JPH11293138A - モノアゾレーキ顔料およびその製法 - Google Patents
モノアゾレーキ顔料およびその製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鮮明性および光沢に優れた、バリウム金属不
含でＣ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１に近似した色相
を有するモノアゾレーキ顔料を提供する。 【解決手段】 Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−
Ｋα）４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１
４．０°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２
４．７°、および２５．７°に弱い回折強度を有するこ
とを特徴とするモノアゾカルシウムレーキ顔料。これ
は、例えば少なくとも２つの異なるアミノ芳香族スルホ
ン酸のジアゾ化物をジアゾ成分（Ａ）として、β−ナフ
トールをカップリング成分（Ｂ）として混合カップリン
グして得た染料（Ｃ）を、その染料の高温下にカルシウ
ムレーキ化を行うことにより得られる。
含でＣ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１に近似した色相
を有するモノアゾレーキ顔料を提供する。 【解決手段】 Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−
Ｋα）４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１
４．０°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２
４．７°、および２５．７°に弱い回折強度を有するこ
とを特徴とするモノアゾカルシウムレーキ顔料。これ
は、例えば少なくとも２つの異なるアミノ芳香族スルホ
ン酸のジアゾ化物をジアゾ成分（Ａ）として、β−ナフ
トールをカップリング成分（Ｂ）として混合カップリン
グして得た染料（Ｃ）を、その染料の高温下にカルシウ
ムレーキ化を行うことにより得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な結晶型を有
するモノアゾレーキ顔料、詳しくは鮮明性および光沢に
優れ、印刷インキ、塗料、プラスチック着色剤、文具用
等に賞用される黄味赤色系のモノアゾレーキ固溶体顔
料、およびその製法に関するものである。
するモノアゾレーキ顔料、詳しくは鮮明性および光沢に
優れ、印刷インキ、塗料、プラスチック着色剤、文具用
等に賞用される黄味赤色系のモノアゾレーキ固溶体顔
料、およびその製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、可溶性基を有する芳香族アミンと
β−ナフトール或いはβ−オキシナフトエ酸からなるモ
ノアゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチッ
ク、文具等の着色に使用されている。例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメント レッド５３：１は、１−アミノ−４−クロ
ロ−５−メチルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾ化物
をジアゾ成分とし、β−ナフトールをカップリング成分
として得られたモノアゾ染料を７５〜８５℃に加熱し、
塩化バリウムでレーキすることにより得られているし、
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド４８：１は、１−アミノ−
４−メチル−５−クロロベンゼン−２−スルホン酸のジ
アゾ化物をジアゾ成分とし、β−オキシナフトエ酸をカ
ップリング成分として得られたモノアゾ染料を７５〜８
５℃に加熱し、塩化バリウムでレーキすることにより得
られている。
β−ナフトール或いはβ−オキシナフトエ酸からなるモ
ノアゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチッ
ク、文具等の着色に使用されている。例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメント レッド５３：１は、１−アミノ−４−クロ
ロ−５−メチルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾ化物
をジアゾ成分とし、β−ナフトールをカップリング成分
として得られたモノアゾ染料を７５〜８５℃に加熱し、
塩化バリウムでレーキすることにより得られているし、
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド４８：１は、１−アミノ−
４−メチル−５−クロロベンゼン−２−スルホン酸のジ
アゾ化物をジアゾ成分とし、β−オキシナフトエ酸をカ
ップリング成分として得られたモノアゾ染料を７５〜８
５℃に加熱し、塩化バリウムでレーキすることにより得
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらのバリウムレー
キ顔料の中で、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５３：１は
大量に使用されてきたが、毒性を示すバリウム金属が含
まれているため、人の健康を損なう恐れがあり、規制が
強化され、用途によっては、使用が制限されつつある。
この様な状況から、バリウム金属を含まない新しいＣ．
Ｉ．ピグメントレッド５３：１に近似した色相の顔料の
出現が望まれていた。
キ顔料の中で、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５３：１は
大量に使用されてきたが、毒性を示すバリウム金属が含
まれているため、人の健康を損なう恐れがあり、規制が
強化され、用途によっては、使用が制限されつつある。
この様な状況から、バリウム金属を含まない新しいＣ．
Ｉ．ピグメントレッド５３：１に近似した色相の顔料の
出現が望まれていた。
【０００４】本発明が解決しようとする課題は、印刷イ
ンキ、塗料、プラスチック等の着色剤として、鮮明性お
よび光沢に優れた実用性の高い新規な結晶型を有するモ
ノアゾレーキ固溶体顔料を提供することにある。更に、
毒性を示すバリウム金属が含まれていないＣ．Ｉ．ピグ
メント レッド５３：１に近似した色相の顔料を提供
し、労働衛生上、環境問題等から懸念される危険性を回
避することにある。
ンキ、塗料、プラスチック等の着色剤として、鮮明性お
よび光沢に優れた実用性の高い新規な結晶型を有するモ
ノアゾレーキ固溶体顔料を提供することにある。更に、
毒性を示すバリウム金属が含まれていないＣ．Ｉ．ピグ
メント レッド５３：１に近似した色相の顔料を提供
し、労働衛生上、環境問題等から懸念される危険性を回
避することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、少なくとも２つの
異なるアミノ芳香族スルホン酸のジアゾ化物をジアゾ成
分（Ａ）として、β−ナフトールをカップリング成分
（Ｂ）として混合カップリングして得た染料（Ｃ）を、
その染料の高温下にカルシウムレーキ化を行うと、Ｘ線
回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強
い回折強度を有し、９．２°、１４．０°、１７．９
°、２２．４°、２３．４°、２４．７°、および２
５．７°に弱い回折強度を有する、鮮明性および光沢に
優れた、バリウム金属を含んでいないにもかかわらず
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５３：１に近似した色相を
有する、新規な結晶型を有するモノアゾレーキ固溶体顔
料が得られ、労働衛生上、環境問題等から懸念される危
険性もないこと等を見い出し本発明を完成するに至っ
た。
を解決するために鋭意検討した結果、少なくとも２つの
異なるアミノ芳香族スルホン酸のジアゾ化物をジアゾ成
分（Ａ）として、β−ナフトールをカップリング成分
（Ｂ）として混合カップリングして得た染料（Ｃ）を、
その染料の高温下にカルシウムレーキ化を行うと、Ｘ線
回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強
い回折強度を有し、９．２°、１４．０°、１７．９
°、２２．４°、２３．４°、２４．７°、および２
５．７°に弱い回折強度を有する、鮮明性および光沢に
優れた、バリウム金属を含んでいないにもかかわらず
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５３：１に近似した色相を
有する、新規な結晶型を有するモノアゾレーキ固溶体顔
料が得られ、労働衛生上、環境問題等から懸念される危
険性もないこと等を見い出し本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】即ち、本発明は、次の発明を提供する。 （１） Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）
４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．０
°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７
°、および２５．７°に弱い回折強度を有することを特
徴とするモノアゾカルシウムレーキ顔料。
４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．０
°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７
°、および２５．７°に弱い回折強度を有することを特
徴とするモノアゾカルシウムレーキ顔料。
【０００７】（２） モノアゾカルシウムレーキ顔料
が、２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸
のジアゾ化物と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン
−４−スルホン酸のジアゾ化物とをジアゾ成分（Ａ）と
して、β−ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として
混合カップリングして得た染料（Ｃ）を、カルシウムレ
ーキ化した化学構造を有する上記（１）記載のモノアゾ
カルシウムレーキ顔料。
が、２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸
のジアゾ化物と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン
−４−スルホン酸のジアゾ化物とをジアゾ成分（Ａ）と
して、β−ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として
混合カップリングして得た染料（Ｃ）を、カルシウムレ
ーキ化した化学構造を有する上記（１）記載のモノアゾ
カルシウムレーキ顔料。
【０００８】（３） 少なくとも２つの異なるアミノ芳
香族スルホン酸のジアゾ化物をジアゾ成分（Ａ）とし
て、β−ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として混
合カップリングして得た染料（Ｃ）を、その染料の高温
下にカルシウムレーキ化を行うことを特徴とするモノア
ゾカルシウムレーキ顔料の製造方法。
香族スルホン酸のジアゾ化物をジアゾ成分（Ａ）とし
て、β−ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として混
合カップリングして得た染料（Ｃ）を、その染料の高温
下にカルシウムレーキ化を行うことを特徴とするモノア
ゾカルシウムレーキ顔料の製造方法。
【０００９】（４） モノアゾカルシウムレーキ顔料
が、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．
６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．０°、１
７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７°、およ
び２５．７°に弱い回折強度を有するものである上記
（３）記載のモノアゾカルシウムレーキ顔料の製造方
法。
が、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．
６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．０°、１
７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７°、およ
び２５．７°に弱い回折強度を有するものである上記
（３）記載のモノアゾカルシウムレーキ顔料の製造方
法。
【００１０】（５） ジアゾ成分（Ａ）が、２−クロロ
−４−アミノトルエン−５−スルホン酸のジアゾ化物と
２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン
酸のジアゾ化物とから構成されている、上記（３）また
は（４）記載のモノアゾカルシウムレーキ顔料の製造方
法。
−４−アミノトルエン−５−スルホン酸のジアゾ化物と
２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン
酸のジアゾ化物とから構成されている、上記（３）また
は（４）記載のモノアゾカルシウムレーキ顔料の製造方
法。
【００１１】（６） ジアゾ化物からなるジアゾ成分
（Ａ）の、原料となるアミノ芳香族スルホン酸が、２−
クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸４０〜６
０モル％と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４
−スルホン酸６０〜４０モル％とから構成されている、
上記（３）または（４）記載のモノアゾカルシウムレー
キ顔料の製造方法。
（Ａ）の、原料となるアミノ芳香族スルホン酸が、２−
クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸４０〜６
０モル％と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４
−スルホン酸６０〜４０モル％とから構成されている、
上記（３）または（４）記載のモノアゾカルシウムレー
キ顔料の製造方法。
【００１２】（７） 染料（Ｃ）を、カルシウム源で７
０〜９０℃レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２〜５
時間熱処理する上記（３）又は（４）記載のモノアゾカ
ルシウムレーキ顔料の製造方法。
０〜９０℃レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２〜５
時間熱処理する上記（３）又は（４）記載のモノアゾカ
ルシウムレーキ顔料の製造方法。
【００１３】（８） ２−クロロ−４−アミノトルエン
−５−スルホン酸のジアゾ化物４０〜６０モル％と２−
クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸の
ジアゾ化物６０〜４０モル％をジアゾ成分（Ａ）とし、
β−ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として混合カ
ップリングにより得られる染料（Ｃ）を、カルシウム源
で７０〜９０℃レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２
〜５時間熱処理することを特徴とするモノアゾカルシウ
ムレーキ顔料の製造方法。
−５−スルホン酸のジアゾ化物４０〜６０モル％と２−
クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸の
ジアゾ化物６０〜４０モル％をジアゾ成分（Ａ）とし、
β−ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として混合カ
ップリングにより得られる染料（Ｃ）を、カルシウム源
で７０〜９０℃レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２
〜５時間熱処理することを特徴とするモノアゾカルシウ
ムレーキ顔料の製造方法。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明のモノアゾカルシウムレー
キ顔料は、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋ
α）４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．
０°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７
°、および２５．７°に弱い回折強度を有することを特
徴とする。
キ顔料は、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋ
α）４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．
０°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７
°、および２５．７°に弱い回折強度を有することを特
徴とする。
【００１５】このＸ線回折角度を有する、本発明のモノ
アゾカルシウムレーキ顔料は、例えば、少なくとも２つ
の異なるアミノ芳香族スルホン酸のジアゾ化物をジアゾ
成分（Ａ）として、β−ナフトールをカップリング成分
（Ｂ）として混合カップリングして得た染料（Ｃ）を、
その染料の高温下にカルシウムレーキ化を行うことによ
り得ることが出来る。
アゾカルシウムレーキ顔料は、例えば、少なくとも２つ
の異なるアミノ芳香族スルホン酸のジアゾ化物をジアゾ
成分（Ａ）として、β−ナフトールをカップリング成分
（Ｂ）として混合カップリングして得た染料（Ｃ）を、
その染料の高温下にカルシウムレーキ化を行うことによ
り得ることが出来る。
【００１６】ここでのアミノ芳香族スルホン酸として
は、公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えば２
−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸、２−
クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸等
が挙げられる。アミノ芳香族スルホン酸としては、化学
構造が異なる２種を用いても良いし、３種以上を用いて
も良い。
は、公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えば２
−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸、２−
クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸等
が挙げられる。アミノ芳香族スルホン酸としては、化学
構造が異なる２種を用いても良いし、３種以上を用いて
も良い。
【００１７】アミノ芳香族スルホン酸として二種を用い
たジアゾ化物は、二つのアミノ芳香族スルホン酸を各々
別々にジアゾ化して、任意のモル比となる様に、それら
を混合して調製する方法と、予め二つのアミノ芳香族ス
ルホン酸を任意のモル比となる様に混合しておき、一緒
にジアゾ化して調製する方法とがあるが、後者の方法が
簡便なので好ましい。
たジアゾ化物は、二つのアミノ芳香族スルホン酸を各々
別々にジアゾ化して、任意のモル比となる様に、それら
を混合して調製する方法と、予め二つのアミノ芳香族ス
ルホン酸を任意のモル比となる様に混合しておき、一緒
にジアゾ化して調製する方法とがあるが、後者の方法が
簡便なので好ましい。
【００１８】ジアゾ化物を得るに当たり、アミノ芳香族
スルホン酸として二種を用いる場合には、両者の合計を
１００モル％とした時、各々の比率が、モル％＝４０／
６０〜６０／４０となる様にすることが好ましい。例え
ば、２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸
４０〜６０モル％と２−クロロ−５−アミノエチルベン
ゼン−４−スルホン酸６０〜４０モル％とを用いてジア
ゾ化を行ったジアゾ化物を、ジアゾ成分（Ａ）とするこ
とが出来る。
スルホン酸として二種を用いる場合には、両者の合計を
１００モル％とした時、各々の比率が、モル％＝４０／
６０〜６０／４０となる様にすることが好ましい。例え
ば、２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸
４０〜６０モル％と２−クロロ−５−アミノエチルベン
ゼン−４−スルホン酸６０〜４０モル％とを用いてジア
ゾ化を行ったジアゾ化物を、ジアゾ成分（Ａ）とするこ
とが出来る。
【００１９】ジアゾ化物の調製は、通常、少なくとも２
つの異なるアミノ芳香族スルホン酸と、水とを十分に分
散混合し、鉱酸と亜硝酸塩でジアゾ化することででき
る。ジアゾ化は、水中で−１０〜２０℃、好ましくは０
〜１０℃で、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜
硝酸塩、および塩酸、硫酸等の鉱酸を用いて行うことが
できる。これら亜硝酸塩の使用にあたっては、水溶液と
して用いることもできるし、粉末状でも使用できる。
つの異なるアミノ芳香族スルホン酸と、水とを十分に分
散混合し、鉱酸と亜硝酸塩でジアゾ化することででき
る。ジアゾ化は、水中で−１０〜２０℃、好ましくは０
〜１０℃で、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜
硝酸塩、および塩酸、硫酸等の鉱酸を用いて行うことが
できる。これら亜硝酸塩の使用にあたっては、水溶液と
して用いることもできるし、粉末状でも使用できる。
【００２０】こうして得られたジアゾ化物は、ジアゾ成
分（Ａ）として用い、カップリング成分（Ｂ）と反応さ
せて、染料（Ｃ）とする。本発明では、これを、混合カ
ップリングして得た染料（Ｃ）と呼ぶ場合がある。
分（Ａ）として用い、カップリング成分（Ｂ）と反応さ
せて、染料（Ｃ）とする。本発明では、これを、混合カ
ップリングして得た染料（Ｃ）と呼ぶ場合がある。
【００２１】カップリング成分（Ｂ）としては、公知慣
用のものが使用できるが、通常はβ−ナフトールであ
る。カップリング成分（Ｂ）の調製は、例えばβ−ナフ
トールをアルカリ水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等に溶解し、所望の温度に合わせて完了
する。溶解は３０〜５０℃で行うのが有利であり、温度
が高すぎると色相不良の原因となるので好ましくない
し、低温では溶解速度が遅く工業的には不利である。
用のものが使用できるが、通常はβ−ナフトールであ
る。カップリング成分（Ｂ）の調製は、例えばβ−ナフ
トールをアルカリ水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等に溶解し、所望の温度に合わせて完了
する。溶解は３０〜５０℃で行うのが有利であり、温度
が高すぎると色相不良の原因となるので好ましくない
し、低温では溶解速度が遅く工業的には不利である。
【００２２】カップリング成分（Ｂ）を溶解するために
用いられるアルカリ水酸化物の量は、カップリング後の
ｐＨが７．０以上となるように選ぶのが適当である。カ
ップリング成分（Ｂ）とジアゾ成分（Ａ）の所定の比率
は、通常、モル比で、カップリング成分（Ｂ）／ジアゾ
成分（Ａ）＝１．００〜１．２０、好ましくは１．０２
〜１．１０の範囲である。
用いられるアルカリ水酸化物の量は、カップリング後の
ｐＨが７．０以上となるように選ぶのが適当である。カ
ップリング成分（Ｂ）とジアゾ成分（Ａ）の所定の比率
は、通常、モル比で、カップリング成分（Ｂ）／ジアゾ
成分（Ａ）＝１．００〜１．２０、好ましくは１．０２
〜１．１０の範囲である。
【００２３】カップリング反応は、例えばβ−ナフトー
ルのアルカリ水酸化物水溶液中に、ジアゾ化合物を注
ぎ、進行させることができる。カップリング反応はジア
ゾ化合物を注ぎ終えた後、通常１時間以内で完了する様
にするのが好ましい。温度は、０〜５０℃が好ましく、
０〜２５℃が更に好ましい。カップリング後のｐＨは通
常７．０以上、好ましくは９．０以上、更に好ましくは
１１．０〜１３．０である。
ルのアルカリ水酸化物水溶液中に、ジアゾ化合物を注
ぎ、進行させることができる。カップリング反応はジア
ゾ化合物を注ぎ終えた後、通常１時間以内で完了する様
にするのが好ましい。温度は、０〜５０℃が好ましく、
０〜２５℃が更に好ましい。カップリング後のｐＨは通
常７．０以上、好ましくは９．０以上、更に好ましくは
１１．０〜１３．０である。
【００２４】本発明では、染料（Ｃ）を、その染料の高
温下にカルシウムレーキ化することが大きな特徴であ
る。レーキ化条件は、よく知られた、極一般的な種種の
条件を参考にすることが出来るが、本発明者は、染料
（Ｃ）のレーキ化の条件によって、得られるレーキ顔料
の結晶型が異なることを発見した。
温下にカルシウムレーキ化することが大きな特徴であ
る。レーキ化条件は、よく知られた、極一般的な種種の
条件を参考にすることが出来るが、本発明者は、染料
（Ｃ）のレーキ化の条件によって、得られるレーキ顔料
の結晶型が異なることを発見した。
【００２５】すなわち、染料（Ｃ）と、レーキ化のため
のカルシウム源とを、常温で混合してから高温としてレ
ーキ化する場合と、予め染料（Ｃ）を高温にしておい
て、そこにレーキ化のためのカルシウム源を混合してレ
ーキ化する場合とで、結晶型が顕著に異なる場合があ
る。本発明に固有のＸ線回折角度を有する結晶型は、後
者レーキ化方法の場合に固有に得られる。
のカルシウム源とを、常温で混合してから高温としてレ
ーキ化する場合と、予め染料（Ｃ）を高温にしておい
て、そこにレーキ化のためのカルシウム源を混合してレ
ーキ化する場合とで、結晶型が顕著に異なる場合があ
る。本発明に固有のＸ線回折角度を有する結晶型は、後
者レーキ化方法の場合に固有に得られる。
【００２６】レーキ化には各種カルシウム源を用いるこ
とが出来るが、通常、カルシウム塩が用いられる。この
カルシウム塩としては、例えば塩化カルシウム、酢酸カ
ルシウム、硝酸カルシウム等があるが、経済性を考慮す
れば塩化カルシウムが好ましい。
とが出来るが、通常、カルシウム塩が用いられる。この
カルシウム塩としては、例えば塩化カルシウム、酢酸カ
ルシウム、硝酸カルシウム等があるが、経済性を考慮す
れば塩化カルシウムが好ましい。
【００２７】カップリングさせて得られた染料のレーキ
化は、その染料が高温となっている状態の下にカルシウ
ム源を加える様にして行うことが出来る。本発明では、
これを、染料の高温下にカルシウムレーキ化を行うとい
う場合がある。
化は、その染料が高温となっている状態の下にカルシウ
ム源を加える様にして行うことが出来る。本発明では、
これを、染料の高温下にカルシウムレーキ化を行うとい
う場合がある。
【００２８】このレーキ化は、染料懸濁液のｐＨよりも
やや低いｐＨとなる様に、染料を、例えばｐＨを７．０
〜１０．０、好ましくは８．５〜９．５に調整した後、
加熱し、染料の温度が、例えば７０〜９０℃になった
時、カルシウム塩水溶液を加える様にして行うことが出
来る。
やや低いｐＨとなる様に、染料を、例えばｐＨを７．０
〜１０．０、好ましくは８．５〜９．５に調整した後、
加熱し、染料の温度が、例えば７０〜９０℃になった
時、カルシウム塩水溶液を加える様にして行うことが出
来る。
【００２９】レーキ化後の熱処理は、行うのが良く、例
えば７０〜９５℃、好ましくは８０〜９０℃で、０．２
〜５．０時間、好ましくは０．５０〜１．０時間の範囲
である。その結果、レーキ化の完結と顔料適性の向上が
計られる。
えば７０〜９５℃、好ましくは８０〜９０℃で、０．２
〜５．０時間、好ましくは０．５０〜１．０時間の範囲
である。その結果、レーキ化の完結と顔料適性の向上が
計られる。
【００３０】こうして得られた懸濁液は、例えばフイル
タープレス、バンドフィルター、吸引濾過器等を用い
て、冷却後濾過または熱時濾過し、常温の水又は熱水で
洗浄することにより、精製できる。こうして得られた、
ペースト状又はウエットケーキ状の湿潤した精製物は、
熱風乾燥器、マイクロ波オーブン、スプレードライヤー
等の任意の手段で乾燥し、粉砕することにより、顔料粉
体とすることが出来る。
タープレス、バンドフィルター、吸引濾過器等を用い
て、冷却後濾過または熱時濾過し、常温の水又は熱水で
洗浄することにより、精製できる。こうして得られた、
ペースト状又はウエットケーキ状の湿潤した精製物は、
熱風乾燥器、マイクロ波オーブン、スプレードライヤー
等の任意の手段で乾燥し、粉砕することにより、顔料粉
体とすることが出来る。
【００３１】本発明の顔料の一例は、例えば２−クロロ
−４−アミノトルエン−５−スルホン酸のジアゾ化物と
２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン
酸のジアゾ化物とをジアゾ成分（Ａ）として、β−ナフ
トールをカップリング成分（Ｂ）として混合カップリン
グして得た染料（Ｃ）を、カルシウムレーキ化した化学
構造を有する。
−４−アミノトルエン−５−スルホン酸のジアゾ化物と
２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン
酸のジアゾ化物とをジアゾ成分（Ａ）として、β−ナフ
トールをカップリング成分（Ｂ）として混合カップリン
グして得た染料（Ｃ）を、カルシウムレーキ化した化学
構造を有する。
【００３２】２−クロロ−４−アミノトルエン−５−ス
ルホン酸４０〜６０モル％と２−クロロ−５−アミノエ
チルベンゼン−４−スルホン酸６０〜４０モル％とを混
合した酸混合物を用いてジアゾ化したジアゾ化物（ａ
１）、または２−クロロ−４−アミノトルエン−５−ス
ルホン酸単独のジアゾ化物４０〜６０モル％と２−クロ
ロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸単独の
ジアゾ化物６０〜４０モル％とを混合したジアゾ化物
（ａ２）からなるジアゾ成分（Ａ）と、β−ナフトール
をカップリング成分（Ｂ）として混合カップリングによ
り得られた染料（Ｃ）を、カルシウム源で７０〜９０℃
レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２〜５時間熱処理
したものは、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋ
α）４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．
０°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７
°、および２５．７°に弱い回折強度を有したモノアゾ
カルシウムレーキ顔料となる。
ルホン酸４０〜６０モル％と２−クロロ−５−アミノエ
チルベンゼン−４−スルホン酸６０〜４０モル％とを混
合した酸混合物を用いてジアゾ化したジアゾ化物（ａ
１）、または２−クロロ−４−アミノトルエン−５−ス
ルホン酸単独のジアゾ化物４０〜６０モル％と２−クロ
ロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸単独の
ジアゾ化物６０〜４０モル％とを混合したジアゾ化物
（ａ２）からなるジアゾ成分（Ａ）と、β−ナフトール
をカップリング成分（Ｂ）として混合カップリングによ
り得られた染料（Ｃ）を、カルシウム源で７０〜９０℃
レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２〜５時間熱処理
したものは、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋ
α）４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１４．
０°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２４．７
°、および２５．７°に弱い回折強度を有したモノアゾ
カルシウムレーキ顔料となる。
【００３３】この顔料は、上記の同じ二つのアミノ芳香
族スルホン酸のジアゾ化物混合物を用いて、カルシウム
源を常温で混合してから高温としてレーキ化して得た顔
料よりも、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５３：１に遥か
に近似した色相を持つ。
族スルホン酸のジアゾ化物混合物を用いて、カルシウム
源を常温で混合してから高温としてレーキ化して得た顔
料よりも、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５３：１に遥か
に近似した色相を持つ。
【００３４】また、上記の二種のうち一方のジアゾ化物
と、β−ナフトールのカップリングにより得られた染料
を、染料の高温下でカルシウム源を混合してレーキ化し
て得た顔料と、もう一方のジアゾ化物と、β−ナフトー
ルのカップリングにより得られた染料を、染料の高温下
でカルシウム源を混合してレーキ化して得た顔料とを等
モル混合した顔料とも異なった、Ｘ線回折角度を示す。
と、β−ナフトールのカップリングにより得られた染料
を、染料の高温下でカルシウム源を混合してレーキ化し
て得た顔料と、もう一方のジアゾ化物と、β−ナフトー
ルのカップリングにより得られた染料を、染料の高温下
でカルシウム源を混合してレーキ化して得た顔料とを等
モル混合した顔料とも異なった、Ｘ線回折角度を示す。
【００３５】このようにして得られた本発明のモノアゾ
レーキ顔料のＸ線回折図は、それぞれのジアゾ成分を単
独で用いた場合のＸ線回折図とは著しい相違を示す新規
結晶型の顔料であり、本発明のモノアゾレーキ顔料を用
いて印刷インキ、プラスチックや塗料にした場合は、両
ジアゾ成分単独から得られる顔料及び両ジアゾ成分単独
から得られる顔料の混合物を用いた場合より、鮮明性お
よび光沢に優れている。
レーキ顔料のＸ線回折図は、それぞれのジアゾ成分を単
独で用いた場合のＸ線回折図とは著しい相違を示す新規
結晶型の顔料であり、本発明のモノアゾレーキ顔料を用
いて印刷インキ、プラスチックや塗料にした場合は、両
ジアゾ成分単独から得られる顔料及び両ジアゾ成分単独
から得られる顔料の混合物を用いた場合より、鮮明性お
よび光沢に優れている。
【００３６】本発明の新規結晶型モノアゾレーキ顔料
は、バリウムレーキ顔料のように毒性を示すバリウム金
属を含まないので、バリウムレーキ顔料の代替品として
環境・安全・健康という社会的要請を満足する極めて有
用な色材である。
は、バリウムレーキ顔料のように毒性を示すバリウム金
属を含まないので、バリウムレーキ顔料の代替品として
環境・安全・健康という社会的要請を満足する極めて有
用な色材である。
【００３７】本発明の顔料は、そのままで、または、更
に、ロジン塩処理及び／又は界面活性剤処理等を行っ
て、汎用塗料、汎用インキ、着色プラスチック成形品等
の汎用着色剤分野で、或いは、表面積等を調製して、電
子写真トナー、電子写真感光体、ジェット記録用イン
ク、液晶カラーフィルター等の先端技術分野で使用する
ことが出来る。
に、ロジン塩処理及び／又は界面活性剤処理等を行っ
て、汎用塗料、汎用インキ、着色プラスチック成形品等
の汎用着色剤分野で、或いは、表面積等を調製して、電
子写真トナー、電子写真感光体、ジェット記録用イン
ク、液晶カラーフィルター等の先端技術分野で使用する
ことが出来る。
【００３８】汎用着色剤分野では、例えば塗料用ワニス
または印刷インキ用ワニスに分散させて、各用途向けの
顔料分散体やマスターバッチとすることが出来る。塗料
や、オフセット用やグラビア用等の印刷インキは、公知
慣用のビヒクル（ワニス）用樹脂に、例えば溶剤、硬化
促進剤（ドライヤー）、レベリング剤、増粘剤、体質顔
料、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤等
の添加剤を加えて均一となる様に混合することにより得
ることが出来る。
または印刷インキ用ワニスに分散させて、各用途向けの
顔料分散体やマスターバッチとすることが出来る。塗料
や、オフセット用やグラビア用等の印刷インキは、公知
慣用のビヒクル（ワニス）用樹脂に、例えば溶剤、硬化
促進剤（ドライヤー）、レベリング剤、増粘剤、体質顔
料、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤等
の添加剤を加えて均一となる様に混合することにより得
ることが出来る。
【００３９】
【実施例】以下に実施例、比較例および試験例を示し
て、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの
実施例により限定されるものではない。尚、例中の
「部」および「％」は、特に断りがない限り、重量基準
である。
て、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの
実施例により限定されるものではない。尚、例中の
「部」および「％」は、特に断りがない限り、重量基準
である。
【００４０】実施例１ ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸８．
９部と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−ス
ルホン酸９．４部を水２５０部の中にミキサーを使用し
て強力に分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部を
加え、室温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。次
いで、４０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下し、
０〜５℃で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
９部と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−ス
ルホン酸９．４部を水２５０部の中にミキサーを使用し
て強力に分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部を
加え、室温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。次
いで、４０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下し、
０〜５℃で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
【００４１】これとは別にβ−ナフトール１２．１部と
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
【００４２】この懸濁液に、５％塩酸水溶液を滴下し、
ｐＨを９．０に調整した後、６０分間かけて８０℃まで
加熱し、８０℃になった時、塩化カルシウム２水和物
９．３部を水１００部に溶解した液を加え、２０分間８
０℃保温してから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗
浄した。洗浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、
粉砕して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３２．８部
を得た。
ｐＨを９．０に調整した後、６０分間かけて８０℃まで
加熱し、８０℃になった時、塩化カルシウム２水和物
９．３部を水１００部に溶解した液を加え、２０分間８
０℃保温してから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗
浄した。洗浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、
粉砕して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３２．８部
を得た。
【００４３】このようにして得た顔料について、理学電
機株式会社製のＸ線回折装置「ＲＩＮＴ１１００」を用
いて粉末Ｘ線回折法により、Ｃｕ−Ｋα線照射による回
折状態を記録し、図１にその結果を示した。この顔料
は、図１のＸ線回折図において回折角度（２θ±０．２
°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強い回折強度を有し、９．
２°、１４．０°、１７．９°、２２．４°、２３．４
°、２４．７°、および２５．７°に弱い回折強度を有
していた。
機株式会社製のＸ線回折装置「ＲＩＮＴ１１００」を用
いて粉末Ｘ線回折法により、Ｃｕ−Ｋα線照射による回
折状態を記録し、図１にその結果を示した。この顔料
は、図１のＸ線回折図において回折角度（２θ±０．２
°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強い回折強度を有し、９．
２°、１４．０°、１７．９°、２２．４°、２３．４
°、２４．７°、および２５．７°に弱い回折強度を有
していた。
【００４４】なお、Ｘ線回折装置の設定は以下の通りと
した。 使 用 電 力 ：４０ＫＶ、３０ｍＡ サンプリング角度 ：０．０２０° 発散・散乱スリット：１° 受光スリット ：０．３０ｍｍ スキャンスピード ：８°／分
した。 使 用 電 力 ：４０ＫＶ、３０ｍＡ サンプリング角度 ：０．０２０° 発散・散乱スリット：１° 受光スリット ：０．３０ｍｍ スキャンスピード ：８°／分
【００４５】実施例２ ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸８．
０部と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−ス
ルホン酸１０．４部を水２５０部の中にミキサーを使用
して強力に分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部
を加え、室温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。
次いで、４０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下
し、０〜５℃で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
０部と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−ス
ルホン酸１０．４部を水２５０部の中にミキサーを使用
して強力に分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部
を加え、室温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。
次いで、４０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下
し、０〜５℃で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
【００４６】これとは別にβ−ナフトール１２．１部と
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
【００４７】この懸濁液に、５％塩酸水溶液を滴下し、
ｐＨを９．０に調整した後、６０分間かけて８０℃まで
加熱し、８０℃になった時、塩化カルシウム２水和物
９．３部を水１００部に溶解した液を加え、２０分間８
０℃保温してから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗
浄した。洗浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、
粉砕して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３２．９部
を得た。
ｐＨを９．０に調整した後、６０分間かけて８０℃まで
加熱し、８０℃になった時、塩化カルシウム２水和物
９．３部を水１００部に溶解した液を加え、２０分間８
０℃保温してから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗
浄した。洗浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、
粉砕して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３２．９部
を得た。
【００４８】このようにして得た顔料について、実施例
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録したところ、実施例１と同じく回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強い回折強度を有
し、９．２°、１４．０°、１７．９°、２２．４°、
２３．４°、２４．７°、および２５．７°に弱い回折
強度を有していた。
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録したところ、実施例１と同じく回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強い回折強度を有
し、９．２°、１４．０°、１７．９°、２２．４°、
２３．４°、２４．７°、および２５．７°に弱い回折
強度を有していた。
【００４９】実施例３ ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸９．
８部と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−ス
ルホン酸８．５部を水２５０部の中にミキサーを使用し
て強力に分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部を
加え、室温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。次
いで、４０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下し、
０〜５℃で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
８部と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−ス
ルホン酸８．５部を水２５０部の中にミキサーを使用し
て強力に分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部を
加え、室温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。次
いで、４０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下し、
０〜５℃で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
【００５０】これとは別にβ−ナフトール１２．１部と
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
【００５１】この懸濁液に、５％塩酸水溶液を滴下し、
ｐＨを９．０に調整した後、６０分間かけて８０℃まで
加熱し、８０℃になった時、塩化カルシウム２水和物
９．３部を水１００部に溶解した液を加え、２０分間８
０℃保温してから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗
浄した。洗浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、
粉砕して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３２．７部
を得た。
ｐＨを９．０に調整した後、６０分間かけて８０℃まで
加熱し、８０℃になった時、塩化カルシウム２水和物
９．３部を水１００部に溶解した液を加え、２０分間８
０℃保温してから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗
浄した。洗浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、
粉砕して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３２．７部
を得た。
【００５２】このようにして得た顔料について、実施例
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録したところ、実施例１と同じく回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強い回折強度を有
し、９．２°、１４．０°、１７．９°、２２．４°、
２３．４°、２４．７°、および２５．７°に弱い回折
強度を有していた。
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録したところ、実施例１と同じく回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強い回折強度を有
し、９．２°、１４．０°、１７．９°、２２．４°、
２３．４°、２４．７°、および２５．７°に弱い回折
強度を有していた。
【００５３】比較例１ ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸１
７．８部を水２５０部の中にミキサーを使用して強力に
分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部を加え、室
温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。次いで、４
０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下し、０〜５℃
で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
７．８部を水２５０部の中にミキサーを使用して強力に
分散させた後、２０％塩酸水溶液１６．８部を加え、室
温で６０分間攪拌し、０〜５℃に冷却した。次いで、４
０％亜硝酸ソーダ水溶液１４．２部を滴下し、０〜５℃
で６０分間攪拌してジアゾ化物を得た。
【００５４】これとは別にβ−ナフトール１２．１部と
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
水４００部、２５％苛性ソーダ水溶液１９．２部と共に
４５℃で３０分間攪拌し、溶解させてカップラー溶液を
得た。このカップラー溶液を１０℃に冷却し、攪拌しな
がら上記ジアゾ化物を１０分間を要して滴下し、１０℃
で６０分間攪拌を続けてカップリング反応を終了させ、
モノアゾ染料の懸濁液を得た。ｐＨは、１２．０〜１
３．０であった。
【００５５】この懸濁液に、５％塩酸水溶液を滴下し、
ｐＨを９．０に調整した後、１２℃で塩化カルシウム２
水和物９．３部を水１００部に溶解した液を加え、８０
分間かけて９０℃まで加熱し、９０分間９０℃で攪拌し
てから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗浄した。洗
浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、粉砕して青
味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３１．８部を得た。
ｐＨを９．０に調整した後、１２℃で塩化カルシウム２
水和物９．３部を水１００部に溶解した液を加え、８０
分間かけて９０℃まで加熱し、９０分間９０℃で攪拌し
てから熱時濾過し、得られた顔料を温水で洗浄した。洗
浄した顔料を９０℃で一昼夜乾燥させた後、粉砕して青
味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末３１．８部を得た。
【００５６】このようにして得た顔料について、実施例
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録し、図２のＸ線回折図において回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）５．２°に強い回折強度を有
し、１５．７°、２４．５°および２６．８°に弱い回
折強度を有していた。
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録し、図２のＸ線回折図において回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）５．２°に強い回折強度を有
し、１５．７°、２４．５°および２６．８°に弱い回
折強度を有していた。
【００５７】比較例２ ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸１
７．８部のかわりに、２−クロロ−５−アミノエチルベ
ンゼン−４−スルホン酸１８．８部を用いた以外は比較
例２と同様にして、黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末
３３．０部を得た。
７．８部のかわりに、２−クロロ−５−アミノエチルベ
ンゼン−４−スルホン酸１８．８部を用いた以外は比較
例２と同様にして、黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末
３３．０部を得た。
【００５８】このようにして得た顔料について、実施例
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録し、図４のＸ線回折図において回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．３°、５．５°、１３．７
°、２３．８°、２４．８°に強い回折強度を有し、
６．９°、８．５°、１０．０°、１７．０°、２０．
４°、２３．３°および２６．５°に弱い回折強度を有
していた。
１と同様にしてＣｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折状態を
記録し、図４のＸ線回折図において回折角度（２θ±
０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．３°、５．５°、１３．７
°、２３．８°、２４．８°に強い回折強度を有し、
６．９°、８．５°、１０．０°、１７．０°、２０．
４°、２３．３°および２６．５°に弱い回折強度を有
していた。
【００５９】試験例１ 実施例１および比較例１と２で得た、いずれかの顔料
０．５部とインキワニス（大日本インキ化学工業株式会
社製「ＭＧ−６３ワニス」）１．５部を、オートマチッ
クフーバーマーラーで１５０ポンドの荷重をかけ、１０
０回転で５回練肉してインキを調製した。このインキ
を、小型輪転印刷機（プルフバウ印刷機）でアート紙に
展色した。
０．５部とインキワニス（大日本インキ化学工業株式会
社製「ＭＧ−６３ワニス」）１．５部を、オートマチッ
クフーバーマーラーで１５０ポンドの荷重をかけ、１０
０回転で５回練肉してインキを調製した。このインキ
を、小型輪転印刷機（プルフバウ印刷機）でアート紙に
展色した。
【００６０】得られた展色紙の彩度（Ｃ＊）を分光光度
計〔アプライドカラー・システム・インコーポレーテッ
ド（Appliedcolor Systems Inc. ）製ＡＣＳ−１４００
ＳＴＣ〕により、また光沢（６０°）をヘイズグロスメ
ーター〔ビー・ワイ・ケイ・ガードナー・インコーポレ
ーテッド（BYK-Gardner Inc.）製〕により、それぞれ測
定し、その結果を表１に示した。
計〔アプライドカラー・システム・インコーポレーテッ
ド（Appliedcolor Systems Inc. ）製ＡＣＳ−１４００
ＳＴＣ〕により、また光沢（６０°）をヘイズグロスメ
ーター〔ビー・ワイ・ケイ・ガードナー・インコーポレ
ーテッド（BYK-Gardner Inc.）製〕により、それぞれ測
定し、その結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】
【００６２】表１に示した結果から、実施例１で得た顔
料を用いたインキは、比較例１と２で得た顔料を用いた
インキと比較して、彩度、光沢が高く、優れていること
が明きらかである。比較例１と２で得た各顔料を等モル
混合した混合顔料の彩度と光沢は、比較例１の顔料と比
較例２の顔料の平均的な数値を有していた。
料を用いたインキは、比較例１と２で得た顔料を用いた
インキと比較して、彩度、光沢が高く、優れていること
が明きらかである。比較例１と２で得た各顔料を等モル
混合した混合顔料の彩度と光沢は、比較例１の顔料と比
較例２の顔料の平均的な数値を有していた。
【００６３】試験例２ 実施例１、比較例１と２で得た顔料およびＣ．Ｉ．ピグ
メント レッド５３：１（大日本インキ化学工業株式会
社製ＳＹＭＵＬＥＲ ＬＡＫＥ ＲＥＤ ＣＣＯＮＣ）
のいずれか０．５部とインキワニス（大日本インキ化学
工業株式会社製「ＭＧ−６３ワニス」）１．５部を、オ
ートマチックフーバーマーラーで１５０ポンドの荷重を
かけ、１００回転で５回練肉してインキを調製し、得ら
れたインキを小型輪転印刷機（プルフバウ印刷機）でア
ート紙に展色した。
メント レッド５３：１（大日本インキ化学工業株式会
社製ＳＹＭＵＬＥＲ ＬＡＫＥ ＲＥＤ ＣＣＯＮＣ）
のいずれか０．５部とインキワニス（大日本インキ化学
工業株式会社製「ＭＧ−６３ワニス」）１．５部を、オ
ートマチックフーバーマーラーで１５０ポンドの荷重を
かけ、１００回転で５回練肉してインキを調製し、得ら
れたインキを小型輪転印刷機（プルフバウ印刷機）でア
ート紙に展色した。
【００６４】得られた展色紙の色相（ａ＊、ｂ＊）を分
光光度計〔アプライドカラー・システム・インコーポレ
ーテッド（Appliedcolor Systems Inc. ）製ＡＣＳ−１
４００ＳＴＣ〕により測定し、その結果を表２に示し
た。
光光度計〔アプライドカラー・システム・インコーポレ
ーテッド（Appliedcolor Systems Inc. ）製ＡＣＳ−１
４００ＳＴＣ〕により測定し、その結果を表２に示し
た。
【００６５】
【表２】
【００６６】表２に示した結果から、実施例１で得た顔
料を用いたインキの色相は、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッ
ド５３：１に近似した色相を有していることが明きらか
である。これに対して比較例１、２と３で得た顔料を用
いたインキの色相は、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５
３：１と近似した色相を有していないことが明きらかで
ある。
料を用いたインキの色相は、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッ
ド５３：１に近似した色相を有していることが明きらか
である。これに対して比較例１、２と３で得た顔料を用
いたインキの色相は、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５
３：１と近似した色相を有していないことが明きらかで
ある。
【００６７】
【発明の効果】本発明のモノアゾカルシウムレーキ顔料
は、バリウムレーキ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント レ
ッド５３：１に近似した色相を有し、鮮明性および光沢
に優れており、しかも毒性を示すバリウム金属を含まな
いので、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１の代替品と
して、印刷インキ、プラスチックの着色や塗料等に使用
でき、有用である。
は、バリウムレーキ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント レ
ッド５３：１に近似した色相を有し、鮮明性および光沢
に優れており、しかも毒性を示すバリウム金属を含まな
いので、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１の代替品と
して、印刷インキ、プラスチックの着色や塗料等に使用
でき、有用である。
【図１】実施例１で得た本発明のモノアゾレーキ顔料の
Ｘ線回折図（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）である。
Ｘ線回折図（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）である。
【図２】比較例１で得たモノアゾレーキ顔料のＸ線回折
図（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）である。
図（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）である。
【図３】比較例２で得た本発明のモノアゾレーキ顔料の
Ｘ線回折図（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）である。
Ｘ線回折図（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）である。
Claims (8)
- 【請求項１】 Ｘ線回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−
Ｋα）４．６°に強い回折強度を有し、９．２°、１
４．０°、１７．９°、２２．４°、２３．４°、２
４．７°、および２５．７°に弱い回折強度を有するこ
とを特徴とするモノアゾカルシウムレーキ顔料。 - 【請求項２】 モノアゾカルシウムレーキ顔料が、２−
クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸のジアゾ
化物と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−ス
ルホン酸のジアゾ化物とをジアゾ成分（Ａ）として、β
−ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として混合カッ
プリングして得た染料（Ｃ）を、カルシウムレーキ化し
た化学構造を有する請求項１記載のモノアゾカルシウム
レーキ顔料。 - 【請求項３】 少なくとも２つの異なるアミノ芳香族ス
ルホン酸のジアゾ化物をジアゾ成分（Ａ）として、β−
ナフトールをカップリング成分（Ｂ）として混合カップ
リングして得た染料（Ｃ）を、その染料の高温下にカル
シウムレーキ化を行うことを特徴とするモノアゾカルシ
ウムレーキ顔料の製造方法。 - 【請求項４】 モノアゾカルシウムレーキ顔料が、Ｘ線
回折角度（２θ±０．２°；Ｃｕ−Ｋα）４．６°に強
い回折強度を有し、９．２°、１４．０°、１７．９
°、２２．４°、２３．４°、２４．７°、および２
５．７°に弱い回折強度を有するものである請求項３記
載のモノアゾカルシウムレーキ顔料の製造方法。 - 【請求項５】 ジアゾ成分（Ａ）が、２−クロロ−４−
アミノトルエン−５−スルホン酸のジアゾ化物と２−ク
ロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸のジ
アゾ化物とから構成されている、請求項３または４記載
のモノアゾカルシウムレーキ顔料の製造方法。 - 【請求項６】 ジアゾ化物からなるジアゾ成分（Ａ）
の、原料となるアミノ芳香族スルホン酸が、２−クロロ
−４−アミノトルエン−５−スルホン酸４０〜６０モル
％と２−クロロ−５−アミノエチルベンゼン−４−スル
ホン酸６０〜４０モル％とから構成されている、請求項
３または４記載のモノアゾカルシウムレーキ顔料の製造
方法。 - 【請求項７】 染料（Ｃ）を、カルシウム源で７０〜９
０℃レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２〜５時間熱
処理する請求項３又は４記載のモノアゾカルシウムレー
キ顔料の製造方法。 - 【請求項８】 ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−
スルホン酸のジアゾ化物４０〜６０モル％と２−クロロ
−５−アミノエチルベンゼン−４−スルホン酸のジアゾ
化物６０〜４０モル％をジアゾ成分（Ａ）とし、β−ナ
フトールをカップリング成分（Ｂ）として混合カップリ
ングにより得られる染料（Ｃ）を、カルシウム源で７０
〜９０℃レーキ化した後、７０〜９５℃で０．２〜５時
間熱処理することを特徴とするモノアゾカルシウムレー
キ顔料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9897498A JPH11293138A (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | モノアゾレーキ顔料およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9897498A JPH11293138A (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | モノアゾレーキ顔料およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11293138A true JPH11293138A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14234016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9897498A Pending JPH11293138A (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | モノアゾレーキ顔料およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11293138A (ja) |
-
1998
- 1998-04-10 JP JP9897498A patent/JPH11293138A/ja active Pending
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