JPH11292814A - ビフェノール類の製造方法 - Google Patents
ビフェノール類の製造方法Info
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- JPH11292814A JPH11292814A JP10102584A JP10258498A JPH11292814A JP H11292814 A JPH11292814 A JP H11292814A JP 10102584 A JP10102584 A JP 10102584A JP 10258498 A JP10258498 A JP 10258498A JP H11292814 A JPH11292814 A JP H11292814A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的に実現可能な触媒量でカップリング反
応が進行し、生成物の単離操作が簡便で、生産性に優れ
る製造方法を提供する。 【解決手段】 βナフトールを、イソドデカンおよびナ
フテン酸銅の存在下、空気を吹き込みながら反応させ
る。
応が進行し、生成物の単離操作が簡便で、生産性に優れ
る製造方法を提供する。 【解決手段】 βナフトールを、イソドデカンおよびナ
フテン酸銅の存在下、空気を吹き込みながら反応させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エンジニアリング
プラスチック原料、液晶ポリマー原料、写真感光剤原
料、エポキシ樹脂原料、包接化合物、不斉合成触媒、光
学分割剤等として有用なポリフェノール類の製造方法に
関する。
プラスチック原料、液晶ポリマー原料、写真感光剤原
料、エポキシ樹脂原料、包接化合物、不斉合成触媒、光
学分割剤等として有用なポリフェノール類の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール類を酸素含有ガスによって酸
化的にカップリングし、ポリフェノール類を製造する方
法は、極性溶媒の存在下、銅ジフェニルエチルアミン錯
体または銅アミンナフトール錯体を触媒とする方法、ホ
ウ素化合物及び界面活性剤の存在下銅化合物を触媒とす
る方法、金属とアミド結合をする溶媒の存在下金属触媒
を使用する方法等が知られている。
化的にカップリングし、ポリフェノール類を製造する方
法は、極性溶媒の存在下、銅ジフェニルエチルアミン錯
体または銅アミンナフトール錯体を触媒とする方法、ホ
ウ素化合物及び界面活性剤の存在下銅化合物を触媒とす
る方法、金属とアミド結合をする溶媒の存在下金属触媒
を使用する方法等が知られている。
【０００３】これらの方法はいずれも触媒を極性溶媒中
に溶解させた均一系反応であり、反応終了後に触媒除去
のための工程が必要であることから製造工程が煩雑とな
り生産性が劣るものであった。
に溶解させた均一系反応であり、反応終了後に触媒除去
のための工程が必要であることから製造工程が煩雑とな
り生産性が劣るものであった。
【０００４】中和工程が不要であるフェノール類のカッ
プリング方法として、例えば、特開平８−２０５５２号
公報には、極性溶媒の存在下担体に銅塩を担持させた固
体触媒を使用して反応を行い、反応終了後、触媒分離を
容易に行う方法が開示されている。
プリング方法として、例えば、特開平８−２０５５２号
公報には、極性溶媒の存在下担体に銅塩を担持させた固
体触媒を使用して反応を行い、反応終了後、触媒分離を
容易に行う方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平８−２
０５５２号公報記載の方法では、クロロベンゼン等の極
性溶媒を使用しているため銅塩担持固体触媒に溶媒が配
位し、活性を持つ触媒部位が減少するため、大過剰の触
媒が必要となり、工業的に著しく生産性が低いものであ
った。また、前記均一系反応および銅塩担持固体触媒を
用いる反応の何れにおいても、生成されたビフェノール
類は、使用溶媒中に溶解しているため、触媒分離後に目
的物の晶出工程が必要となり、精製工程が煩雑で製造コ
ストの増大を招いていた。
０５５２号公報記載の方法では、クロロベンゼン等の極
性溶媒を使用しているため銅塩担持固体触媒に溶媒が配
位し、活性を持つ触媒部位が減少するため、大過剰の触
媒が必要となり、工業的に著しく生産性が低いものであ
った。また、前記均一系反応および銅塩担持固体触媒を
用いる反応の何れにおいても、生成されたビフェノール
類は、使用溶媒中に溶解しているため、触媒分離後に目
的物の晶出工程が必要となり、精製工程が煩雑で製造コ
ストの増大を招いていた。
【０００６】従って、本発明が解決する課題は、工業的
に実現可能な触媒量でカップリング反応が進行し、さら
に生成物の単離操作が簡便で生産性に優れるビフェノー
ル類のカップリング化合物の製造方法を提供することに
ある。
に実現可能な触媒量でカップリング反応が進行し、さら
に生成物の単離操作が簡便で生産性に優れるビフェノー
ル類のカップリング化合物の製造方法を提供することに
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
行った結果、特定の脂肪族炭化水素を反応溶媒として使
用することにより上記課題を解決できることを見いだし
本発明を完成するに至った。
行った結果、特定の脂肪族炭化水素を反応溶媒として使
用することにより上記課題を解決できることを見いだし
本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、フェノール類を、有機脂
肪酸金属塩又は無機塩担持触媒、及び 炭素原子数８〜
１５の分岐型脂肪族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化水素
の存在下に、酸化カップリング反応することを特徴とす
るビフェノール類の製造方法に関する。
肪酸金属塩又は無機塩担持触媒、及び 炭素原子数８〜
１５の分岐型脂肪族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化水素
の存在下に、酸化カップリング反応することを特徴とす
るビフェノール類の製造方法に関する。
【０００９】本発明で使用するフェノール類としては、
フェノール性水酸基を少なく１個有する有するフェノー
ル類及びナフトール類が挙げられる。
フェノール性水酸基を少なく１個有する有するフェノー
ル類及びナフトール類が挙げられる。
【００１０】フェノール類としては、具体的には、フェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−
キシレノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、
２，４−キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ
−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、
ｐ−クレゾール、ｏ−クレゾール等を代表とするのアル
キルフェノール類のｏ−、ｐ−、ｍ−異性体、フェニル
フェノール等の置換フェノール類が挙げられる。ナフト
ール誘導体としては具体的には、２−ナフトール、２，
７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナ
フタレン等が挙げられる。これらのフェノール類は１種
類のみでも２種以上を組み合わせても良い。これらのな
かでも特に２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２−ナフトール、２，７−ジヒドロキシナフタレ
ン、１，６−ジヒドロキシナフタレン等が好ましい。
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−
キシレノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、
２，４−キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ
−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、
ｐ−クレゾール、ｏ−クレゾール等を代表とするのアル
キルフェノール類のｏ−、ｐ−、ｍ−異性体、フェニル
フェノール等の置換フェノール類が挙げられる。ナフト
ール誘導体としては具体的には、２−ナフトール、２，
７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナ
フタレン等が挙げられる。これらのフェノール類は１種
類のみでも２種以上を組み合わせても良い。これらのな
かでも特に２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２−ナフトール、２，７−ジヒドロキシナフタレ
ン、１，６−ジヒドロキシナフタレン等が好ましい。
【００１１】本発明で使用する反応溶媒は、炭素原子数
８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化
水素であり、これを用いることにより、触媒活性を高め
られるとともに、生成物の晶出工程を経ることなく目的
物であるビフェノール類を得ることができる。
８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化
水素であり、これを用いることにより、触媒活性を高め
られるとともに、生成物の晶出工程を経ることなく目的
物であるビフェノール類を得ることができる。
【００１２】この様な炭素原子数８〜１５の分岐型脂肪
族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化水素としては、特に限
定されるものではないが、例えばイソオクタン、ｎ−ウ
ンデカン、ｎ−デカン、イソドデカン、ｎ−トリデカ
ン、ｎ−テトラデカン等が挙げられる。これらの中でも
分岐型脂肪族炭化水素が好ましく、特にイソドデカンが
好ましい。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２
種以上の溶媒を組み合わせてもよい。
族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化水素としては、特に限
定されるものではないが、例えばイソオクタン、ｎ−ウ
ンデカン、ｎ−デカン、イソドデカン、ｎ−トリデカ
ン、ｎ−テトラデカン等が挙げられる。これらの中でも
分岐型脂肪族炭化水素が好ましく、特にイソドデカンが
好ましい。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２
種以上の溶媒を組み合わせてもよい。
【００１３】反応溶媒の使用量は特に限定はないが、フ
ェノール類に対し重量比で１〜５部であることが好まし
い。
ェノール類に対し重量比で１〜５部であることが好まし
い。
【００１４】本発明で触媒として用いる有機脂肪酸塩と
しては反応溶媒に溶解する金属石鹸類が好ましく、具体
的には遷移金属を含有するナフテン酸石鹸、オクチル酸
石鹸、ステアリン酸石鹸、オレイン酸石鹸等が挙げられ
る。このなかでもナフテン酸銅、ナフテン酸鉄、オクチ
ル酸鉄、オレイン酸銅等が好ましく、特にナフテン酸
銅、ナフテン酸鉄が好ましい。
しては反応溶媒に溶解する金属石鹸類が好ましく、具体
的には遷移金属を含有するナフテン酸石鹸、オクチル酸
石鹸、ステアリン酸石鹸、オレイン酸石鹸等が挙げられ
る。このなかでもナフテン酸銅、ナフテン酸鉄、オクチ
ル酸鉄、オレイン酸銅等が好ましく、特にナフテン酸
銅、ナフテン酸鉄が好ましい。
【００１５】金属石鹸類の使用量は特に限定はないが、
フェノール類に対する遷移金属原子換算で０．００５〜
８０モル％が好ましく、特に好ましくは０．０１〜１０
モル％の範囲が挙げられる。
フェノール類に対する遷移金属原子換算で０．００５〜
８０モル％が好ましく、特に好ましくは０．０１〜１０
モル％の範囲が挙げられる。
【００１６】無機塩担持固体触媒は、無機担体に遷移金
属塩を担持したものであり、担持させる方法は含浸法や
沈殿法等が挙げられる。担持される遷移金属塩は特に制
限されるものではないが、鉄、コバルト等の第VIII族の
金属及び銅、マンガン、バナジウムから選ばれた少なく
とも１種の金属塩が挙げられる。このなかでも特に銅
塩、鉄塩が好ましく、例えば硫化銅（ＩＩ）、弗化銅
（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（ＩＩ）、酢酸銅
（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）等が挙げら
れる。なかでも硫化銅（ＩＩ）、弗化銅（ＩＩ）、硫酸
銅（ＩＩ）が好ましい。これらの金属塩は単独あるいは
２種類以上の混合物を使用しても良い。
属塩を担持したものであり、担持させる方法は含浸法や
沈殿法等が挙げられる。担持される遷移金属塩は特に制
限されるものではないが、鉄、コバルト等の第VIII族の
金属及び銅、マンガン、バナジウムから選ばれた少なく
とも１種の金属塩が挙げられる。このなかでも特に銅
塩、鉄塩が好ましく、例えば硫化銅（ＩＩ）、弗化銅
（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（ＩＩ）、酢酸銅
（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）等が挙げら
れる。なかでも硫化銅（ＩＩ）、弗化銅（ＩＩ）、硫酸
銅（ＩＩ）が好ましい。これらの金属塩は単独あるいは
２種類以上の混合物を使用しても良い。
【００１７】金属塩を担持する無機固体は遷移金属塩を
担持するものであれは特に限定されるものではなく例え
ばアルミナ、ゼオライト、モリキュラシーブス、シリカ
ゲル等が挙げられる。このなかでもアルミナは、触媒活
性を高く維持できる点で好ましい。無機担体の形状は、
平均粒径０．５〜６ｍｍのものが好ましい。即ち、０．
５ｍｍ以上において、生成物との分離が容易になり、６
ｍｍ以下においては、触媒使用量を少量に抑えることが
でき、工業的な生産性が向上する。また、無機担体の比
表面積は、１００〜２００ｍ2／ｇのものが好ましい。
固体触媒の使用量は特に限定はないが、フェノール類に
対する遷移金属原子換算で０．０１〜８０モル％が好ま
しく、特に好ましくは０．０５〜１０モル％の範囲が挙
げられる。
担持するものであれは特に限定されるものではなく例え
ばアルミナ、ゼオライト、モリキュラシーブス、シリカ
ゲル等が挙げられる。このなかでもアルミナは、触媒活
性を高く維持できる点で好ましい。無機担体の形状は、
平均粒径０．５〜６ｍｍのものが好ましい。即ち、０．
５ｍｍ以上において、生成物との分離が容易になり、６
ｍｍ以下においては、触媒使用量を少量に抑えることが
でき、工業的な生産性が向上する。また、無機担体の比
表面積は、１００〜２００ｍ2／ｇのものが好ましい。
固体触媒の使用量は特に限定はないが、フェノール類に
対する遷移金属原子換算で０．０１〜８０モル％が好ま
しく、特に好ましくは０．０５〜１０モル％の範囲が挙
げられる。
【００１８】上記した、フェノール類、有機脂肪酸金属
塩又は無機塩担持触媒、及び、炭素原子数８〜１５の分
岐型脂肪族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化水素を用いて
酸化カップリングする具体的方法は、特に制限されるも
のではないが、例えば、触媒として有機脂肪酸金属塩を
用いる場合は、 方法：バッチ式反応容器に、フェノール類と炭素原子
数８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素とを導入し、酸素含
有気体を導入し乍ら、無機担持触媒を系内に導入して反
応させ、反応終了後、無機担持触媒を濾別し、次いで、
生成物ビフェノール類を濾別する方法が挙げられる。
塩又は無機塩担持触媒、及び、炭素原子数８〜１５の分
岐型脂肪族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化水素を用いて
酸化カップリングする具体的方法は、特に制限されるも
のではないが、例えば、触媒として有機脂肪酸金属塩を
用いる場合は、 方法：バッチ式反応容器に、フェノール類と炭素原子
数８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素とを導入し、酸素含
有気体を導入し乍ら、無機担持触媒を系内に導入して反
応させ、反応終了後、無機担持触媒を濾別し、次いで、
生成物ビフェノール類を濾別する方法が挙げられる。
【００１９】また、触媒として無機塩担持触媒を用いる
場合は、 方法：バッチ式反応容器に、フェノール類と炭素原子
数８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素とを導入し、酸素含
有気体を導入し乍ら、有機脂肪酸金属塩を系内に導入し
て反応させ、反応終了後、生成ビフェノール類を濾別
し、次いで得られたビフェノール類を炭素数８〜１５の
分岐型脂肪族炭化水素で洗浄する方法が挙げられる。
場合は、 方法：バッチ式反応容器に、フェノール類と炭素原子
数８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素とを導入し、酸素含
有気体を導入し乍ら、有機脂肪酸金属塩を系内に導入し
て反応させ、反応終了後、生成ビフェノール類を濾別
し、次いで得られたビフェノール類を炭素数８〜１５の
分岐型脂肪族炭化水素で洗浄する方法が挙げられる。
【００２０】上記の方法及び方法においても、反応
温度は原料が反応溶媒に溶解して液状を保つ温度の範囲
であれば特に制限はないが、なかでも６０〜３００℃、
特に１００〜２００℃の範囲が好ましい。
温度は原料が反応溶媒に溶解して液状を保つ温度の範囲
であれば特に制限はないが、なかでも６０〜３００℃、
特に１００〜２００℃の範囲が好ましい。
【００２１】空気の導入方法は特に制限されるものでは
ないが、空気単独または空気と不活性ガスとの混合物を
反応液中にバブリング導入、または液面に導入して攪拌
によって反応液中に導入する方法が挙げられる。
ないが、空気単独または空気と不活性ガスとの混合物を
反応液中にバブリング導入、または液面に導入して攪拌
によって反応液中に導入する方法が挙げられる。
【００２２】反応中に生成してくる水は、反応系外に除
去しながら反応を行うことが好ましい。
去しながら反応を行うことが好ましい。
【００２３】本発明において、生成物は反応系中に析出
してくるため、反応溶液を濾過することにより生成物を
得ることができる。触媒として、有機脂肪酸塩を用いた
場合、生成物を濾過した後の反応溶媒と触媒は再利用す
ることができ、濾過して得られた生成物は反応溶媒で洗
浄して付着している触媒を除去し、洗浄溶媒は反応系に
戻して使用することができる。また、固体触媒を使用す
る場合は、生成物を濾別した後、反応溶媒と固体触媒を
再度利用することができる。
してくるため、反応溶液を濾過することにより生成物を
得ることができる。触媒として、有機脂肪酸塩を用いた
場合、生成物を濾過した後の反応溶媒と触媒は再利用す
ることができ、濾過して得られた生成物は反応溶媒で洗
浄して付着している触媒を除去し、洗浄溶媒は反応系に
戻して使用することができる。また、固体触媒を使用す
る場合は、生成物を濾別した後、反応溶媒と固体触媒を
再度利用することができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２５】実施例１ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、イソドデカ
ン３５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。これ
に５％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏ
ｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間
攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は９７
％であった。この反応液を濾過し、析出している生成物
を分離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着して
いるナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７
時間乾燥して灰白色のビナフトールを６．９ｇを得た。
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、イソドデカ
ン３５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。これ
に５％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏ
ｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間
攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は９７
％であった。この反応液を濾過し、析出している生成物
を分離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着して
いるナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７
時間乾燥して灰白色のビナフトールを６．９ｇを得た。
【００２６】ビナフトールの、原料フェノール、有機溶
媒および触媒の仕込み総量当たりの収率は１６％であっ
た。
媒および触媒の仕込み総量当たりの収率は１６％であっ
た。
【００２７】実施例２ １００ｍｌビーカーに硫酸銅（ＩＩ）５水和物０．９７
６ｇ、水５０ｇをいれて溶解した。これに粒径１５０μ
のγアルミナ（比表面積１４０ｍ2／ｇ）１２．５ｇ入
れ、室温で１２時間静置して含浸させた。濾過によって
水を除去し、さらに水洗して１５０℃で１時間真空乾燥
を行い、５ｗｔ％アルミナ担持硫酸銅触媒を調整した。
攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラス
コにβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、イソドデ
カン３５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。こ
れに５ｗｔ％アルミナ担持硫酸銅触媒３．２ｇ（銅とし
て０．６４ｍｍｏｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉ
ｎ吹き込み７時間攪拌しながら反応させた。このときの
原料転化率は９４％であった。この反応液を濾過し、析
出している生成物を分離した。生成物はイソドデカンで
洗浄して付着しているナフテン酸銅を洗い流し、５０℃
の真空乾燥機で７時間乾燥して灰白色のビナフトールを
６．７ｇを得た。ビナフトールの、原料フェノール、有
機溶媒および触媒の仕込み総量当たりの収率は１５％で
あった。
６ｇ、水５０ｇをいれて溶解した。これに粒径１５０μ
のγアルミナ（比表面積１４０ｍ2／ｇ）１２．５ｇ入
れ、室温で１２時間静置して含浸させた。濾過によって
水を除去し、さらに水洗して１５０℃で１時間真空乾燥
を行い、５ｗｔ％アルミナ担持硫酸銅触媒を調整した。
攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラス
コにβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、イソドデ
カン３５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。こ
れに５ｗｔ％アルミナ担持硫酸銅触媒３．２ｇ（銅とし
て０．６４ｍｍｏｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉ
ｎ吹き込み７時間攪拌しながら反応させた。このときの
原料転化率は９４％であった。この反応液を濾過し、析
出している生成物を分離した。生成物はイソドデカンで
洗浄して付着しているナフテン酸銅を洗い流し、５０℃
の真空乾燥機で７時間乾燥して灰白色のビナフトールを
６．７ｇを得た。ビナフトールの、原料フェノール、有
機溶媒および触媒の仕込み総量当たりの収率は１５％で
あった。
【００２８】実施例３ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール２．６−ジターシャリーブチルフェノル
１０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、イソドデカン３５ｇ、ピリジ
ン０．１ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。こ
れに５％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏ
ｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間
攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は９８
％であった。この反応液を濾過し、析出している生成物
を分離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着して
いるナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７
時間乾燥して淡黄白色の３，３’，５，５’−テトラブ
チル４，４’−ジヒドロキシフェニルを９．７ｇを得
た。ビナフトールの、原料フェノール、有機溶媒および
触媒の仕込み総量当たりの収率は２１％であった。
にβナフトール２．６−ジターシャリーブチルフェノル
１０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、イソドデカン３５ｇ、ピリジ
ン０．１ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。こ
れに５％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏ
ｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間
攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は９８
％であった。この反応液を濾過し、析出している生成物
を分離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着して
いるナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７
時間乾燥して淡黄白色の３，３’，５，５’−テトラブ
チル４，４’−ジヒドロキシフェニルを９．７ｇを得
た。ビナフトールの、原料フェノール、有機溶媒および
触媒の仕込み総量当たりの収率は２１％であった。
【００２９】実施例４ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
に２．６ジターシャリーブチルフェノール１０ｇ（５０
ｍｍｏｌ）、イソドデカン３５ｇを仕込み１３５℃に昇
温して溶解させた。これに実施例−２と同様の５ｗｔ％
アルミナ担持硫酸銅触媒３．２ｇ（銅として０．６４ｍ
ｍｏｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７
時間攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は
９６％であった。この反応液を濾過し、析出している生
成物を分離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着
しているナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機
で７時間乾燥して淡黄白色の３，３’，５，５’−テト
ラブチル４，４’−ジヒドロキシフェニルを９．５ｇを
得た。ビナフトールの、原料フェノール、有機溶媒およ
び触媒の仕込み総量当たりの収率は２０％であった。
に２．６ジターシャリーブチルフェノール１０ｇ（５０
ｍｍｏｌ）、イソドデカン３５ｇを仕込み１３５℃に昇
温して溶解させた。これに実施例−２と同様の５ｗｔ％
アルミナ担持硫酸銅触媒３．２ｇ（銅として０．６４ｍ
ｍｏｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７
時間攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は
９６％であった。この反応液を濾過し、析出している生
成物を分離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着
しているナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機
で７時間乾燥して淡黄白色の３，３’，５，５’−テト
ラブチル４，４’−ジヒドロキシフェニルを９．５ｇを
得た。ビナフトールの、原料フェノール、有機溶媒およ
び触媒の仕込み総量当たりの収率は２０％であった。
【００３０】比較例１ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トルエン３
５ｇを仕込み１００℃に昇温して溶解させた。これに５
％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を
入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間攪拌し
ながら反応させた。このときの原料転化率は７２％であ
った。反応液は均一であるため５０℃に冷却して生成物
を晶析し濾過分離した。分離した生成物は茶褐色である
ためトルエンで再結晶し、５０℃の真空乾燥機で７時間
乾燥して灰白色のビナフトールを４．１ｇを得た。ビナ
フトールの、原料フェノール、有機溶媒および触媒の仕
込み総量当たりの収率は９．６％であった。
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トルエン３
５ｇを仕込み１００℃に昇温して溶解させた。これに５
％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を
入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間攪拌し
ながら反応させた。このときの原料転化率は７２％であ
った。反応液は均一であるため５０℃に冷却して生成物
を晶析し濾過分離した。分離した生成物は茶褐色である
ためトルエンで再結晶し、５０℃の真空乾燥機で７時間
乾燥して灰白色のビナフトールを４．１ｇを得た。ビナ
フトールの、原料フェノール、有機溶媒および触媒の仕
込み総量当たりの収率は９．６％であった。
【００３１】比較例２ 撹拌器、温度計、冷却管、酸素含有気体導入管をそなえ
たフラスコにβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、
クロロベンゼン５００ｇを入れ、１３０℃に昇温した。
撹拌しながら酸素含有気体を１．５〜２／ｍｉｎの速度
で溶液中にバブリングした。前記５重量％アルミナ担持
硫酸銅触媒を１７６ｇ入れ、８時間反応したのち１３０
℃で熱濾過し、触媒と反応液を分離した。このときの原
料転化率は９７％であった。反応液を室温に冷却し、ク
ロロベンゼンと析出した沈殿物を分離し、ビナフトール
を６．５ｇ（転化率９７％）を得た。ビナフトールの、
原料フェノール、有機溶媒および触媒の仕込み総量当た
りの収率は０．９５％であった。
たフラスコにβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、
クロロベンゼン５００ｇを入れ、１３０℃に昇温した。
撹拌しながら酸素含有気体を１．５〜２／ｍｉｎの速度
で溶液中にバブリングした。前記５重量％アルミナ担持
硫酸銅触媒を１７６ｇ入れ、８時間反応したのち１３０
℃で熱濾過し、触媒と反応液を分離した。このときの原
料転化率は９７％であった。反応液を室温に冷却し、ク
ロロベンゼンと析出した沈殿物を分離し、ビナフトール
を６．５ｇ（転化率９７％）を得た。ビナフトールの、
原料フェノール、有機溶媒および触媒の仕込み総量当た
りの収率は０．９５％であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、工業的に実現可能な触
媒量でカップリング反応が進行し、さらに生成物の単離
操作が簡便で生産性に優れるビフェノール類の製造方法
を提供できる。
媒量でカップリング反応が進行し、さらに生成物の単離
操作が簡便で生産性に優れるビフェノール類の製造方法
を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 37/11 Ｃ０７Ｃ 37/11 37/72 37/72 39/14 39/14 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (6)
- 【請求項１】 フェノール類を、有機脂肪酸金属塩又は
無機塩担持触媒、及び、炭素原子数８〜１５の分岐型脂
肪族炭化水素又は直鎖型脂肪族炭化水素の存在下に、酸
化カップリング反応することを特徴とするビフェノール
類の製造方法。 - 【請求項２】 フェノール類が、フェノールまたはナフ
トールである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 炭素原子数８〜１５の分岐型脂肪族炭化
水素の使用量が、フェノール類に対する重量比で１〜５
倍量である請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 酸化カップリング反応を６０〜３００℃
で行う請求項１〜３の何れか１つに記載の製造方法。 - 【請求項５】 バッチ式反応容器に、フェノール類と炭
素原子数８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素とを導入し、
酸素含有気体をバブリングさせ乍ら、無機担持触媒を系
内に導入して反応させ、反応終了後、無機担持触媒を濾
別し、次いで、生成物ビフェノール類を濾別する請求項
１〜４の何れか１つに記載の製造方法。 - 【請求項６】 バッチ式反応容器に、フェノール類と炭
素原子数８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素とを導入し、
酸素含有気体をバブリングさせ乍ら、有機脂肪酸金属塩
を系内に導入して反応させ、反応終了後、生成ビフェノ
ール類を濾別し、次いで得られたビフェノール類を炭素
数８〜１５の分岐型脂肪族炭化水素で洗浄する請求項１
〜４の何れか１つに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10102584A JPH11292814A (ja) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | ビフェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10102584A JPH11292814A (ja) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | ビフェノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292814A true JPH11292814A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14331290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10102584A Pending JPH11292814A (ja) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | ビフェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11292814A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016190024A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヒドロキシ置換芳香族化合物の製造方法及び梱包方法 |
-
1998
- 1998-04-14 JP JP10102584A patent/JPH11292814A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016190024A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヒドロキシ置換芳香族化合物の製造方法及び梱包方法 |
| JPWO2016190024A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2018-03-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヒドロキシ置換芳香族化合物の製造方法及び梱包方法 |
| JP2020111609A (ja) * | 2015-05-27 | 2020-07-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヒドロキシ置換芳香族化合物の製造方法及び梱包方法 |
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Legal Events
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