JPH11286604A - 減少した機械強度を有する脂肪族の焼結可能な熱可塑性ポリウレタン成形材料 - Google Patents

減少した機械強度を有する脂肪族の焼結可能な熱可塑性ポリウレタン成形材料

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JPH11286604A
JPH11286604A JP11000982A JP98299A JPH11286604A JP H11286604 A JPH11286604 A JP H11286604A JP 11000982 A JP11000982 A JP 11000982A JP 98299 A JP98299 A JP 98299A JP H11286604 A JPH11286604 A JP H11286604A
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ヴオルフガング・カウフホルト
Hans-Georg Hoppe
ハンス−ゲオルク・ホツペ
Rainer Dr Ohlinger
ライナー・オーリンゲル
Michael Dr Kalbe
ミヒヤエル・カルベ
Hans-Hinrich Dr Kruse
ハンス−ヒンリツヒ・クルーゼ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 既知の熱可塑性ポリウレタンよりも高い耐光
堅牢度および熱安定性を有すると共に機械強度を有する
熱可塑性ポリウレタンを得ること。 【解決手段】 本発明は、粉末スラッシ法により処理し
うる減少した機械強度を有する光安定性の焼結可能な熱
可塑性ポリウレタン成形材料に関するものである。本発
明による成形材料は輸送手段の内装ライニングにつき、
特に自動車におけるエアバッグのカバーとしての木目模
様の焼結フィルムの製造に特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粉末スラッシ法に
より処理しうる減少した機械強度を有する光安定性の焼
結可能な熱可塑性ポリウレタン成形材料(moulding comp
ositions) に関するものである。本発明による成形材料
は、輸送手段の内装ライニングのための、特に自動車に
おけるエアバッグのカバーとしての木目模様の焼結フィ
ルムの製造に特に適している。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族の熱可塑性ポリウレタンは自動車
の内装備品（たとえば機器パネルの表面ライニング）に
おける使用につき、たとえばＤＥ−Ｃ４２ ０３ ３０
７号に既に記載されている。勿論、ここでは全表面ライ
ニングの均一な外観を達成し、したがってこれを単一材
料から作成することが所望される。しかしながら、ここ
では高い耐光堅牢度および熱安定性を有する通常の脂肪
族熱可塑性ポリウレタンが、その顕著な機械的性質（特
に高い引裂強さ）のためエアバッグのためのカバーとし
て適していないという問題が存在する。したがって、既
知の熱可塑性ポリウレタンよりも低い機械強度を有する
高い耐光堅牢度および熱安定性の材料を開発する目的が
存在した。
【０００３】ＤＥ−ＡＳ １６ ９４ １３５号は、
１，６−ヘキサンジオールとジアリールカーボネートと
の反応により作成された７０〜９０重量％のヘキサンジ
オールポリカーボネートと、特にアジピン酸、１，６−
ヘキサンジオールおよび２，２′−ジメチル−１，３−
プロパンジオールジイソシアネートの１０〜３０重量％
の混合ポリエステルとの混合物である高分子量の線状ポ
リヒドロキシル化合物、およびイソシアネート基と反応
する少なくとも２個の水素原子を有する低分子量の連鎖
延長剤（たとえば１，４−ブタンジオール）からの架橋
ポリウレタンの製造方法を記載している。専ら芳香族ジ
イソシアネートが使用される。ポリウレタンの架橋は過
剰のジイソシアネートを用いて達成される。これら出発
物質から作成されたポリウレタンエラストマーは、ポリ
カーボネートから生ずる加水分解に対し高い安定性を保
持する。しかしながら、この種のエラストマーはさら
に、製造につき純１，６−ヘキサンジオールポリカーボ
ネートをポリオール成分として用いたエラストマーと比
較し、向上した低温度に対する耐性および処理性を示
す。より良好な処理性は特に液相にて（たとえば注型プ
ロセスに際し）効果を示す。何故なら、用いるポリエス
テル−ポリカーボネート混合物は処理温度にて純ヘキサ
ンジオールポリカーボネートよりも低い粘度を有するか
らであり、この理由で気泡なしに得られたフィルムを注
型するのが一層容易となる。このプロセスにより製造さ
れた生産物は機械および車両の製作に用いることができ
る。
【０００４】ＤＥ−Ｃ ４２ ０３ ３０７号は、木目
模様(grained) の焼結フィルムを製造するための焼結性
粉末の形態にて熱可塑的に処理しうるポリウレタン成形
材料を記載しており、粉末は専ら線状脂肪族成分を含
む。ポリオール成分は２，０００の分子量
【外１】 を有する６０〜８０重量部の脂肪族ポリカーボネート−
ジオールと、２，０００の分子量
【外２】 を有するアジピン酸、ヘキサンジオールおよびネオペン
チルグリコールに基づく４０〜２０重量部のポリジオー
ルとで構成される。さらに混合物はポリオール混合物に
対し２．８：１．０〜４．２：１．０の当量比における
ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネートおよびポリオ
ール混合物に対し１．３：１．０〜３．３：１．０の
１，４−ブタンジオールの当量比における連鎖延長剤と
しての１，４−ブタンジオールを含む。これら材料は特
に、高い引張強さと初期引裂強さと引裂耐性とにより区
別される。さらにＥＰ−Ａ ３９９ ２７２号は、良好
な機械的性質（特に高い引裂強さ）を有するポリウレタ
ンフィルムを開示している。今回、既知の熱可塑性ポリ
ウレタンよりも低い機械的強度を有する高い耐光堅牢度
および熱安定性の材料を、光安定性の熱可塑性ポリウレ
タンを或る種の他の成分により改変すれば得ることがで
きることを突き止めた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、既知
の熱可塑性ポリウレタンよりも低い機械強度を有する高
い耐光堅牢度および熱安定性の熱可塑性ポリウレタンを
得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、脂
肪族ジイソシアネートに基づく熱可塑性ポリウレタン
と、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー
（ＥＶＡ）および可塑剤よりなる群から選択される少な
くとも１種の他の材料とからなる焼結可能な熱可塑性成
形材料を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明による成形材料は好ましく
は室温にて２０Ｎ／ｍｍ2 以下（特に好ましくは１５Ｎ
／ｍｍ2 以下）の引裂強さと室温にて４５０％以下（特
に好ましくは３００％以下（それぞれの場合、ＥＮ Ｉ
ＳＯ５２７−３／５にしたがって測定）の破断点伸びと
を有する。好ましくは−３５℃における本発明による成
形材料の引裂強さは３０Ｎ／ｍｍ2 以下（特に好ましく
は２５Ｎ／ｍｍ2 以下）であると共に、−３５℃におけ
る破断点伸びは２００％以下、特に好ましくは１００％
以下（それぞれ場合、ＥＮ ＩＳＯ５２７−３／２にし
たがって測定）を有する。２．１６ｋｇの荷重にて２０
０℃で測定して本発明による成形材料のメルトインデッ
クス（ＭＶＲ）は好ましくは少なくとも１０ｃｍ3 ／１
０ｍｉｎ、特に好ましくは少なくとも２０ｃｍ3 ／１０
ｍｉｎである。
【０００８】好適具体例において本発明による成形材料
は５０〜９０重量部の脂肪族ジイソシアネートに基づく
熱可塑性ポリウレタンと、１０〜５０重量部のＰＭＭＡ
と、０〜１０重量部のＥＶＡと、０〜１０重量部の可塑
剤とで構成される。特に好適な具体例は成形材料１００
重量部当たり４０重量部まで（特に３０重量部まで）の
ＰＭＭＡを含む成形材料、並びにＰＭＭＡの他にさらに
１０重量部まで（特に７重量部まで）の可塑剤もしくは
ＥＶＡをも含むものである。他の好適具体例において、
本発明による成形材料は１０〜９０重量部の脂肪族ジイ
ソシアネートに基づく熱可塑性ポリウレタンと、１０〜
９０重量部のＰＶＣとで構成される。成形材料１００重
量部当たり５０重量部までのＰＶＣを含む成形材料が特
に好適である。
【０００９】本発明による成形材料のポリウレタン成分
は、（Ａ）大部分が脂肪族および／または脂環式ジイソ
シアネートからなる有機ジイソシアネートと、（Ｂ）
１，０００〜４，０００の平均分子量
【外３】 を有する線状ヒドロキシル末端ポリオールと、（Ｃ）連
鎖延長剤としての６０〜５００の分子量を有するジオー
ルもしくはジアミンとの反応により作成され、イソシア
ネートとジオールとの当量比は２．３：１．０〜６．
２：１．０であると共に連鎖延長剤とジオールとの当量
比は１．３：１．０〜５．２：１．０である。
【００１０】使用しうる有機ジイソシアネート（Ａ）
は、たとえばジャスタス・リービッヒス・アナーレン・
デル・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１３６頁に記載さ
れたような脂肪族および脂環式ジイソシアネートであ
る。挙げうる例はヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、１−メチル−２，４−シクロヘキサン
−ジイソシアネートおよび１−メチル−２，６−シクロ
ヘキサンジイソシアネート、並びに対応の異性体混合
物、さらに４，４′−、２，４′−および２，２′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび対応の異
性体混合物である。好ましくは、使用する有機ジイソシ
アネートは、少なくとも５０重量％の程度の１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネートで構成される。
【００１１】低い光安定性の要件を有する用途（たとえ
ば暗色の成形材料）については、脂肪族ジイソシアネー
トの１部を芳香族ジイソシアネートにより代替すること
ができる。脂肪族ジイソシアネートの最高４０モル％を
芳香族ジイソシアネートにより代替することができる。
これらはジャスタス・リービッヒス・アナーレン・デル
・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１３６頁にも記載があ
る。その例は２，４−トルイレンジイソシアネート、
２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネートの
混合物、４，４′−、２，２′−および２，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、２，４′−および４，
４′−ジフェニルジイソシアネートの混合物、ウレタン
改変の液体２，４−および４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４′−ジイソシアナト−１，２
−ジフェニルエタンおよび１，５−ナフチレンジイソシ
アネートである。１，０００〜４，０００の分子量を有
する線状ヒドロキシル末端ポリオールが成分（Ｂ）とし
て用いられる。これらはしばしば製造から生ずる少量の
非線状化合物を含有する。したがって「実質的な線状ポ
リオール」が包含される。ポリエステル−およびポリカ
ーボネート−ジオールまたはこれらの混合物が好適であ
る。
【００１２】適するポリエステル−ジオールはたとえば
２〜１２個の炭素原子（好ましくは４〜６個の炭素原
子）を有するジカルボン酸と多価アルコールとから製造
することができる。可能なジカルボン酸はたとえば次の
通りである：脂肪族ジカルボン酸、たとえばコハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸お
よびセバシン酸、並びに芳香族ジカルボン酸、たとえば
フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸である。ジ
カルボン酸は個々に或いは混合物として、たとえばコハ
ク酸とグルタル酸とアジピン酸との混合物の形態で使用
することができる。必要に応じポリエステル−ジオール
の製造につきジカルボン酸の代わりに対応のジカルボン
酸誘導体、たとえばアルコール基中に１〜４個の炭素原
子を有するカルボン酸ジエステル、無水カルボン酸また
はカルボン酸クロライドを用いるのが有利である。多価
アルコールの例は２〜１０個（好ましくは２〜６個）の
炭素原子を有するグリコール、たとえばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール
およびジプロピレングリコールである。所望の性質に応
じ、多価アルコールはそのものとして或いは必要に応じ
相互の混合物として使用することができる。他の適する
化合物は炭酸と上記ジオール（特に４〜６個の炭素原子
を有するもの、たとえば１，４−ブタンジオールもしく
は１，６−ヘキサンジオール）とのエステル、ヒドロキ
シカルボン酸（たとえばヒドロキシカプロン酸）の縮合
生成物およびラクトン（たとえば適宜置換されたカプロ
ラクトン）の重合生成物である。好適に使用されるポリ
エステル−ジオールはエタンジオールポリアジペート、
１，４−ブタンジオールポリアジペート、エタンジオー
ル−１，４−ブタンジオールポリアジペート、１，６−
ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコールポリアジペ
ート、１，６−ヘキサンジオール−１，４−ブタンジオ
ールポリアジペートおよびポリカプロラクトンである。
ポリエステル−ジオールは１，０００〜４，０００の分
子量を有すると共に、個々に或いは相互の混合物の形態
で使用することができる。
【００１３】低い光安定性の要件を有する用途（たとえ
ば暗色の成形材料）にはポリエステル−もしくはポリカ
ーボネート−ジオールの１部をポリエーテル−ジオール
により代替することができる。適するポリエーテル−ジ
オールは、アルキレン基中に２〜４個の炭素原子を有す
る１種もしくはそれ以上の酸化アルキレンを２個の結合
した活性水素原子を有する出発分子と反応させて作成す
ることができる。挙げうる酸化アルキレンはたとえば次
の通りである：酸化エチレン、酸化１，２−プロピレ
ン、エピクロルヒドリン並びに酸化１，２−ブチレンお
よび酸化２，３−ブチレン。酸化エチレン、酸化プロピ
レンおよび１，２−酸化プロピレンと酸化エチレンとの
混合物が好適に使用される。酸化アルキレンは個々に或
いは順次に或いは混合物として使用することができる。
可能な出発分子はたとえば次の通りである：水、アミノ
アルコール、たとえばＮ−アルキル−ジエタノールアミ
ン、たとえばＮ−メチル−ジエタノールアミン、並びに
ジオール、たとえばエチレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，
６−ヘキサンジオール。必要に応じ、出発分子の混合物
も使用することができる。さらに、適するポリエーテル
−ジオールはヒドロキシル基を有するテトラヒドロフラ
ンの重合生成物である。さらに三官能性ポリエーテルも
二官能性ポリエーテルに対し０〜３０重量％の量にて使
用しうるがせいぜい熱可塑処理可能な生成物が形成され
るような量である。実質的な線状ポリエーテル−ジオー
ルは１，０００〜４，０００の分子量を有する。これら
は個々に或いは相互の混合物として使用することができ
る。
【００１４】使用される連鎖延長剤（Ｃ）は６０〜５０
０の分子量を有する脂肪族ジオールもしくはジアミン、
好ましくは２〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジオー
ル、たとえばエタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
特に１，４−ブタンジオール、或いは（シクロ）脂肪族
ジアミン、たとえばイソホロンジアミン、エチレンジア
ミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレ
ンジアミン、Ｎ−メチルプロピレン−１，３−ジアミン
およびＮ，Ｎ′−ジメチル−エチレンジアミンである。
上記連鎖延長剤の混合物も使用することができる。さら
に、少量のトリオールも添加することができる。
【００１５】より低い光安定性の要件を有する用途（た
とえば暗色の成形材料）につき、脂肪族ジオールおよび
ジアミンの１部を芳香族ジオールおよびジアミンにより
代替することができる。適する芳香族ジオールの例はテ
レフタル酸と２〜４個の炭素原子を有するグリコールと
のジエステル、たとえばテレフタル酸ビス−エチレング
リコールもしくはテレフタル酸ビス−１，４−ブタンジ
オール、ハイドロキノンのヒドロキシアルキレンエーテ
ル、たとえば１，４−ジ−（ヒドロキシエチル）−ハイ
ドロキノンおよびエトキシル化ビスフェノールである。
適する芳香族ジアミンの例は２，４−トルイレン−ジア
ミンおよび２，６−トルイレン−ジアミン、３，５−ジ
エチル−２，４−トルイレン−ジアミンおよび３，５−
ジエチル−２，６−トルイレンジアミン、並びに第一モ
ノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ−アルキル置換４，
４′−ジアミノジフェニルメタンである。慣用の一官能
性化合物も少量にて、たとえば連鎖停止剤もしくは離型
助剤として使用することができる。挙げうる例はたとえ
ばオクタノールおよびステアリルアルコールのようなア
ルコール、またはたとえばブチルアミンおよびステアリ
ルアミンのようなアミンである。
【００１６】好ましくは本発明による成形材料を作成す
るには、３０〜８０重量部の１，８００〜２，２００の
平均分子量
【外４】 を有する脂肪族ポリカーボネート−ジオールと７０〜２
０重量部の１，０００〜４，０００の平均分子量
【外５】 を有するポリアルカンジオールアジペートもしくはポリ
カプロラクトン−ジオールとの１００重量部のポリオー
ル混合物をポリオール混合物に対し２．３：１．０〜
６．２：１．０の当量比における１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネートおよびポリオール混合物に対し１．
３：１．０〜５．２：１．０の当量比における連鎖延長
剤としての１，４−ブタンジオールと反応させて得られ
る脂肪族熱可塑性ポリウレタンが用いられ、ＮＣＯ指数
（イソシアネート基とポリオール混合物および連鎖延長
剤のヒドロキシル基の合計との当量比に１００を掛算し
て計算される）は９６〜９９である。
【００１７】好ましくは触媒が押出器またはベルトプロ
セスによる熱可塑性ポリウレタンの連続製造にて使用さ
れる。適する触媒は従来技術から公知の慣用の第三アミ
ン、たとえばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ′−ジメチネ
ピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）−エタノ
ール、ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタンな
ど、並びに特に有機金属化合物、たとえばチタン酸エス
テル、鉄化合物および錫化合物、たとえばジ酢酸錫、ジ
オクタン酸錫、ジラウリン酸錫または脂肪族カルボン酸
の錫−ジアルキル塩、たとえばジ酢酸ジブチル錫、ジラ
ウリン酸ジブチル錫などである。好適触媒は有機金属化
合物、特にチタン酸エステル、並びに鉄もしくは錫の化
合物である。ジラウリン酸ジブチル錫が特に好適であ
る。
【００１８】ＴＰＵ成分および必要に応じ触媒の他に、
補助物質および添加剤も添加することができる。挙げう
る例は潤滑剤、たとえば脂肪酸エステル、その金属石
鹸、脂肪酸アミドおよびシリコーン化合物、粘着防止
剤、加水分解、光、熱および変色に対する抑制剤および
安定剤、防炎剤、染料、顔料、無機および有機充填剤お
よび強化剤であり、これらは従来技術に従って作成する
ことができ、サイジングを充填することもできる。挙げ
られる補助物質および添加剤に関する詳細は技術文献、
たとえばＪ．Ｈ．サウンダース、Ｋ．Ｃ．フリッシュ：
「ハイ・ポリマース」、第ＸＶＩ巻、ポリウレタン、第
１および２部、インターサイエンス・パブリッシャース
（１９６２および１９６４）、Ｒ．ゲヒター、Ｈ．ミラ
ー（編）：タッシェンブーフ・デル・クンストストッフ
・アディテイブ、第３版、ハンサー・フェアラーク、ミ
ューヘン（１９８９）またはＤＥ−Ａ−２９ ０１ ７
７４号に見ることができる。ＰＭＭＡ成分は、２００℃
および２１．６ｋｇにおけるメルトインデッスＭＶＲが
５〜７０となるよう選択すべきである。ＥＶＡ成分は、
２００℃および２．１６ｋｇにおけるメルトインデック
スＭＶＲが１０〜８０になると共に酢酸ビニル含有量が
少なくとも２０％になるよう選択すべきである。
【００１９】本発明の成形材料に用いうる可塑剤の説明
についてはＲ．ゲヒター、Ｈ．ミラー（編）：タッシェ
ンブーフ・デル・クンストストッフ・アディテイブ、第
３版、ハンサー・フェアラーク、ミュンヘン（１９８
９）に見ることができる。低揮発性を有するような化合
物が本発明による成形材料につき特に適する。これらの
例はフタル酸Ｃ１０／Ｃ１２−アルキルエステル、フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイ
ソオクチル（ＤＩＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩ
ＤＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、トリメリット酸ト
リ−２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）およびトリメリッ
ト酸トリ−ｎ−オクチルである。使用しうるＰＶＣ成分
は６５〜８５ショアＡの範囲の硬度と、１５５℃および
２１．６ｋｇにて５〜５０（好ましくは１０〜３０）の
範囲のメルトインデックスＭＶＲと、５０〜５００μｍ
（好ましくは５０〜３００μｍ）の平均粒子寸法とを有
する。
【００２０】本発明による成形材料は、公知方法により
作成されたＴＰＵ粒子を特定成分、並びに可塑剤および
添加剤と配合すると共に混合物を当業者に知られた方法
で再押出することにより配合して作成することができ
る。次いで得られた成形材料を粒状化させると共に焼結
可能な粉末まで極低温磨砕により変換させる。この種の
粉末は５０〜８００μｍ、好ましくは８０〜５００μｍ
の平均粒子寸法を有する。ＰＶＣおよびＴＰＵのみで構
成される成形材料の焼結可能な粉末は、他の具体例にお
いてはＴＰＵ粉末およびＴＶＣ粉末を配合でなく混合し
て得ることもできる。本発明による成形材料は極めて多
様な成形物品、たとえばフィルム、特に木目模様の焼結
フィルムの製造につき適している。粉末形態において、
本発明によるポリウレタン成形材料は公知の「粉末スラ
ッシ法」により加熱可能な金型にてスキンに焼結させる
ことができる。この方法は公報、［たとえば米国特許第
５，５２５，２７４号および第５，５２５，２８４号
（参考のためここに引用する）］に記載されている。
【００２１】これに必要とされる粉末は、本発明による
成形ポリウレタン成形材料の粒子から低温磨砕により得
られる。磨砕された材料を一方の側が開口している加熱
可能な金型に導入し、加熱表面の内壁部に対し短時間で
焼結させる。金型を冷却した後、スラッシスキンを除去
することができる。したがって、この方法はＰＶＣスキ
ンの装備品パネルカバーの製造の場合と同様である。こ
れは、たとえばＤＥ−Ａ３９ ３２ ９２３号に「粉末
スラッシ法」として記載されている。本発明による粉末
は加熱された金型の内壁部に対し既に短時間で焼結して
均質なフィルムを与え、これは小さい穴や気泡を含ま
ず、フィルムは僅か１００℃まで冷却した後に遅延なし
に形成することができる。これら因子は、本発明による
成形材料にて焼結過程を特に経済的にする。このポリウ
レタン成形材料から作成された焼結フィルムは柔軟性か
つ皮革感覚を有すると共に、光に露出した際にも光沢度
の変化の傾向を示さない。木目模様の熱風（１１０〜１
２０℃）における老化の際にも変化しない。同様に、１
３０℃における火格子での貯蔵による熱老化の際にも変
化は生じない。本発明によるポリウレタン成形材料から
作成された焼結フィルムは、たとえば輸送手段（たとえ
ば飛行機、船舶、鉄道車両または自動車）における表面
ライニングとして、特に機器パネルのライニングとし
て、さらにエアバッグのカバーとして使用するのに適す
る。何故なら、フィルムが装置パネルのポリウレタン裏
打フォームに顕著に付着するからである。したがって、
本発明は輸送手段（特に自動車）における機器パネルの
表面ライニングとしての本発明によるフィルムの使用を
も提供する。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。ＴＰＵレシピー： ＴＰＵ１（ＤＥ−Ｃ４２ ０３ ３０７号） ７０．００重量部
【外６】 ＝２，０００の１，６−ヘキサンジオールに基づくポリ
カーボネート−ジオール ３０．００重量部
【外７】 ＝２，０００のアジピン酸とヘキサンジオールとネオペ
ンチルグリコールとに基づくポリエステル−ジオール ３０．００重量部 ヘキサメチレンジイソシアネート １１．８８重量部 １，４−ブタンジオールＴＰＵ２ ７０．００重量部
【外８】 ＝２，０００の１，６−ヘキサンジオールに基づくポリ
カーボネート−ジオール ３０．００重量部
【外９】 ＝２，０００のポリカプロラクトンジオール ３０．１０重量部 ヘキサメチレンジイソシアネート １１．７０重量部 １，４−ブタンジオールＴＰＵ３ ７０．００重量部
【外１０】 ＝２，０００の１，６−ヘキサンジオールに基づくポリ
カーボネート−ジオール ３４．００重量部
【外１１】 ＝２，２５０のポリブタンジオールアジペート ３０．２０重量部 ヘキサメチレンジイソシアネート １１．７０重量部 １，４−ブタンジオール
【００２３】作成方法 脂肪族熱可塑性ポリウレタンは１段階法にて作成した。
ポリオール成分とヘキサメチレンジイソシアネートと
１，４−ブタンジオールとを９０℃まで予熱すると共に
押出器にて重合させ、次いでポリマーを粒状化させた。
【００２４】配合：ＴＰＵと他の成分との配合は、次の
構造のタイプＤＳＥ２５、４Ｚ、３６０Ｎｍの押出器で
行った： １． 搬送部材を有する低温取入帯域、 ２． 第１混練帯域を有する第１加熱帯域（１６５
℃）、 ３． 搬送部材と第２混練帯域とを有する第２加熱帯域
（１７５℃）、 ４． 混練帯域と搬送部材と減圧脱ガス帯域とを有する
第３加熱帯域（１８０℃）、 ５． 搬送部材と混合帯域とを有する第４加熱帯域（１
８５℃）、 ６． クロスヘッド（１８５℃）およびダイ（１８０
℃）。 材料をストランドグラニュレータにて粒子まで処理し
た。２２０ｒｐｍの回転速度および１０ｋｇ／ｈの搬送
速度で行った第１配合の後、第２の処理を２２０ｒｐｍ
および１５ｋｇ／ｈの処理量にて行った。第２処理の前
に、粒子を減圧乾燥キャビネットにて６０℃で１時間乾
燥させた。配合および粒状化の後、材料を液体窒素で冷
却されたバッフルプレートミルまたはディスクミルにて
極低温磨砕にかけた。＜５００μｍの平均粒子直径を有
する粉末が得られた。
【００２５】配合すべき各成分を各種の方法で計量する
ことができる： （ａ） 予備混合された粒子と微粉末添加剤（安定化
剤、顔料）と液体成分（たとえばＵＶ安定化剤）とを、
別々の重量型計量装置により取入帯域に導入する； （ｂ） 上記（ａ）と同様であるが、液体成分は横計量
装置を介し供給する； （ｃ） 全成分を加熱ミキサーにて９０℃で予備混合す
る。この間に液体成分は粒子中に拡散し、その結果とし
て微粉末成分が粒子に付着する。計量装置を介し押出器
中へ導入しうる乾燥した搬送可能なプレミックスがこの
ようにして得られる。
【００２６】比較１ 配合工程にて標準的顔料（カボッド社からの２％エルフ
テックス（商標）４３５）とＵＶ安定化剤（チヌビン
（商標）３２８および６２２）と酸化防止剤（イルガノ
ックス（商標）２４５）と離型剤（ロキシオール（商
標）Ｃ７８）とを配合行程にてＴＰＵ１に添加し、混合
物を再押出しすると共に粒状化させ、最後に粒子を５０
〜５００μｍの粒子寸法分布を有する微粉末まで液体窒
素で冷却しながら磨砕した。比較２ 配合工程にて標準的顔料（カボッド社からの２％エルフ
テックス（商標）４３５）とＵＶ安定化剤（チヌビン
（商標）３２８および６２２）と酸化防止剤（イルガノ
ックス（商標）２４５）と離型剤（ロキシオール（商
標）Ｃ７８）とを配合行程にてＴＰＵ２に添加し、混合
物を再押出しすると共に粒状化させ、最後に粒子を５０
〜５００μｍの粒子寸法分布を有する微粉末まで液体窒
素で冷却しながら磨砕した。比較３ 配合工程にて標準的顔料（カボッド社からの２％エルフ
テックス（商標）４３５）とＵＶ安定化剤（チヌビン
（商標）３２８および６２２）と酸化防止剤（イルガノ
ックス（商標）２４５）と離型剤（ロキシオール（商
標）Ｃ７８）とを配合行程にてＴＰＵ３に添加し、混合
物を再押出しすると共に粒状化させ、最後に粒子を５０
〜５００μｍの粒子寸法分布を有する微粉末まで液体窒
素で冷却しながら磨砕した。
【００２７】実施例１ ７３重量部のＴＰＵ１を２０重量部のＥＶＡ（バイモッ
ド（商標）２４１８、バイエルＡＧ）および７重量部の
ＰＭＭＡ（パラロイド（商標）Ｋ１２５、ローム・アン
ド・ハース社）と、標準的顔料（カボッド社からの２％
エルフテックス（商標）４３５）、ＵＶ安定化剤（チヌ
ビン（商標）３２８および６２２）、酸化防止剤（イル
ガノックス（商標）２４５）および離型剤（ロキシオー
ル（商標）Ｃ７８）と共に配合した。実施例２ ７２重量部のＴＰＵ３を５重量部のＥＶＡ（バイモッド
（商標）２４１８、バイエルＡＧ）および２３重量部の
ＰＭＭＡ（ルクリル（商標）Ｇ６６、ＢＡＳＦＡＧ）
と、標準的顔料（カボッド社からの２％エルフテックス
（商標）４３５）、ＵＶ安定化剤（チヌビン（商標）３
２８および６２２）、酸化防止剤（イルガノックス（商
標）２４５）および離型剤（ロキシオール（商標）Ｃ７
８）と共に配合した。
【００２８】実施例３ ７７重量部のＴＰＵ３を２３重量部のＰＭＭＡ（ルクリ
ル（商標）Ｇ６６、ＢＡＳＦ ＡＧ）と、標準的顔料
（カボッド社からの２％エルフテックス（商標）４３
５）、ＵＶ安定化剤（チヌビン（商標）３２８および６
２２）、酸化防止剤（イルガノックス（商標）２４５）
および離型剤（ロキシオール（商標）Ｃ７８）と共に配
合した。実施例４ ７０重量部のＴＰＵ３を３０重量部のＰＭＭＡ（ルクリ
ル（商標）Ｇ６６、ＢＡＳＦ ＡＧ）と、標準的顔料
（カボッド社からの２％エルフテックス（商標）４３
５）、ＵＶ安定化剤（チヌビン（商標）３２８および６
２２）、酸化防止剤（イルガノックス（商標）２４５）
および離型剤（ロキシオール（商標）Ｃ７８）と共に配
合した。
【００２９】実施例５ ７３重量部のＴＰＵ３を２２重量部のＰＭＭＡ（ルクリ
ル（商標）Ｇ６６、ＢＡＳＦ ＡＧ）および５重量部の
１，２−ベンゼンジカルボン酸Ｃ１０／Ｃ２アルキルエ
ステル（リンプラスト（商標）１０１２ＢＰ、ミネラル
エル・ウント・ヘミー社のＲＷＥ−ＤＥＡ ＡＧ、Ｄ−
４７４４３モエアス）と、標準的顔料（カボッド社から
の２％エルフテックス（商標）４３５）、ＵＶ安定化剤
（チヌビン（商標）３２８および６２２）、酸化防止剤
（イルガノックス（商標）２４５）および離型剤（ロキ
シオール（商標）Ｃ７８）と共に配合した。各実施例で
得られた粒子を、５０〜４００μｍの粒子寸法分布を有
する微粉末まで液体窒素で冷却しながら磨砕した。実施例６ それぞれの場合、５０重量％部の比較１の粉末とＰＶＣ
スラッシ粉末（ＢＫＴＬ６４０、ベネッケ−カリコＡ
Ｇ、Ｄ−３０４１９、ハノーバー）の粉末混合物を作成
した。 試験試料を作成するため、各粉末を直径２１ｃ
ｍおよび高さ１５ｃｍの加熱可能なシリンダにてリング
までスラッシした。これらＴＰＵ粉末の約８０ｇの平均
充填量にて、厚さ約０．８ｍｍのスラッシリングが得ら
れた。
【００３０】各実施例で得られた物質につき次の測定を
行った： ＥＮ ＩＳＯ５２７−３／５に従う室温での引裂強さお
よび破断点伸び、 ＥＮ ＩＳＯ５２７−３／２に従う−３５℃での引裂強
さおよび破断点伸び、 ＤＩＮ ７５２０１に従う曇り（３ｈ／１００℃）、 ＤＩＮ ７５２０１に従う縮合（１６ｈ／１００℃およ
び１６ｈ／１２０℃）、 ＩＳＯ １１３３に従う２．１６ｋｇ下での２００℃に
おけるＭＶＲ、 ＤＩＮ ７５２０２に従う耐光堅牢度（５サイクル）、 ＋／−２℃許容差を有する循環空気乾燥キャビネットに
懸濁させた加熱における貯蔵（５００ｈ／１２０℃）。 測定の結果を下表に要約する：
【００３１】
【表１】
【００３２】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． （ｉ）脂肪族ジイソシアネートに基づく熱可塑性
ポリウレタンと、（ｉｉ）ポリ塩化ビニル、ポリメチル
メタクリレート、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよ
び可塑剤よりなる群から選択される粉末形態の少なくと
も１種の成分とからなる（この粉末形態は５０〜８００
μｍの平均粒子寸法を有する）における熱可塑性成形材
料(molding composition) 。 ２． 前記成分がポリ塩化ビニルである上記第１項に記
載の熱可塑性材料。 ３． 前記成分がポリメチルメタクリレートである上記
第１項に記載の熱可塑性材料。 ４． 前記成分がエチレン／酢酸ビニルコポリマーであ
る上記第１項に記載の熱可塑性材料。 ５． 前記熱可塑性ポリウレタンが５０〜９０重量部の
量にて存在し、前記ポリメチルメタクリレートが１０〜
５０重量部の量にて存在し、前記エチレン／酢酸ビニル
コポリマーが１０重量部までの量にて存在し、前記可塑
剤が１０重量部までの量にて存在する上記第１項に記載
の熱可塑性成形材料。 ６． （ｉ） １０〜９０重量部の脂肪族ジイソシアネ
ートに基づく熱可塑性ポリウレタンと、（ｉｉ）１０〜
９０重量部のポリ塩化ビニルとの配合物からなる粉末形
態（この粉末形態は５０〜８００μｍの平均粒子寸法を
有する）における熱可塑性成形材料。
【００３３】７． 熱可塑性ポリウレタンが、３０〜８
０重量部の１８００〜２２００の数平均分子量を有する
脂肪族ポリカーボネート−ジオールと、７０〜２０重量
部の１０００〜４０００の数平均分子量を有するポリア
ルカンジオールアジペートもしくはポリカプロラクトン
ジオールとの１００重量部のポリオール混合物をポリオ
ール混合物に基づき２．３：１．０〜６．２：１．０の
当量比における１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、およびポリオール混合物に基づき１．３：１．０〜
５．２：１．０の当量比における連鎖延長溶剤としての
１，４−ブタンジオールと反応させた生成物であり、そ
のＮＣＯ指数が約９６〜９９であることを特徴とする上
記第１項に記載の組成物。 ８． 上記第１項に記載の成形材料からなることを特徴
とする粉末スラッシ法により作成される成形物品。 ９． 室温における引裂強さが２０Ｎ／ｍｍ2 以下であ
ると共に、室温における破断点伸びが４５０％以下（そ
れぞれの場合、ＥＮ ＩＳＯ５２７−３／５にしたがっ
て測定）であることを特徴とする上記第８項に記載の成
形物品。 １０． −３５℃における引裂強さが３０Ｎ／ｍｍ2 以
下であると共に、−３５℃における破断点伸びが２００
％以下（それぞれの場合、ＥＮ ＩＳＯ５２７−３／２
にしたがって測定）であることを特徴とする上記第８項
に記載の成形物品。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/12 Ｃ０８Ｌ 33/12 // Ｂ２９Ｋ 23:00 33:04 75:00 (72)発明者 ヴオルフガング・カウフホルト ドイツ連邦共和国デー51061 ケルン、ハ ーフエルカムプ ８ (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ホツペ ドイツ連邦共和国デー42799 ライヒリン ゲン、クーアラントヴエーク 31 (72)発明者 ライナー・オーリンゲル ドイツ連邦共和国デー30519 ハノーヴア ー、ヴアルトハウゼンシユトラーセ 24 (72)発明者 ミヒヤエル・カルベ ドイツ連邦共和国デー69469 ヴアインハ イム、ブーヘンヴエーク 25 (72)発明者 ハンス−ヒンリツヒ・クルーゼ ドイツ連邦共和国デー30890 バルジング ハウゼン、ウムロイフアー 24

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ｉ）脂肪族ジイソシアネートに基づく熱
    可塑性ポリウレタンと、（ｉｉ）ポリ塩化ビニル、ポリ
    メチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニルコポリマ
    ーおよび可塑剤よりなる群から選択される粉末形態の少
    なくとも１種の成分とからなる（この粉末形態は５０〜
    ８００μｍの平均粒子寸法を有する）における熱可塑性
    成形材料。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の成形材料からなる粉末
    スラッシ法により作成される成形物品。
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