JPH11282141A

JPH11282141A - 写真処理における洗浄水を再循環させる方法及び装置

Info

Publication number: JPH11282141A
Application number: JP1327299A
Authority: JP
Inventors: Jean-Pierre Raymond Masson; レイモンマッソンジャン−ピエール
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1998-01-22
Filing date: 1999-01-21
Publication date: 1999-10-15
Also published as: FR2773892A1; FR2773892B1

Abstract

(57)【要約】【課題】洗浄水の回収及びその処理において、従来技
術が有する問題を引き起こすことなく、且つ濾過膜の最
も有効な利用となるような、写真フィルム処理のための
方法及び装置を提供すること。【解決手段】本発明は、写真フィルムの処理のための
方法及び装置に関する。フィルムは処理浴がそれぞれ１
つ又はそれ以上の槽を含む洗浄域からなる一連の処理浴
を循環し、全ての洗浄域から廃水を回収して、各処理浴
に共通の単一の微細濾過装置で処理し、微細濾過装置か
らの透過液の水硬度を調整し、そして、透過液を各処理
浴のそれぞれの洗浄域に再循環させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真フィルムの処
理に関し、更に詳しくは、このような処理からの洗浄水
の再循環に関する。

【０００２】

【従来の技術】多くの製造及び処理方法は、それらの組
成のために下水溝に廃棄できない廃水を生じており、し
かもそれらは回収して再利用すれば経済的に有益な物質
を含んでいる。一例は写真処理産業であり、そこでは露
光フィルム及び写真用紙が多量の薬品を含む一連の処理
浴中で処理される。写真フィルムを処理するためのその
ような方法は公知であり（例えば、「写真の化学及び物
理学（Chimie et physique photographiques）」、ピエ
ール・グラフキド（Pierre Glafkides）著、第２巻第XL
章（Vol.２, ch. XL）、第９４７〜９６７頁参照）、従
ってこれ以上の記載は不要である。これらの処理は、現
在の方法では除去コストが嵩む比較的低濃度の薬品を含
む洗浄水を生ずる。

【０００３】最初になされた提案では、写真浴からの廃
水の処理を２つの工程で行ない、１つの工程ではイオン
交換により溶液から塩類を除去し、そしてもう１つの工
程では、例えば活性炭を用いて吸着により有機薬品を除
去する。追加の化学薬品を含む引き続いての工程を利用
して、その溶液から抽出された物質は、次いでイオン交
換樹脂や活性炭から除去しなければならない。

【０００４】蒸発や蒸留もまた溶解物質の分離に用いら
れる。しかしながら、非常に希薄な溶液に対しては、こ
れらの方法は多量のエネルギーを消費するためコストが
嵩む。

【０００５】第２のより最近の提案では、廃水処理に限
外濾過、微細濾過（nanofiltration）及び逆浸透が用い
られている。この提案において、処理設備における各処
理浴は、それらの限外濾過ユニット又は微細濾過ユニッ
トにそれぞれ接続されている。そのようなユニットは原
理的には篩として作用する大きな表面積の膜（membran
e）を用いており、その「孔」は顕微鏡的な又は分子次
元の孔であって、その大きさの範囲は、所定より大きい
分子は透過せずに保持し、それより小さな分子又は単純
な塩のイオンはその膜を透過するような非常に狭くなけ
ればならない。限外濾過の膜は、一般に分子量２０００
未満の分子を透過させ、それより大きい分子を保持す
る。微細濾過においては、分子量の限界は２００であ
る。逆浸透の分子量限界は１００もしくはそれ以下であ
る。本明細書の記載において用語「濾過」は、限外濾
過、微細濾過又は逆浸透に対して区別することなく、す
なわち、膜を用いる技術のあらゆる濾過システムを指す
ものとする。

【０００６】このタイプの濾過膜は高度の選択性（又は
選択率）を有することができるが、それらは低流速での
み使用される。一般に、１つの透過ユニットは処理浴毎
に、すなわち、現像浴からの廃水を処理するための第１
の濾過ユニット、定着浴からの廃水を処理するための第
２の濾過ユニット、漂白浴からの廃水を処理するための
第３の濾過ユニットなどのように用いられる。これらの
濾過ユニットからのそれぞれの透過液（permeate）は、
専ら、その廃水の源であるそれぞれの浴に組み合わせた
洗浄浴に再循環される。このようなシステムは、多くの
特許文献に記載されており、特に米国特許第４，４５
１，１３２号（ＵＳ−Ａ−４４５１１３２）及びフ
ランス国特許第２，６８４，０２４号（ＦＲ−Ａ−２
６８４０２４）に記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの組み合わせ方
法の主な欠点は、限外濾過又は微細濾過ユニットが別々
に多数存在することにより、処理設備のコスト、所要ス
ペース及び処理設備の保全のニーズが増大することであ
る。

【０００８】さらに、写真処理からの洗浄水を汚染する
物質は非常に多種にわたり、それらは現像主薬などの有
機化合物、無機化合物、特に無機塩、及びキレートを含
む。これら物質は全て除去しなければならず、そのため
濾過膜はこれらの全ての物質が完全に又は少なくとも再
循環した場合に写真処理基準に合致する程度に、もしく
は排水基準に合致する程度までに、除去されるようなも
のを選択し、使用しなければならない。しかしながら、
もしその洗浄水が強力に脱塩化されているなら、その結
果得られる水は、写真処理工程に再循環する際、既にそ
の洗浄機能を失っており、また汚染物質を完全に除去で
きなければ、その処理の何れの工程にでも無差別に再循
環できるなどということはあり得ない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の目的は
洗浄水の回収及びその処理が、上記のような問題を引き
起こすことなく、且つ濾過膜の最も有効な利用となるよ
うな、写真フィルム処理のための方法及び装置を提供す
ることにある。

【００１０】本発明のその他の目的を、以下の記載にお
いて詳細に言及する。

【００１１】これらの目的は、１つ又はそれ以上の槽
（tank）を含む洗浄域と組み合わせた、少なくとも１つ
の処理浴に写真フィルムを循環させることを含んでなる
写真処理廃水を再循環させる方法であって、ａ）少なくとも１つの洗浄槽からの廃水のpHを６及び８
の間の値に調整し、ｂ）全ての廃水を単一の濾過装置で処理し、ｃ）工程ｂ）からの透過液の水硬度を１度又はそれ以上
の硬度に調整し、そして、ｄ）工程ｃ）からの透過液を洗浄域の任意の１つの槽に
再循環させる、工程を順に含んでなる写真処理廃水を再
循環させる方法を提供する本発明に従って達成される。

【００１２】本発明のもう１つの側面において、フィル
ムが誘導される一連の各種処理浴を含み、それぞれの処
理浴が１つ又はそれ以上の槽を含んでなる洗浄域と組み
合わされている、写真処理廃水を再循環させる装置であ
って、ａ）洗浄槽からの廃水を混合するための手段、ｂ）混合された廃水のpHを６及び８の間の値に調整する
ための手段、ｃ）全ての洗浄域からの廃水を受け入れて処理するよう
に設計されている、全ての工程（１０，１１，１２，１
３）に共通の微細濾過装置１４、ｄ）得られる透過液の水硬度を１度又はそれ以上の硬度
に調整するための手段、そしてｅ）濾過装置（１４）からの透過液を少なくとも１つの
処理洗浄域（１０，１１，１２，１３）に再循環させる
手段を含んでなる写真処理廃水を再循環させる装置が提
供される。

【００１３】また、濾過装置の滞留物はその中に含まれ
る銀を回収するために電気分解によって処理することも
できる。

【００１４】

【発明の実施の形態】一般に、カラー写真処理工程のラ
インには、写真フィルムが光に曝されないように保持さ
れるフィルム給送システムが含まれる。

【００１５】フィルムは、先ず、カラー現像浴及びカラ
ー現像反応を停止するための現像停止浴を含む最初の処
理域に給送される。この処理域には、また、１つ又はそ
れ以上（典型的には２つ）の洗浄槽を含む洗浄域が含ま
れる。

【００１６】フィルムは、次いで、漂白促進剤を含む第
１の一連の槽、漂白剤を含む第２の一連の槽及びフィル
ムを洗浄するための水を含む第３の一連の槽からなる漂
白浴を通って移動する。

【００１７】フィルムは、次に、定着剤と接触する第１
の領域及びフィルムが移動する１つ又はそれ以上の一連
の槽を含む洗浄域を含む定着浴に給送される。

【００１８】フィルムは、先ず、前処理浴（典型的に
は、炭酸塩又は硫酸塩）に給送されることもでき、必要
であれば（例えば映画フィルム）、その後、カーボンブ
ラックの裏打ちを取り除くことができるシステムに移送
される。一般にそのようなシステムは、時にはブラシロ
ールが付いた水噴射機構（the action fo water jet)を
用いる。

【００１９】現像するフィルムのタイプによっては（例
えば動画フィルム）、フィルムは先ず、サウンドトラッ
クを現像するために現像剤が供給される工程に、次いで
さらなる洗浄の工程に、そして最後に定着浴及び洗浄域
に導入することができる。

【００２０】その設備の全ての洗浄ゾーンにおいて、洗
浄は流下式又は向流式で行うことができる。

【００２１】前記の浴の配置は単に表示するのみであ
る。処理されるフィルムのタイプ（カラーポジフィル
ム、カラーネガフィルム、白黒フィルム等）によって、
その配置は変わることがある。

【００２２】実際の処理後、とりわけバクテリアの増殖
を防止し、そして一般的には、乾燥段階のフィルムの状
態を調整するために設定される界面活性剤及び防黴剤
（biocide)の溶液を通した後、フィルムは乾燥部に導入
する。

【００２３】以下の記載において、本発明の方法を実施
するために設計された装置を模式的に示す図１を参照す
る。この装置は数列の別々の処理ライン（本明細書では
４つ）１０，１１，１２，１３からの処理水を集めるよ
うに設計されている。

【００２４】本発明の重要な特徴に従えば、処理工程ラ
イン１０，１１，１２及び１３の洗浄域に含まれる廃水
は、回収されて１０，１１，１２及び１３の全ての処理
工程に共通の濾過ユニット１４へ送られる。典型的に
は、廃水は適当なポンプ及びバルブを用い、緩衝槽１５
を経由してその濾過ユニットに導入される（図示せ
ず）。槽１６は、槽１５中の廃水のpHを６及び８の間、
好ましくは６．５〜７．５の値に調整するために塩基又
は酸の溶液を含む。この酸又は塩基の溶液は、沈澱のよ
うな不所望の如何なる副次的結果も引き起こす原因とな
ってはならない。もし塩基性が強過ぎるために初めに集
めた廃水のpHを低下させなければならない時には一般に
は酢酸を２０％に希釈して用いる。もし酸性が強すぎる
ために最初に集めた廃水のpHを高めなければならない時
には、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムの水溶
液を用いる。求められるpHに従って添加すべき酸又は塩
基の量を調整するために、探針（probe)を使用すること
ができる。

【００２５】

【実施例】図１に示す態様において、滞留物（すなわち
濾過残）は緩衝槽１５に送られる（ライン１７）。槽の
内容物が豊富な銀を含むときは、銀を回収するために、
例えば電気分解によって処理することができる。透過液
は滞留物を再循環又は破棄するために管２４によって別
の領域に流出させることができる。

【００２６】濾過ユニット１４は、必要とされる分離の
水準や流速に従って、単一の膜又はそれぞれの基本単位
（module）が１つ又はそれ以上の膜を平行の状態で含ん
でなる数枚の連続した膜の基本単位を含むことができ
る。それが処理浴の初期の組成の一部であれ、処理済の
フィルムに由来するものであれ、処理浴からの洗浄水中
にある全ての成分を保持できる膜が使用される。これら
の成分は、例えばハロゲン化物（Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、亜
硫酸塩、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、硫酸塩、炭酸
塩、硼酸塩、硝酸塩、アルミニウム、鉄、アルカリ金属
（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）及びアルカリ土類などのイオン類；
ヒドロキノン類、３−ピラゾリドン類、ｐ−フェニレン
ジアミン、ｐ−アミノフェノール、複素環チオール類等
の複素環化合物、アミノアルコール類、ポリアルケニレ
ングリコール類等の有機物質；ポリアミノカルボン酸錯
体類、例えば、鉄−ＥＤＴＡ錯体類などのキレート類；
である。指針として、「フィルムテック（Filmtec)（商
標）ＮＦ７０」微細濾過膜、「フィルムテック（Film
tec)（商標）ＢＷ３０」濾過膜、「フィルムテック（Fi
lmtec)（商標）ＳＷ３０」濾過膜等によって良い結果が
得られた。

【００２７】本発明の別の重要な特徴は、濾過ユニット
１４により生成した透過液（ライン１８）を、透過液リ
ットル当り少なくとも５mgのＣａを添加するために、槽
２０からの塩水が流れ込みうる貯蔵槽１９に送り、その
透過液の水硬度を１度以上の値に調整された状態にする
ことにある。一態様によれば、透過液リットル当り少な
くとも２０mg、好ましくは４０mg（硬度１０に相当）の
Ｃａを添加する。槽２０の溶液は、単なるカルシウム塩
溶液、例えばＣａＣｌ₂の溶液とすることができる。好
ましい態様によれば、ＭｇＣｌ₂及びＣａＣｌ₂の、５
０−５０重量混合物である塩溶液が使用されて、透過物
リットル当りＣａ２０mg及びＭｇ２０mgの当量となる。
探針（図示せず）により透過液の導電率を測定すること
ができ、それによって水硬度の調整に必要な塩の供給を
制御できる。槽１９を出た直後に透過液は、例えば紫外
線処理、すなわちバクテリア防除のための処理など追加
の処理を行うためにユニット２３を通過させることもで
きる。映画フィルムの場合には、洗浄水の硬度は１５を
超えていなければならないが、好ましくは２０又は２５
を超えるべきではない。そうでないとこれがフィルム上
に沈積物を生じさせる原因となり、それが上映に際して
目に見える欠点を生じさせることになる。

【００２８】本発明の他の重要な特徴は、ユニット１９
を出た後の透過液（ライン２１）を相異なる処理工程の
洗浄域１０，１１，１２及び１３の何れかに送ることで
ある。透過液の再循環回路には、バルブ、緩衝槽及びポ
ンプを含むことができる（図示せず）。それぞれの洗浄
域の内部において、ユニット１４からの水は、必要に応
じて、任意の洗浄槽、洗浄槽の任意の組み合わせ又は洗
浄槽の全てに流入させることができる。槽に補給するた
めに加えられなければならないことのある水の量は、部
分的には微細濾過装置の滞留の割合に依存して決まる。
例えば、８０％が透過し、２０％が滞留する濾過工程の
場合には、２０％の水を加える。本発明において、透過
量は透過液中の汚染物質の濃度に依存して、少なくとも
８０％、好ましくは少なくとも８５％、有利には９０％
を超えるのがよい。加える水の硬度によっては、必要に
応じてシステム内の異なる場所にカルシウムを添加する
ことができる。

【００２９】上記の態様において、単一の濾過ユニット
が数個のカラー処理ラインと組み合わされている。異な
るタイプのフィルムのための異なる現像ライン（白黒フ
ィルムのために１ライン、カラーネガフィルムのために
第２のライン、カラーポジフィルムのために第３のライ
ン等）を有する処理ラボの場合、これら全ての処理工程
ラインを単一の微細濾過ユニットと組み合わせるように
システムを形成することもできる。

【００３０】図２はコダックＥ−６の処理に適用され
る、本発明の方法を実施するためのもう一つの装置につ
いての模式図である。

【００３１】この装置は処理工程ライン（３０），（４
０），（５０）及び（６０）の４つの工程ラインを含
む。ライン（３０）は反転カラー処理工程であり：・第１の現像剤（白黒）を含む槽３０１、・洗浄のための槽３０２、・反転浴を含む槽３０３、・カラー現像剤を含む槽３０４、・予備漂白浴を含む槽３０５・漂白浴を含む槽３０６、・洗浄のための槽３０７、・定着のための槽３０８、・洗浄のための槽３０９、・安定化浴を含む槽３１０、を含む。

【００３２】ライン（４０）は、コダックＲ−３の処理
工程のようなもう一つの反転カラー処理工程であり：・第１の現像剤（白黒）を含む槽４０１、・洗浄のための槽４０２、・カラー現像のための槽４０３、・洗浄のための槽４０４、・漂白−定着のための槽４０５、・洗浄のための槽４０６、を含む。

【００３３】ライン（５０）は、コダックＣ−４１の処
理工程のようなカラーネガ処理工程であり：・カラー現像のための槽５０１、・漂白のための槽５０２、・洗浄のための槽５０３、・定着のための槽５０４、・安定化のための槽５０６、を含む。

【００３４】ライン（６０）は、コダックＲＡ−４の処
理工程のようなカラー処理工程であり：・定着のための槽６０１、・漂白−定着のための槽６０２、・洗浄のための槽６０３、を含む。

【００３５】これら４つのラインの洗浄槽からの水（廃
水）を、槽１００（ここで前記のようにpHを調節するこ
とができる）に集め、次いで濾過ユニット１０１に送
る。ユニット１０１を出た後、透過液は槽１０２に送ら
れ、そこで前記のように槽１０４から供給される塩類の
溶液（カルシウム及びマグネシウム）によってその硬度
を調整する。槽１０３によって、使用する水（廃水）の
硬度に従って透過液又は濾過残（槽１００）に水を添加
する。次に透過液は４つの処理工程ラインの何れかの１
つ又はそれ以上の洗浄槽に再循環される。

【００３６】本発明のこれら全ての相異なる態様に共通
する概念は、同じ微細濾過ユニットが幾つかの相異なる
タイプのものであってもよい処理工程ラインと組み合わ
せうるということであり、数個の処理工程ラインに対し
て共通の微細濾過ユニットにより生成する透過液が、処
理するフィルムのセンシトメトリー性に如何なる有害な
影響を与えることなく、何れかの処理工程ラインにおけ
る何れかの洗浄域に再循環することができるということ
である。この結果を達成できるのは、洗浄水中に存在す
る汚染物質の濃度をその許容限度以下に減少させること
ができるからである。特に、フィルムテック（Filmtec)
（商標）ＮＦ７０膜を用いた本発明の方法によって、Ｒ
−３の処理工程からの濾過された洗浄水は、次のような
品質を達成することができる（濃度はmg／ｌ）：銀０．１未満鉄０．３ヨウ素０．１マグネシウム０．２ＥＤＴＡ１．０臭素イオン１．５塩素イオン１．５硫酸イオン２．０チオ硫酸イオン３．０硝酸イオン０リン酸イオン０フッ素イオン０チオシアン酸イオン１．０炭酸イオン３．０

【００３７】これら全ての提案のもう１つの大きな利点
は、それらが提供する洗浄水の節約である。

【００３８】本発明をその好ましい態様によって記述し
た。特許請求の範囲に示された本発明の範囲内におい
て、様々な変形が工夫されうることはいうまでもない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を実施するために設計された装置
を模式的に表した図である。

【図２】コダックＥ−６の処理に適用する、本発明の方
法を実施するための別の装置についての模式図である。

【符号の説明】（図１）１０…洗浄域１１…洗浄域１２…洗浄域１３…洗浄域１４…濾過ユニット１５…緩衝槽１６…塩基又は酸の溶液１７…緩衝槽に送られる滞留物１８…貯蔵槽に送られる透過液１９…貯蔵槽２０…塩の溶液２１…洗浄域に再送される透過液２２…槽１４の出口２３…追加の処理を行うためのユニット２４…濾過残の再循環又は破棄（図２）１００…槽１０１…濾過ユニット１０２…槽１０３…水１０４…塩の溶液３０…反転カラー処理工程Ｅ−Ｇ３０１…第１の現像剤３０２…洗浄３０３…反転浴３０４…カラー現像剤３０５…予備漂白浴３０６…漂白浴３０７…洗浄３０８…定着３０９…洗浄３１０…安定化４０…反転カラー処理工程（Ｒ−３）４０１…第１の現像剤４０２…洗浄４０３…カラー現像剤４０４…洗浄４０５…漂白−定着４０６…洗浄５０…カラーネガ処理工程（Ｃ−４１）５０１…カラー現像剤５０２…漂白５０３…洗浄５０４…定着５０５…洗浄５０６…安定化６０…カラー処理工程（ＲＡ−４）６０１…カラー現像剤６０２…漂白−定着６０３…洗浄

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１つ又はそれ以上の槽を含む洗浄域と組
み合わせた少なくとも１つの処理浴に写真フィルムを循
環させることを含んでなる写真処理廃水を再循環させる
方法であって、ａ）少なくとも１つの洗浄槽からの廃水のpHを６及び８
の間の値に調整し、ｂ）全ての廃水を単一の濾過装置で処理し、ｃ）工程ｂ）からの透過液の水硬度を１度又はそれ以上
の硬度に調整し、そして、ｄ）工程ｃ）からの透過液を洗浄域の任意の１つの槽に
再循環させる工程を順に含んでなる写真処理廃水を再循
環させる方法。
【請求項２】フィルムが誘導される一連の各種処理浴
を含み、それぞれの処理浴が１つ又はそれ以上の洗浄槽
を含んでなる洗浄域と組み合わされている、写真処理廃
水を再循環させる装置であって、ａ）各洗浄槽からの廃水を混合するための手段、ｂ）混合された廃水のpHを６及び８の間の値に調整する
ための手段、ｃ）全ての洗浄域からの廃水を受け入れて処理するよう
に設計されている、全ての工程（１０，１１，１２，１
３）に共通の微細濾過装置１４、ｄ）得られる透過液の水硬度を１度又はそれ以上の硬度
に調整するための手段、ｅ）濾過装置（１４）からの透過液を少なくとも１つの
処理洗浄域（１０，１１，１２，１３）に再循環させる
手段を含んでなる写真処理廃水を再循環させる装置。