JPH11302604A - 柔軟性層の表面粘着化処理法 - Google Patents
柔軟性層の表面粘着化処理法Info
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- JPH11302604A JPH11302604A JP10115525A JP11552598A JPH11302604A JP H11302604 A JPH11302604 A JP H11302604A JP 10115525 A JP10115525 A JP 10115525A JP 11552598 A JP11552598 A JP 11552598A JP H11302604 A JPH11302604 A JP H11302604A
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性層の長所を保持しながら、その表面の
粘着性を向上させる表面処理法を提供することを目的と
する。 【解決手段】 柔軟性層と粘着剤層との界面接触反応に
より柔軟性層の表面を粘着化することを特徴とする柔軟
性層の表面粘着化処理法。
粘着性を向上させる表面処理法を提供することを目的と
する。 【解決手段】 柔軟性層と粘着剤層との界面接触反応に
より柔軟性層の表面を粘着化することを特徴とする柔軟
性層の表面粘着化処理法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチツクフイ
ルム、紙、布などの基材上に設けられる柔軟性層の表面
粘着化処理法に関するものである。
ルム、紙、布などの基材上に設けられる柔軟性層の表面
粘着化処理法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】粘着シ―トなどでは、プラスチツクフイ
ルム、紙、布などの基材上にゴム質ポリマ―やその発泡
体などからなる柔軟特性、流動特性、応力緩和性にすぐ
れる柔軟性層を設けることにより、上記特性を備えた粘
着製品として利用することがよく行われている。柔軟性
層の材質によつては低温下でも上記特性を発揮する粘着
製品として、また安価な粘着製品として、利用されてい
る。
ルム、紙、布などの基材上にゴム質ポリマ―やその発泡
体などからなる柔軟特性、流動特性、応力緩和性にすぐ
れる柔軟性層を設けることにより、上記特性を備えた粘
着製品として利用することがよく行われている。柔軟性
層の材質によつては低温下でも上記特性を発揮する粘着
製品として、また安価な粘着製品として、利用されてい
る。
【０００３】この種の粘着製品は、柔軟性層自体が粘着
剤に必要なバルク物性を有するが、これだけでは表面の
粘着性が不十分なため、この柔軟性層の表面にさらにア
クリル系粘着剤やゴム系粘着剤からなる粘着剤層を塗工
している。
剤に必要なバルク物性を有するが、これだけでは表面の
粘着性が不十分なため、この柔軟性層の表面にさらにア
クリル系粘着剤やゴム系粘着剤からなる粘着剤層を塗工
している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、所望の粘着
特性を発現させるために、粘着剤層を数十μｍから数mm
の厚さに塗工すると、柔軟性層の長所である柔軟特性、
流動特性、応力緩和性を損なう結果となる。一方、これ
を回避するため、粘着剤層の厚さを薄くすると、粘着剤
が柔軟性層へ経時的に拡散して粘着性が低下したり、柔
軟性層と粘着剤層との間で層間破壊を起こして十分な粘
着強度が発現されない。
特性を発現させるために、粘着剤層を数十μｍから数mm
の厚さに塗工すると、柔軟性層の長所である柔軟特性、
流動特性、応力緩和性を損なう結果となる。一方、これ
を回避するため、粘着剤層の厚さを薄くすると、粘着剤
が柔軟性層へ経時的に拡散して粘着性が低下したり、柔
軟性層と粘着剤層との間で層間破壊を起こして十分な粘
着強度が発現されない。
【０００５】本発明は、このような事情に照らして、柔
軟性層の長所を保持しながら、その表面の粘着性を向上
させる表面処理法、つまり、柔軟性層の表面粘着化処理
法を提供することを目的としている。
軟性層の長所を保持しながら、その表面の粘着性を向上
させる表面処理法、つまり、柔軟性層の表面粘着化処理
法を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
に対し、鋭意検討した結果、柔軟性層の上に界面接触反
応により粘着剤層を導入、固定すると、柔軟性層の長所
を保持したまま、表面の粘着性を向上できることを知
り、本発明を完成するに至つた。
に対し、鋭意検討した結果、柔軟性層の上に界面接触反
応により粘着剤層を導入、固定すると、柔軟性層の長所
を保持したまま、表面の粘着性を向上できることを知
り、本発明を完成するに至つた。
【０００７】すなわち、本発明は、柔軟性層と粘着剤層
との界面接触反応により柔軟性層の表面を粘着化するこ
とを特徴とする柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項
１）に係るものであり、とくに上記の粘着剤層の厚さが
１０μｍ以下である柔軟性層の表面粘着化処理法（請求
項２）、また上記の粘着剤層の厚さが１μｍ以下である
柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項３）を提供できる
ものである。
との界面接触反応により柔軟性層の表面を粘着化するこ
とを特徴とする柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項
１）に係るものであり、とくに上記の粘着剤層の厚さが
１０μｍ以下である柔軟性層の表面粘着化処理法（請求
項２）、また上記の粘着剤層の厚さが１μｍ以下である
柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項３）を提供できる
ものである。
【０００８】また、本発明は、上記の界面接触反応が柔
軟性層に含まれる反応性官能基とこの官能基と反応する
反応性官能基を有する粘着剤層との間で起こる界面接触
反応である柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項４）、
上記の界面接触反応が柔軟性層の表面にあらかじめ設け
られた反応性中間層と粘着剤層との間の界面接触反応で
ある柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項５）、上記の
反応性中間層が１級または２級アミノ基を含有するポリ
アミンである柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項
６）、上記の界面接触反応が、１級または２級アミノ基
と、イソシアネ―ト基、エポキシ基、酸クロライド基、
ビニル基または酸無水物基との間の反応である柔軟性層
の表面粘着化処理法（請求項７）を提供できるものであ
る。
軟性層に含まれる反応性官能基とこの官能基と反応する
反応性官能基を有する粘着剤層との間で起こる界面接触
反応である柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項４）、
上記の界面接触反応が柔軟性層の表面にあらかじめ設け
られた反応性中間層と粘着剤層との間の界面接触反応で
ある柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項５）、上記の
反応性中間層が１級または２級アミノ基を含有するポリ
アミンである柔軟性層の表面粘着化処理法（請求項
６）、上記の界面接触反応が、１級または２級アミノ基
と、イソシアネ―ト基、エポキシ基、酸クロライド基、
ビニル基または酸無水物基との間の反応である柔軟性層
の表面粘着化処理法（請求項７）を提供できるものであ
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明においては、通常、粘着テ
―プ、粘着シ―ト、粘着ラベルなどの各種の粘着製品と
して、プラスチツクフイルム、紙、布、金属箔、セパレ
―タなどの基材の上に、ホツトメルト塗工、カレンダ―
塗工、押出し塗工、ロ―ルコ―タ塗工などの手段によ
り、柔軟性層を形成する。柔軟性層の厚さは、用途目的
により、数μｍから数mmの範囲で適宜設定できる。塗工
後、硬化が必要な場合は、熱、紫外線、電子線、湿分な
どを付与して、硬化処理する。無溶剤塗工が困難な柔軟
性層は、有機溶剤や水を用いた溶液または分散液として
基材上に塗工したのち、有機溶剤や水を乾燥除去するこ
とにより、形成される。
―プ、粘着シ―ト、粘着ラベルなどの各種の粘着製品と
して、プラスチツクフイルム、紙、布、金属箔、セパレ
―タなどの基材の上に、ホツトメルト塗工、カレンダ―
塗工、押出し塗工、ロ―ルコ―タ塗工などの手段によ
り、柔軟性層を形成する。柔軟性層の厚さは、用途目的
により、数μｍから数mmの範囲で適宜設定できる。塗工
後、硬化が必要な場合は、熱、紫外線、電子線、湿分な
どを付与して、硬化処理する。無溶剤塗工が困難な柔軟
性層は、有機溶剤や水を用いた溶液または分散液として
基材上に塗工したのち、有機溶剤や水を乾燥除去するこ
とにより、形成される。
【００１０】柔軟性層に用いる材料は、柔軟特性、流動
特性、応力緩和性など、粘着剤として必要なバルク物性
を有するとともに、表面の粘着性が不十分なポリマ―か
らなるものである。具体的には、天然ゴム、ポリイソプ
レン、ポリブタジエン、ブチルゴム、ポリイソブチレ
ン、クロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、その水
素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共
重合体、その水素添加物、スチレン−イソブチレン−ス
チレンブロツク共重合体、シリコ─ンゴム、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリエ―テルなどが用いられる。
特性、応力緩和性など、粘着剤として必要なバルク物性
を有するとともに、表面の粘着性が不十分なポリマ―か
らなるものである。具体的には、天然ゴム、ポリイソプ
レン、ポリブタジエン、ブチルゴム、ポリイソブチレ
ン、クロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、その水
素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共
重合体、その水素添加物、スチレン−イソブチレン−ス
チレンブロツク共重合体、シリコ─ンゴム、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリエ―テルなどが用いられる。
【００１１】ポリマ―単独では、柔軟特性、流動特性、
応力緩和性など、粘着剤として必要なバルク物性が不十
分な場合、プロセスオイル、液状樹脂、液状ゴム、ポリ
ブテン、ジオクチルフタレ―トなどの軟化剤や可塑剤を
適宜配合したり、ポリマ―を発泡により多孔質化しても
よい。また、酸化防止剤、充填剤、顔料、架橋剤、少量
の粘着付与樹脂などを適宜配合してもよい。
応力緩和性など、粘着剤として必要なバルク物性が不十
分な場合、プロセスオイル、液状樹脂、液状ゴム、ポリ
ブテン、ジオクチルフタレ―トなどの軟化剤や可塑剤を
適宜配合したり、ポリマ―を発泡により多孔質化しても
よい。また、酸化防止剤、充填剤、顔料、架橋剤、少量
の粘着付与樹脂などを適宜配合してもよい。
【００１２】柔軟性層の材料が熱可塑性ポリマ―の場
合、有機溶剤を用いないで基材上にホツトメルト塗工す
ることにより、柔軟性層を形成できる。熱硬化型、紫外
線硬化型、電子線硬化型、湿分硬化型などのポリマ―や
オリゴマ―では、有機溶剤を用いないで基材上に塗工し
たのち、それぞれの手段で硬化処理して、柔軟性層を形
成できる。シリコ─ンゴムなどのガラス転移温度が従来
の粘着剤に比べて低いポリマ―の場合、極低温下であつ
ても柔軟特性、流動特性、応力緩和性を示す柔軟性層を
形成できる。安価なプロセスオイルや液状樹脂などを配
合したものでは、安価な柔軟性層を形成することができ
る。
合、有機溶剤を用いないで基材上にホツトメルト塗工す
ることにより、柔軟性層を形成できる。熱硬化型、紫外
線硬化型、電子線硬化型、湿分硬化型などのポリマ―や
オリゴマ―では、有機溶剤を用いないで基材上に塗工し
たのち、それぞれの手段で硬化処理して、柔軟性層を形
成できる。シリコ─ンゴムなどのガラス転移温度が従来
の粘着剤に比べて低いポリマ―の場合、極低温下であつ
ても柔軟特性、流動特性、応力緩和性を示す柔軟性層を
形成できる。安価なプロセスオイルや液状樹脂などを配
合したものでは、安価な柔軟性層を形成することができ
る。
【００１３】本発明の表面粘着化処理法は、通常、この
ように基材上に形成された柔軟性層に対し、粘着剤層を
界面接触反応させることにより、上記柔軟性層の表面粘
着化を達成する。これは、具体的には、柔軟性層からな
る固体相または半固体相と、粘着剤を含む液体相、半固
体相または固体層との間で、界面接触反応を行わせ、柔
軟性層の表面を粘着化処理するものである。
ように基材上に形成された柔軟性層に対し、粘着剤層を
界面接触反応させることにより、上記柔軟性層の表面粘
着化を達成する。これは、具体的には、柔軟性層からな
る固体相または半固体相と、粘着剤を含む液体相、半固
体相または固体層との間で、界面接触反応を行わせ、柔
軟性層の表面を粘着化処理するものである。
【００１４】粘着剤は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着
剤など、従来公知のいかなるものであつてもよい。これ
らの粘着剤には、ロジン系、テルペン系、スチレン系、
キシレン系、フエノ―ル系、クマロンインデン系、脂肪
族石油系、芳香族石油系、それらの水素添加物などの粘
着付与樹脂、プロセスオイル、液状樹脂、液状ゴム、ポ
リブテン、ジオクチルフタレ―トなどの軟化剤や可塑
剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、架橋剤などの添加剤を
適宜配合してもよい。
剤など、従来公知のいかなるものであつてもよい。これ
らの粘着剤には、ロジン系、テルペン系、スチレン系、
キシレン系、フエノ―ル系、クマロンインデン系、脂肪
族石油系、芳香族石油系、それらの水素添加物などの粘
着付与樹脂、プロセスオイル、液状樹脂、液状ゴム、ポ
リブテン、ジオクチルフタレ―トなどの軟化剤や可塑
剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、架橋剤などの添加剤を
適宜配合してもよい。
【００１５】アクリル系粘着剤は、ブチルアクリレ―
ト、２−エチルヘキシルアクリレ―ト、イソオクチルア
クリレ―ト、イソノニルアクリレ―ト、エチルアクリレ
―トなどのアルキル（メタ）アクリレ―トを主成分と
し、これに酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、
メチルメタクリレ―ト、アクリル酸、無水マレイン酸、
ビニルピロリドン、グリシジルメタクリレ―ト、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレ―ト、ヒドロキシエチルアク
リレ―ト、アクリルアミドなどの改質用モノマ―を加え
た単量体混合物の共重合体をベ―スポリマ―としたもの
である。
ト、２−エチルヘキシルアクリレ―ト、イソオクチルア
クリレ―ト、イソノニルアクリレ―ト、エチルアクリレ
―トなどのアルキル（メタ）アクリレ―トを主成分と
し、これに酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、
メチルメタクリレ―ト、アクリル酸、無水マレイン酸、
ビニルピロリドン、グリシジルメタクリレ―ト、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレ―ト、ヒドロキシエチルアク
リレ―ト、アクリルアミドなどの改質用モノマ―を加え
た単量体混合物の共重合体をベ―スポリマ―としたもの
である。
【００１６】ゴム系粘着剤は、天然ゴム、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロツク共重合体、その水素添加
物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合
体、その水素添加物、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチル
ゴム、クロロプレンゴム、シリコ─ンゴムなどのゴム質
ポリマ―をベ―スポリマ―としたものである。
ソプレン−スチレンブロツク共重合体、その水素添加
物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合
体、その水素添加物、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチル
ゴム、クロロプレンゴム、シリコ─ンゴムなどのゴム質
ポリマ―をベ―スポリマ―としたものである。
【００１７】粘着剤を含む液体相を界面接触反応させる
には、デイツピング法、浸漬法によるか、キスコ―タ、
ロ―ルコ―タ、スクイズコ―タ、スピンコ―タなどによ
り、柔軟性層上に上記液体相を塗工して、界面接触反応
させる。上記の塗工に際し、柔軟性層の表面が溶解した
り、大きく膨張すると、十分な粘着性が得られなくなる
ため、適切な溶剤を選択するのが望ましい。粘着剤がホ
ツトメルト塗工性、紫外線重合性、反応性オリゴマ―型
のものであれば、溶剤を用いないで塗工したのち、必要
により適切な手段で硬化処理すればよい。
には、デイツピング法、浸漬法によるか、キスコ―タ、
ロ―ルコ―タ、スクイズコ―タ、スピンコ―タなどによ
り、柔軟性層上に上記液体相を塗工して、界面接触反応
させる。上記の塗工に際し、柔軟性層の表面が溶解した
り、大きく膨張すると、十分な粘着性が得られなくなる
ため、適切な溶剤を選択するのが望ましい。粘着剤がホ
ツトメルト塗工性、紫外線重合性、反応性オリゴマ―型
のものであれば、溶剤を用いないで塗工したのち、必要
により適切な手段で硬化処理すればよい。
【００１８】このような方法により柔軟性層上に塗工さ
れる粘着剤層は、その厚さが、通常１０μｍ以下である
のが好ましく、より好ましくは１μｍ以下であるのがよ
い。この粘着剤層が厚くなりすぎると、柔軟性層の長所
である柔軟特性、流動特性、応力緩和性などの特性が十
分に発現されなくなる。
れる粘着剤層は、その厚さが、通常１０μｍ以下である
のが好ましく、より好ましくは１μｍ以下であるのがよ
い。この粘着剤層が厚くなりすぎると、柔軟性層の長所
である柔軟特性、流動特性、応力緩和性などの特性が十
分に発現されなくなる。
【００１９】本発明において、界面接触反応は、通常
は、柔軟性層に含まれる反応性官能基とこの官能基と反
応する反応性官能基を有する粘着剤層との間で起こさせ
る。そうすることにより、柔軟性層と粘着剤層とが共有
結合、配位結合、水素結合、イオン結合または金属結合
などの化学結合により強固に固定された状態となり、粘
着剤層が前記のような薄い厚さに形成されていても、こ
の粘着剤層が柔軟性層中へ経時的に拡散していつたり、
柔軟性層と粘着剤層との間で層間破壊が起こつて粘着強
度が阻害されるというような問題は起こらない。
は、柔軟性層に含まれる反応性官能基とこの官能基と反
応する反応性官能基を有する粘着剤層との間で起こさせ
る。そうすることにより、柔軟性層と粘着剤層とが共有
結合、配位結合、水素結合、イオン結合または金属結合
などの化学結合により強固に固定された状態となり、粘
着剤層が前記のような薄い厚さに形成されていても、こ
の粘着剤層が柔軟性層中へ経時的に拡散していつたり、
柔軟性層と粘着剤層との間で層間破壊が起こつて粘着強
度が阻害されるというような問題は起こらない。
【００２０】このような界面接触反応は、短時間で進行
するのが好ましい。この観点より、柔軟性層の反応性官
能基と粘着剤層の反応性官能基との組み合わせは、１級
または２級のアミノ基と、イソシアネ―ト基、エポキシ
基、酸クロライド基、ビニル基または酸無水酸基との間
の反応であるのが望ましい。また、これ以外の組み合わ
せとして、カルボキシル基とアジリジン基との間の反
応、ヒドロシリル基と水酸基またはビニル基との間の反
応、エポキシ基と酸無水酸基との間の反応、酸クロライ
ド基と水酸基またはメルカプト基との間の反応なども好
ましい。
するのが好ましい。この観点より、柔軟性層の反応性官
能基と粘着剤層の反応性官能基との組み合わせは、１級
または２級のアミノ基と、イソシアネ―ト基、エポキシ
基、酸クロライド基、ビニル基または酸無水酸基との間
の反応であるのが望ましい。また、これ以外の組み合わ
せとして、カルボキシル基とアジリジン基との間の反
応、ヒドロシリル基と水酸基またはビニル基との間の反
応、エポキシ基と酸無水酸基との間の反応、酸クロライ
ド基と水酸基またはメルカプト基との間の反応なども好
ましい。
【００２１】このような界面接触反応を行うために、柔
軟性層中に反応性官能基を含ませるには、柔軟性層を構
成するポリマ―中に共重合、側鎖変性反応、グラフト反
応などにより導入するか、反応性官能基を含有する化合
物を配合すればよい。また、より好ましくは、界面接触
反応法、希釈溶液塗工法などにより、柔軟性層の表面に
上記の反応性官能基を含むポリマ―または化合物の薄層
を形成して、反応性中間層を形成すればよい。とくに、
この反応性中間層を１級または２級アミノ基を含有する
ポリアミンで構成するのが望ましい。
軟性層中に反応性官能基を含ませるには、柔軟性層を構
成するポリマ―中に共重合、側鎖変性反応、グラフト反
応などにより導入するか、反応性官能基を含有する化合
物を配合すればよい。また、より好ましくは、界面接触
反応法、希釈溶液塗工法などにより、柔軟性層の表面に
上記の反応性官能基を含むポリマ―または化合物の薄層
を形成して、反応性中間層を形成すればよい。とくに、
この反応性中間層を１級または２級アミノ基を含有する
ポリアミンで構成するのが望ましい。
【００２２】このような反応性中間層を形成するには、
柔軟性層中にイソシアネ―ト基、エポキシ基、酸クロラ
イド基を含ませておき、これにポリエチレンイミン、ポ
リビニルアミン、ポリアリルアミンなどのポリアミンの
水溶液を接触させて、界面接触反応を起こさせることに
より、柔軟性層の表面に１級または２級アミノ基を含有
するポリアミンを固定すればよい。ポリアミン中の１級
または２級アミノ基の一部は上記の界面接触反応に消費
されるが、残りの上記アミノ基の高い反応性を利用し
て、粘着剤層との界面接触反応を行わせることができ
る。
柔軟性層中にイソシアネ―ト基、エポキシ基、酸クロラ
イド基を含ませておき、これにポリエチレンイミン、ポ
リビニルアミン、ポリアリルアミンなどのポリアミンの
水溶液を接触させて、界面接触反応を起こさせることに
より、柔軟性層の表面に１級または２級アミノ基を含有
するポリアミンを固定すればよい。ポリアミン中の１級
または２級アミノ基の一部は上記の界面接触反応に消費
されるが、残りの上記アミノ基の高い反応性を利用し
て、粘着剤層との界面接触反応を行わせることができ
る。
【００２３】また、粘着剤層中に含ませる反応性官能基
は、上記の柔軟性層中に含まれる反応性官能基と反応す
るものであり、粘着剤のベ―スポリマ―に共重合、側鎖
変性反応、グラフト反応などにより導入するか、上記反
応性官能基を含有する化合物を配合することにより導入
するようにすればよい。
は、上記の柔軟性層中に含まれる反応性官能基と反応す
るものであり、粘着剤のベ―スポリマ―に共重合、側鎖
変性反応、グラフト反応などにより導入するか、上記反
応性官能基を含有する化合物を配合することにより導入
するようにすればよい。
【００２４】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重
量部を意味するものとする。また、粘着性の評価方法
は、下記の方法により、行つたものである。
体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重
量部を意味するものとする。また、粘着性の評価方法
は、下記の方法により、行つたものである。
【００２５】＜粘着性の評価方法＞２３℃下で表面を清
浄にしたステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）にサンプル
を貼り付け、重さ２kgのゴムロ―ラで１往復圧着する。
２０分後に取り出し、２３℃下に約２０分間放置したの
ち、３００mm／分の引張り速度で１８０度ピ―ル強度を
測定する（高温放置前の粘着性）。また、上記ゴムロ―
ラで１往復圧着後、５０℃の恒温槽で３日間エイジング
後に取り出し、上記と同様にして、１８０度ピ―ル強度
を測定する（高温放置後の粘着性）。
浄にしたステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）にサンプル
を貼り付け、重さ２kgのゴムロ―ラで１往復圧着する。
２０分後に取り出し、２３℃下に約２０分間放置したの
ち、３００mm／分の引張り速度で１８０度ピ―ル強度を
測定する（高温放置前の粘着性）。また、上記ゴムロ―
ラで１往復圧着後、５０℃の恒温槽で３日間エイジング
後に取り出し、上記と同様にして、１８０度ピ―ル強度
を測定する（高温放置後の粘着性）。
【００２６】参考例１ 三洋化成工業（株）製の「ニユ―ポ―ルＰＰ−４００
０」（平均分子量４，０００のポリプロピレングリコ―
ル系ジオ―ル）１００部に、日本ポリウレタン工業
（株）製の「コロネ―トＨＸ」（ヘキサメチレンジイソ
シアネ―トのイソシアヌレ―ト変性品、イソシアネ―ト
含量：２１．３重量％）１１．８部を配合し（ＮＣＯ／
ＯＨモル比計算値：１．２５）、さらに硬化触媒として
ジブチルチンジラウレ―ト０．１部を添加して、攪拌し
た。
０」（平均分子量４，０００のポリプロピレングリコ―
ル系ジオ―ル）１００部に、日本ポリウレタン工業
（株）製の「コロネ―トＨＸ」（ヘキサメチレンジイソ
シアネ―トのイソシアヌレ―ト変性品、イソシアネ―ト
含量：２１．３重量％）１１．８部を配合し（ＮＣＯ／
ＯＨモル比計算値：１．２５）、さらに硬化触媒として
ジブチルチンジラウレ―ト０．１部を添加して、攪拌し
た。
【００２７】これを、厚さが２５μｍのポリエステルフ
イルムの上に、アプリケ―タにより厚さが４０μｍとな
るように塗布したのち、オ―ブン中、７０℃で１０分間
加熱して硬化させ、軟質ポリウレタンからなる柔軟性層
１を形成した。この柔軟性層１が他の物体に触れないよ
うにして、室温で１週間以上放置したのち、高温放置前
の粘着性を測定したところ、５ｇ／２０mm幅以下であつ
た。
イルムの上に、アプリケ―タにより厚さが４０μｍとな
るように塗布したのち、オ―ブン中、７０℃で１０分間
加熱して硬化させ、軟質ポリウレタンからなる柔軟性層
１を形成した。この柔軟性層１が他の物体に触れないよ
うにして、室温で１週間以上放置したのち、高温放置前
の粘着性を測定したところ、５ｇ／２０mm幅以下であつ
た。
【００２８】参考例２ 参考例１による柔軟性層１の形成後、３時間以内に（柔
軟性層１中に含まれるイソシアネ―ト基がまだ十分、活
性なうちに）、日東紡績（株）製の「ＰＡＡ−１０Ｃ」
（分子量１万のポリアリルアミン）を１，０００ｍｌ中
に０．２ｇ含む水溶液中に、１分間浸漬して、界面接触
反応を行わせた。純水でリンス後、風乾し、処理面が他
の物体に触れないようにして、室温で放置した。柔軟性
層１の表面にはポリアリルアミンからなる反応性中間層
が形成された。この反応性中間層が他の物体に触れない
ようにして、室温で１週間以上放置したのち、高温放置
前の粘着性を測定したところ、５ｇ／２０mm幅以下であ
つた。
軟性層１中に含まれるイソシアネ―ト基がまだ十分、活
性なうちに）、日東紡績（株）製の「ＰＡＡ−１０Ｃ」
（分子量１万のポリアリルアミン）を１，０００ｍｌ中
に０．２ｇ含む水溶液中に、１分間浸漬して、界面接触
反応を行わせた。純水でリンス後、風乾し、処理面が他
の物体に触れないようにして、室温で放置した。柔軟性
層１の表面にはポリアリルアミンからなる反応性中間層
が形成された。この反応性中間層が他の物体に触れない
ようにして、室温で１週間以上放置したのち、高温放置
前の粘着性を測定したところ、５ｇ／２０mm幅以下であ
つた。
【００２９】参考例３ 参考例１による柔軟性層１の形成後、約１週間室温で放
置したのち、粘着剤１の固形分５ｇを酢酸エチルに溶解
させて１，０００ｍｌとした溶液に、約３０秒間浸漬処
理した。その後、引き上げて、酢酸エチルを乾燥し、粘
着処理面が他の物体に触れないようにして、室温で約１
週間放置したのち、高温放置前の粘着性を測定したとこ
ろ、５ｇ／２０mm幅以下であつた。なお、用いた粘着剤
１は、下記の方法により調製したものである。
置したのち、粘着剤１の固形分５ｇを酢酸エチルに溶解
させて１，０００ｍｌとした溶液に、約３０秒間浸漬処
理した。その後、引き上げて、酢酸エチルを乾燥し、粘
着処理面が他の物体に触れないようにして、室温で約１
週間放置したのち、高温放置前の粘着性を測定したとこ
ろ、５ｇ／２０mm幅以下であつた。なお、用いた粘着剤
１は、下記の方法により調製したものである。
【００３０】＜粘着剤１の調製＞攪拌羽根、温度計、窒
素ガス導入管、冷却器、滴下ロ―トを備えた５００ｍｌ
の四ツ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレ―ト
１００ｇ、アクリル酸５ｇ、グリシジルメタクリレ―ト
０．３ｇ、ベンゾイルパ―オキサイド０．２ｇ、酢酸エ
チル１２９ｇを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガス
を導入し、フラスコ内の液温を７５℃に上げた。数分
後、発熱が始まり、フラスコの外浴温度をコントロ―ル
して、フラスコ内の液温を７５℃付近に保つた。
素ガス導入管、冷却器、滴下ロ―トを備えた５００ｍｌ
の四ツ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレ―ト
１００ｇ、アクリル酸５ｇ、グリシジルメタクリレ―ト
０．３ｇ、ベンゾイルパ―オキサイド０．２ｇ、酢酸エ
チル１２９ｇを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガス
を導入し、フラスコ内の液温を７５℃に上げた。数分
後、発熱が始まり、フラスコの外浴温度をコントロ―ル
して、フラスコ内の液温を７５℃付近に保つた。
【００３１】重合開始約６時間後、２９ｇの酢酸エチル
をフラスコ内に滴下して攪拌し、固形分４０重量％の２
−エチルヘキシルアクリレ―ト／アクリル酸／グリシジ
ルメタクリレ―ト共重合体からなるポリマ―溶液を得
た。上記の共重合体について、ＧＰＣ（ゲルパ―ミエ―
シヨンクロマトグラフイ―）により、分子量を測定した
ところ、ポリスチレン換算重量平均分子量は３６．８
万、数平均分子量は５．４万であつた。この共重合体を
そのまま粘着剤１とした。
をフラスコ内に滴下して攪拌し、固形分４０重量％の２
−エチルヘキシルアクリレ―ト／アクリル酸／グリシジ
ルメタクリレ―ト共重合体からなるポリマ―溶液を得
た。上記の共重合体について、ＧＰＣ（ゲルパ―ミエ―
シヨンクロマトグラフイ―）により、分子量を測定した
ところ、ポリスチレン換算重量平均分子量は３６．８
万、数平均分子量は５．４万であつた。この共重合体を
そのまま粘着剤１とした。
【００３２】実施例１ 参考例２の方法による柔軟性層１上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１，０００ｍｌとした溶液に、
約３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その
後、引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の
物体に触れないようにして、室温で約１週間放置したの
ち、高温放置前の粘着性を測定したところ、１２０ｇ／
２０mm幅であつた。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１，０００ｍｌとした溶液に、
約３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その
後、引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の
物体に触れないようにして、室温で約１週間放置したの
ち、高温放置前の粘着性を測定したところ、１２０ｇ／
２０mm幅であつた。
【００３３】実施例２ 参考例２の方法による柔軟性層１上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、粘着剤２の固形分５ｇを酢酸エチル／イソプ
ロピルアルコ―ルの容積比４／１の混合溶剤に溶解させ
て１０００ｍｌとした溶液に、約３０秒間浸漬して、界
面接触反応を行わせた。その後、引き上げ、上記の混合
溶剤を乾燥し、粘着処理面が他の物体に触れないように
して、室温で約１週間放置したのち、高温放置前の粘着
性を測定したところ、２８０ｇ／２０mm幅であつた。な
お、上記の粘着剤２は、下記の方法で調製した。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、粘着剤２の固形分５ｇを酢酸エチル／イソプ
ロピルアルコ―ルの容積比４／１の混合溶剤に溶解させ
て１０００ｍｌとした溶液に、約３０秒間浸漬して、界
面接触反応を行わせた。その後、引き上げ、上記の混合
溶剤を乾燥し、粘着処理面が他の物体に触れないように
して、室温で約１週間放置したのち、高温放置前の粘着
性を測定したところ、２８０ｇ／２０mm幅であつた。な
お、上記の粘着剤２は、下記の方法で調製した。
【００３４】＜粘着剤２の調製＞粘着剤１の場合と同様
にして、２−エチルヘキシルアクリレ―ト７０ｇ、アク
リル酸３５ｇ、グリシジルメタクリレ―ト０．３ｇ、ベ
ンゾイルパ―オキサイド０．２ｇ、酢酸エチル１５８ｇ
を仕込んで重合したのち、８８．２ｇの酢酸エチルを滴
下して攪拌し、固形分３０重量％の２−エチルヘキシル
アクリレ―ト／アクリル酸／グリシジルメタクリレ―ト
共重合体からなるポリマ―溶液を得た。上記の共重合体
について、ＧＰＣにより、分子量を測定したところ、ポ
リスチレン換算重量平均分子量は５５．３万、数平均分
子量は８．２万であつた。この共重合体をそのまま粘着
剤２とした。
にして、２−エチルヘキシルアクリレ―ト７０ｇ、アク
リル酸３５ｇ、グリシジルメタクリレ―ト０．３ｇ、ベ
ンゾイルパ―オキサイド０．２ｇ、酢酸エチル１５８ｇ
を仕込んで重合したのち、８８．２ｇの酢酸エチルを滴
下して攪拌し、固形分３０重量％の２−エチルヘキシル
アクリレ―ト／アクリル酸／グリシジルメタクリレ―ト
共重合体からなるポリマ―溶液を得た。上記の共重合体
について、ＧＰＣにより、分子量を測定したところ、ポ
リスチレン換算重量平均分子量は５５．３万、数平均分
子量は８．２万であつた。この共重合体をそのまま粘着
剤２とした。
【００３５】実施例３ 参考例２の方法による柔軟性層１上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１日室温で放置し
たのち、上記の反応性中間層の表面に、粘着剤３をトル
エンで３．１５重量％の濃度に希釈したものを、メイヤ
バ―Ｎｏ１６を用いて、固形分の塗布厚さが１μｍとな
るように塗布して、界面接触反応を行わせた。その後、
トルエンを乾燥し、粘着処理面が他の物体に触れないよ
うにして、室温で約１週間放置したのち、高温放置前の
粘着性を測定したところ、３２０ｇ／２０mm幅であつ
た。なお、上記の粘着剤３は、下記の方法で調製したも
のであり、その配合成分中、イソシアネ―ト化合物は経
時的に水分と反応したり、自己多量化反応を起こしたり
して、不活性化してしまうおそれがあるため、イソシア
ネ―ト化合物の配合後、５時間以内に塗布を完了した。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１日室温で放置し
たのち、上記の反応性中間層の表面に、粘着剤３をトル
エンで３．１５重量％の濃度に希釈したものを、メイヤ
バ―Ｎｏ１６を用いて、固形分の塗布厚さが１μｍとな
るように塗布して、界面接触反応を行わせた。その後、
トルエンを乾燥し、粘着処理面が他の物体に触れないよ
うにして、室温で約１週間放置したのち、高温放置前の
粘着性を測定したところ、３２０ｇ／２０mm幅であつ
た。なお、上記の粘着剤３は、下記の方法で調製したも
のであり、その配合成分中、イソシアネ―ト化合物は経
時的に水分と反応したり、自己多量化反応を起こしたり
して、不活性化してしまうおそれがあるため、イソシア
ネ―ト化合物の配合後、５時間以内に塗布を完了した。
【００３６】＜粘着剤３の調製＞ロ―ルで素練りした天
然ゴム（重量平均分子量：約３０万）１００部をトルエ
ン３００部に溶解したのち、安原油脂工業（株）製の
「ＹＳレジンＰｘ１１５０」（テルペン系粘着付与樹
脂）１００部を配合し、均一に溶解した。これに、日本
ポリウレタン工業（株）製の「コロネ―トＬ」（トリメ
チロ―ルプロパン１モルと２，４−トリレンジイソシア
ネ―ト３モルとの付加反応物の固形分７５重量％の酢酸
エチル溶液）を固形分で５部配合し、攪拌して、粘着剤
３とした。
然ゴム（重量平均分子量：約３０万）１００部をトルエ
ン３００部に溶解したのち、安原油脂工業（株）製の
「ＹＳレジンＰｘ１１５０」（テルペン系粘着付与樹
脂）１００部を配合し、均一に溶解した。これに、日本
ポリウレタン工業（株）製の「コロネ―トＬ」（トリメ
チロ―ルプロパン１モルと２，４−トリレンジイソシア
ネ―ト３モルとの付加反応物の固形分７５重量％の酢酸
エチル溶液）を固形分で５部配合し、攪拌して、粘着剤
３とした。
【００３７】以上の参考例１〜３および実施例１〜３の
粘着性の評価結果を、下記の表１にまとめて示した。こ
の表１から明らかなように、本発明の実施例１〜３の粘
着化処理法により、柔軟性層１の表面を良好に粘着化で
きることがわかる。
粘着性の評価結果を、下記の表１にまとめて示した。こ
の表１から明らかなように、本発明の実施例１〜３の粘
着化処理法により、柔軟性層１の表面を良好に粘着化で
きることがわかる。
【００３８】
【００３９】参考例４ 「ニユ―ポ―ルＰＰ−４０００」１００部に、「コロネ
―トＨＸ」１４．２部配合し（ＮＣＯ／ＯＨモル比計算
値：１．５）、硬化触媒としてジブチルチンジラウレ―
トを０．１部、水を０．２部添加して、攪拌した。これ
を、厚さが２５μｍのポリエステルフイルムの上に、ア
プリケ―タで厚さが４０μｍとなるように塗布し、シリ
コ─ン処理を施したポリエステルフイルムからなるセパ
レ―タのシリコ─ン処理面で塗布面を覆い、オ―ブン
中、７０℃で１０分間加熱して、厚さ方向に１．５倍に
発泡させかつ硬化させた軟質ポリウレタンからなる柔軟
性層２を形成した。その後、３時間以内に、参考例２の
場合と同様にして、ポリアリルアミンの水溶液と界面触
媒反応を起こさせ、ポリアリルアミンからなる反応性中
間層を形成したのち、純水でリンス後、風乾した。上記
の中間層が他の物体に触れないようにして、室温で１週
間以上放置したのち、高温放置後の粘着性を測定したと
ころ、１１０ｇ／２０mm幅であつた。
―トＨＸ」１４．２部配合し（ＮＣＯ／ＯＨモル比計算
値：１．５）、硬化触媒としてジブチルチンジラウレ―
トを０．１部、水を０．２部添加して、攪拌した。これ
を、厚さが２５μｍのポリエステルフイルムの上に、ア
プリケ―タで厚さが４０μｍとなるように塗布し、シリ
コ─ン処理を施したポリエステルフイルムからなるセパ
レ―タのシリコ─ン処理面で塗布面を覆い、オ―ブン
中、７０℃で１０分間加熱して、厚さ方向に１．５倍に
発泡させかつ硬化させた軟質ポリウレタンからなる柔軟
性層２を形成した。その後、３時間以内に、参考例２の
場合と同様にして、ポリアリルアミンの水溶液と界面触
媒反応を起こさせ、ポリアリルアミンからなる反応性中
間層を形成したのち、純水でリンス後、風乾した。上記
の中間層が他の物体に触れないようにして、室温で１週
間以上放置したのち、高温放置後の粘着性を測定したと
ころ、１１０ｇ／２０mm幅であつた。
【００４０】実施例４ 参考例４の方法による柔軟性層２上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約４日間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約
３０秒間浸漬し、界面接触反応を行わせた。その後、引
き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の物体に
触れないようにして、室温で約４日間放置したのち、高
温放置後の粘着性を測定したところ、３００ｇ／２０mm
幅であつた。
ンからなる反応性中間層の形成後、約４日間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約
３０秒間浸漬し、界面接触反応を行わせた。その後、引
き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の物体に
触れないようにして、室温で約４日間放置したのち、高
温放置後の粘着性を測定したところ、３００ｇ／２０mm
幅であつた。
【００４１】上記の参考例４および実施例４の粘着性の
評価結果を、下記の表２にまとめて示した。この表２か
ら明らかなように、本発明の実施例４の粘着化処理法に
より、柔軟性層２の表面を良好に粘着化できることがわ
かる。
評価結果を、下記の表２にまとめて示した。この表２か
ら明らかなように、本発明の実施例４の粘着化処理法に
より、柔軟性層２の表面を良好に粘着化できることがわ
かる。
【００４２】
【００４３】参考例５ シエルジヤパン（株）製の「クレイトンＧ１６５７」
（水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共
重合体、スチレン含量：１３重量％）１００部に（株）
クラレ製の「ＬＩＲ−２９０」（水素添加液状ポリイソ
プレン）２００部を配合し、トルエンに溶解後、「コロ
ネ―トＬ」を固形分で１５部加えた。これを、厚さが２
５μｍのポリエステルフイルムの上に、アプリケ―タ―
により乾燥後の厚さが４０μｍとなるように塗布し、オ
―ブン中７０℃で５分間加熱して、トルエンを揮散さ
せ、柔軟性層３を形成した。この層３が他の物体に触れ
ないようにして、室温で１週間以上放置後、粘着性の評
価を行つた。高温放置前の粘着性は２５ｇ／２０mm幅、
高温放置後の粘着性は６０ｇ／２０mm幅であつた。
（水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共
重合体、スチレン含量：１３重量％）１００部に（株）
クラレ製の「ＬＩＲ−２９０」（水素添加液状ポリイソ
プレン）２００部を配合し、トルエンに溶解後、「コロ
ネ―トＬ」を固形分で１５部加えた。これを、厚さが２
５μｍのポリエステルフイルムの上に、アプリケ―タ―
により乾燥後の厚さが４０μｍとなるように塗布し、オ
―ブン中７０℃で５分間加熱して、トルエンを揮散さ
せ、柔軟性層３を形成した。この層３が他の物体に触れ
ないようにして、室温で１週間以上放置後、粘着性の評
価を行つた。高温放置前の粘着性は２５ｇ／２０mm幅、
高温放置後の粘着性は６０ｇ／２０mm幅であつた。
【００４４】参考例６ 参考例５による柔軟性層３の形成後、３時間以内に、参
考例２の場合と同様にして、ポリアリルアミンの水溶液
と界面触媒反応を起こさせ、ポリアリルアミンからなる
反応性中間層を形成した。この中間層が他の物体に触れ
ないようにして、室温で１週間以上放置後、粘着性の評
価を行つた。高温放置前の粘着性は５ｇ／２０mm幅以
下、高温放置後の粘着性は１０ｇ／２０mm幅であつた。
考例２の場合と同様にして、ポリアリルアミンの水溶液
と界面触媒反応を起こさせ、ポリアリルアミンからなる
反応性中間層を形成した。この中間層が他の物体に触れ
ないようにして、室温で１週間以上放置後、粘着性の評
価を行つた。高温放置前の粘着性は５ｇ／２０mm幅以
下、高温放置後の粘着性は１０ｇ／２０mm幅であつた。
【００４５】実施例５ 参考例６の方法による柔軟性層３上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１，０００ｍｌとした溶液に、
約３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その
後、引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の
物体に触れないようにして、室温で約１週間放置放置
後、粘着性の評価を行つた。高温放置前の粘着性は９１
０ｇ／２０mm幅、高温放置後の粘着性は１，４００ｇ／
２０mm幅以上であつた。後者の高温放置後の粘着性評価
では、ピ―ル強度が非常に大きいため、１，４００ｇ／
２０mm幅の値を示した時点で基材であるポリエステルフ
イルムと柔軟性層との界面で投錨破壊を生じた。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１，０００ｍｌとした溶液に、
約３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その
後、引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の
物体に触れないようにして、室温で約１週間放置放置
後、粘着性の評価を行つた。高温放置前の粘着性は９１
０ｇ／２０mm幅、高温放置後の粘着性は１，４００ｇ／
２０mm幅以上であつた。後者の高温放置後の粘着性評価
では、ピ―ル強度が非常に大きいため、１，４００ｇ／
２０mm幅の値を示した時点で基材であるポリエステルフ
イルムと柔軟性層との界面で投錨破壊を生じた。
【００４６】上記の参考例５，６および実施例５の粘着
性の評価結果を、下記の表３にまとめて示した。この表
３から明らかなように、本発明の実施例５の粘着化処理
法により、柔軟性層３の表面を良好に粘着化できること
がわかる。
性の評価結果を、下記の表３にまとめて示した。この表
３から明らかなように、本発明の実施例５の粘着化処理
法により、柔軟性層３の表面を良好に粘着化できること
がわかる。
【００４７】
【００４８】参考例７ （株）クラレ製の「セプトン２０６３」（水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、スチレ
ン含量：１３重量％）１００部に、出光興産（株）製の
「ダイアナプロセスＰＷ３８０」（プロセスオイル）１
００部と、「コロネ―トＨＸ」６．７部を加圧ニ―ダで
混合し、これを、厚さが２５μｍのポリエステルフイル
ムの上に、ホツトメルトアプリケ―タにより、厚さが４
０μｍとなるように塗布して、柔軟性層４を形成した。
その後、３時間以内に、参考例２の場合と同様にして、
ポリアリルアミンの水溶液と界面接触反応を起こさせ、
純水でリンス後、風乾し、ポリアリルアミンからなる反
応性中間層を形成した。この中間層が他の物体に触れな
いようにして、室温で１週間以上放置したのち、高温放
置前の粘着性を測定したところ、５ｇ／２０mm幅以下で
あつた。
レン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、スチレ
ン含量：１３重量％）１００部に、出光興産（株）製の
「ダイアナプロセスＰＷ３８０」（プロセスオイル）１
００部と、「コロネ―トＨＸ」６．７部を加圧ニ―ダで
混合し、これを、厚さが２５μｍのポリエステルフイル
ムの上に、ホツトメルトアプリケ―タにより、厚さが４
０μｍとなるように塗布して、柔軟性層４を形成した。
その後、３時間以内に、参考例２の場合と同様にして、
ポリアリルアミンの水溶液と界面接触反応を起こさせ、
純水でリンス後、風乾し、ポリアリルアミンからなる反
応性中間層を形成した。この中間層が他の物体に触れな
いようにして、室温で１週間以上放置したのち、高温放
置前の粘着性を測定したところ、５ｇ／２０mm幅以下で
あつた。
【００４９】実施例６ 参考例７の方法による柔軟性層４上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、粘着剤４の固形分５ｇを酢酸エチルに溶解さ
せて１０００ｍｌとした溶液に、約３０秒間浸漬して、
界面接触反応を行わせた。その後、引き上げ、酢酸エチ
ルを乾燥し、粘着処理面が他の物体に触れないようにし
て、室温で約１週間放置したのち、高温放置前の粘着性
を測定したところ、１７０ｇ／２０mm幅であつた。な
お、上記の粘着剤４は、下記の方法により調製したもの
である。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、粘着剤４の固形分５ｇを酢酸エチルに溶解さ
せて１０００ｍｌとした溶液に、約３０秒間浸漬して、
界面接触反応を行わせた。その後、引き上げ、酢酸エチ
ルを乾燥し、粘着処理面が他の物体に触れないようにし
て、室温で約１週間放置したのち、高温放置前の粘着性
を測定したところ、１７０ｇ／２０mm幅であつた。な
お、上記の粘着剤４は、下記の方法により調製したもの
である。
【００５０】＜粘着剤４の調製＞実施例１と同様にし
て、２−エチルヘキシルアクリレ―ト１００ｇ、グリシ
ジルメタクリレ―ト０．３ｇ、ベンゾイルパ―オキサイ
ド０．２ｇ、酢酸エチル１２２．８ｇを仕込んで重合し
たのち、２８ｇの酢酸エチルを滴下して攪拌し、固形分
４０重量％の２−エチルヘキシルアクリレ―ト／グリシ
ジルメタクリレ―ト共重合体からなるポリマ―溶液を得
た。上記の共重合体について、ＧＰＣにより、分子量を
測定したところ、ポリスチレン換算重量平均分子量は２
５．９万、数平均分子量は３．３万であつた。この共重
合体をそのまま粘着剤４とした。
て、２−エチルヘキシルアクリレ―ト１００ｇ、グリシ
ジルメタクリレ―ト０．３ｇ、ベンゾイルパ―オキサイ
ド０．２ｇ、酢酸エチル１２２．８ｇを仕込んで重合し
たのち、２８ｇの酢酸エチルを滴下して攪拌し、固形分
４０重量％の２−エチルヘキシルアクリレ―ト／グリシ
ジルメタクリレ―ト共重合体からなるポリマ―溶液を得
た。上記の共重合体について、ＧＰＣにより、分子量を
測定したところ、ポリスチレン換算重量平均分子量は２
５．９万、数平均分子量は３．３万であつた。この共重
合体をそのまま粘着剤４とした。
【００５１】実施例７ 参考例７の方法による柔軟性層４上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約
３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その後、
引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の物体
に触れないようにして、室温で約１週間放置したのち、
高温放置前の粘着性を測定したところ、２３０ｇ／２０
mm幅であつた。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約
３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その後、
引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の物体
に触れないようにして、室温で約１週間放置したのち、
高温放置前の粘着性を測定したところ、２３０ｇ／２０
mm幅であつた。
【００５２】上記の参考例７および実施例６，７の粘着
性の評価結果を、下記の表４にまとめて示した。この表
４から明らかなように、本発明の実施例６，７の粘着化
処理法により、柔軟性層４の表面を良好に粘着化できる
ことがわかる。
性の評価結果を、下記の表４にまとめて示した。この表
４から明らかなように、本発明の実施例６，７の粘着化
処理法により、柔軟性層４の表面を良好に粘着化できる
ことがわかる。
【００５３】
【００５４】参考例８ シエルジヤパン（株）製の「クレイトンＤ１１０７」
（スチレン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、
スチレン含量：１５重量％）１００部に、「ダイアナプ
ロセスＰＷ３８０」５０部と、「コロネ―トＨＸ」６．
７部とを、加圧ニ―ダで混合し、これを、厚さが２５μ
ｍのポリエステルフイルムの上に、ホツトメルトアプリ
ケ―タにより、厚さが４０μｍとなるように塗布して、
柔軟性層５を形成した。その後、３時間以内に、参考例
２の場合と同様にして、ポリアリルアミンの水溶液と界
面接触反応を起こさせ、純水でリンス後、風乾し、ポリ
アリルアミンからなる反応性中間層を形成した。この中
間層が他の物体に触れないようにして、室温で１週間以
上放置したのち、高温放置後の粘着性を測定したとこ
ろ、１０ｇ／２０mm幅であつた。
（スチレン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、
スチレン含量：１５重量％）１００部に、「ダイアナプ
ロセスＰＷ３８０」５０部と、「コロネ―トＨＸ」６．
７部とを、加圧ニ―ダで混合し、これを、厚さが２５μ
ｍのポリエステルフイルムの上に、ホツトメルトアプリ
ケ―タにより、厚さが４０μｍとなるように塗布して、
柔軟性層５を形成した。その後、３時間以内に、参考例
２の場合と同様にして、ポリアリルアミンの水溶液と界
面接触反応を起こさせ、純水でリンス後、風乾し、ポリ
アリルアミンからなる反応性中間層を形成した。この中
間層が他の物体に触れないようにして、室温で１週間以
上放置したのち、高温放置後の粘着性を測定したとこ
ろ、１０ｇ／２０mm幅であつた。
【００５５】実施例８ 参考例８の方法による柔軟性層５上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約
３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その後、
引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の物体
に触れないようにして、室温で約１日間放置したのち、
高温放置後の粘着性を測定したところ、８４０ｇ／２０
mm幅であつた。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、参考例３で調製した粘着剤１の固形分５ｇを
酢酸エチルに溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約
３０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その後、
引き上げ、酢酸エチルを乾燥し、粘着処理面が他の物体
に触れないようにして、室温で約１日間放置したのち、
高温放置後の粘着性を測定したところ、８４０ｇ／２０
mm幅であつた。
【００５６】実施例９ 参考例８の方法による柔軟性層５上へのポリアリルアミ
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、実施例２で調製した粘着剤２の固形分５ｇを
酢酸エチル／イソプロピルアルコ―ルの容積比４／１の
混合溶剤に溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約３
０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その後、引
き上げ、上記の混合溶剤を乾燥し、粘着処理面が他の物
体に触れないようにして、室温で約１日間放置したの
ち、高温放置後の粘着性を測定したところ、１，０８０
ｇ／２０mm幅であつた。
ンからなる反応性中間層の形成後、約１週間室温で放置
したのち、実施例２で調製した粘着剤２の固形分５ｇを
酢酸エチル／イソプロピルアルコ―ルの容積比４／１の
混合溶剤に溶解させて１０００ｍｌとした溶液に、約３
０秒間浸漬して、界面接触反応を行わせた。その後、引
き上げ、上記の混合溶剤を乾燥し、粘着処理面が他の物
体に触れないようにして、室温で約１日間放置したの
ち、高温放置後の粘着性を測定したところ、１，０８０
ｇ／２０mm幅であつた。
【００５７】上記の参考例８および実施例８，９の粘着
性の評価結果を、下記の表５にまとめて示した。この表
５から明らかなように、本発明の実施例８，９の粘着化
処理法により、柔軟性層５の表面を良好に粘着化できる
ことがわかる。
性の評価結果を、下記の表５にまとめて示した。この表
５から明らかなように、本発明の実施例８，９の粘着化
処理法により、柔軟性層５の表面を良好に粘着化できる
ことがわかる。
【００５８】
【００５９】
【発明の効果】以上のように、本発明は、柔軟性層と粘
着剤層との界面接触反応により柔軟性層の表面を粘着化
する構成としたことにより、粘着剤層を１０μｍ以下、
とくに浸漬法などによつて１μｍ以下の薄い厚さに塗工
したときでも、粘着剤層の柔軟性層への拡散や柔軟性層
との間の層間破壊を起こすおそれが少なく、柔軟性層の
長所である良好な柔軟特性、流動特性、応力緩和性など
の特性を保持したまま、この柔軟性層の表面粘着性を大
きく向上させることができる。
着剤層との界面接触反応により柔軟性層の表面を粘着化
する構成としたことにより、粘着剤層を１０μｍ以下、
とくに浸漬法などによつて１μｍ以下の薄い厚さに塗工
したときでも、粘着剤層の柔軟性層への拡散や柔軟性層
との間の層間破壊を起こすおそれが少なく、柔軟性層の
長所である良好な柔軟特性、流動特性、応力緩和性など
の特性を保持したまま、この柔軟性層の表面粘着性を大
きく向上させることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 柔軟性層と粘着剤層との界面接触反応に
より柔軟性層の表面を粘着化することを特徴とする柔軟
性層の表面粘着化処理法。 - 【請求項２】 粘着剤層の厚さが１０μｍ以下である請
求項１に記載の柔軟性層の表面粘着化処理法。 - 【請求項３】 粘着剤層の厚さが１μｍ以下である請求
項１に記載の柔軟性層の表面粘着化処理法。 - 【請求項４】 界面接触反応が柔軟性層に含まれる反応
性官能基とこの官能基と反応する反応性官能基を有する
粘着剤層との間で起こる界面接触反応である請求項１〜
３のいずれかに記載の柔軟性層の表面粘着化処理法。 - 【請求項５】 界面接触反応が柔軟性層の表面にあらか
じめ設けられた反応性中間層と粘着剤層との間の界面接
触反応である請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟性層
の表面粘着化処理法。 - 【請求項６】 反応性中間層が１級または２級アミノ基
を含有するポリアミンである請求項５に記載の柔軟性層
の表面粘着化処理法。 - 【請求項７】 界面接触反応が、１級または２級アミノ
基と、イソシアネ―ト基、エポキシ基、酸クロライド
基、ビニル基または酸無水物基との間の反応である請求
項１〜６のいずれかに記載の柔軟性層の表面粘着化処理
法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11552598A JP3535380B2 (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 柔軟性層の表面粘着化処理法 |
| US09/283,981 US6099900A (en) | 1998-04-24 | 1999-04-02 | Method for tackifying surface of soft layer |
| EP99107047A EP0951948B1 (en) | 1998-04-24 | 1999-04-09 | Method for tackifying a soft layer surface |
| DE69925950T DE69925950T2 (de) | 1998-04-24 | 1999-04-09 | Verfahren zum Klebrigmachen der Oberfläche einer weichen Folie |
| CA002269741A CA2269741C (en) | 1998-04-24 | 1999-04-22 | Method for tackifying surface of soft layer |
| CNB99105010XA CN1168544C (zh) | 1998-04-24 | 1999-04-23 | 使柔软层表面增粘的方法 |
| KR10-1999-0014610A KR100411676B1 (ko) | 1998-04-24 | 1999-04-23 | 유연성 층의 표면 점착 처리방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11552598A JP3535380B2 (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 柔軟性層の表面粘着化処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302604A true JPH11302604A (ja) | 1999-11-02 |
| JP3535380B2 JP3535380B2 (ja) | 2004-06-07 |
Family
ID=14664695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11552598A Expired - Fee Related JP3535380B2 (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 柔軟性層の表面粘着化処理法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6099900A (ja) |
| EP (1) | EP0951948B1 (ja) |
| JP (1) | JP3535380B2 (ja) |
| KR (1) | KR100411676B1 (ja) |
| CN (1) | CN1168544C (ja) |
| CA (1) | CA2269741C (ja) |
| DE (1) | DE69925950T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003013023A (ja) * | 2001-07-02 | 2003-01-15 | Nitto Denko Corp | 表面変性フィルム状感圧性接着剤および表面保護材 |
| JP2009186995A (ja) * | 2008-01-08 | 2009-08-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2003147325A (ja) * | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Nitto Denko Corp | 表面変性粘着剤および粘着剤の表面変性方法並びに粘着テープ又はシート |
| US20060251888A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Richard Lane | Pressure sensitive adhesive (PSA) laminates |
| US20060251889A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Richard Lane | Pressure sensitive adhesive (PSA) laminates |
| EP1719809A3 (en) * | 2005-05-06 | 2007-05-30 | Eastman Chemical Company | Pressure sensitive adhesive (PSA) laminates |
| US20070231571A1 (en) * | 2006-04-04 | 2007-10-04 | Richard Lane | Pressure sensitive adhesive (PSA) laminates |
| US20080057808A1 (en) * | 2006-07-12 | 2008-03-06 | Bwxt Y-12, L.L.C. | Cleaning wipe for removing contamination from an article and method of making |
| US20090275252A1 (en) * | 2006-07-12 | 2009-11-05 | Simandl Ronald F | Cleaning medium for removing contamination and method of making |
| JP5850682B2 (ja) | 2011-09-16 | 2016-02-03 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| JP5850683B2 (ja) * | 2011-09-16 | 2016-02-03 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| JP5924894B2 (ja) | 2011-09-16 | 2016-05-25 | ヘンケルジャパン株式会社 | 使い捨て製品用ホットメルト接着剤 |
| JP5947153B2 (ja) | 2012-08-28 | 2016-07-06 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| AR094695A1 (es) * | 2013-03-04 | 2015-08-19 | Rohm & Haas | Adhesivo sensible a la presión de capas múltiples |
| JP6646863B2 (ja) * | 2016-06-01 | 2020-02-14 | 株式会社スリーボンド | シート状接着剤およびそれを用いた接着方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3914484A (en) * | 1971-02-24 | 1975-10-21 | Dennison Mfg Co | Pressure sensitive adhesive labels and method of making |
| DE3677843D1 (de) * | 1985-07-13 | 1991-04-11 | Smith & Mclaurin | Klebstoffe. |
| US5194486A (en) * | 1989-06-09 | 1993-03-16 | H & N Chemical Company | Adhesive |
| CA2082445A1 (en) * | 1992-01-03 | 1993-07-04 | Ronald S. Nohr | Filaments, tow, and webs formed by hydraulic spinning and having delayed wettability |
| JPH06116536A (ja) * | 1992-08-17 | 1994-04-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テ─プ |
-
1998
- 1998-04-24 JP JP11552598A patent/JP3535380B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-04-02 US US09/283,981 patent/US6099900A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-09 EP EP99107047A patent/EP0951948B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-09 DE DE69925950T patent/DE69925950T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-22 CA CA002269741A patent/CA2269741C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-23 KR KR10-1999-0014610A patent/KR100411676B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-04-23 CN CNB99105010XA patent/CN1168544C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003013023A (ja) * | 2001-07-02 | 2003-01-15 | Nitto Denko Corp | 表面変性フィルム状感圧性接着剤および表面保護材 |
| JP2009186995A (ja) * | 2008-01-08 | 2009-08-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板 |
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| KR19990083440A (ko) | 1999-11-25 |
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