JPH11293361A - 銅電解スライムからの高純度セレンの製造方法 - Google Patents
銅電解スライムからの高純度セレンの製造方法Info
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- JPH11293361A JPH11293361A JP10094398A JP10094398A JPH11293361A JP H11293361 A JPH11293361 A JP H11293361A JP 10094398 A JP10094398 A JP 10094398A JP 10094398 A JP10094398 A JP 10094398A JP H11293361 A JPH11293361 A JP H11293361A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P10/20—Recycling
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 銅電解スライムから、Ｎａを殆ど含まず、高
純度セレンを回収でき、回収後の排液の処理を必要とし
ない、簡便で安価な高純度セレンの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 脱銅後のセレンを含む銅電解スライムを
酸化焙焼し、揮発した酸化セレンを水又は希硫酸水溶液
に吸収させて亜セレン酸溶液とした後、これを還元して
Ｎａ含有量１０ｐｐｍ以下で、結晶性の整った純度９
９.９％以上のセレンを回収し、セレン回収後の排液は
銅電解工程に繰り返す。
純度セレンを回収でき、回収後の排液の処理を必要とし
ない、簡便で安価な高純度セレンの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 脱銅後のセレンを含む銅電解スライムを
酸化焙焼し、揮発した酸化セレンを水又は希硫酸水溶液
に吸収させて亜セレン酸溶液とした後、これを還元して
Ｎａ含有量１０ｐｐｍ以下で、結晶性の整った純度９
９.９％以上のセレンを回収し、セレン回収後の排液は
銅電解工程に繰り返す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セレンを含む銅電
解スライムからの高純度セレン、特に従来法では困難で
あった低Ｎａ品位の高純度セレンの製造方法に関する。
解スライムからの高純度セレン、特に従来法では困難で
あった低Ｎａ品位の高純度セレンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脱銅後の銅電解スライムには、セレン、
金、銀等の有価金属が含まれるので、これらの有価金属
を更に回収することが必要である。その方法として、特
開昭５３−３７５２３号公報に記載されるような酸化焙
焼法が一般的に用いられる。この場合、銅電解スライム
を６５０〜８００℃で酸化焙焼して、セレンを酸化セレ
ンとして揮発させる。
金、銀等の有価金属が含まれるので、これらの有価金属
を更に回収することが必要である。その方法として、特
開昭５３−３７５２３号公報に記載されるような酸化焙
焼法が一般的に用いられる。この場合、銅電解スライム
を６５０〜８００℃で酸化焙焼して、セレンを酸化セレ
ンとして揮発させる。
【０００３】揮発した酸化セレンを回収するには、昇華
させて固体の酸化セレンとする方法と、液体に吸収させ
る方法とがある。後者の場合、吸収液は主としてアルカ
リ性の液体が用いられ、セレンは亜セレン酸ナトリウム
に変化することが知られている。即ち、アルカリの存在
下では、セレンはセレン酸塩になりやすいことが知られ
ており、次の化学式１で溶解する。
させて固体の酸化セレンとする方法と、液体に吸収させ
る方法とがある。後者の場合、吸収液は主としてアルカ
リ性の液体が用いられ、セレンは亜セレン酸ナトリウム
に変化することが知られている。即ち、アルカリの存在
下では、セレンはセレン酸塩になりやすいことが知られ
ており、次の化学式１で溶解する。
【０００４】
【化１】ＳｅＯ2＋２ＮａＯＨ＝Ｎａ2ＳｅＯ3＋Ｈ2Ｏ
【０００５】一般に、この亜セレン酸ナトリウム溶液中
にはテルルや鉛が含まれるため、硫酸を添加することで
ｐＨ＝５.５〜６.５に中和して除去する。その後、ＳＯ
2ガス等を用いて還元し、下記化学式２の通りセレンを
析出させる。
にはテルルや鉛が含まれるため、硫酸を添加することで
ｐＨ＝５.５〜６.５に中和して除去する。その後、ＳＯ
2ガス等を用いて還元し、下記化学式２の通りセレンを
析出させる。
【０００６】
【化２】Ｎａ2ＳｅＯ3＋ＳＯ2＋Ｈ2Ｏ＝Ｓｅ＋Ｈ2ＳＯ4
＋Ｎａ2ＳＯ4
＋Ｎａ2ＳＯ4
【０００７】しかしながら、この従来の方法では、析出
するセレン粉末中にＮａが同伴析出することが避けられ
ず、洗浄しても約５００ｐｐｍ程度のＮａが残留するた
め、９９.９％以上の高純度セレンを回収することは困
難であった。
するセレン粉末中にＮａが同伴析出することが避けられ
ず、洗浄しても約５００ｐｐｍ程度のＮａが残留するた
め、９９.９％以上の高純度セレンを回収することは困
難であった。
【０００８】上記した従来の一般的な方法以外にも、特
開昭５３−２８５９６号公報には、セレンを揮発させて
水又は希硫酸に吸収させ、５５℃以下で還元して赤色の
セレンを析出させる方法が記載されている。しかし、こ
の方法で得られるセレンは赤色で、無定形であるか、少
なくとも結晶性が整ったものではない。そのため、セレ
ンの主要な用途である半導体材料等としては、必ずしも
満足できる性質のものではなかった。
開昭５３−２８５９６号公報には、セレンを揮発させて
水又は希硫酸に吸収させ、５５℃以下で還元して赤色の
セレンを析出させる方法が記載されている。しかし、こ
の方法で得られるセレンは赤色で、無定形であるか、少
なくとも結晶性が整ったものではない。そのため、セレ
ンの主要な用途である半導体材料等としては、必ずしも
満足できる性質のものではなかった。
【０００９】また、従来の銅電解スライムからの有価金
属の回収工程では、上記のごとく酸化セレンを液体に吸
収させ、還元してセレンを回収した後、還元後の排液は
中和して工程外に排水している。即ち、吸収液の液性を
問わず、硫酸を含む排液を直接排水することはできず、
アルカリで中和してから排水する必要がある。しかも、
排水基準を満たすためには、排液中に僅かながら含まれ
る未還元のセレンを再度除去しなければならない。その
ため、排水処理に別途の工程を必要とし、多くの費用と
時間を費やしていた。
属の回収工程では、上記のごとく酸化セレンを液体に吸
収させ、還元してセレンを回収した後、還元後の排液は
中和して工程外に排水している。即ち、吸収液の液性を
問わず、硫酸を含む排液を直接排水することはできず、
アルカリで中和してから排水する必要がある。しかも、
排水基準を満たすためには、排液中に僅かながら含まれ
る未還元のセレンを再度除去しなければならない。その
ため、排水処理に別途の工程を必要とし、多くの費用と
時間を費やしていた。
【００１０】特に、一般に溶液中に溶存するセレンの形
態にはＳｅ(IV)（ＳｅＯ3 2-）とＳｅ(VI)（ＳｅＯ4 2-）
であり、特にＳｅ(VI)は還元性が低く安定であるため除
去が困難である。このＳｅ(VI)の処理方法として、特公
昭４８−３０５５８号公報に記載ごとく、Ｆｅ2+を添加
した後、ｐＨ３〜５でＣｕ2+を添加することによりＳｅ
(VI)によるＦｅ2+の酸化と加水分解を促進し、更にｐＨ
５〜６で還元されたセレンをＦｅ2+の水酸化物と共に回
収する方法が知られている。しかし、処理効率が低く、
多額の費用と時間を要するという欠点があった。
態にはＳｅ(IV)（ＳｅＯ3 2-）とＳｅ(VI)（ＳｅＯ4 2-）
であり、特にＳｅ(VI)は還元性が低く安定であるため除
去が困難である。このＳｅ(VI)の処理方法として、特公
昭４８−３０５５８号公報に記載ごとく、Ｆｅ2+を添加
した後、ｐＨ３〜５でＣｕ2+を添加することによりＳｅ
(VI)によるＦｅ2+の酸化と加水分解を促進し、更にｐＨ
５〜６で還元されたセレンをＦｅ2+の水酸化物と共に回
収する方法が知られている。しかし、処理効率が低く、
多額の費用と時間を要するという欠点があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の事情に鑑み、銅電解スライムから、Ｎａを殆ど含
まず、結晶性の整った９９.９％以上の高純度セレンを
回収でき、回収後の排液の処理を必要としない、簡便で
安価な高純度セレンの製造方法を提供することを目的と
する。
従来の事情に鑑み、銅電解スライムから、Ｎａを殆ど含
まず、結晶性の整った９９.９％以上の高純度セレンを
回収でき、回収後の排液の処理を必要としない、簡便で
安価な高純度セレンの製造方法を提供することを目的と
する。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明が提供する高純度セレンの製造方法は、脱銅
後のセレンを含む銅電解スライムを酸化焙焼し、揮発し
た酸化セレンを水又は希硫酸水溶液に吸収させて亜セレ
ン酸溶液とした後、これを還元してＮａ含有量１０ｐｐ
ｍ以下の結晶性の整った高純度セレンを回収し、セレン
回収後の排液を銅電解工程に繰り返すことを特徴とす
る。
め、本発明が提供する高純度セレンの製造方法は、脱銅
後のセレンを含む銅電解スライムを酸化焙焼し、揮発し
た酸化セレンを水又は希硫酸水溶液に吸収させて亜セレ
ン酸溶液とした後、これを還元してＮａ含有量１０ｐｐ
ｍ以下の結晶性の整った高純度セレンを回収し、セレン
回収後の排液を銅電解工程に繰り返すことを特徴とす
る。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の高純度セレンの製造方法
においては、脱銅後の銅電解スライムの酸化焙焼により
揮発した酸化セレンは、下記化学式３のように水又は希
硫酸水溶液に吸収される。得られた亜セレン酸溶液は、
ＳＯ2ガスのような還元剤により化学式４の通り還元さ
れ、セレンが析出する。
においては、脱銅後の銅電解スライムの酸化焙焼により
揮発した酸化セレンは、下記化学式３のように水又は希
硫酸水溶液に吸収される。得られた亜セレン酸溶液は、
ＳＯ2ガスのような還元剤により化学式４の通り還元さ
れ、セレンが析出する。
【００１４】
【化３】ＳｅＯ2＋Ｈ2Ｏ＝Ｈ2ＳｅＯ3
【化４】Ｈ2ＳｅＯ3＋ＳＯ2＋Ｈ2Ｏ＝Ｓｅ＋２Ｈ2ＳＯ4
【００１５】具体的には、酸化焙焼により揮発した酸化
セレンは、スクラバーのような液分散型吸収装置を用い
て、水又は希硫酸水溶液に直接吸収させる。尚、揮発し
た酸化セレンを昇華させて固体の酸化セレンとして一旦
回収した後、水又は希硫酸水溶液に溶解させて亜セレン
酸溶液とすることもできる。また、固体の酸化セレンを
溶解する場合には、溶媒として酸化セレンガスを吸収さ
せた亜セレン酸溶液を用いることが経済的にも好まし
い。
セレンは、スクラバーのような液分散型吸収装置を用い
て、水又は希硫酸水溶液に直接吸収させる。尚、揮発し
た酸化セレンを昇華させて固体の酸化セレンとして一旦
回収した後、水又は希硫酸水溶液に溶解させて亜セレン
酸溶液とすることもできる。また、固体の酸化セレンを
溶解する場合には、溶媒として酸化セレンガスを吸収さ
せた亜セレン酸溶液を用いることが経済的にも好まし
い。
【００１６】生成した亜セレン酸溶液は、中和すること
なく硫酸酸性で還元する。この場合の還元剤としては、
ＳＯ2ガス、Ｃｕ粉又はＦｅ粉、若しくはＮａ塩を含ま
ないＡｇ+、Ｃｕ2+、Ｆｅ3+等の水溶性イオンを用いる
ことができ、中でもＳＯ2ガスが好ましい。また、セレ
ンの還元は、１００％行うと不純物の同伴析出が起こり
やすいため、僅かに残して終了することが好ましい。
なく硫酸酸性で還元する。この場合の還元剤としては、
ＳＯ2ガス、Ｃｕ粉又はＦｅ粉、若しくはＮａ塩を含ま
ないＡｇ+、Ｃｕ2+、Ｆｅ3+等の水溶性イオンを用いる
ことができ、中でもＳＯ2ガスが好ましい。また、セレ
ンの還元は、１００％行うと不純物の同伴析出が起こり
やすいため、僅かに残して終了することが好ましい。
【００１７】還元に際しての亜セレン酸溶液のセレン濃
度は、８〜４０ｇ／ｌの範囲が好ましい。セレン濃度が
８ｇ／ｌ未満では還元効率が低下し、還元剤のロスが多
くなり、逆に４０ｇ／ｌを越えると未還元状態になりや
すく、そのため給液速度を下げる必要が生じ、処理効率
が低下するからである。
度は、８〜４０ｇ／ｌの範囲が好ましい。セレン濃度が
８ｇ／ｌ未満では還元効率が低下し、還元剤のロスが多
くなり、逆に４０ｇ／ｌを越えると未還元状態になりや
すく、そのため給液速度を下げる必要が生じ、処理効率
が低下するからである。
【００１８】このように、本発明方法では、従来のごと
くアルカリで中和する必要がなく、亜セレン酸溶液をそ
のまま還元するので、析出するセレンにＮａが同伴析出
することが殆どない。しかも、亜セレン酸溶液中に含ま
れるテルルや鉛等の不純物の同伴も少なく、９９.９％
以上の高純度のセレンを回収できる。
くアルカリで中和する必要がなく、亜セレン酸溶液をそ
のまま還元するので、析出するセレンにＮａが同伴析出
することが殆どない。しかも、亜セレン酸溶液中に含ま
れるテルルや鉛等の不純物の同伴も少なく、９９.９％
以上の高純度のセレンを回収できる。
【００１９】特に、本発明方法では結晶性の整ったセレ
ンが得られるが、還元温度を８０℃以上とすること、最
適には８３℃程度とすることによって、更に結晶性の整
った金属セレンを得ることができる。この金属セレンは
黒色の粉末であり、平均粒径が１０μｍ程度と従来より
も小さくなっている。従って、この金属セレンは、半導
体材料や電気材料等として、一般的に要求される望まし
い特性を備えたものである。尚、還元温度が６０℃以下
では、還元されたセレンは赤色であり、結晶性は整って
いない。
ンが得られるが、還元温度を８０℃以上とすること、最
適には８３℃程度とすることによって、更に結晶性の整
った金属セレンを得ることができる。この金属セレンは
黒色の粉末であり、平均粒径が１０μｍ程度と従来より
も小さくなっている。従って、この金属セレンは、半導
体材料や電気材料等として、一般的に要求される望まし
い特性を備えたものである。尚、還元温度が６０℃以下
では、還元されたセレンは赤色であり、結晶性は整って
いない。
【００２０】また、本発明方法では、中和しないことに
よりＮａが系内に入らないので、セレン回収後の排液に
もＮａが含まれず、従ってこの排液を銅電解工程に繰り
返して使用できる。例えば、澱物処理工程での脱銅澱物
の洗浄用、銅抽出液希釈用等に再利用できる。更に、こ
の排液中には若干の未還元Ｓｅと硫酸が含まれるが、そ
のまま銅電解工程に繰り返すため、これらを回収したり
又は中和する必要はなく、従って時間的にも経済的にも
優れている。
よりＮａが系内に入らないので、セレン回収後の排液に
もＮａが含まれず、従ってこの排液を銅電解工程に繰り
返して使用できる。例えば、澱物処理工程での脱銅澱物
の洗浄用、銅抽出液希釈用等に再利用できる。更に、こ
の排液中には若干の未還元Ｓｅと硫酸が含まれるが、そ
のまま銅電解工程に繰り返すため、これらを回収したり
又は中和する必要はなく、従って時間的にも経済的にも
優れている。
【００２１】
【実施例】実施例１ 銅電解スライム（Ａｕ；１.６７重量％、Ａｇ；１４.７
重量％、Ｓｅ；５.７８重量％）を脱銅後、ロータリー
キルンにて７００℃で酸化焙焼し、揮発した酸化セレン
ガスをジェットスクラバーで洗浄することにより、この
洗浄液（水）に吸収させた。洗浄液は循環してジェット
スクラバーに供給されるため、液性はセレン濃度２０ｇ
／ｌの亜セレン酸溶液である。
重量％、Ｓｅ；５.７８重量％）を脱銅後、ロータリー
キルンにて７００℃で酸化焙焼し、揮発した酸化セレン
ガスをジェットスクラバーで洗浄することにより、この
洗浄液（水）に吸収させた。洗浄液は循環してジェット
スクラバーに供給されるため、液性はセレン濃度２０ｇ
／ｌの亜セレン酸溶液である。
【００２２】この洗浄液の一部を抜き出して、ＳＯ2ガ
スを吹き込むことにより、還元温度８３℃で液中のセレ
ンを還元した。還元析出したセレン中のＮａ品位は７ｐ
ｐｍ、Ｓｅ品位は９９.９％以上であり、セレン回収後
の排液中のセレン濃度は０.６１ｇ／ｌであった。
スを吹き込むことにより、還元温度８３℃で液中のセレ
ンを還元した。還元析出したセレン中のＮａ品位は７ｐ
ｐｍ、Ｓｅ品位は９９.９％以上であり、セレン回収後
の排液中のセレン濃度は０.６１ｇ／ｌであった。
【００２３】この排液は、澱物処理工程の銅抽出スラリ
ー液（Ｃｕ濃度；３.５ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１４.６
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１３９ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り返した。
ー液（Ｃｕ濃度；３.５ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１４.６
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１３９ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り返した。
【００２４】実施例２ 銅電解スライム（Ａｕ；１.６７重量％、Ａｇ；１４.７
重量％、Ｓｅ；５.７８％）と、輸入スライム（Ａｕ；
１.３８重量％、Ａｇ；７.４５重量％、Ｓｅ；１２.７
重量％）を混合して脱銅後、ロータリーキルンにて７０
０℃で酸化焙焼し、揮発した酸化セレンガスをジェット
スクラバーで洗浄することにより、この洗浄液に吸収さ
せた。洗浄液は循環してジェットスクラバーに供給され
るため、液性はセレン濃度２０ｇ／ｌの亜セレン酸溶液
である。
重量％、Ｓｅ；５.７８％）と、輸入スライム（Ａｕ；
１.３８重量％、Ａｇ；７.４５重量％、Ｓｅ；１２.７
重量％）を混合して脱銅後、ロータリーキルンにて７０
０℃で酸化焙焼し、揮発した酸化セレンガスをジェット
スクラバーで洗浄することにより、この洗浄液に吸収さ
せた。洗浄液は循環してジェットスクラバーに供給され
るため、液性はセレン濃度２０ｇ／ｌの亜セレン酸溶液
である。
【００２５】この洗浄液の一部を抜き出して、ＳＯ2ガ
スを吹き込むことにより、還元温度８３℃でセレンを還
元した。還元析出したセレン中のＮａ品位は９ｐｐｍ、
Ｓｅ品位は９９.９％以上であり、セレン回収後の排液
中のセレン濃度は０.３５ｇ／ｌであった。
スを吹き込むことにより、還元温度８３℃でセレンを還
元した。還元析出したセレン中のＮａ品位は９ｐｐｍ、
Ｓｅ品位は９９.９％以上であり、セレン回収後の排液
中のセレン濃度は０.３５ｇ／ｌであった。
【００２６】この排液は、澱物処理工程の銅抽出スラリ
ー液（Ｃｕ濃度；３０ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１９.０
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１４７ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り返した。
ー液（Ｃｕ濃度；３０ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１９.０
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１４７ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り返した。
【００２７】実施例３ 実施例２と同じ銅電解スライムと輸入スライムを混合し
て脱銅後、ロータリーキルンにて７００℃で酸化焙焼
し、揮発した酸化セレンガスを昇華塔で固体の酸化セレ
ンとして回収すると共に、未回収の酸化セレンガスはジ
ェットスクラバーで洗浄して洗浄液に吸収させた。洗浄
液は循環してジェットスクラバーに供給されるため、液
性はセレン濃度１２ｇ／ｌの亜セレン酸溶液である。
て脱銅後、ロータリーキルンにて７００℃で酸化焙焼
し、揮発した酸化セレンガスを昇華塔で固体の酸化セレ
ンとして回収すると共に、未回収の酸化セレンガスはジ
ェットスクラバーで洗浄して洗浄液に吸収させた。洗浄
液は循環してジェットスクラバーに供給されるため、液
性はセレン濃度１２ｇ／ｌの亜セレン酸溶液である。
【００２８】この洗浄液の一部を抜き出し、これに昇華
塔で回収した固体の酸化セレンを溶解して、溶液中のＳ
ｅ濃度を２７ｇ／ｌとした。これにＳＯ2ガスを吹き込
むことにより、還元温度８３℃でセレンを還元した。還
元析出したセレン中のＮａ品位は６ｐｐｍ、Ｓｅ品位は
９９.９％以上であり、セレン回収後の排液中のセレン
濃度は０.１４ｇ／ｌであった。
塔で回収した固体の酸化セレンを溶解して、溶液中のＳ
ｅ濃度を２７ｇ／ｌとした。これにＳＯ2ガスを吹き込
むことにより、還元温度８３℃でセレンを還元した。還
元析出したセレン中のＮａ品位は６ｐｐｍ、Ｓｅ品位は
９９.９％以上であり、セレン回収後の排液中のセレン
濃度は０.１４ｇ／ｌであった。
【００２９】この排液は、澱物処理工程の銅抽出スラリ
ー液（Ｃｕ濃度；３０ｇ／ｌ；Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１６.６
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１４３ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り返した。
ー液（Ｃｕ濃度；３０ｇ／ｌ；Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１６.６
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１４３ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り返した。
【００３０】実施例４ 実施例２と同じ銅電解スライムと輸入スライムを混合し
て脱銅後、ロータリーキルンにて７００℃で酸化焙焼
し、揮発した酸化セレンガスを昇華塔で固体の酸化セレ
ンとして回収すると共に、未回収の揮発酸化セレンガス
はジェットスクラバーで洗浄し洗浄液に吸収させた。洗
浄液は循環してジェットスクラバーに供給されるため、
液性はセレン濃度８ｇ／ｌの亜セレン酸溶液である。
て脱銅後、ロータリーキルンにて７００℃で酸化焙焼
し、揮発した酸化セレンガスを昇華塔で固体の酸化セレ
ンとして回収すると共に、未回収の揮発酸化セレンガス
はジェットスクラバーで洗浄し洗浄液に吸収させた。洗
浄液は循環してジェットスクラバーに供給されるため、
液性はセレン濃度８ｇ／ｌの亜セレン酸溶液である。
【００３１】この洗浄液の一部を抜き出して、ＳＯ2ガ
スを吹き込むことにより、還元温度８３℃でセレンを還
元した。還元析出したセレン中のＮａ品位は９ｐｐｍ、
Ｓｅ品位は９９.９％以上であり、セレン回収後の排液
中のセレン濃度は０.１４ｇ／ｌであった。
スを吹き込むことにより、還元温度８３℃でセレンを還
元した。還元析出したセレン中のＮａ品位は９ｐｐｍ、
Ｓｅ品位は９９.９％以上であり、セレン回収後の排液
中のセレン濃度は０.１４ｇ／ｌであった。
【００３２】この排液は、澱物処理工程の銅抽出スラリ
ー液（Ｃｕ濃度；２７ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１８.１
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１４５ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り出した。
ー液（Ｃｕ濃度；２７ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；０.１ｇ／
ｌ、硫酸濃度；約１０００ｇ／ｌ）を濾過するための希
釈水として使用した。濾過された抽出液は、澱物処理工
程の脱セレン工程を経て、分銀液（Ｃｕ濃度；１８.１
ｇ／ｌ、Ｓｅ濃度；＜０.０００５ｇ／ｌ、硫酸濃度；
１４５ｇ／ｌ）として銅電解工程へ繰り出した。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、銅電解スライムからＮ
ａ含有量が１０ｐｐｍ以下で結晶性の整った高純度セレ
ンを製造することができ、しかもセレン回収後の排液は
別途特別な処理を行う必要なく、既存の澱物処理工程で
再利用し、銅電解液として繰り返すことができる。
ａ含有量が１０ｐｐｍ以下で結晶性の整った高純度セレ
ンを製造することができ、しかもセレン回収後の排液は
別途特別な処理を行う必要なく、既存の澱物処理工程で
再利用し、銅電解液として繰り返すことができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 脱銅後のセレンを含む銅電解スライムを
酸化焙焼し、揮発した酸化セレンを水又は希硫酸水溶液
に吸収させて亜セレン酸溶液とした後、これを還元して
Ｎａ含有量１０ｐｐｍ以下の結晶性の整った高純度セレ
ンを回収し、セレン回収後の排液を銅電解工程に繰り返
すことを特徴とする高純度セレンの製造方法。 - 【請求項２】 前記亜セレン酸溶液のセレン濃度を８〜
４０ｇ／ｌとすることを特徴とする、請求項１に記載の
高純度セレンの製造方法。 - 【請求項３】 還元温度８０℃以上で還元剤を使用して
セレンを還元することを特徴とする、請求項１又は２に
記載の高純度セレンの製造方法。 - 【請求項４】 前記還元剤が、ＳＯ2ガス、Ｃｕ粉又は
Ｆｅ粉、若しくはＮａ塩を含まないＡｇ+、Ｃｕ2+、Ｆ
ｅ3+等の水溶性イオンであることを特徴とする、請求項
３に記載の高純度セレンの製造方法。 - 【請求項５】 セレン回収後の排液を、脱銅澱物洗浄用
及び／又は銅抽出液希釈用に再利用することを特徴とす
る、請求項１に記載の高純度金属セレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10094398A JPH11293361A (ja) | 1998-04-13 | 1998-04-13 | 銅電解スライムからの高純度セレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10094398A JPH11293361A (ja) | 1998-04-13 | 1998-04-13 | 銅電解スライムからの高純度セレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11293361A true JPH11293361A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14287445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10094398A Pending JPH11293361A (ja) | 1998-04-13 | 1998-04-13 | 銅電解スライムからの高純度セレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11293361A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009292660A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 金属セレン粉の製造方法 |
| JP4866732B2 (ja) * | 2003-09-23 | 2012-02-01 | オウトテック オサケイティオ ユルキネン | 陽極汚泥の処理方法 |
| WO2016132574A1 (ja) * | 2015-02-19 | 2016-08-25 | 三菱重工業株式会社 | セレンの分析方法 |
| JP2016160479A (ja) * | 2015-02-28 | 2016-09-05 | 三菱マテリアル株式会社 | セレン、テルルおよび白金族元素の分離方法 |
-
1998
- 1998-04-13 JP JP10094398A patent/JPH11293361A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4866732B2 (ja) * | 2003-09-23 | 2012-02-01 | オウトテック オサケイティオ ユルキネン | 陽極汚泥の処理方法 |
| JP2009292660A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 金属セレン粉の製造方法 |
| WO2016132574A1 (ja) * | 2015-02-19 | 2016-08-25 | 三菱重工業株式会社 | セレンの分析方法 |
| JP2016160479A (ja) * | 2015-02-28 | 2016-09-05 | 三菱マテリアル株式会社 | セレン、テルルおよび白金族元素の分離方法 |
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