JPH1129620A - 新規なポリイソシアネート化合物及びその溶液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なポリイソシアネート化合物及びその溶
液組成物を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（Ｉ）： 【化１】 ［Ｒ¹ は炭素原子数５〜２５のアルキル基、又は
（Ｒ¹¹）₂ ＮＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂−（但しＲ¹¹はアルキル
基を表わす）を表わし、ｎは１〜３の整数を表わす。］
又は下記の一般式(II)： 【化２】 ［Ｒ² は、炭素原子数５〜２５のアルキル基を表わ
す。］で表わされる多価アルコールと、下記一般式(II
I) ： 【化３】 ［Ｒ³ はメチル基又はハロゲン原子を表わし、ｊ及びｋ
はそれぞれ０又は１を表わす。］で表わされる二官能イ
ソシアネートとを、二官能イソシアネートのＮＣＯ基と
多価アルコールのＯＨ基との当量比が１．５〜５．０の
範囲となるような割合で反応させることにより得られる
ポリイソシアネート化合物；及びその植物油溶液組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリイソシ
アネート化合物に関する。本発明は、例えば、成形、コ
ーティングあるいは接着剤の材料、そして、特に臭気の
発生が少なく、生分解性を示し、高い発色濃度で発色し
得る記録材料の製造に好適に使用することができるマイ
クロカプセルの形成材料として有用な新規なポリイソシ
アネート化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】溶媒に溶解された電子供与性発色剤（以
下、「発色剤」と言うことがある）を含有するマイクロ
カプセルと電子受容性顕色剤（以下、「顕色剤」と言う
ことがある）とを含み、発色剤と顕色剤との反応により
発色像が形成することを利用した記録材料は古くから知
られており、広く利用されている。

【０００３】このような記録材料は、感圧記録材料と感
熱記録材料とに大別される。感圧記録材料は、これに圧
力を加えて発色剤を含有するマイクロカプセルを破壊し
て、発色剤と顕色剤とを反応させることにより発色像を
形成させることを利用したもので、発色剤を含有するマ
イクロカプセルからなる発色剤層（以下、「発色剤層」
と言うことがある）と、顕色剤を含む顕色剤層（以下、
「顕色剤層」と言うことがある）とを別々の支持体の表
面又は同一支持体の別の表面に形成し、発色剤層と顕色
剤層とを接触させて使用するノーカーボン紙型記録材料
と、支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカ
プセルと顕色剤とを含む自己発色層を設けた、所謂、自
己発色型感圧記録材料（又は、プレスタイプ紙、セルフ
コンテインド紙）と呼ばれるものとがある。例えば、ノ
ーカーボン紙型記録材料は、発色剤層を支持体（一般に
パルプから構成される紙が使われる）の片面に形成して
上用紙とし、支持体の片面に発色剤層を形成しその反対
側の面に顕色剤層を形成して中用紙とし、顕色剤層を支
持体の片面に形成して下用紙とし、発色剤層と顕色剤層
とを接触させて使用される。

【０００４】一方、マイクロカプセルを含む感熱記録材
料としては、例えば、特開昭６３−２６５６８２号及び
特開平１−１０５７８２号公報に記載されているよう
な、発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含
む感熱層を支持体上に形成した感熱記録材料がある。こ
のマイクロカプセルを含む感熱記録材料は、ＯＨＰとし
ての用途あるいは多色の感熱記録材料の用途に有利に用
いることができる等の利点を有するものである。

【０００５】上記のような記録材料に含まれるマイクロ
カプセルには、発色剤が溶媒に溶解状態で含有されてい
る。この溶媒としては、使用される発色剤を溶解し得る
物質が使用され、一般に灯油、パラフィン、ナフテン
油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリール
アルカン、フタル酸エステル等が使用されている。しか
しながら、このような溶媒の多くは、一般に悪臭乃至不
快臭を有するものが多く、記録材料の製造時、使用時に
人体への悪影響が懸念されること、また製造時に大気中
に排気した場合、大気汚染が懸念される。

【０００６】特開昭５０−９０４０９号公報には、発色
剤溶液を含有するマイクロカプセル層を支持体上に設け
ることにより感圧記録紙を製造する際に、発色剤を１０
５〜２６０℃に加熱された動物又は植物油に溶解するこ
とを特徴とする感圧記録紙の製造方法が開示されてい
る。上記の方法に於て使用される動物油及び植物油は天
然物であり食用にも使用できるものであり、悪臭乃至不
快臭がなく、エコロジー的に安全な物質であり、しかも
比較的安価であるので、上記マイクロカプセル中の発色
剤溶液の溶媒として好ましい溶媒である。

【０００７】しかしながら、上記のように植物油に溶解
した電子供与性発色剤を含有するマイクロカプセルを用
いた記録材料は、加圧発色時に印字部分の周囲に汚れが
発生する場合がある。従来から耐熱カブリ性に優れてい
ることから使用されているポリウレタンポリウレアカプ
セル壁を形成する場合、このポリウレタンポリウレアを
形成するための材料である多価イソシアネート（例え
ば、上記特開平１−１０５７８２号公報に記載の水添Ｘ
ＤＩのトリメチロールプロパン付加体等）が、植物油に
はほとんど溶解しないため、カプセル壁の形成に与から
ない多価イソシアネートの反応物（残渣）が発生するこ
とがある。更に、特開平８−１４２５０４号公報には、
上記問題を解決するため多価イソシアネートとして、水
添キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体ま
たはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体
を使用することが提案されている。上記イソシアヌレー
ト体は植物油に少し溶解し、植物油に対する親和性が比
較的良好であるが、得られるカプセル壁の緻密性におい
ては充分に高いものではなく、発色汚れ性、耐熱カブリ
性の更なる向上が望まれる。

【０００８】一方、１９９６年１０月に、ドイツ連邦共
和国において、リサイクルされた感圧記録紙からマイロ
カプセルの発色剤の溶媒であるアルキルナフタレンが検
出され、環境汚染の観点から問題となった。このため、
このような溶媒を使用せずに生分解性を有する植物油を
使用し、且つ発色汚れ性、耐熱カブリ性等の特性におい
ても優れた記録材料が望まれている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、植物
油に対する溶解性が良好な新規なポリイソシアネート化
合物及びその植物油溶液組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、電子受容性顕色剤との接触によ
り発色する電子供与性発色剤を溶解するための溶媒とし
て、臭気の発生が少なく、生分解性を有する植物油を使
用し、しかも記録材料に用いた時発色時の汚れの発生が
無くかつ高温高湿下でもカブリが発生しない電子供与性
発色剤を含有するマイクロカプセルの形成に有用なポリ
イソシアネート化合物及びその植物油溶液組成物を提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の一般式
（Ｉ）：

【００１１】

【化４】

【００１２】［但し、Ｒ¹ は、炭素原子数５〜２５の無
置換のアルキル基、ハロゲン原子あるいは（メタ）アク
リロイルアミノ基で置換された炭素原子数５〜２５のア
ルキル基又は（Ｒ¹¹）₂ ＮＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −（但しＲ
¹¹は炭素原子数５〜２５の無置換のアルキル基を表わ
す。）を表わし、そしてｎは１〜３の整数を表わす。］
又は下記の一般式(II)：

【００１３】

【化５】

【００１４】［但し、Ｒ² は、炭素原子数５〜２５の無
置換のアルキル基、又はヒドロキシル基で置換された炭
素原子数５〜２５のアルキル基を表わす。］で表わされ
る多価アルコールと、下記一般式(III) ：

【００１５】

【化６】

【００１６】［但し、Ｒ³ は、メチル基又はハロゲン原
子を表わし、ｊ及びｋは、それぞれ独立に０又は１を表
わす。］で表わされる二官能イソシアネートとを、二官
能イソシアネートのＮＣＯ基と多価アルコールのＯＨ基
との当量比が１．５〜５．０の範囲となるような割合で
反応させることにより得られるポリイソシアネート化合
物にある。

【００１７】本発明の好適な態様は下記の通りである。 １）一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ は、炭素原子数５〜２
５の無置換のアルキル基、ハロゲン原子（特に塩素、臭
素）あるいは（メタ）アクリロイルアミノ基（特に、−
ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ）で置換された炭素原子数５〜２
５のアルキル基を表わす。 ２）一般式(II)において、Ｒ² はヒドロキシル基で置換
された炭素原子数５〜２５のアルキル基を表わす。 ３）多価アルコールが、一般式（Ｉ）で表される。 ４）一般式(III) において、Ｒ³ がメチル基で、ｊが１
及びｋが０である。 ５）一般式(III) において、ｊが０及びｋが１である。 ６）二官能イソシアネートのＮＣＯ基と多価アルコール
のＯＨ基との当量比が１．５〜４．５（特に２．０〜
４．５）の範囲にある。 ７）多価アルコールは、一般式（Ｉ）で表わされる化合
物二種以上（特に２〜３種）からなる。

【００１８】また、本発明は、上記本発明のポリイソシ
アネート化合物５〜８０重量部が、少なくとも５０重量
％が植物油である有機溶媒２０〜９５重量部に溶解され
てなるポリイソシアネート化合物の溶液組成物にもあ
る。上記有機溶剤は植物油のみからなることが好まし
い。

【００１９】

【発明の実施の態様】本発明の新規なポリイソシアネー
ト化合物は、特定の多価アルコールと特定の芳香族系二
官能イソシアネートとの反応により得られる化合物であ
る。このようなポリイソシアネート化合物は、ポリウレ
タンの形成に使用することができ、特に電子供与性発色
剤を溶解するための溶媒として、悪臭がなく、生分解性
を有する植物油を使用し、電子供与性発色剤を含有する
マイクロカプセルのカプセル壁の形成するのに有用であ
る。また、ポリウレタン塗料、接着剤、成形材料等にも
使用することができる。本発明の新規なポリイソシアネ
ート化合物は、上記のように植物油との親和性が良好で
あり、従来使用できなかった溶剤系での使用が可能とな
っている。

【００２０】本発明の新規なポリイソシアネート化合物
は、下記の一般式（Ｉ）又は(II)で表わされる特定の多
価アルコールと下記の一般式(III) で表わされる二官能
イソシアネートとを、二官能イソシアネートのＮＣＯ基
と多価アルコールのＯＨ基との当量比が１．５〜５．０
となるような割合で反応させることにより得られるポリ
イソシアネート化合物である。 一般式（Ｉ）：

【００２１】

【化７】

【００２２】［但し、Ｒ¹ は、炭素原子数５〜２５の無
置換のアルキル基、ハロゲン原子あるいは（メタ）アク
リロイルアミノ基で置換された炭素原子数５〜２５のア
ルキル基又は（Ｒ¹¹）₂ ＮＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −（但しＲ
¹¹は炭素原子数５〜２５の無置換のアルキル基を表わ
す。）を表わし、そしてｎは１〜３の整数を表わす。］ 一般式(II)：

【００２３】

【化８】

【００２４】［但し、Ｒ² は、炭素原子数５〜２５の無
置換のアルキル基、又はヒドロキシル基で置換された炭
素原子数５〜２５のアルキル基を表わす。］ 上記多価アルコールは、単独で使用しても良いし、二種
以上使用してもよい。

【００２５】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ は、炭素原子
数５〜２５の無置換のアルキル基、又は塩素原子、臭素
原子あるいはアクリロイルアミノ基で置換された炭素原
子数５〜２５のアルキル基であることが好ましく、特に
炭素原子数５〜２５の無置換のアルキル基が好ましく、
炭素原子数７〜２１（特に７〜１７）の無置換のアルキ
ル基が最も好ましい。またアルキル基が直鎖状のものが
好ましい。

【００２６】一般式(II)において、Ｒ² は、炭素原子数
１０〜２０の無置換のアルキル基、又はヒドロキシル基
で置換された炭素原子数１０〜２０のアルキル基が好ま
しい。特に、Ｒ² はヒドロキシル基で置換された炭素原
子数１０〜２０の分岐アルキル基が好ましい。特にＲ²
は、下記の基であることが好ましい。

【００２７】

【化９】 ［但し、Ｒ⁴ は水素原子又はメチル基を表わし、ｑは２
〜４の整数を表わし、そしてｍは２〜４の整数を表わ
す。］

【００２８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の好まし
い具体的例を下記に示す。

【００２９】

【化１０】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３０】

【化１１】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３１】

【化１２】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３２】

【化１３】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３３】

【化１４】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３３】

【化１５】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３４】

【化１６】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３５】

【化１７】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３６】

【化１８】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３７】

【化１９】 ｎは１、２又は３を示す。あるいはこれらの化合物の混
合物。

【００３８】一般式（II）で表わされる化合物の好まし
い具体的例を下記に示す。

【００３９】

【化２０】

【００４０】上記の中で、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ
−４及びＡ−１１が特に好ましい。

【００４１】上記一般式（Ｉ）で表わされる多価アルコ
ールは、例えば下記のように製造することができる。例
えば、一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ペンタエリ
スリトールに相当するカルボン酸又はカルボン酸ハライ
ド（Ｒ¹ ＣＯＯＨ又はＲ¹ ＣＯＣｌ）を反応させること
により得ることができる。カルボン酸を反応させる場
合、適当な触媒（例、硫酸）あるいは縮合剤（例、ＤＣ
Ｃ）の存在下に行なうことができる。また、カルボン酸
ハライドを反応させる場合、適当な塩基触媒（例、ピリ
ジン）の存在下に行なうことができる。

【００４２】本発明では、二官能イソシアネートとし
て、下記一般式(III) ：

【００４３】

【化２１】

【００４４】［但し、Ｒ³ は、それぞれ独立にメチル基
又はハロゲン原子を表わし、ｊ及びｋは、それぞれ独立
に０又は１を表わす。］で表わされるイソシアネート化
合物が使用される。上記二官能イソシアネートは、単独
で使用しても良いし、二種以上使用してもよい。

【００４５】一般式(III) において、Ｒ³ がメチル基、
ｊが１及びｋが０であることが好ましく、あるいは一般
式(III) において、ｊが０及びｋが１であることが好ま
しい。特にＲ³ がメチル基、ｊが１及びｋが０であるこ
とが好ましい。

【００４６】上記二官能イソシアネートの好ましい具体
例として、トリレンジイソシアネート（例、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート）、キシリレンジイソシアネート、クロロキシリ
レン−１，３−ジイソシアネート及び２−メチルキシリ
レン−１，３−ジイソシアネートを挙げることができ
る。トリレンジイソシアネートおよびキシリレンジイソ
シアネートが特に好ましい。

【００４７】上記二官能イソシアネートと多価アルコー
ルとの反応は、二官能イソシアネートのＮＣＯ基と多価
アルコールのＯＨ基との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、
１．５〜５．０の範囲となるようように上記化合物を用
いて行なわれる。当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．５〜
４．５の範囲が好ましく、特に２．０〜４．５の範囲が
好ましい。

【００４８】本発明のポリイソシアネート化合物は、一
般式（Ｉ）又は(II)で表わされる多価アルコールと、一
般式(III) で表わされる二官能イソシアネートを、常法
により、反応させることにより得ることができる。即
ち、例えば、上記多価アルコールと、上記二官能イソシ
アネートとを、有機溶媒中で、攪拌しながら加熱（一般
に５０〜１００℃）することにより、または有機溶媒中
にオクチル酸第１錫等の触媒を添加しながら、あるいは
添加した後比較的低温（一般に３０〜７０℃）で加熱す
ることにより、本発明のポリイソシアネート化合物を得
ることができる。

【００４９】本発明の新規なポリイソシアネート化合物
は、一般に、合成により植物油溶液組成物として得られ
る。溶液組成物は、ポリイソシアネート化合物５〜８０
重量部が、が、少なくとも５０重量％が植物油である有
機溶媒２０〜９５重量部に溶解された溶液である。即ち
溶液濃度は、５〜８０重量％であり、好ましくは１０〜
７０重量％である。上記植物油としては、、１０〜６０
重量％のオレイン酸残基含有量の脂肪酸残基組成を有す
る植物油が好ましいる。このような植物油としては、例
えば、大豆油（脂肪酸残基組成中のオレイン酸残基含有
量（ＯＡ）＝２０〜３５重量％）、トウモロコシ油（Ｏ
Ａ＝２５〜４５重量％）、ナタネ油（ＯＡ＝１０〜３５
重量％）、綿実油（ＯＡ＝１５〜３０重量％）、ゴマ油
（ＯＡ＝３５〜４６重量％）、落花生油（ＯＡ＝３５〜
６０重量％）、ヒマワリ油（ＯＡ＝１５〜３５重量％）
等を挙げることができる。中でも特に、大豆油、トウモ
ロコシ油、ナタネ油、綿実油等が好ましい。これらの植
物油は単独で使用しても混合して使用してもよい。植物
油以外の溶媒を使用する場合は、低沸点の有機溶剤
（例、酢酸エチル、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、
トルエン及びキシレン）を使用することが好ましい。

【００５０】感熱あるいは感圧記録材料の作成に使用さ
れるマイクロカプセルは、本発明の新規なポリイソシア
ネート化合物またはその溶液を用いて作成することがで
きる。即ち、マイクロカプセルは植物油に溶解された電
子供与性発色剤を上記ポリイソシアネートと分子中に２
個以上の活性水素を有する化合物との重合により得られ
るポリマーのカプセル壁に内包した構成を有する。また
記録材料は、上記マイクロカプセルを含むものである限
り、その形態はどのようなものでも良い。即ち、記録材
料は、前記のような発色剤層と顕色剤層とが別々の支持
体の表面又は支持体の別の表面に形成されたノーカーボ
ン紙型感圧記録材料、支持体の同一表面上に発色剤を含
有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む自己発色層が
設けられた自己発色型感圧記録材料、及び発色剤を含有
するマイクロカプセルと顕色剤とを含む感熱層が支持体
上に形成された感熱記録材料の何れの形態のものであっ
てもよい。前記のように本発明の記録材料は、マイクロ
カプセルのカプセル壁が特定の樹脂から形成されている
ことに特に特徴を有するものである。以下、主としてノ
ーカーボン紙型感圧記録材料について詳細に説明する。
他の形態の記録材料に於いても同様の効果が奏されるこ
とは当業者に容易に理解されるであろう。

【００５１】発色剤を溶解するため使用される溶媒は、
植物油が使用される。一般に１０〜６０重量％のオレイ
ン酸残基含有量の脂肪酸残基組成を有する植物油であ
る。このような植物油としては、例えば、大豆油（脂肪
酸残基組成中のオレイン酸残基含有量（ＯＡ）＝２０〜
３５重量％）、トウモロコシ油（ＯＡ＝２５〜４５重量
％）、ナタネ油（ＯＡ＝１０〜３５重量％）、綿実油
（ＯＡ＝１５〜３０重量％）、ゴマ油（ＯＡ＝３５〜４
６重量％）、落花生油（ＯＡ＝３５〜６０重量％）、ヒ
マワリ油（ＯＡ＝１５〜３５重量％）等を挙げることが
できる。中でも特に、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ
油、綿実油等が、使用される発色剤の溶解性が高い、顕
色剤と反応させたときの発色性が高い、工業的に容易に
入手できる等の点で好ましい。これらの植物油は単独で
使用しても混合して使用してもよい。オリーブ油（ＯＡ
＝７０〜８５重量％）等のように、脂肪酸残基組成中の
オレイン酸含有量が６０重量％より大きい植物油は、発
色剤を溶解する力（溶解力）が低く好ましくない。

【００５２】溶媒として前記のような植物油と共に従来
使用されている植物油以外の溶媒を、記録媒体に不快臭
を与えないような量（一般に、植物油の３０重量％以下
の量）で使用してもよい。

【００５３】マイクロカプセルの形成に使用される発色
剤は、上記植物油を主成分とする溶媒に溶解するものが
好ましい。本発明で使用される発色剤としては、上記植
物油に溶解し易い下記の一般式（１）で表されるインド
リルフタリド化合物又はインドリルアザフタリド化合物

【００５４】

【化２２】

【００５５】（但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立に、
炭素数１〜６のアルキル基又はシクロアルキル基を表
し、Ｒ¹³は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹⁴は置
換基として炭素数１〜４のアルコキシ基を有していても
よい炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ¹³及びＲ¹⁴で表される基の合計炭素数が１０以上であ
り、環Ａは無置換のベンゼン環又はピリジン環を表す）
及び下記一般式（２）で表わされるフルオラン化合物

【００５６】

【化２３】

【００５７】（但し、Ｒ²¹は炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ｒ²²は炭素数４〜１２の分枝鎖アルキル基又は
テトラヒドロフルフリル基を表し、Ｒ²¹とＲ² とは同一
であることはなく、Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表す）が好まし
い。

【００５８】前記一般式（１）で表されるインドリルフ
タリド化合物又はインドリルアザフタリド化合物は、前
記のような植物油に対する溶解性が大きく、顕色剤と反
応して生成する発色像の濃度が大きく、そして容易に且
つ安価に合成することができる化合物である。

【００５９】前記一般式（１）で表されるインドリルフ
タリド化合物の特に好ましい具体例としては、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ペンチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
ｎ−デシル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−［１−（２−エチルヘキシル）−２−メチル
インドール−３−イル］フタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−イソペン
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（４−ジプロピルアミノ−２−プロポキシフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジブチルアミノ−２−ブトキ
シフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジブチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジヘキ
シルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−β−エトキシエチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ブ
トキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等を挙げることができる。

【００６０】前記一般式（１）で表されるインドリルア
ザフタリド化合物の特に好ましい具体例としては、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ヘ
キシル−２−メチルインドール−３−イル）−４−又は
−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−デシル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−［１−（２−エチルヘキシル）−２−メチル
インドール−３−イル］−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジブチルアミノ−２−ブトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジブ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−β−
エトキシエチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−ブトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−又は−７−ア
ザフタリド、３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−４−又は−７−アザ
フタリド等を挙げることができる。

【００６１】前記一般式（２）で表されるフルオラン化
合物の特に好ましい具体例としては、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソヘキシルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノフルオラン、２−
トルイジノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エチルデシル）アミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−プロピル−
Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロア
ニリノ）−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）アミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
フルオラン等を挙げることができる。

【００６２】色相調整の目的で、一般式（１）で表され
るインドリルフタリド化合物又はインドリルアザフタリ
ド化合物及び／又は一般式（２）で表されるフルオラン
化合物と共に、よく知られているトリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物等の各種の発色剤を併用することができる。
その際、一般式（１）で表されるインドリルフタリド化
合物又はインドリルアザフタリド化合物及び／又は一般
式（２）で表されるフルオラン化合物の含有量が発色剤
合計量の５０重量％以上になるようにすることが好まし
い。即ち、このような発色剤組成とすることにより、植
物油に容易に溶解させることができる。

【００６３】発色剤を含有するマイクロカプセルを製造
するに際し、一般に、前記のような植物油に発色剤を溶
解して発色剤溶液を調製するが、植物油に上記発色剤を
溶解する際の温度は８０〜１３０℃であることが好まし
い。上記範囲よりも低い温度では発色剤が植物油に溶解
し難く、上記範囲よりも高い温度では植物油が変質する
恐れがある。また、上記発色剤溶液中の発色剤の濃度は
植物油に対して、３〜１２重量％、特に３〜８重量％で
あることが好ましい。

【００６４】植物油中に溶解した発色剤を含有するマイ
クロカプセルは、それ自体公知の任意の方法である界面
重合法により製造することができる。

【００６５】マイクロカプセルの壁材は、熱カブリに対
する耐性が大きいポリウレタンウレア樹脂であって、か
つ本発明のポリイソシアネート化合物と分子中に２個以
上の活性水素を有する化合物との重合により得られるも
のである。

【００６６】発色剤を含有するポリウレタンウレア壁材
のマイクロカプセルの分散液を調製する方法としては、
例えば、上記のようにして調製した発色剤を溶解した植
物油溶液に、特定のポリイソシアネート及び多価ヒドロ
キシ化合物（所望により紫外線吸収剤）を溶解した溶液
を親水性液体中に乳化分散させ、得られた乳化分散液中
に多価アミンを添加し、乳化分散液中の植物油溶液の液
滴をポリウレタンウレア樹脂で被覆してマイクロカプセ
ル化する方法がある。多価ヒドロキシ化合物と多価アミ
ンとは両方を用いてもよく、何れか一方を用いてもよ
い。多価アミンを使用しない場合、一般にポリイソシア
ネートの水との反応する割合が増大する。本発明のポリ
イソシアネートは、植物油に対する溶解性が優れてお
り、従って上記乳化分散後、植物油に溶解した発色剤の
油滴を内包するように、分散媒中の水、あるいは多価ヒ
ドロキシ化合物、多価アミンと重合して、油滴の周囲に
選択的にポリウレタンウレアのカプセル壁を形成するこ
とができる。従って、こうして得られたマイクロカプセ
ルを記録材料に用いることにより、発色時の汚れの発生
が無くかつ高温高湿下でもカブリが発生しない記録材料
を得ることができる。

【００６７】本発明のポリイソシアネート化合物は、脂
肪族多価イソシアネート化合物と併用することが、ガラ
ス転移温度を高める（即ち、カプセル壁の高強度化）た
めに好ましい。脂肪族多価イソシアネート化合物は、植
物油と親和性の高いものが好ましい。脂肪族多価イソシ
アネート化合物は一般に溶剤に溶解されている。その有
機溶剤としては、得られる記録材料に溶剤が残留しない
ように低沸点の有機溶剤（例、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン、酢酸ブチル、トルエン及びキシレン）を選択
することが好ましい。

【００６８】本発明のポリイソシアネートと重合する分
子中に２個以上の活性水素を有する化合物は、水、多価
ヒドロキシ化合物及び／又は多価アミンである。上記の
多価ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳
香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒド
ロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレ
ンオキサイド付加物等を挙げることができる。

【００６９】また上記の多価アミン化合物は、分子中に
二個以上の−ＮＨ−基又は−ＮＨ₂基を有し、親水性液
体に可溶性である化合物である。この多価アミン化合物
の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン、
キシリレンジアミン等が挙げられる。

【００７０】上記のようにして調製されたマイクロカプ
セルの分散液はそのまま発色剤層形成用塗布液とする
か、又はこのマイクロカプセル分散液に更にバインダ
ー、カプセル保護剤等を添加して発色剤層形成用塗布液
を調製し、それ自体公知の方法によって支持体上に塗布
し、乾燥することによりノーカーボン紙型感圧記録材料
の発色剤層を形成する。バインダーとしては水溶性バイ
ンダー、ラテックス系バインダー等を使用することがで
き、カプセル保護剤としては、セルロース粉末、デンプ
ン粒子、タルク等を使用することができる。

【００７１】支持体としては、従来感圧記録材料、感熱
記録材料の支持体として使用されているどのような支持
体、例えば、木材パルプからの紙、この紙を表面処理し
た紙、プラスチックス材料からの合成紙、プラスチック
スフィルム等を使用することができる。

【００７２】支持体に塗布する発色剤の最終塗布量は、
０．０５〜０．３０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０８〜
０．２０ｇ／ｍ² が適当である。

【００７３】ノーカーボン紙型感圧記録材料の顕色層に
含有される顕色剤としては、酸性白土、活性白土、アタ
パルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの
ような粘土物質、芳香族カルボン酸（例えば、サリチル
酸の誘導体）の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹
脂等を挙げることができる。エコロジーの面からは顕色
剤は粘土物質であることが好ましい。

【００７４】上記顕色剤層を形成するための塗布液は、
それ自体公知の方法により調製することができ、例え
ば、この塗布液には更に、バインダーとして、スチレン
−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテッ
クス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン
−共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
等の合成又は天然高分子物質が含有されていてもよい。
前記のような支持体上への顕色剤層の形成もそれ自体公
知の方法により行うことができる。

【００７５】支持体に塗布する顕色剤の最終塗布量は、
０．１ｇ／ｍ² 〜４．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２ｇ
／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ² が適当である。

【００７６】ノーカーボン紙型感圧記録材料は、一般
に、カプセル形成時にカプセル壁材料の多価イソシアネ
ートとして本発明のポリイソシアネート化合物を使用す
る他は、従来公知のノーカーボン紙型感圧記録材料と同
様に構成されており、同様にして製造することができ
る。

【００７７】以上、ノーカーボン紙型感圧記録材料につ
いて記録材料を説明したが、前記のような自己発色型感
圧記録材料及び感熱記録材料についても、上記のように
特定のマイクロカプセル使用する他は、それぞれについ
て従来公知の記録材料と同様に構成し、同様にして製造
することができる。

【００７８】

【実施例】 （多価アルコールＡ−１の合成）ペンタエリスリトール
１３．６ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍ
Ｌとを６５℃まで加熱した後、攪拌しながらカプリン酸
クロリド２１．９ｇを３０分間かけて滴下した。この混
合物を７０℃にて２時間攪拌した後、室温まで冷却し
た。混合物中に酢酸エチル１５０ｍＬ及び水２００ｍＬ
を加え攪拌した後、酢酸エチル層を抽出した。抽出物を
硫酸マグネシウムで脱水した後、酢酸エチルを減圧留去
し、目的の多価アルコール（Ａ−１）を得た。収量は１
８ｇで、液状物質であった。ＮＭＲ及びＨＣＬＰによる
分析から、ｎが１、２及び３の混合物で、その平均値が
１．４であることが分かった。

【００７９】（多価アルコールＡ−２〜４の合成）多価
アルコールＡ−１の合成において、カプリン酸クロリド
の代わりに、ラウリン酸クロリド、パルミチン酸クロリ
ド、ステアリン酸クロリドを、それぞれ用いて同様に合
成した。得られた多価アルコールはいずれも固体で、Ａ
−２の融点が４１〜４６℃、Ａ−３が５１〜５４℃そし
てＡ−４の融点が５０〜５３℃であった。ＮＭＲ及びＨ
ＣＬＰによる分析から、いずれもｎ＝１、２及び３の混
合物で、その平均値がＡ−２＝１．５、Ａ−３＝１．５
そしてＡ−４＝１．５であることが分かった。

【００８０】［合成例１］ （ポリイソシアネート化合物Ｆ−１（Ａ−１の２，４−
ＴＤＩの付加体）の合成）上記多価アルコール（Ａ−
１）８．７ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート
（２，４−ＴＤＩ）２６．１ｇ及び菜種油８１．２ｇの
混合物（ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝４．２）を、６０℃
に加温し、攪拌しながら錫触媒（スタノット、吉富製薬
（株）製）０．０１ｇを添加した。この混合物を６０℃
で３時間攪拌した後、室温まで冷却して目的のポリイソ
シアネート化合物Ｆ−１を得た。 （重量平均分子量）得られた化合物のＮＣＯ基をメタノ
ールと反応させた（エンドキャップした）後、ＧＰＣ
（ＴＨＦ溶離液、クロマトパックＣ−Ｒ４Ａを使用）に
より重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。Ｍｗは１５０
０であった。

【００８１】［合成例２］ （ポリイソシアネート化合物Ｆ−２（Ａ−２の２，４−
ＴＤＩの付加体）の合成）上記多価アルコール（Ａ−
２）２６．０ｇ、２，４−ＴＤＩ５３．２ｇ及び菜種油
１８５ｇの混合物（ＮＣＯ／ＯＨ＝３．０）を、６０℃
に加温し、攪拌しながら錫触媒（スタノット、吉富製薬
（株）製）０．０１ｇを添加した。この混合物を６０℃
で３時間攪拌した後、室温まで冷却して目的のポリイソ
シアネート化合物Ｆ−２を得た。 （重量平均分子量）合成例１と同様にして重量平均分子
量（Ｍｗ）を測定した。Ｍｗは２５００であった。

【００８２】［合成例３］ （ポリイソシアネート化合物Ｆ−３（Ａ−３の２，４−
ＴＤＩの付加体）の合成）上記多価アルコール（Ａ−
３）８．３ｇ、２，４−ＴＤＩ１１．６ｇ及び菜種油４
４．１ｇの混合物（ＮＣＯ／ＯＨ＝３．０）を、６０℃
に加温し、攪拌しながら錫触媒（スタノット、吉富製薬
（株）製）０．０１ｇを添加した。この混合物を６０℃
で３時間攪拌した後、室温まで冷却して目的のポリイソ
シアネート化合物Ｆ−３を得た。 （重量平均分子量）合成例１と同様にして重量平均分子
量（Ｍｗ）を測定した。Ｍｗは２４００であった。

【００８３】［合成例４］ （ポリイソシアネート化合物Ｆ−４（Ａ−４の２，４−
ＴＤＩの付加体）の合成）上記多価アルコール（Ａ−
４）１１．４ｇ、２，４−ＴＤＩ１３．９ｇ及び菜種油
５９．０ｇの混合物（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．８）を、６０
℃に加温し、攪拌しながら錫触媒（スタノット、吉富製
薬（株）製）０．０１ｇを添加した。この混合物を６０
℃で３時間攪拌した後、室温まで冷却して目的のポリイ
ソシアネート化合物Ｆ−４を得た。 （重量平均分子量）合成例１と同様にして重量平均分子
量（Ｍｗ）を測定した。Ｍｗは３５００であった。

【００８４】［合成例５］ （ポリイソシアネート化合物Ｆ−５（Ａ−１の１，３−
ＸＤＩの付加体）の合成）上記多価アルコール（Ａ−
１）８．９ｇ、１，３−キシリレンジイソシアネート
（１，３−ＸＤＩ）１２．５ｇ、菜種油４０．０ｇ及び
酢酸エチル１０．０ｇの混合物（ＮＣＯ／ＯＨ＝３．
０）を、６０℃に加温し、攪拌しながら錫触媒（スタノ
ット、吉富製薬（株）製）０．０１ｇを添加した。この
混合物を６０℃で３時間攪拌したのち、室温まで冷却し
て目的のポリイソシアネート化合物Ｆ−５を得た。 （重量平均分子量）合成例１と同様にして重量平均分子
量（Ｍｗ）を測定した。Ｍｗは２６００であった。

【００８５】［合成例６］ （ポリイソシアネート化合物Ｆ−６（Ａ−１１の１，３
−ＸＤＩの付加体）の合成）上記多価アルコール（Ａ−
１１）１０．０ｇ、２，４−キシリレンジイソシアネー
ト（１，３−ＸＤＩ）２８．２ｇ及び菜種油８９．０ｇ
の混合物（ＮＣＯ／ＯＨ＝３．０）を、６０℃に加温
し、攪拌しながら錫触媒（スタノット、吉富製薬（株）
製）０．０１ｇを添加した。この混合物を６０℃で３時
間攪拌した後、室温まで冷却して目的のポリイソシアネ
ート化合物Ｆ−６を得た。 （重量平均分子量）合成例１と同様にして重量平均分子
量（Ｍｗ）を測定した。Ｍｗは３０００であった。

【００８６】［実施例１］ ［発色剤層形成用塗布液の調製］発色剤として、クリス
タルバイオレットラクトン２．４ｇ、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
６．０ｇ及びベンゾイルロイコメチレンブルー１．０ｇ
を、菜種油１２０ｇに１３０℃で１時間加熱して溶解し
た。得られた油性液に前記合成例１で得られたポリイソ
シアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶液）８ｇ
並びにアミンのアルキレンオキサイド付加物としてエチ
レンジアミンのブチレンオキサイド付加物（エチレンジ
アミンに対するブチレンオキサイドの付加モル数１６．
８モル、分子量１２６７）１．６ｇを溶解し、一次溶液
を調製した。

【００８７】次に、水１４０ｇにポリビニルアルコール
（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−２０５」）１５
ｇを溶解して二次溶液を調製した。二次溶液を激しく攪
拌しながら、これに上記一次溶液を注いで水中油滴型エ
マルジョンを形成させた。オイルドロップレットのサイ
ズが５．０μｍになったところで攪拌を弱め、次いでこ
の乳化物中に５重量％のテトラエチレンペンタミン水溶
液１０ｇと２０℃の水１００ｇを添加した後、系の温度
を徐々に７０℃にまで上昇させ、この温度で９０分間維
持した。

【００８８】このようにして得られたカプセル液にポリ
ビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ
−２１７Ｅ」）の１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分として２０ｇ及びデンプン粒
子（平均粒径２０μｍ）６０ｇを添加した。次いで水を
添加して固形分濃度を２０重量％に調節し、発色剤を含
有するマイクロカプセルを含む発色剤層形成用塗布液を
調製した。

【００８９】［発色剤シートの作製］５０ｇ／ｍ² の原
紙の片面に、上記発色剤層形成用塗布液を３．６ｇ／ｍ
² の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターを
使用して塗布し、乾燥して、発色剤シートを作製した。
この発色剤シートは、臭気が非常に少ないものであっ
た。

【００９０】［顕色剤層形成用塗布液Ａの調製］水１０
０ｇに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇと１０重
量％ヘキサメタリン酸ソーダ１ｇを添加した。得られた
溶液に、酸化マグネシウム２ｇと顕色剤として活性白土
（水澤化学工業（株）製、商品名「シルトンＦ−２４
２」）６０ｇを添加して、ホモジナイザー（ＡＭ−７、
日本精機（株）製）を用いて１００００ｒｐｍにて５分
間分散し、顕色剤分散液を得た。小麦粉５ｇに１重量％
水酸化ナトリウム水溶液１００ｇに溶解して澱粉水溶液
を調製した。上記顕色剤分散液１００ｇに澱粉水溶液３
５ｇ及びＳＢＲラテックス１５ｇ（固形分）を添加し、
さらに水を加えて固形分濃度が２０重量％になるように
調整して顕色剤層形成用塗布液Ａを調製した。

【００９１】［顕色剤シートＡの作製］５０ｇ／ｍ² の
原紙の片面に、上記顕色剤層形成用塗布液Ａを５．０ｇ
／ｍ²の固形分が塗布されるようにバーコーターを使用
して塗布し、乾燥して、顕色剤シートＡを作製した。

【００９２】［実施例２］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてポリ
イソシアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶液）
の代わりに前記合成例２で得られたポリイソシアネート
化合物Ｆ−２（３０重量％菜種油溶液）を使用した以外
は、実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布
液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作
製した。この発色剤シートは臭気が非常に少ないもので
あった。

【００９３】［実施例３］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてポリ
イソシアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶液）
の代わりに前記合成例３で得られたポリイソシアネート
化合物Ｆ−３（３０重量％菜種油溶液）を使用した以外
は、実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布
液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作
製した。この発色剤シートは臭気が非常に少ないもので
あった。

【００９４】［実施例４］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてポリ
イソシアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶液）
の代わりに前記合成例４で得られたポリイソシアネート
化合物Ｆ−４（３０重量％菜種油溶液）を使用した以外
は、実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布
液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作
製した。この発色剤シートは臭気が非常に少ないもので
あった。

【００９５】［実施例５］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてポリ
イソシアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶液）
の代わりに前記合成例５で得られたポリイソシアネート
化合物Ｆ−５（３０重量％菜種油酢酸エチル（４／１；
重量比）溶液）を使用した以外は、実施例１と同様にし
て調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１
と同様にして発色剤シートを作製した。この発色剤シー
トは臭気が非常に少ないものであった。

【００９６】［実施例６］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてポリ
イソシアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶液）
の代わりに前記合成例６で得られたポリイソシアネート
化合物Ｆ−６（３２重量％菜種油溶液）を使用した以外
は、実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布
液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作
製した。この発色剤シートは臭気が非常に少ないもので
あった。

【００９７】［比較例１］実施例１における発色剤層形
成用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてポ
リイソシアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶
液）の代わりに多価ヘキサメチレンジイソシアネートの
ビウレット体（住友バイエルンウレタン（株）製、商品
名「スミジュールＮ−３２００」、１００％固形分）
５．６ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして調製
した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様
にして発色剤シートを作製した。

【００９８】［比較例２］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてポリ
イソシアネート化合物Ｆ−１（３０重量％菜種油溶液）
の代わりに多価イソシアネートとして水添ＸＤＩのイソ
シアヌレート体（武田薬品（株）製、商品名「タケネー
トＤ−１２７Ｎ」、７５重量％酢酸エチル溶液）１０ｇ
を使用した以外は、実施例１と同様にして調製した発色
剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発
色剤シートを作製した。この発色剤シートは臭気が非常
に少ないものであった。

【００９９】［評価試験］ （１）カプセル液残渣 マイクロカプセルのカプセル化反応終了後、得られたカ
プセル液を２５０メッシュのふるいでろ過し、ふるいに
残った残渣の有無を目視で観察した。 （２）発色汚れ 得られた発色剤シートと顕色剤シートＡとを、発色剤層
と顕色剤層とを接触させて重ね、これに５０ｋｇ／ｃｍ
² の荷重圧をかけ、室温下で１週間放置した後、顕色剤
層面のスポット状の発色汚れの有無を目視で観察した。 （３）マイクロカプセルの耐湿熱性 得られた発色剤シートと顕色剤シートＡとを、発色剤層
と顕色剤層とを接触させて重ね、これに５０ｋｇ／ｃｍ
² の荷重圧をかけ、６０℃、８０％ＲＨにて３日間放置
した後、顕色剤層のカブリの濃度（Ｖ．Ｄ．）をマクベ
ス反射濃度計を使用して測定した。上記結果を表１に示
す。

【０１００】

【表１】 表１ ────────────────────────── カプセル残渣 発色汚れ 耐湿熱性 （Ｖ．Ｄ．） ────────────────────────── 実施例１ 無し 無し ０．０７ 実施例２ 無し 無し ０．０８ 実施例３ 無し 無し ０．０８ 実施例４ 無し 無し ０．０７ 実施例５ 無し 無し ０．０７ 実施例６ 無し 無し ０．０７ ────────────────────────── 比較例１ 有り 有り ０．２２ 比較例２ 無し 無し ０．２５ ──────────────────────────

【０１０１】

【発明の効果】本発明の新規なポリイソシアネート化合
物は、特定の多価アルコールと特定の芳香族系二官能イ
ソシアネートとの反応により得られる化合物である。こ
のようなポリイソシアネート化合物及びその植物油溶液
は、ポリウレタンの形成に使用することができ、特に電
子供与性発色剤を溶解するための溶媒として、臭気が少
なく、生分解性を示す植物油を使用し、電子供与性発色
剤を含有するマイクロカプセルのカプセル壁の形成する
のに有用である。また、ポリウレタン塗料、接着剤、成
形材料等にも使用することができる。更に、本発明の新
規なポリイソシアネート化合物は、上記のように植物油
との親和性が良好であり、従来使用できなかった溶剤系
での使用が可能となっている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）： 【化１】 ［但し、Ｒ¹ は、炭素原子数５〜２５の無置換のアルキ
   ル基、ハロゲン原子あるいは（メタ）アクリロイルアミ
   ノ基で置換された炭素原子数５〜２５のアルキル基又は
   （Ｒ¹¹）₂ ＮＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −（但しＲ¹¹は炭素原子
   数５〜２５の無置換のアルキル基を表わす。）を表わ
   し、そしてｎは１〜３の整数を表わす。］又は下記の一
   般式(II)： 【化２】 ［但し、Ｒ² は、炭素原子数５〜２５の無置換のアルキ
   ル基、又はヒドロキシル基で置換された炭素原子数５〜
   ２５のアルキル基を表わす。］で表わされる多価アルコ
   ールと、下記一般式(III) ： 【化３】 ［但し、Ｒ³ は、メチル基又はハロゲン原子を表わし、
   ｊ及びｋは、それぞれ独立に０又は１を表わす。］で表
   わされる二官能イソシアネートとを、二官能イソシアネ
   ートのＮＣＯ基と多価アルコールのＯＨ基との当量比が
   １．５〜５．０の範囲となるような割合で反応させるこ
   とにより得られる新規なポリイソシアネート化合物。
2. 【請求項２】 請求項１のポリイソシアネート化合物５
   〜８０重量部が、植物油を少なくとも５０重量％含む有
   機溶媒２０〜９５重量部に溶解されてなるポリイソシア
   ネート化合物の溶液組成物。