JPH11302600A

JPH11302600A - 水性塗料用組成物

Info

Publication number: JPH11302600A
Application number: JP12400198A
Authority: JP
Inventors: Etsuzo Marumoto; 悦造丸本; Hiroshi Inukai; 宏犬飼
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1998-04-17
Filing date: 1998-04-17
Publication date: 1999-11-02

Abstract

(57)【要約】【課題】耐汚染性に優れ、かつ耐候性、耐水性および光
沢に優れた塗料を形成し、保存安定性に優れる水性塗料
用組成物を提供する。【解決手段】ベース樹脂１００重量部に対して、ポリオ
キシアルキレンセグメントとポリオルガノシロキサンセ
グメントを含み、下記式（１）で表されるブロックから
なり、ポリオルガノシロキサンセグメントの構成比率が
全体の３５〜８５重量％であるブロックポリマー０．１
〜１００重量部および粒子径が１０μｍ以下であるシリ
カゾル０．１〜１００重量部が、前記ベース樹脂の水性
分散体中に分散していることを特徴とする水性塗料用組
成物。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性塗料用組成物
に関するものであり、特に、耐汚染性に優れた塗膜を与
える水性塗料用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、省資源・省エネルギーの気運が高
まり、外装用塗料において、塗り替えサイクルを伸ばす
ため、高耐候性であるフッ素樹脂塗料およびアクリルシ
リコン樹脂塗料が使用されてきた。しかしながら、特に
都市部において自動車排ガス、工場のばい煙、鉄粉およ
び酸性雨等により塗膜表面に汚染物質が堆積したり、雨
筋状の汚れが堆積したりすることで美観が損なわれると
いう問題が生じてきた。この問題の解決策として、溶剤
型フッ素樹脂塗料の場合、水酸基含有フッ素樹脂をベー
ス樹脂とした塗料中にアルコキシシランの部分加水分解
縮合物を添加する方法や水酸基含有フッ素樹脂と一部結
合したアルコキシシランの部分加水分解縮合物からなる
耐汚染付与剤を添加する方法が提案されている（特開平
８−２６９３８５号公報）。これらはいずれも塗膜に親
水性と水中撥油性を付与し、塗膜が雨水で濡れ、次いで
汚染物質が雨水と共に流れ落ちる、いわゆるローリング
アップ機構によって汚れを除去するものである。一方、
近年、環境保護、安全衛生の面から従来の有機溶剤を使
用した上記溶剤型塗料に替わって水性塗料が注目されて
おり、フッ素樹脂エマルションやアクリルシリコン樹脂
エマルションをベース樹脂とした塗料が提案されてい
る。しかしながら、水性塗料においても塗膜の汚染防止
のため、前記耐汚染付与剤を添加すると、塗料の保存安
定性が極端に低下したり、塗膜の光沢が低下したりする
問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐汚
染性に優れ、かつ耐候性、耐水性および光沢に優れた塗
膜を形成し、保存安定性に優れた水性塗料用組成物を提
供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ベース樹脂に特定
のポリオルガノシロキサンセグメントを含むブロックポ
リマーおよび粒子径が１０μｍ以下であるシリカゾルを
添加することにより塗膜の耐汚染性と耐水性が向上する
のみならず、耐候性、光沢にも優れ、更に、塗料の保存
安定性も満足させることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、ベース樹脂１００重量部
に対して、ポリオキシアルキレンセグメントとポリオル
ガノシロキサンセグメントを含み、下記式（１）で表さ
れるブロックからなり、ポリオルガノシロキサンセグメ
ントの構成比率が全体の３５〜８５重量％であるブロッ
クポリマー０．１〜１００重量部および粒子径が１０μ
ｍ以下であるシリカゾル０．１〜１００重量部が、前記
ベース樹脂の水性分散体中に分散していることを特徴と
する水性塗料用組成物である。

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒは１価の非重合性炭化水素基を
示し、Ｚは２価の有機基を示し、ａは４以上の整数、ｂ
は４以上の整数およびｃは２以上の整数を示し、ｎは
２、３または４を示す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるベース樹脂として
は、水性媒体中で分散可能なフッ素樹脂、アクリルシリ
コン樹脂、アクリルウレタン樹脂およびアクリルラッカ
ー樹脂等が例示され、耐候性に優れる点からフッ素樹脂
およびアクリルシリコン樹脂が好ましい。フッ素樹脂と
しては、フルオロオレフィンを主成分とする単量体混合
物を乳化重合または溶液重合させたものが挙げられ、ま
た、アクリルシリコン樹脂として、アクリルシリコン樹
脂を構成する単量体混合物を乳化重合または溶液重合さ
せたものが使用できる。これらの中でも、耐汚染性を発
現させる効果の点から、（ａ）フルオロオレフィン単量
体単位３０〜６０モル％、（ｂ）カルボン酸ビニルエス
テル単量体単位および／またはアクリル酸エステル単量
体単位１０〜８０モル％、（ｃ）加水分解性シリル基を
有するエチレン性不飽和単量体単位０．１〜１０モル
％、（ｄ）親水性官能基を有するエチレン性不飽和単量
体単位０．５〜５モル％、（ｅ）その他の共重合性単量
体単位０〜３０モル％からなる単量体混合物を乳化重合
させて得られたフッ素樹脂であることが特に好ましい。
前記（ａ）成分が６０モル％を越えると水性分散体の安
定性が低下し、３０モル％未満であると耐候性が低下す
る。（ｂ）成分が８０モル％を越えると耐候性が低下
し、１０モル％未満であると成膜性が損なわれるうえ、
形成する塗膜の柔軟性および光沢が低下する。また、
（ｃ）成分が１０モル％を越えると水性分散体の安定性
が低下し、０．１モル％未満であると塗膜の硬度が不足
する。さらに、（ｄ）成分が５モル％を越えると塗膜の
耐水性が低下し、０．５モル％未満であると水性分散体
の安定性が低下する。

【０００８】前記（ａ）のフルオロオレフィン単量体と
しては、フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロ
トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンおよび
ヘキサフルオロプロピレン等が挙げられ、これらの中で
も、取扱いの容易さおよび易共重合性の点でクロロトリ
フルオロエチレンが好ましい。

【０００９】前記（ｂ）のうちカルボン酸ビニルエステ
ル単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニ
ル、パルミチン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル等の
直鎖状脂肪族カルボン酸のビニルエステル類、イソ酪酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニ
ル、炭素数が９の分岐状カルボン酸の異性体混合物であ
るバーサティック酸のビニルエステルおよび炭素数が１
０の分岐状カルボン酸の異性体混合物であるバーサティ
ック酸のビニルエステル等の分岐状カルボン酸のビニル
エステル類、ならびに安息香酸ビニル等の芳香族カルボ
ン酸ビニルエステル類が挙げられる。

【００１０】また前記（ｂ）のアクリル酸エステル単量
体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブ
チル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、ア
クリル酸トリシクロデシニル、アクリル酸テトラヒドロ
フルフリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、アクリル酸クロロエチル、アクリ
ル酸トリフルオロエチルおよびアクリル酸ペンタフルオ
ロプロピル等が挙げられる。

【００１１】また、前記（ｃ）の加水分解性シリル基を
有するエチレン性不飽和単量体としては、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニル
メチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランお
よびビニルエチルジエトキシシラン等のアルコキシビニ
ルシラン類；γー（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γー（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシラン等のγ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルアルコキシシラン類；トリメトキシ
シリルプロピルビニルエーテルおよびトリエトキシシリ
ルプロピルビニルエーテル等のアルコキシシリルアルキ
ルビニルエーテル類；トリメトキシシリルデカン酸ビニ
ルおよびトリエトキシシリルデカン酸ビニル等のアルコ
キシシリルカルボン酸ビニル類が挙げられる。

【００１２】さらに、前記（ｄ）の親水性官能基を有す
るエチレン性不飽和単量体は、カルボキシル基またはそ
の塩、スルホン基またはその塩、水酸基およびアミノ基
等の親水性官能基を有するエチレン性不飽和単量体であ
る。カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸およびビニル酢酸等が挙
げられ、スルホン基を有する単量体としては、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸およ
び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
などが挙げられ、これらの単量体の塩としては、アンモ
ニア、アミンまたはアルカリ金属による塩が挙げられ
る。水酸基を有する単量体としては、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルア
リルエーテル、ヒドロキシエチルクロトネートおよびＮ
−メチロールアクリルアミド等が挙げられ、またアミノ
基を有する単量体としてはメタクリルアミド、アクリル
アミド、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリレートおよびアミノプロピルビニ
ルエーテル等が挙げられる。これらの単量体の中でも、
水性含フッ素樹脂分散体の安定性を高めるという理由か
ら、カルボキシル基またはその塩を有する単量体および
スルホン基またはその塩を有する単量体が好適であり、
具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩が例
示される。

【００１３】上記単量体以外に、必要に応じて（ｅ）そ
の他の単量体を用いることができ、かかる単量体として
は、塩化ビニリデンおよび塩化ビニル等の塩化オレフィ
ン類；エチレン、プロピレンおよびイソブチレン等のα
−オレフィン類；エチルビニルエーテルおよびブチルビ
ニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；酢酸アリ
ル、酪酸アリルおよびエチルアリルエーテル等のアリル
化合物が挙げられる。

【００１４】本発明におけるベース樹脂の分子量はＧＰ
Ｃによるポリスチレン換算の数平均分子量で１０，００
０〜５，０００，０００であるのが好ましく、より好ま
しくは、５０，０００〜１，０００，０００である。数
平均分子量が１０，０００未満では樹脂が脆弱化し、
５，０００，０００を越えると、造膜性が低下する恐れ
がある。ベース樹脂のガラス転移温度は０℃〜８０℃で
あることが好ましく、より好ましくは２０℃〜８０℃の
範囲である。ガラス転移温度が０℃未満であると汚染物
質が付着しやすくなり、８０℃を越えると塗膜にクラッ
クが発生し易くなる。

【００１５】本発明におけるブロックポリマーは、ポリ
オキシアルキレンセグメントとポリオルガノシロキサン
セグメントを含み、前記式（１）で表されるブロックか
らなり、ポリオルガノシロキサンセグメントの構成比率
が全体の３５〜８５重量％であるブロックポリマー（以
下、単に「ポリオルガノシロキサンブロックポリマー」
という）であり、塗膜の耐汚染性改良に有効なものであ
る。

【００１６】前記ポリオルガノシロキサンブロックポリ
マーのＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は
１，０００〜３０，０００であることが好ましい。ま
た、各ポリオルガノシロキサンセグメントの数平均分子
量は４００〜１０，０００であることが好ましく、各ポ
リオキシアルキレンセグメントの数平均分子量は２００
〜１０，０００であることが好ましく、ポリオルガノシ
ロキサンセグメントの含有量はポリオルガノシロキサン
ブロックポリマー全体の３５〜８５重量％である。

【００１７】次に、前記式（１）における各基（Ｒおよ
びＺ）について説明する。Ｒとしてはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基およびエイコシル基等のアルキル基；フ
ェニル基およびナフチル基等のアリール基；ベンジル基
およびフェニルエチル基等のアラルキル基；トリル基、
キシリル基およびシクロヘキシル基等を挙げることがで
きる。

【００１８】式（１）におけるＺはケイ素原子および酸
素原子に結合する２価の有機基で、隣接ケイ素原子には
炭素−ケイ素結合によって結合し、そして隣接酸素原子
を介してポリオキシアルキレンセグメントに結合してい
る。Ｚの好適な例として以下のものが挙げられる。 −ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯ−、−（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯ
−、−（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
−、−（ＣＨ₂）₃ＯＯＣＮ（Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−な
ど。

【００１９】上記ポリオルガノシロキサンブロックポリ
マーはポリアルキレンオキサイドの両末端にメタアリル
基を有するジメタアリルエーテルとジヒドロポリオルガ
ノシロキサンとの反応等により製造することができる。
該ポリオルガノシロキサンブロックポリマーの具体例と
しては、日本ユニカー（株）製ＡＢＮＳＩＬＷＥＴシ
リーズ等が挙げられる。

【００２０】前記ポリオルガノシロキサンブロックポリ
マーにおいてポリオルガノシロキサンセグメントの割合
は３５〜８５重量％である。３５重量％未満では耐汚染
性の改良が不十分であるため塗膜の耐水性が低下し、一
方、８５重量％を越えると耐汚染性の改良が不十分であ
る。本発明におけるポリオルガノシロキサンブロックポ
リマーと水性塗料のベース樹脂の割合は、水性塗料のベ
ース樹脂１００重量部に対しポリオルガノシロキサンブ
ロックポリマーが０．１〜１００重量部であり、好まし
くは５〜３０重量部である。添加量が０．１重量部未満
であると、耐汚染性が発現せず、１００重量部を越える
と耐候性が低下し易い。

【００２１】本発明においてベース樹脂の水性分散体に
前記ポリオルガノシロキサンブロックポリマーを分散さ
せる方法として、例えば、後記する造膜助剤にポリオル
ガノシロキサンブロックポリマーを予め溶解させ、その
溶解液を水性塗料に添加する方法が挙げられる。また、
ポリオルガノシロキサンブロックポリマーと乳化剤を水
性媒体中に乳化分散させ、その分散液を水性塗料に添加
する方法も採用できる。

【００２２】前記造膜助剤としては、通常水性塗料で用
いられているものが使用でき、例えば、炭素数が５〜１
０の直鎖状、分岐状および環状の脂肪族アルコール類；
芳香族基を含有するアルコール類；一般式ＨＯ−（ＣＨ
₂ＣＨＸＯ）_n−Ｒ（Ｒは炭素数１〜１０の長鎖または
分岐状のアルキル基、Ｘは水素原子またはメチル基、ｎ
は１〜５の整数を示す）で表される（ポリ）エチレング
リコールおよび（ポリ）プロピレングリコール等のモノ
エーテル類；一般式Ｒ¹ＣＯＯ−（ＣＨ₂ＣＨＸＯ）ｎ
−Ｒ²（Ｒ¹およびＲ²は炭素数１〜１０の直鎖または
分岐状のアルキル基、Ｘは水素原子またはメチル基、ｎ
は１〜５の整数を示す）で表される（ポリ）エチレング
リコールエーテルエステルまたは（ポリ）プロピレング
リコールエーテルエステル類；トルエンおよびキシレン
等の芳香族系有機溶剤、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオールのモノまたはジイソブチレート、
３−メトキシブタノール、３−メトキシブタノールアセ
テート、３−メチル−３−メトキシブタノールおよび３
−メチル−３−メトキシブタノールアセテート等が挙げ
られる。

【００２３】本発明において好適に使用されるシリカゾ
ルは、無定形シリカ粒子が水中に分散してコロイド状に
なっているものであり、本発明においてはその粒子径が
１０μｍ以下のものを使用する。シリカゾルとして、水
またはアルコール等の有機溶剤に分散した市販の化合物
を使用することができ、コロイダルシリカおよびアルコ
キシシランオリゴマー等が例示される。前記コロイダル
シリカとしては、スノーテックス〔商品名：日産化学工
業（株）製〕、セラゾール（商品名：コルコート社
製）、ルドックス（商品名：デュポン社製）およびミト
ン（商品名：モンサントケミカル社製）等が例示され
る。これらコロイダルシリカのｐＨは３〜１１であるこ
とが好ましい。ｐＨが３未満または１１を越えると、水
性塗料の安定性が低下する。前記アルコキシシランオリ
ゴマーとしては、エチルシリケート、プロピルシリケー
トおよびブチルシリケート（以上商品名：コルコート社
製）等が例示され、アルコールの溶液の場合は粒子径が
１０μｍ以下になるように水で分散し使用する。これら
シリカゾルの中でも、塗料の保存安定性が良好であるこ
とからコロイダルシリカが好ましい。また、塗膜光沢の
点から、その粒子径は１μｍ以下のものが好ましい。シ
リカゾルの添加量はベース樹脂１００重量部に対し、
０．１〜１００重量部であり、好ましくは、１〜５０重
量部である。０．１重量部未満であると耐水性に劣り、
１００重量部を越えると塗膜が脆くなる。

【００２４】本発明の塗料用組成物には、必要に応じて
顔料、消泡剤、増粘剤、防黴剤、防腐剤、抗菌剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、スリップ剤、たれ
防止剤、色別れ防止剤、酸化防止剤および熱安定剤等の
通常水性塗料で使用される添加剤を配合しても良い。ま
た、塗料用組成物に顔料を分散させる場合に、顔料分散
剤を添加しても良い。

【００２５】本発明の塗料用組成物の塗装は、塗料で通
常行われている方法に従えば良く、例えばスプレー塗
装、はけ塗り、ロール等によって塗装することができ
る。この場合、塗料の膜厚としては、目的に応じて選択
すれば良いが、下地保護性および乾燥性のバランスの点
から１０〜５０μmであることが好ましい。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。 ○塗料調製例１＜ベース樹脂調製＞攪拌機を備えた２リットルのステン
レス製反応器にシクロヘキシルビニルエーテル（以下、
ＣＨＶＥという）１４２ｇ、ポリオキシエチレンアリル
エーテル〔日本油脂（株）製商品名：ＰＫＡ５００３、
以下、ＰＯＥＡＥという）４２ｇ、エチルビニルエーテ
ル（以下、ＥＶＥという）８１ｇ、イオン交換水６６１
ｇ、乳化剤としてパーフルオロオクタン酸アンモニウム
３．５ｇ、ｐＨ調整剤として炭酸カリウム３．５ｇ、亜
硫酸水素ナトリウム０．２ｇおよび過硫酸アンモニウム
０．８ｇを仕込み、反応器を氷水で冷却しながら窒素ガ
スで５ｋｇ／ｃｍ²まで加圧した後、脱気する。この加
圧脱気を３回繰り返し、１０ｍｍＨｇまで脱気した後、
クロロトリフルオロエチレン（以下、ＣＴＦＥという）
２８０ｇを仕込み、３０℃で１２時間反応を行い、ＣＴ
ＦＥ／ＣＨＶＥ／ＥＶＥ／ＰＯＥＡＥ＝５０／２４／２
４／２（モル％）の樹脂の固形分が５０重量％である水
性フッ素樹脂分散体を得た。＜塗料調製＞酸化チタン〔石原産業（株）製ＣＲ−９
７〕１００．０ｇ、顔料分散剤〔サンノプコ（株）製Ｓ
Ｎディスパーサント５０２７〕５．０ｇ、消泡剤（ダウ
コーニング社製ＦＳアンチフォーム０１３Ｂ）０．５ｇ
およびイオン交換水４９．０ｇをホモディスパーを用い
て混合、分散し、ミルベースを得た。上記、ミルベース
５１．５ｇ、ベース樹脂調製で得られた水性フッ素樹脂
分散体１００ｇ、造膜助剤〔チッソ（株）製テキサノー
ルＣＳ１２〕６ｇおよび増粘剤〔サンノプコ（株）製Ｓ
Ｎシックナー６１２〕０．４ｇを攪拌下に混合させて、
白色の水性塗料（以下、Ｆ−１という）を調製した。

【００２７】○塗料調製例２＜ベース樹脂調製＞塗料調製例１と同様な方法で、ＣＴ
ＦＥ／バーサティック酸ビニル（以下、Ｖ−９という）
／プロピオン酸ビニル（以下、ＶＰｒという）／ｐ−タ
ーシャリーブチル安息香酸ビニル（以下、ＴＢＶＢとい
う）／アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン
（以下、ＡＯＰＴＥＳという）／アクリル酸（以下、Ａ
Ａという）＝５０／２９／１０／５／５／１（モル％）
の樹脂の固形分が５０重量％である水性フッ素樹脂分散
体を得た。＜塗料調製＞塗料調製例１と同様な方法で白色の水性塗
料（以下、Ｆ−２という）を調製した。

【００２８】○塗料調製例３＜ベース樹脂調製＞塗料調製例１と同様な方法で、メチ
ルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）／ブチルアク
リレート（以下、ＢＡという）／ブチルメタクリレート
（以下、ＢＭＡという）／メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン（以下、ＭＯＰＴＥＳという）＝
１５／１４／６２／９（モル％）の樹脂の固形分が５０
重量％であるアクリルシリコン樹脂エマルションを得
た。＜塗料調製＞塗料調製例１と同様な方法で白色の水性塗
料（以下、Ａ−１という）を調製した。

【００２９】○塗料調製例４＜塗料調製＞塗料調製例３のベース樹脂を市販のアクリルエマルショ
ン〔大日本インキ工業（株）商品名：ボンコートＥＣ８
１８）に変えた以外、塗料調製例１と同様な方法で白色
の水性塗料（以下、Ａ−２という）を調製した。

【００３０】実施例１〜６前記塗料調製例で得たベース樹脂または市販品から選ん
だベース樹脂、ポリオルガノシロキサンブロックポリマ
ー〔日本ユニカ−（株）製商品名：ＡＢＮＳＩＬＷＥ
Ｔ）およびシリカゾルを後記表１に示す割合で混合し、
水性塗料用組成物を調製した。次いで、０．６ｍｍ厚の
アルミ板に上記塗料用組成物をバーコーターを使用して
塗装し（乾燥膜厚は約３０μｍ）、常温で１週間乾燥し
た。得られた塗膜について、以下の項目の評価を行い、
その結果を表２に記載した。

【００３１】６０゜光沢：ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載
の方法による。耐候性：Ｑパネル社製蛍光紫外線耐候性試験機（一般
的にＱＵＶと略称されている）を使用し、連続で８時間
紫外線を照射し、次いで４時間塗面裏側からイオン交換
水をスプレーするというサイクルを繰り返し、全体で
２，０００時間試験後の６０゜光沢保持率（％）により
評価した。耐水性：得られた塗膜を水道水に４８時間浸漬した
後、塗膜のフクレ、白化等を目視で観察した。 ○：外観変化なし、△：フクレ、白化が認められる、
×：剥離耐汚染性：得られた塗膜を名古屋市南部工業地帯にお
いて４５゜の角度で６ケ月間暴露試験を行い、試験前後
のＬ値の変化であるΔＬを測定した。ΔＬ値の絶対値が
小さい程、耐汚染性が良好であることを示す。塗料の保存安定性：塗料組成物の入った密栓容器を５
０℃の温水槽に１ケ月間保存し、増粘、およびゲル化も
しくは沈澱が生じていないか目視で観察した。 ○：異常なし、△：増粘、Ｘ：ゲル化もしくは沈澱

【００３２】比較例１〜５比較例１〜５の配合処方を後記表２に示す。 ○比較例１ポリオルガノシロキサンブロックポリマーおよびシリカ
ゾルを使用しない以外は実施例１と同様な方法で試験、
評価し、結果を表２に示す。 ○比較例２〜３ポリオルガノシロキサンブロックポリマーまたはシリカ
ゾルを使用しない以外は実施例１と同様な方法で試験、
評価し、結果を表２に示す。 ○比較例４本発明におけるポリオルガノシロキサンブロックポリマ
ーと同じ構造で、ポリオルガノシロキサンセグメントの
割合が１５重量％であるブッロクポリマーを表１に記載
の量を使用した以外は全て実施例１と同様な方法で試
験、評価し、結果を表２に示す。 ○比較例５粒子径が１０μｍを越え２０μｍ以下のアルコキシシラ
ンオリゴマーを使用した以外は実施例１と同様な方法で
試験、評価し、結果は表２に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明の水性塗料用組成物は、保存安定
性が良好で、また、耐候性および耐水性に優れるだけで
なく、耐汚染性にも優れており、屋外の上塗り着色用塗
料などとして工業的に利用価値が高い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ベース樹脂１００重量部に対して、ポリオ
キシアルキレンセグメントとポリオルガノシロキサンセ
グメントを含み、下記式（１）で表されるブロックから
なり、ポリオルガノシロキサンセグメントの構成比率が
全体の３５〜８５重量％であるブロックポリマー０．１
〜１００重量部および粒子径が１０μｍ以下であるシリ
カゾル０．１〜１００重量部が、前記ベース樹脂の水性
分散体中に分散していることを特徴とする水性塗料用組
成物。【化１】（式中、Ｒは１価の非重合性炭化水素基を示し、Ｚは２
価の有機基を示し、ａは４以上の整数、ｂは４以上の整
数およびｃは２以上の整数を示し、ｎは２、３または４
を示す。）
【請求項２】ベース樹脂がフッ素樹脂またはアクリルシ
リコン樹脂である請求項１記載の水性塗料用組成物。
【請求項３】ベース樹脂が、（ａ）フルオロオレフィン
単量体単位３０〜６０モル％、（ｂ）カルボン酸ビニル
エステル単量体単位および／またはアクリル酸エステル
単量体単位１０〜８０モル％、（ｃ）加水分解性シリル
基を有するエチレン性不飽和単量体単位０．１〜１０モ
ル％、（ｄ）親水性官能基を有するエチレン性不飽和単
量体単位０．５〜５モル％および（ｅ）その他の共重合
性単量体単位０〜３０モル％からなる単量体混合物を乳
化重合させて得られたフッ素樹脂である請求項１または
請求項２記載の水性塗料用組成物。