀１モル当たり５×１
０^-7〜５×１０^-1モルであることが好ましく、特に５×
１０^-6〜５×１０^-2モルの範囲とすることが好ましい。

【００５０】本発明において、一般式（Ｈ）で表される
ヒドラジン化合物を写真感光材料中に含有させるときに
は、ハロゲン化銀乳剤層又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有させる。

【００５１】本発明に係る固体処理剤に用いられる現像
剤及び定着剤の各々のパート顆粒は被覆されていること
が好ましい。被覆に好ましく用いられる糖類又は水溶性
高分子化合物としては、糖アルコール、単糖類（例えば
グルコース、ガラクトースなど）、二糖類（例えばマル
トース、スクロース、ラクトースなど）、多糖類、ポリ
アルキレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルア
セテート、アミノアルキルメタクリレート共重合体、メ
タクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体、ベタイン構造を有
するビニル重合体などが挙げられる。この中で好ましい
のは、糖アルコール、多糖類及び一般式Ｇで示されるポ
リアルキレングリコールである。

【００５２】一般式ＧＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_l−（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−
（ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨＯ）_n−Ｈ（式中ｌ、ｍ、ｎは各々０〜１０００の整数を表し、ｌ
＋ｍ＋ｎは１０以上である。）糖アルコールとして好ましいのは、トレイトール、エリ
スリトール、アラビトール、リビトール、キシリトー
ル、ソルビトール、マンニトール、イジトール、タリト
ール、ガラクチトール、アロズリシトールが挙げられ
る。

【００５３】多糖類として好ましいのは、プルラン、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロー
ス、デキストリン類、シクロデキストリン類、でんぷん
分解物等が挙げられる。でんぷん分解物として特に好ま
しいのは、松谷化学製パインフロー、パインデックスな
どが挙げられる。

【００５４】一般式Ｇで示される化合物として好ましい
具体的化合物としては、次のような化合物が挙げられ
る。

【００５５】

【化１６】

【００５６】上記の式中のｌ、ｍ、ｎはそれぞれ一般式
Ｇのｌ、ｍ、ｎと同義である。

【００５７】このうち特に好ましいのは、化合物例
（１）で示されるポリエチレングリコールである。ま
た、その平均分子量は１０００から１００００であるこ
とが好ましい。具体的には、関東化学製ポリエチレング
リコール＃２０００、＃４０００、＃６０００などが挙
げられる。

【００５８】本発明で用いられる造粒の方法としては、
転動造粒、押出造粒、噴流層造粒、流動層造粒、解砕造
粒、撹拌造粒、圧縮造粒などの方法が適用できる。ま
た、本発明で糖類又は水溶性高分子化合物を顆粒に被覆
する方法としては、任意の方法で造粒した顆粒をパンコ
ーティング、転動コーティング、流動コーティングなど
で被覆することができる。

【００５９】また、流動層造粒装置、転動流動層造粒装
置などを用いることにより、造粒と被覆を連続して同一
容器内で行うこともできる。この方法は、生産効率が高
く、かつ本発明の効果の点でも好ましい方法である。以
下に流動層造粒装置を用いた方法について説明する。

【００６０】図１は、流動層造粒装置の一例の概略図で
あり、これを参照しながら本発明の製造方法について説
明する。送風ファンＦによって吸引された空気は、化学
繊維等で構成される給気フィルターＥを通じて清浄化さ
れた後、熱交換機Ｄにより所定の温度まで加熱され、整
流板４を通して流動層造粒装置本体１へ送入される。こ
の熱風は粉体を懸濁状態に保ち、圧縮エアＢ、送液装置
Ｃ及びスプレー装置３により霧化される液滴と均一に接
触させしめるとともに、噴霧により加湿された流動層を
蒸発乾燥させる熱源として作用する。上部に飛散する微
粉末は集塵フィルター２により捕集され、流動層内に払
い落とされる。ここで濾過された空気は排気ファンＡに
より系外に排出される。

【００６１】噴霧する液は、本発明の糖類又は水溶性高
分子化合物を溶媒に溶かした溶液を用いる。溶媒は本発
明の効果の点と安全性、環境適性の点で水が好ましい。
また、糖類又は水溶性高分子化合物を溶媒に溶解する場
合の濃度としては、１重量％〜７０重量％が好ましい。

【００６２】流動する粉体に溶液を噴霧する方法として
は、加圧ノズル、回転円盤、２流体ノズル等を用いるこ
とができる。加圧ノズルは、溶液に圧力を加えて高速の
液流として大気中に噴出させ、大気との相対速度との差
によって細かい液滴を得る方法である。回転円盤は、高
速で回転している円盤の中心に液を注ぎ、遠心力によっ
て円盤の周辺で液滴に微粒化させる方法である。２流体
ノズルは、空気、窒素ガス又は水蒸気などの圧縮性の気
体が比較的低い圧力で高速の気流が得られるのを利用し
て、液体を分裂させ細かい液滴を得る方法である。

【００６３】これらの中で、２流体ノズルにより微量成
分溶液を噴霧する方法は、液滴の乾燥が速く、本発明の
効果の点でも好ましく用いられる。この場合、単位時間
あたりにノズルから吐出する霧化エア容量と溶液容量の
比（気／液比）が１００以上１００００以下であること
が好ましく、特に１０００以上５０００以下が好まし
い。

【００６４】流動層造粒装置は市販のものが利用でき、
具体的にはパウレック製のマルチプレックスシリーズ、
ＧＰＣＧシリーズ、ＷＳＴ／ＷＳＧシリーズ、不二パウ
ダル製のニューマルメライザーシリーズ、大川原製作所
製のミクスグラードシリーズ、フロイント製スパイラフ
ローシリーズ、フローコーターシリーズ等が挙げられ
る。

【００６５】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物と
アルカリ性化合物を含む現像剤パート、又はチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩類の少なくとも１種を含有する定着
剤パートから形成される２つのパート顆粒は、局在する
ことなく１種の成型物中に存在する。該２つのパート顆
粒を均一に混合するには、市販の混合機を用いるが、ク
ロスロータリー混合機、又はＶ型混合機が本発明の効果
の点で好ましい。本発明でいう成型物とは、顆粒、粉
末、結晶及びこれらの混合物を一定の形に固めたもの
で、好ましいのは圧縮により成型することを特徴とする
いわゆる錠剤である。錠剤の作成には、市販の単発打錠
機、単発複式打錠機、ロータリー打錠機などが用いられ
る。打錠する際の打錠圧としては、０．５〜３ｔｏｎ／
ｃｍ²が好ましい。０．５ｔｏｎ／ｃｍ²に満たないと輸
送時などに微粉末が発生しやすくなり、３ｔｏｎ／ｃｍ
²を超えると保存性、溶解性の効果が小さくなる。

【００６６】本発明で糖類又は水溶性高分子化合物は、
被覆されるパート顆粒の重量に対し０．２重量％以上２
０重量％以下であることが好ましい。また、各々のパー
ト顆粒の粒径分布は、１４９μｍ以下の粒径の顆粒が各
パート顆粒の重量に対し２０重量％以下であり、かつ１
０００μｍ以上の粒径の顆粒が各パート顆粒に対して２
０重量％以下であることが好ましい。本発明における粒
径の測定は、ＪＩＳ規格の篩いを用いた篩い分け法によ
る。即ち、１４９μｍ（１００ｍｅｓｈ）或いは１００
０μｍ（１６ｍｅｓｈ）の篩いを通過した粉体と不通過
の粉体の重量を測定することにより求める。

【００６７】感光材料の処理においては、廃液量の低減
の要望から感光材料の面積に比例した一定量の処理液を
補充しながら処理される。その処理液補充量は２５０ｍ
ｌ／ｍ²以下である。

【００６８】処理液補充量とは、補充される液の量を示
す。具体的には、現像−定着母液と同じ液を補充する場
合のそれぞれの液の補充量であり、現像−定着濃縮液を
水で希釈した液で補充される場合のそれぞれの濃縮液と
水の合計量であり、固体処理剤を水で溶解した液で補充
される場合のそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の合
計量であり、また固体処理剤と水を別々に補充する場合
のそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の合計量であ
る。固体処理剤で補充される場合は自動現像機の処理槽
に直接投入する固体処理剤の容積と、別に加える補充水
の容積を合計した量を表すことが好ましい。その現像−
定着補充液はそれぞれ自動現像機のタンク内の現像母液
および定着母液と同じ液でも、異なった液または固形処
理剤でも良い。

【００６９】固形処理剤の場合、一回に投入される処理
剤の量は０．１〜５０ｇが好ましく、この範囲の固形処
理剤を自動現像機の処理槽に直接投入し、ゆっくり溶解
させながら処理した場合でも写真状態には影響を与えな
い。なぜなら固体処理剤は急激には溶解せずゆっくり溶
解するために一回に添加する量が多くても処理しながら
消費される量と見合った組成にバランスされ、安定した
写真性能を示すからである。補充水を溶解に合わせて注
入することでも写真性能を一定とすることができること
がわかった。処理液は常に処理温度に温調されており、
ほぼ一定の温度に維持されている。すなわち溶解スピー
ドはほぼ一定であるために計算された固体処理剤の投入
と成分のバランス化が達成される。

【００７０】現像−定着、水洗及び／または安定化浴の
温度は１０〜５０℃の間であることが好ましく、それぞ
れが別々に温度調整されていてもよい。

【００７１】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料のハロゲン化銀は、塩化銀、塩化銀含有率６０
モル％以上の塩臭化銀又は塩沃臭化銀であることが補充
量の低減や迅速処理にとって好ましい。

【００７２】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μ以
下、特に０．１〜０．８μが好ましい。又、粒径分布は
狭い方が好ましくいわゆる単分散乳剤を用いるのが好ま
しい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒子から
なる乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許第５，
２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同５，３
２０，９５８号の記載を参考にして得ることができる。
更に、高照度特性を得るためにイリジウムをハロゲン化
銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドーピング
したり、乳剤を硬調化するためにロジウム、ルテニウ
ム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少なくとも１
種をハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範
囲でドーピングしたりするのが好ましい。

【００７３】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。

【００７４】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料には以下に記載する技術を採用するのが好まし
い。

【００７５】１）染料の固体分散微粒子：特開平７−
５６２９号第（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁
段落「００４２」２）酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５
号第２９２（８）頁左下欄１１行目〜第３０９（２５）
頁右下欄３行目３）酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号第（１
０）頁段落「００３６」〜第（１７）頁段落「００６
２」４）増感色素特開平５−２２４３３０号第（３）頁段落「００１７」
〜第（１３）頁段落「００４０」特開平６−１９４７７１号第（１１）頁段落「００４
２」〜第（２２）頁段落「００９４」特開平６−２４２５３３号第（２）頁段落「００１５」
〜第（８）頁段落「００３４」特開平６−３３７４９２号第（３）頁段落「００１２」
〜第（３４）頁段落「００５６」特開平６−３３７４９４号第（４）頁段落「００１３」
〜第（１４）頁段落「００３９」５）強色増感剤特開平６−３４７９３８号第（３）頁段落「００１１」
〜第（１６）頁段落「００６６」６）ヒドラジン誘導体特開平７−１１４１２６号第（２３）頁段落「０１１
１」〜第（３２）頁段落「０１５７」７）造核促進剤特開平７−１１４１２６号第（３２）頁段落「０１５
８」〜第（３６）頁段落「０１６９」８）テトラゾリウム化合物特開平６−２０８１８８号第（８）頁段落「００５９」
〜第（１０）頁段落「００６７」９）ピリジニウム化合物特開平７−１１０５５６号第（５）頁段落「００２８」
〜第（２９）頁段落「００６８」１０）レドックス化合物特開平４−２４５２４３号第２３５（７）頁〜第２５０
（２２）頁１１）シンジオタクチックポリスチレン支持体特開平３−１３１８４３号第３２４（２）頁〜第３２７
（５）頁その他の添加剤については、例えばリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載の化合物を採用
することができる。

【００７６】

【実施例】

実施例１以下実施例によって本発明を具体的に説明する。なお、
当然のことではあるが、本発明は以下に述べる実施例に
限定されるものではない。

【００７７】下記に示す処方で黒白ハロゲン化銀写真感
光材料を作製した。そしてこの感材を黒化率５０％とな
るように露光し、コニカ（株）製自動現像機ＧＲ−２６
ＳＲを改造し一浴処理が可能としたものを用いて（現像
―定着処理槽３５Ｌ）、下記処方の処理剤を使用し、ハ
ロゲン化銀写真感光材料１ｍ²あたりの補充量を以下に
示す処理条件で、２０日間、一日あたり２００枚処理
し、その液をランニング液とした。

【００７８】−エコステージフィルムの作製− （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製し
た。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モルあたり８
×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を
用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モル
あたり３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚
み０．１０μｍ平均直径０．２５μｍのコア／シェル型
単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面とし
て有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀０．
２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤であ
った。

【００７９】この乳剤を４０℃に冷却し、凝集高分子剤
としてフェニルカルバモイル基で変性（置換率９０％）
された変性ゼラチン１３．８％重量％水溶液１８００ｍ
ｌを添加し、３分間攪拌した。その後酢酸５６重量％水
溶液を添加して乳剤のｐＨを４．６に調整し３分間攪拌
した後２０分間静置させデカンテーションにより上澄み
液を排水した。

【００８０】その後４０℃の蒸留水９．０Ｌを加え、攪
拌静置後上澄み液を排水しさらに蒸留水１１．２５Ｌを
加え攪拌静置後上澄み液を排水した。続いてゼラチン水
溶液と炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を加えてｐＨが
５．８０になるよう調整し５０℃で３０分間攪拌し再分
散した。再分散後４０℃にてｐＨを５．８０ｐＡｇを
８．０６に調整した。脱塩後この乳剤のＥＡｇは５０℃
で１９０ｍＶであった。

【００８１】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウム１×１０^-3
モルを添加後、銀１モルあたりクロラミンＴを３５０ｍ
ｇ、硫黄単体（Ｓ８）を０．６ｍｇ、トリクロロオーレ
イト６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感度がでるまで
化学熟成を行った。

【００８２】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあたり
２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０^-4モル及び沃化カリウムを３００ｍｇ
添加した。

【００８３】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ平均直径０．１
５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混合
時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モルあたり２×１０
^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用いて
シェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モルあたり
３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚み０．
１０μｍ平均直径０．４２μｍのコア／シェル型単分散
（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、
沃臭化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒
子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３９号に
記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニル
カルバミルで置換したもので例えば特開平２−２８０１
３９号２８７（３）頁の例示化合物（Ｇ−８）を使い脱
塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであっ
た。

【００８４】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後にＮ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を
３×１０^-5モル添加して温度６０℃で最高感度がでるま
で化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モ
ルあたり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加し
た。

【００８５】（ＨｅＮｅレーザー光源用印刷製版スキャ
ナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）上記の支持体
の一方の下塗層上に、下記の処方１のゼラチン下塗層を
ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、その上に処
方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ²、ゼ
ラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、さらにその上
層に中間保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン量
が０．３ｇ／ｍ²になるように、さらにその上層に処方
４のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／ｍ²、ゼラ
チン量が０．４ｇ／ｍ²になるように、さらに下記処方
５の塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²になるよう同
時重層塗布した。また反対側の下塗層上には下記処方６
のバッキング層をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²になるよ
うに、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層を、さら
にその上に下記処方８のバッキング保護層をゼラチン量
が０．４ｇ／ｍ²になるように乳剤層側と同時重層塗布
することで試料を得た。

【００８６】処方１（ゼラチン下塗層組成）ゼラチン０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート）０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成）ハロゲン化銀乳剤Ａ銀量１．５ｇ／ｍ²になるように染料ＡＤ−８の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー）０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２５ｍｇ／ｍ² 一般式（Ｈ）のヒドラジン化合物（ＨＡ）表中（ＨＡ）で示す量造核促進剤：例示化合物ＡＭ−１４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−１２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ１００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ５ｍｇ／ｍ² Ｓ−１０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ) １０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成）ゼラチン０．３ｇ／ｍ² Ｓ−１２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成）ハロゲン化銀乳剤Ｂ銀量１．４ｇ／ｍ²になるように増感色素ｄ−１３ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２３ｍｇ／ｍ² 一般式（Ｈ）のヒドラジン化合物（ＨＢ）表中ＨＢで示す量造核促進剤ＡＭ−１４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−１２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１１．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² 染料ｂの固体分散体（平均粒径０．１μｍ）４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１１２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ２５ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ１ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² Ｓ−１５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ１００ｍｇ／ｍ² 処方７（疎水性ポリマー層組成）ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３）１．０ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層）ゼラチン０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート１０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ１ｍｇ／ｍ² 染料ｋ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ２０ｍｇ／ｍ² 用いた化合物を下記に示す。

【００８７】

【化１７】

【００８８】

【化１８】

【００８９】

【化１９】

【００９０】

【化２０】

【００９１】 ○一浴処理用固形処理剤の作製 □顆粒Ａの作製（１Ｌ分）亜硫酸ナトリウム２５ｇ炭酸ナトリウム１１．２ｇ１−フェニル−４−ヒドロキシエチル−４−メチル−３−ピラドリゾン０．７ｇＫＢｒ２ｇジエチレントリアミン−５−酢酸・５Ｎａ３ｇベンゾトリアゾール０．２６ｇ一般式（Ａ）表に示す量ハイドロキノン表に示す量マンニット１０ｇ上記の素材を市販の攪はん造粒機に入れ３分間混合しよ
く解砕した。そして水を全重量の５％徐々に添加した。
得られた造粒物を流動層乾燥機に移し給気温度６０℃で
約２時間乾燥した。こうして得られた顆粒を再度市販の
整粒機にいれ５ｍｍメッシュで整粒した。

【００９２】 □顆粒Ｂの作製（１Ｌ分）亜硫酸ナトリウム１５ｇ炭酸ナトリウム１０ｇチオ硫酸アンモニウム５６．８ｇ酢酸ナトリウム１８．５ｇマンニット１０ｇ粉ソルビット５ｇ上記の素材を市販の攪はん造粒機に入れ３分間混合しよ
く解砕した。そして水を全重量の５％徐々に添加した。
得られた造粒物を流動層乾燥機に移し給気温度６０℃で
約２時間乾燥した。こうして得られた顆粒を再度市販の
整粒機にいれ５ｍｍメッシュで整粒した。

【００９３】以上得られた顆粒Ａ，Ｂのそれぞれを５Ｌ
分ずつ市販のロータリー混合機で混合し、１００Ｌ分を
作製した。これを固形処理剤の顆粒とした。

【００９４】この様にして出来た固形処理剤の内の３５
Ｌ分を用いて現像−定着母液とした。

【００９５】また上記の顆粒Ａ、Ｂの素材をそのまま液
剤として調液したものを比較例とし、同様の処理を行っ
た。

【００９６】〔評価項目〕 ○リニアリティー、網点品質の評価大日本スクリーン社製ＳＧ−７４７ＲＵで８μｍのラン
ダムパターンの網点（ＦＭスクリーン）で露光を行い、
上記の処理を行ったものの中点（目標５０％）を１００
倍ルーペを用いて網点品質（キレ）を評価した。最高ラ
ンクを５とし、網点品質に応じて４、３、２、１とラン
クを下げ評価した。ランク１と２は実用上好ましくない
レベルである。リニアリティーは露光量を変化させて理
論上２％になるべきところが実際に２％になる露光量に
おいて理論上９５％になるべき点が何％になっているか
を測定した。９５％に近い値にであることが望ましい。
測定にはＸ−Ｒｉｔｅ３６１Ｔを用いた。

【００９７】○実技最大濃度上記の評価における５０％の原稿をフィルム試料上に５
０％の面積となるよう露光を与えた時の最大濃度を評価
した。

【００９８】○カブリの評価得られた現像済み試料の未露光部をＸ−Ｒｉｔｅ３６１
Ｔを用いて濃度を測定した。０．０２５以下が好ましい
値である。

【００９９】○現像槽に発生する汚れの評価ランニング後に現像槽に発生する汚れの程度を下記の様
に目視で５段階で評価した。

【０１００】Ａ：沈殿が全くなく、液が澄んでいるＢ：沈殿が全くないＣ：沈殿は発生しないが、汚れがある。実用可Ｄ：沈殿がややするＥ：沈殿が底部に蓄積するＣ以上が実用可であるとした。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】その結果比較例では、表１に示されるよう
な結果となり、処理した感光材料に悪影響を及ぼすもの
と考えられる。一方本発明では良好な結果が得られ、充
分に実用可能であった。

【０１０３】実施例２実施例１における感材を以下に示す処理剤を用いて同様
に処理を行い、評価した。

【０１０４】実施例１で得られた顆粒Ａおよび顆粒Ｂに
以下の操作を行った。

【０１０５】前記ＡおよびＢの顆粒を、それぞれ５Ｌ分
パウレック社製流動層造粒装置ＧＰＣＧ−５型に入れ、
給気温度６０℃、風量８ｍ³／ｍｉｎで流動させた。ソ
ルビトール３０％水溶液を１Ｌ分あたり２０ｇを２流体
スプレーで噴霧することで顆粒表面をコーティングし
た。得られた表面被覆した顆粒をａ、ｂと呼ぶ。

【０１０６】以上の操作で得られたａ、ｂの２種の顆粒
を１５Ｌ分ずつ作成し、それらを合わせた重量の２重量
％分の１−オクタンスルホン酸ナトリウムを加え、それ
をクロスロータリー混合機で１０分間混合した。この混
合機をオイルプレス機で直径３０ｍｍ一錠あたりの充填
量を１０ｇ、打錠圧１ｔｏｎ／ｃｍ²にて打錠した。

【０１０７】また比較として顆粒Ａ、Ｂを２流体スプレ
ーで噴霧せず、コーティングを行わずに顆粒をそのまま
同様に錠剤化した試料も作製した。

【０１０８】加えて以下に示す評価をおこなった。

【０１０９】○保存性の評価これらの錠剤を１Ｌ分ずつポリエチレンフィルムでラミ
ネート処理されたアルミ包材に密封して５０℃２週間保
存した。このときの状態について以下のように評価し
た。

【０１１０】Ａ：保存前と変化なしＢ：保存前と形状は変化ないが、やや変色しているＣ：保存前より少し形状が変化し、やや変色しているＤ：保存前より形状が大幅に変化し、変色しているＡ，Ｂが良好なものと判断する。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】その結果比較例では、表２に示されるよう
な結果となり、処理した感光材料に悪影響を及ぼすもの
と考えられる。一方本発明では良好な結果が得られ、充
分に実用可能であった。

【０１１３】

【発明の効果】前記一般式（Ａ）で示される化合物を現
像主薬とした固体処理剤を用いることにより、調液作業
が容易となり、最高濃度やリニアリティーの劣化しない
黒白ハロゲン化銀写真感光材料の一浴処理方法を提供す
ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】流動層造粒装置の一例の概略図である。

【符号の説明】

１流動層造粒装置本体２集塵フィルター３スプレー装置４整流板Ａ排気ファンＢ圧縮エアＣ送液装置Ｄ熱交換機Ｅ給気フィルターＦ送風ファン

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】現像―定着を単一浴で同時に行う黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該感光材
料には下記一般式（Ｈ）で表される化合物を含有し、下
記一般式（Ａ）で表される化合物を現像主薬とする固体
処理剤を用いて処理することを特徴とする黒白ハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。【化１】〔式中、Ａは脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表
し、Ｂはアシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スル
フィナモイル基、アルコキシスルホニル基、チオアシル
基、チオカルバモイル基、オキザリル基又はヘテロ環基
を表す。Ａ₁，Ａ₂は共に水素原子、又は一方が水素原子
で他方がアシル基、スルホニル基、又はオキザリル基を
表す。〕【化２】〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれアルキル基、アミノ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基を表し、これらは置
換基を有してもよく、互いに結合して環を形成してもよ
い。ｋは０又は１を表し、ｋ＝１のときＸは−ＣＯ−又
は−ＣＳ−を表す。Ｍ₁及びＭ₂はそれぞれ水素原子又は
アルカリ金属を表す。〕
【請求項２】ジヒドロキシベンゼン系現像主薬（Ｈ
Ｑ）と前記一般式（Ａ）で表される化合物とのモル比
（ＨＱ／Ａ）が０〜１０００であることを特徴とする請
求項１記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
【請求項３】固体処理剤が少なくとも二つのパート顆
粒からなり、該二つのパート顆粒が糖類または水溶性高
分子化合物から選ばれる少なくとも一種により被覆さ
れ、かつ該二つのパート顆粒が局在することなく一種の
成型物中に存在する固体処理剤を用いて、現像−定着を
単一浴で処理することを特徴とする請求項１又は２記載
の黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。