CN1168544C - 使柔软层表面增粘的方法 - Google Patents

Abstract

一种使柔软层表面增粘的方法，包括通过柔软层或预先涂于柔软层上面的活性中间层与压敏粘合剂层之间的界面接触反应，而使柔软层表面增粘。因为能在减小压敏粘合剂层厚度的情况下获得足够的粘合性，所以使柔软层的优点不受到损害。

Description

使柔软层表面增粘的方法

本发明涉及在塑料膜、纸或织物等基质上提供的柔软层表面增粘的方法。

包括基质(例如塑料膜、纸或织物)并提供柔软层(包括橡胶类聚合物或其发泡产物)的压敏粘合片，它们在柔软性、流动性及应力缓解性方面是极优异的，已广泛用作具有柔软层性能的粘合物品。根据其柔软层所用材料，它们可用作即使低温下亦显示上述性能的增粘物品，或用作价廉的粘合物品。

这类粘合物的柔软层具有作为粘合剂所必需的大部分物理性能，但其表面的压敏性能尚不足。因此，为了获得足够的压敏性能，将此柔软层表面再覆盖上包含丙烯酸类压敏粘合剂或橡胶压敏粘合剂等压敏粘合剂层。

然而，如果压敏粘合剂层复盖厚度达数十微米至若干毫米才显出所需的压敏性能，则会导致柔软性、流动性及应力缓解性的削弱，而这些性能正是柔软层的优越之处。另一方面，如果降低厚度以避免这些缺点，则压敏粘合剂随着时间的推移而扩散进入柔软层中，会降低压敏性，或导致柔软层与压敏粘合剂层之间的相互层压失效。其结果是，显示不出足够的粘合强度。

考虑到上述事实，本发明的目的是提供一种改善柔软层表面压敏性能而同时保持柔软层优点的表面处理方法。更具体地说，本发明的目的是提供一种使柔软层表面增粘的方法。

作为对上述目的深入研究的结果，本发明人业已发现，如果将压敏粘合剂层引入柔软层表面，并通过界面接触反应而固定其上，则表面的压敏性能够改善，而同时保持柔软层的优点。基于这一发现完成了本发明。

本发明提供了一种使柔软层表面增粘的方法，它包括采用柔软层与其上的压敏剂层之间的界面接触反应，而使柔软层表面增粘。

在本发明的优选具体实施方案中，压敏粘合剂层的厚度为10μm或更小，尤其是1μm或更小。

在另一具体实施方案中，界面接触反应，是含在柔软层中的反应性官能团与压敏粘合剂层之间的反应，所述压敏粘合剂层具有能与柔软层官能团反应的反应性官能团，或者是预先提供于柔软层表面的活性中间层与压敏粘合剂层之间发生反应。

在本发明的又一具体实施方案中，所述活性中间层包括具有伯氨基或仲氨基的聚胺。

在本发明的再一具体实施方案中，界面接触反应是伯氨基或仲氨基与选自异氰酸酯基、环氧基、酰氯基、乙烯基和酸酐基的基团之间的反应。

根据本发明，柔软层与压敏粘合剂层之间的界面接触反应赋予柔软层表面粘合性。因此，甚至当压敏粘合剂层厚度为10μm或更小、尤其是1μm或更小(用浸涂法可达到)时，柔软层的表面粘性都能被大大改善，而同时保持柔软层的所需特性，例如柔软性、流动性及应力缓解性，而不会产生压敏粘合剂扩散进入柔软层，以及压敏粘合剂层与柔软层之间相互层压失效之类的问题。

本发明中，通常在基质上，例如塑料膜、纸、织物、金属箔或隔离物上，用热熔涂布、压延涂布、挤出涂布、辊涂等涂布法而产生柔软层，从而提供各种粘合物品，例如压敏粘合带，压敏粘合片，压敏粘合标签。根据其用途，柔软层的厚度大约为数微米至数毫米不等。涂布后若需要固化，则可将柔软层用热、紫外线、电子射线、湿气等等进行固化处理。难于用无溶剂涂布法形成的柔软层，则可用涂布物质在水中或有机溶剂中的溶液或分散液对基质进行涂布，然后通过干燥将水分或有机溶剂除去，而形成柔软层。

能用作柔软层的材料是这样一类聚合物，它们显示作为压敏粘合剂所必需的总体物理性能，例如柔软性、流动性及应力缓解性，但表面粘合性尚不足。这类聚合物包括天然橡胶，聚异戊二烯，聚丁二烯，丁基橡胶，聚异丁烯，氯丁橡胶，丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯  苯乙烯嵌段共聚物及其氢化产物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化产物，苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，硅橡胶，聚氨酯，聚酯，及聚醚。

当单独使用一种聚合物无法获得作为压敏粘合剂所需要的足够总体物理性能，如柔软性、流动性及应力缓解性的时候，可以在聚合物中适当加入软化剂或增塑剂，例如操作油，液态树脂，液态橡胶，聚丁烯或邻苯二甲酸二辛酯，或者也可以将聚合物用发泡法制成多孔状物。如果需要，所述聚合物可适当含有抗氧化剂，填料，颜料，交联剂，少量增粘树脂等等。

当柔软层材料是热塑性聚合物时，可以将此聚合物用热熔涂布法涂布在基质上形成柔软层，不需使用有机溶剂。当采用热固化、紫外固化、电子照射固化或湿气固化聚合物或低聚物时，可以不用有机溶剂而将聚合物或低聚合物涂到基质上，并采用各自的固化方式而将涂层固化。当聚合物的玻璃化转变温度低于常用压敏粘合剂的情况下，例如硅橡胶，甚至在很低温度也能形成显示柔软性、流动性及应力缓解性的柔软层。使用含价廉操作油或液态树脂的聚合物则可能制成价廉柔软层。

根据本发明的方法，通常将基质上形成的柔软层表面与在此表面上的压敏粘合剂层进行界面接触反应，而将柔软层表面增粘。更具体地说，将柔软层的固相或半固相与压敏粘合剂的液相、半固相或固相接触，以进行界面接触反应，使柔软层表面增粘。

能用于本发明的压敏粘合剂不受特别限制，任何常用压敏粘合剂，例如丙烯酸类粘合剂及橡胶粘合剂均可使用。如果需要，所述压敏粘合剂可适当含有增粘树脂或添加剂。适用的增粘树脂包括松香衍生物，萜烯树脂，苯乙烯树脂，二甲苯树脂，苯酚树脂，苯并呋喃-茚树脂，脂肪族石油树脂，芳香族石油树脂，以及它们的氢化产物。适用的添加剂包括软化剂或增塑剂，如操作油，液态树脂，液态橡胶，聚丁烯，及邻苯二甲酸二辛酯；抗氧化剂，填料，颜料，及交联剂。

作为基本聚合物，丙烯酸类压敏粘合剂包含下述单体混合物的共聚物，所述单体混合物主要包括甲基丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、及丙烯酸乙酯)，及一种改性单体(例如乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、马来酸酐、乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸羟乙酯、及丙烯酰胺)。

作为基本聚合物橡胶压敏粘合剂包含橡胶类聚合物，例如天然橡胶，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化产物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化产物，苯乙烯-丁二烯橡胶，聚丁二烯，聚异戊二烯，聚异丁烯，丁基橡胶，氯丁橡胶，及硅橡胶。

含粘合剂的液相界面接触反应，可以通过浸渍、浸润或使用涂布器(例如接触辊涂布器，辊涂器，挤压涂布器及旋涂器)将液相涂到柔软层上去而进行。在上述涂布中，如果柔软聚合物的表面溶解或大大溶胀，则不能获得足够的压敏粘合性。因此，需要选择合适溶剂。如果压敏粘合剂是热熔粘合剂、紫外线聚合粘合剂或活性低聚粘合剂，则可以不用有机溶剂而涂布，如果必要，用合适方式进行固化。

如此在柔软层上形成的压敏粘合剂层厚度为10μm或更小，优选为1μm或更小。如果压敏粘合剂层的厚度太大，则不能充分显示作为柔软层优点的柔软性、流动性及应力缓解性。

界面接触反应通常在柔软层的反应性官能团与压敏粘合剂层之间进行所述压敏粘合剂层上含有能和柔软层官能团反应的活性官能团。作为该界面接触反应的结果，柔软层与压敏粘合剂层通过化学键(例如共价键、配价键、氢键、离子键及金属键)而彼此牢固结合起来。因此，甚至所述粘合剂层如前述之薄，亦不会产生下列问题：压敏粘合剂随时间的推移而扩散进入柔软层，或者柔软层与压敏粘合剂层之间的相互层压失效，导致粘合强度降低。

优选界面接触反应在短时间内进行。为此，柔软层反应性官能团与压敏粘合剂层的优选组合是伯氨基或仲氨基与选自下述的基团之间反应：异氰酸基，环氧基，酰氯基，乙烯基，及酸酐基。除了上述组合外，羧基与氮丙啶基之间的反应，氢化甲硅烷基与羟基或乙烯基之间的反应，环氧基与酸酐基之间的反应，及酰氯基与羟基或巯基之间的反应，也是优选的。

为了在柔软层中含有这样一种反应官能团以进行这种界面接触反应，通过共聚反应、侧链修饰、接枝反应或类似方式，或者通过含有这些反应性官能基的化合物与聚合物起反应，而将反应性官能团引入到构成柔软层的聚合物中。更优选用界面接触反应或稀溶液涂布法，在柔软层表面上形成一薄层含有上述反应性官能团的聚合物或化合物，从而生成反应性中间层。特别优选所述反应性中间层由含有伯氨基或仲胺基的聚胺组成。

包括含有伯氨基或仲胺基的聚胺的反应性中间层可以如下所述形成：首先形成含有异氰酸酯基、环氧基或酰氯基的柔软层，然后将此柔软层与聚胺(例如聚乙烯亚胺、聚乙烯胺或聚烯丙胺)的水溶液接触，在它们之间引起界面接触反应，由此将含有伯胺或仲胺的聚胺固定到柔软层的表面。聚胺的部分伯氨基或仲氨基在界面接触反应中被柔软层消耗掉，而所余氨基的高活性被用于与反应性中间层上的压敏粘合剂层进行界面接触反应。

含在压敏粘合剂层中的反应性官能团是能与柔软层反应性官能团起反应的基团，并能通过共聚反应、侧链修饰、接枝反应及类似反应，或通过用含有所述反应性官能团的化合物，与基本聚合物起反应，而引入到压敏粘合剂基本聚合物之中。

以下将用参考实施例和实施例对本发明作更详细描述，但应该明白，本发明不应受限于这些。除非另有说明，所有份数和百分数均指重量。所制样品的粘合性如下所述进行评估。

1)暴露于高温前的粘合性

把样品在23℃粘合到被粘表面已清洗过的不锈钢板(SUS304BA)上，并用重2kg的橡胶辊撞击一次而压紧之。在23℃放置约20分钟后，以180°的剥离角、300mm/分的剥离速度进行剥离，测量其剥离所需力。

2)暴露于高温后的粘合性

把如上述已粘到不锈钢板上并已压紧的样品在50℃恒温箱中老化3天，然后按与上述相同的方式进行剥离测试。

                   参考实施例1

把100份新的Pole PP-4000(聚丙二醇型二醇，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制造，平均分子量：4000)与11.8份Coronate HX(用异氰脲酸酯改性过的1，6-己二异氰酸酯，Nippon PolyurethaneIndustry Co.，Ltd.制造；异氰酸酯含量：21.3％)(NCO/OH摩尔比为1.25)，并加入作为固化剂的0.1份二丁基二月桂酸锡，随后进行搅拌。

用涂布器把所制得的组合物涂到25μm厚的聚酯膜上至涂层厚度40μm，在70℃炉中加热固化10分钟，以生成包含柔软聚氨酯的柔软层1。当此片在室温下放置至少1星期(同时使该柔软层不被接触)之后，测定其粘合性。其暴露于高温前(在23℃放置20分钟之后)的粘合性为5g/20mm宽，或更小。

                     参考实施例2

以与参考实施例1相同的方式制成柔软层1。在柔软层形成后的3小时内，即当柔软层1中的异氰酸酯基仍足够活泼时，把此片浸渍在每1000ml含有0.2g PAA-10C(聚烯丙胺，Nitto Boseki Co.，Ltd.制造，分子量：10,000)的水溶液中1分钟，以进行界面接触反应。用纯水将经过此处理的片进行漂洗，风干，并在室温下放置(柔软层处理过的一面不被接触)，由此在柔软层1的表面形成由聚烯丙胺组成的活性中间层。此片在室温下放置(活性中间层不被接触)至少1星期后，检测此中间层的粘合性，其暴露于高温前的粘合性为5g/20mm宽，或更小。

                     参考实施例3

按与参考实施例1相同的方式制成柔软层1。在室温下放置约1星期后，把此片浸渍在每1000ml含5g下述粘合剂1的乙酸乙酯溶液中约30秒。取出此片，干燥除去乙酸乙酯。此片在室温下放置(经粘合剂处理过的一面不被接触)约1星期后，其暴露于高温前的粘合性为5g/20mm宽，或更小。

制备压敏粘合剂1：

安装有搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器及滴液漏斗的四颈烧瓶中，加入100g丙烯酸2-乙基己酯，5g丙烯酸，0.3g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.2g过氧化苯甲酰，及129g乙酸乙酯。该混合物中通入氮气，同时慢慢搅拌，把内温升至75℃，以引发聚合反应。几分钟后开始产生热。控制外面的浴温以使内温维持在75℃左右。

聚合反应开始约6小时后，往烧瓶中加入29g乙酸乙酯，同时搅拌，以制备含有丙烯酸2-乙基己酯-丙烯酸-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(固含量：40％)的聚合物溶液。凝胶渗透色谱(GPC)测出此共聚物的重均分子量为368,000，数均分子量为54,000(以聚苯乙烯校正)。所得共聚物用作压敏粘合剂1。

                        实施例1

以与参考实施例2相同的方式在柔软层1上形成聚烯丙胺活性中间层。在室温下放置约1星期后，把此片浸渍在每1000ml中含有5g(以固体物计)参考实施例3中所制压敏粘合剂1的乙酸乙酯溶液中约30秒，以引进界面接触反应。从浸浴中取出此片，干燥除去乙酸乙酯，并在室温中放置(其经粘合剂处理过的表面不被接触)约1星期。此经粘合剂处理表面暴露于高温前的粘合性为120g/20mm宽。

                      实施例2

按与参考实施例2相同方式在柔软层1上形成聚烯丙胺活性中间层。在室温中放置约1星期后，把此片浸渍在下述溶液中约30秒，以进行界面接触反应，所述溶液是5g(以固体物计算)下面所示粘合剂2溶于体积比为4∶1的乙酸乙酯与异丙醇的混合物中配成1000ml的溶液。取出此片，干燥除去混合溶剂，在室温下放置约1星期(在进行粘合性测定之前其经粘合剂处理过的表面不被接触)。此经粘合剂处理过的表面暴露于高温前的粘合性为280g/20mm宽。

制备压敏粘合剂2：

按与压敏粘合剂1相同方法，将含70g丙烯酸2-乙基己酯，35g丙烯酸，0.3g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.2g过氧化苯甲酰，及158g乙酸乙酯的单体混合物进行共聚合反应。该共聚体系中滴入88.2g乙酸乙酯，同时搅拌，以制备包含丙烯酸2-乙基己酯-丙烯酸-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的共聚物溶液(固体含量：30％)。GPC检测结果表明，此共聚物的重均分子量为553,000，数均分子量为82,000(以聚苯乙烯校正)。所得共聚物用作压敏粘合剂2。

                      实施例3

按与参考实施例2相同方式在柔软层1上形成聚烯丙胺活性中间层。在室温下放置约1天之后，此中间层用下述压敏粘合剂3涂布，压敏粘合剂3用甲苯稀释成浓度3.15％，干膜厚度为1μm。使用16号Meyer棒以进行界面接触反应。把甲苯干燥，将此片在室温下放置约1星期(使涂布过的一面不被接触)。此经粘合剂处理过的表面暴露于高温前的粘合性为320g/20mm宽。

制备压敏粘合剂3：

把100份已用压辊素炼过的天然橡胶(重均分子量：约300,000)溶于300份甲苯中。该溶液中加入100份YS树脂PX1150(萜烯增粘剂，Yasuhara Yushi Kogyo K.K.制造)，并使之均匀溶于其中。此溶液中加入5份(以固体物计)Coronate L[三羟甲基丙烷(1摩尔)-2，4-甲苯二异氰酸酯(3摩尔)加合物的75％乙酸乙酯溶液，NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制造]，随即进行搅拌以制备压敏粘合剂3。

由于如此制得的压敏粘合剂3中的异氰酸酯组分，易因与水分反应或因自聚合而随时间推移失活，因此该压敏粘合剂3的涂布应在加入Coronate L后的5小时内完成。

参考实施例1-3及实施例1-3中所测得的暴露于高温前(在室温下放置20分钟后)的粘合性示于下表1中。从表1可以看出，实施例1-3的处理使柔软层表面获得满意的增粘效果。

                             表1

	暴露于高温前180°剥离所需力(g/20mm-宽)
		参考实施例1	＜5
参考实施例2	＜5
		参考实施例3	＜5
实施例1	120
		实施例2	280
实施例3	320

                   参考实施例4

使100份新Pole PP-4000与14.2份Coronate HX(NCO/OH摩尔比为1.5)化合，加入0.1份二丁基二月桂酸锡(固化剂)和0.2份水，随后进行搅拌。用涂布器把所得组合物涂到20μm厚的聚酯膜上至涂层厚40μm。用经硅氧烷处理过的聚酯膜隔离物复盖此涂层，经硅氧烷处理过的一面与涂层接触。在70℃炉中将所得叠层物加热10分钟，使涂层膨胀1.5倍并固化，形成包含软聚氨酯的柔软层2。在柔软层2形成后的3小时内将隔离物剥去后，以与参考实施例2相同方式在柔软层2上形成包含聚烯丙胺的活性中间层。把此片用纯水漂洗，风干。此片在室温下放置至少1星期，(在粘合剂测量之前使活性中间层不被接触)。在暴露于高温之后此片的粘合性为110g/20mm宽。

                        实施例4

按与参考实施例4相同的方法在柔软层2上形成聚烯丙胺的活性中间层，并将所得的片在室温下放置约4天。然后，把此片浸渍于下述溶液中约30秒，以进行界面接触反应，所述溶液是将5g参考实施例3中所制粘合剂1(以固体物计算)溶于乙酸乙酯配成1000ml的溶液。从浸浴中取出此片，干燥除去乙酸乙酯，在室温下放置(使经粘合剂处理的表面不被接触)约4天。暴露于高温后的经粘合剂处理过表面的粘合性为300g/20mm宽。

参考实施例4及实施例4所获得的暴露于高温(3天老化，即在50℃下老化3天)之后的粘合性测定结果示于下列表2中。从表2可以看出，用实施例4进行处理能使柔软层2获得令人满意的增粘效果。

                    表2

	暴露于高温后180°剥离所需力(g/20mm-宽)
		参考实施例4	110
实施例4	300

                   参考实施例5

将100份Kraton G1657(氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，Shell Japan K.K.制造；苯乙烯含量：13％)与200份LIR-290(氢化液态聚异戊二烯，Kuraray Co.，Ltd.制造)混合。把此混合物溶于甲苯中，其中加入15份(以固体物计算)Coronate L。用涂布器将所得组合物涂到25μm厚聚酯膜上至干涂层厚度为40μm。在70℃炉子中将所得叠层物加热5分钟以除去甲苯，从而形成柔软层3。把此片在室温下放置至少1星期(在测定粘合性之前柔软层3不被接触)。在暴露于高温之前，柔软层3的粘合性为25g/20mm宽，而在暴露于高温之后，粘合性为60g/20mm宽。

                     参考实施例6

以与参考实施例5相同方法制成柔软层3。柔软层3形成后的3小时内，将其按与参考实施例2相同方式用聚烯丙胺水溶液进行界面接触反应，以形成聚烯丙胺活性中间层。将此片于室温下放置至少1星期后，测量此中间层的粘合性。暴露于高温之前和之后的粘合性分别为5g/20mm宽和10g/20mm宽。

                       实施例5

按与参考实施例6相同方式，在柔软层3上面形成聚烯丙胺的活性中间层。在室温下放置至少1星期后，把此片浸渍在下述溶液中约30秒，以进行界面接触反应，所述溶液是将5g(以固体物计算)参考实施例3中制备的粘合剂1溶于乙酸乙酯中配成1000ml而制得的。从浸浴中取出此片，干燥除去乙酸乙酯，并在室温下放置约1星期(经粘合剂处理过的一面不被接触)。暴露于高温之前和之后的经粘合剂处理层的粘合性分别为910g/20mm宽和1,400g/20mm宽或更大。在暴露于高温之后的剥离检测中，当剥离力达1400g/20mm宽时，由于压敏粘合剂层的高固着效应，而使聚酯膜与柔软层之间分离开。

下表3列出了参考实施例5和6以及实施例5所获得的暴露于高温之前(在室温下放置20分钟之后)和暴露于高温(在50℃下老化3天)之后的粘合性测量结果。表3说明，实施例5的处理满意地使柔软层3增粘。

                     表3

	180°剥离力(g/20mm-宽)
			暴露于高温之前	暴露于高温之后
	参考实施例5	25			60
参考实施例6			＜5	10
	实施例5	910			＞1400

                     参考实施例7

在压力捏和机中，把100份Septon 2063(氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，Kuraray Co.，Ltd.制造；苯乙烯含量：13％)与100份Diana Process PW 380(Idemitsu Kosan K.K.制造的操作油)及6.7份Coronate HX进行混合。用热熔涂布器把所得组合物涂到25μm厚聚酯膜上至涂层厚度为40μm，制成柔软层4。从柔软层4的生成起3小时内，以与参考实施例2相同方式使它与聚烯丙胺水溶液进行界面接触反应，用纯水漂洗、风干，以形成聚烯丙胺的活性中间层。在此片于室温下放置(中间层不被接触)至少1星期后，测定此中间层的粘合性。暴露于高温之前的粘合性为5g/20mm宽或更小。

                      实施例6

以与参考实施例7相同方式在柔软层4上形成聚烯丙胺活性中间层。此片于室温下放置约1星期后，将其浸渍在下述溶液中约30秒，以进行界面接触反应，所述溶液是把5g(以固体物计算)下面所述的粘合剂4溶于乙酸乙酯中配成1000ml而制得的。把此片从浸浴中取出，干燥除去乙酸乙酯，在室温下放置约1星期(经粘合剂处理过的一面不被接触)。经粘合剂处理的层暴露于高温之前的粘合性为170g/20mm宽。压敏粘合剂4的制备：

以与实施例1相同方式，将100g丙烯酸2-乙基己酯，0.3g甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.2g过氧化苯甲酰，及122.8g乙酸乙酯的单体混合物进行共聚。搅拌下该共聚体系中滴加入28g乙酸乙酯以制备包含丙烯酸2-乙基己酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的聚合物溶液(固体含量：40％)。GPC测出共聚物的重均分子量为259,000，数均分子量为33,000，以聚苯乙烯校正。所得共聚物用作粘合剂4。

                      实施例7

以与参考实施例7相同方式在柔软层4上形成聚烯丙胺活性中间层。当此片在室温下放置约1星期后，把它浸渍在下述溶液中约30秒，以进行界面接触反应，所述溶液是把5g(以固体物计算)参考实施例3制得的粘合剂1溶于乙酸乙酯配成1000ml而制成的。把此片从浸浴中取出，风干除去乙酸乙酯，并在室温下放置约1星期(经粘合剂处理的一面不被接触)。暴露于高温之前经粘合剂处理的层的粘合性为230g/20mm宽。

参考实施例7和实施例6、7中所获得的暴露于高温之前(在23℃下放置20分钟后)的粘合性测量结果示于下面表4。从表4可以看出，实施例6和7的处理使柔软层4表面获得满意的增粘效果。

                   表4

	暴露于高温前以180°剥离所需力(g/20mm-宽)
		参考实施例7	＜5
实施例6	170
		实施例7	230

                    参考实施例8

在压力挤出机中将100份Kraton D1107(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，Shell Japan K.K.制造；苯乙烯含量：15％)与50份Diana Process PW 380及6.7份Coronate HX进行混合。用热熔涂布器把所得组合物涂到25μm厚聚酯膜上至涂层厚度为40μm，以形成柔软层5。在柔软层5形成后的3小时内，以与参考实施例2相同的方式，将它与聚烯丙胺水溶液进行界面接触反应，用纯水漂洗，并进行风干以形成聚烯丙胺活性中间层。将此片在室温下放置至少1星期(其中间层一面不被接触)。此中间层暴露于高温之后的粘合性为10g/20mm。

                      实施例8

以与参考实施例8相同的方法在柔软层5上形成聚烯丙胺活性中间层。此片在室温下放置约1星期后，将其浸渍于下述溶液中约30秒，以进行界面接触反应，所述溶液是把5g(以固体物计算)参考实施例3制得的粘合剂1溶于乙酸乙酯中配为1000ml而制得的。把此片从浸浴中取出，干燥除去乙酸乙酯，并在室温下放置约1天(经粘合剂处理的一面不被接触)。经粘合剂处理的层暴露于高温后的粘合性为840g/20mm宽。

                      实施例9

以与参考实施例8相同方式在柔软层5上形成聚烯丙胺活性中间层。此片在室温下放置约1星期后，将其浸渍在下述溶液中约30秒，以进行界面接触反应，所述溶液是将5g(以固体物计算)实施例2制备的粘合剂2溶于乙酸乙酯与异丙醇的4/1(体积比)混合物配成1000ml而制得的。从溶液中取出此片，干燥除去混合溶剂，并将其在室温下放置约1天(经粘合剂处理一面不被接触)。经粘合剂处理的层在暴露于高温后的粘合性为1080g/20mm宽。

参考实施例8和实施例8、9中所获得的暴露于高温(在50℃老化3天)后的粘合性测量结果列于下面表5中。从表5可看出，实施例8、9的处理使柔软层5取得了满意的增粘效果。

                      表5

	暴露于高温后以180°剥离所需力(g/20mm-宽)
		参考实施例8	10
实施例8	840
		实施例9	1080

尽管详细地、且参考其具体实施例对本发明作了描述，但本技术领域熟练人员明白，在不背离本发明的精神实质及范围的前提下，可以在其中作出各种改变和改进。

Claims (6)

1.一种使柔软层表面增粘的方法，该方法包括通过柔软层与压敏粘合剂层之间的界面接触反应使柔软层表面增粘，其中该界面接触反应是含在柔软层中的反应性官能团与压敏粘合剂层的反应，所述压敏粘合剂层含有能与柔软层的该官能团起反应的反应性官能团。

2.如权利要求1的方法，其中所述压敏粘合剂层的厚度为10μm或更小。

3.如权利要求1的方法，其中所述压敏粘合剂层的厚度为1μm或更小。

4.如权利要求1的方法，其中所述界面接触反应是预先涂于柔软层上的活性中间层与压敏粘合剂层之间的反应。

5.如权利要求4的方法，其中所述活性中间层包括含有伯氨基或仲氨基的聚胺。

6.如权利要求1的方法，其中所述界面接触反应是伯氨基或仲氨基与选自异氰酸酯基、环氧基、酰氯基、乙烯基和酸酐基的一种官能团之间的反应。