JPH11279357A - 塩化ビニリデン系ラテックス配合液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紙のパルプ繊維の間隙に形成される毛細管へ
の吸い込みが少ないため、少ない塗布量で、包装紙等の
防湿性付与に効果を発揮する配合液の提供。 【解決手段】 塩化ビニリデン単量体８６〜９４重量
％、カルボキシル基含有ビニル系単量体０．５〜３．０
重量％、およびこれらと共重合可能な１種又は２種以上
のその他のビニル系単量体３．０〜１３．５重量％から
なるモノマー混合物を乳化重合して得られるラテックス
Ａと、増粘剤Ｂを配合してなる塩化ビニリデン系ラテッ
クス配合液であって、該配合液の固形分５０％のときの
粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓであり、下記式に固形
分５０％と固形分６０％の時の粘度を入れて計算される
αが０．０７３以上であることを特徴とする塩化ビニリ
デン系ラテックス配合液。ｌｏｇη＝α×Ｓ＋β（ここ
で、η（ｍＰａ・ｓ）は粘度、Ｓ（％）は固形分を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装紙、あるいは
段ボール原紙等の紙基材に塗布され、防湿性を付与する
ための塩化ビニリデン系ラテックス配合液に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニリデン系ラテックスは、該ラテ
ックスから得られる塗膜の優れた水蒸気バリヤー性のた
め、包装紙、あるいは段ボール原紙等の紙基材に塗布さ
れ、防湿性付与に重用されている。しかし、この塩化ビ
ニリデン系ラテックスを防湿用包装紙等の紙基材に塗布
するときは、乾燥して塗膜を形成するまでに、紙のパル
プ繊維の間隙に形成される毛細管への吸い込みを避ける
ことはできない。塗布量が少ない場合は、毛細管への吸
い込みのため、紙への被覆が足らず、ピンホールが多く
存在する塗膜が形成されてしまい、水蒸気バリヤー性を
発揮できない。それゆえ、充分な紙への被覆を達成する
ためには、塗布量を多くする必要があった。しかし、塗
布量を多くすることは、コストが高くなるという問題が
ある。例えば、特開昭５７−１１７６９８号公報に示さ
れている塩化ビニリデン系ラテックスは、塗布量を多く
しないと、充分な紙への被覆は達成できなかった。

【０００３】そこで、塗布量が少ない場合でも、紙の毛
細管への吸い込みが少なく、充分な紙への被覆を達成し
て、水蒸気バリヤー性を発揮しうる塩化ビニリデン系ラ
テックスが熱望されていた。すなわち、塩化ビニリデン
系ラテックスに対しては、防湿用包装紙等の紙基材に塗
布したとき、紙のパルプ繊維の間隙に形成される毛細管
への吸い込みが少なく、少ない塗布量で、充分な紙への
被覆を達成することが求められている。

【０００４】これらの要求を満たすため、以下のような
改良が試みられてきた。例えば、塩化ビニリデン系ラテ
ックスを塗布したときの、紙基材への吸い込みを少なく
するため、アンカーコートとして溶剤系接着剤層を介在
させる方法が一般的に知られている。しかし、この方法
では、塩化ビニリデン系共重合樹脂ラテックスの塗布量
は少なくできるが、２層コートのため、作業時間が長く
なり、コストが高く付く等の問題がある。さらにまた、
近年の環境問題から派生した溶剤規制により、溶剤系接
着剤を使用しないことが求めらる。

【０００５】また、同様に、紙基材への吸い込みを少な
くするため、紙基材にスチレン・ブタジエン系ラテック
スを塗布、乾燥して形成される層をプライマーとして設
けてから、塩化ビニリデン系ラテックスを塗布する方法
も一般には知られている。例えば、特開平８−２３９５
３６号公報では、この方法によりラテックスコート紙を
得ている。しかし、この方法も、塩化ビニリデン系共重
合樹脂ラテックスの塗布量は少なくできるが、２層コー
トのため、作業時間が長くなる、コストが高く付く等の
問題がある。

【０００６】すなわち、塩化ビニリデン系ラテックスの
１層コートで、少ない塗布量での、充分に効果的な紙へ
の被覆は未だ実現していない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、包装紙、あ
るいは段ボール原紙等の紙基材に塗布されたとき、紙の
パルプ繊維の間隙に形成される毛細管への吸い込みが少
なく、少ない塗布量で充分に効果的な紙への被覆を達成
して、防湿性を発揮しうる塩化ビニリデン系ラテックス
を提供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定のカルボキシ
ル基含有ビニル単量体量を有する塩化ビニリデン系ラテ
ックスに増粘剤を配合した塩化ビニリデン系ラテックス
配合液が、前記課題を解決しうることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は下記のとおりである。 １）塩化ビニリデン単量体８６〜９４重量％、カルボキ
シル基含有ビニル系単量体０．５〜３．０重量％、およ
びこれらと共重合可能な１種又は２種以上のその他のビ
ニル系単量体３．０〜１３．５重量％からなるモノマー
混合物を乳化重合して得られる塩化ビニリデン系ラテッ
クスＡと、増粘剤Ｂを配合してなる塩化ビニリデン系ラ
テックス配合液であって、該配合液の固形分５０重量％
のときの粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓであり、下記
式（１）に固形分５０重量％と固形分６０重量％の時の
粘度を入れて計算されるαが０．０７３以上であること
を特徴とする塩化ビニリデン系ラテックス配合液。

【００１０】ｌｏｇη＝α×Ｓ＋β （１） （ここで、η（ｍＰａ・ｓ）は粘度、Ｓ（％）は固形分
を表す。） ２）増粘剤Ｂがポリビニルピロリドンであることを特徴
とする上記１記載の塩化ビニリデン系ラテックス配合
液。 ３）ラテックスＡの粒子径が１２０ｎｍ以下であること
を特徴とする上記１または２記載の塩化ビニリデン系ラ
テックス配合液。

【００１１】４）ラテックスＡの２５℃における電気抵
抗率が２０００〜５０００Ω・ｍであることを特徴とす
る上記１、２または３記載の塩化ビニリデン系ラテック
ス配合液。 以下、本発明につき詳述する。本発明において、塩化ビ
ニリデン系ラテックスＡの塩化ビニリデン単量体の量は
８６〜９４重量％が適当である。８６重量％未満である
と結晶性が低く、本発明が目指すところの防湿性を発現
できない。また、９４重量％を越えると重合直後でも共
重合体が結晶化してしまい、ラテックス粒子が固くな
り、成膜性が不良となる。好ましくは８８〜９３重量％
であり、更に好ましくは８９〜９２重量％の範囲であ
る。

【００１２】塩化ビニリデン系ラテックスＡでは、カル
ボキシル基含有ビニル系単量体が用いられる。カルボキ
シル基含有ビニル系単量体を使用することにより、紙の
パルプ繊維の間隙に形成される毛細管への吸い込みが少
なくなり、充分な紙への被覆を達成できる。カルボキシ
ル基含有ビニル系単量体としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール
酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。そのなかでも好
ましいのは、アクリル酸、またはメタクリル酸であり、
特に好ましいのはアクリル酸である。

【００１３】カルボキシル基含有ビニル系単量体の量は
０．５〜３．０重量％である。０．５重量％未満では、
乾燥時の粘度増加が不十分で、紙のパルプ繊維の間隙に
形成される毛細管への吸い込みが大きくなり、充分な紙
への被覆が達成できない。一方、３．０重量％を越える
場合には、塗膜中の親水性物質量が増大して、本発明が
目指すところの防湿性を発揮できない。好ましくは０．
５〜１．５重量％であり、更に好ましくは０．８〜１．
２重量％の範囲である。

【００１４】本発明において、塩化ビニリデン系ラテッ
クスＡに用いるその他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル等のエチレ
ン系α、β−不飽和カルボン酸のアルキルエステル単量
体が挙げられる。また、例えば、アクリロニトリル、ま
たはメタクリロニトリル等のニトリル基を有する単量体
も同様に挙げられる。また、エチレン系α、β−不飽和
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、アクリルア
ミド等のエチレン系α、β−不飽和カルボン酸のアミド
化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、
ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル、酢酸アリル
等のアリルエステル、アリルメチルエーテル等のアリル
エーテル等が挙げられ、さらに、スチレン系化合物も挙
げられる。

【００１５】共重合可能なビニル系単量体の量は３．０
〜１３．５重量％である。３．０重量％未満では成膜性
が不良となり、また、１３．５重量％を越えると本発明
が目指すところの防湿性を発現できない。より好ましく
は５．８〜１１．２重量％の範囲である。本発明におい
て、増粘剤Ｂとしては、例えば、ヒドロキシエチルセル
ロース（ＨＥＣ）、カルボキシルメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）等のセルロース系増
粘剤が挙げられ、また、ポリアクリル酸塩（ＰＡＮａ）
等のポリアクリル酸系増粘剤、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のポリ
ビニル系増粘剤、ポリエチレングリコール誘導体等のポ
リエーテル誘導体系増粘剤や特殊高分子誘導体系増粘剤
も同様に挙げられる。そのなかでも好ましいのはポリビ
ニル系増粘剤であり、特に好ましいのはポリビニルピロ
リドン（ＰＶＰ）である。

【００１６】本発明の塩化ビニリデン系テックス配合液
は、塩化ビニリデン系ラテックスＡと増粘剤Ｂを配合す
ることにより得られる。配合液が、固形分５０重量％時
の粘度がコート方式に適した粘度になるように増粘剤Ｂ
を適量配合する。本発明の塩化ビニリデン系ラテックス
配合液においては、固形分５０重量％の粘度が５０〜５
０００ｍＰａ・ｓであり、前記式（１）に固形分５０重
量％と固形分６０重量％の時の粘度を入れて計算される
αが０．０７３以上である。

【００１７】固形分５０重量％の粘度が５０ｍＰａ・ｓ
未満では、エアーナイフコーター、バーコーター、また
はロールコーター等で塗布するとき、粘度不足で塗工適
性に欠ける。また、５０００ｍＰａ・ｓを越えるとコー
ト時の作業性が著しく低下するので好ましくない。αが
０．０７３未満では乾燥時の粘度増加が足りず、紙のパ
ルプ繊維の間隙に形成される毛細管への吸い込みが大き
くなり、充分な紙への被覆が達成できない。好ましくは
０．１００以上であり、更に好ましくは０．１３０以上
である。

【００１８】なお、αは、前記式（１）に、固形分５０
重量％のときの粘度を入れた式と、固形分６０重量％の
ときの粘度を入れた式の、二つの連立方程式を解くこと
により求めることができる。本発明に用いられる塩化ビ
ニリデン系ラテックスＡにおいては、粒子径は１２０ｎ
ｍ以下であることが好ましい。１２０ｎｍを越えると、
乾燥時の粘度増加が不足して、紙のパルプ繊維の間隙に
形成される毛細管への吸い込みが大きいため、充分な紙
への被覆を達成できない場合がある。より好ましくは１
１０ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下で
ある。

【００１９】また、塩化ビニリデン系ラテックスＡにお
いては、２５℃における電気抵抗率が２０００〜５００
０Ω・ｍであることが好ましい。２５℃における電気抵
抗率を２０００〜５０００Ω・ｍに調整することによ
り、紙のパルプ繊維の間隙に形成される毛細管への吸い
込みが少なくなり、充分な紙への被覆を達成できる。電
気抵抗率が２０００Ω・ｍ未満では、紙のパルプ繊維の
間隙に形成される毛細管への吸い込みが大きいため、充
分な紙への被覆を達成できない場合があり、また、５０
００Ω・ｍを越えるとラテックスの安定性が低下する傾
向がある。

【００２０】より好ましい２５℃における電気抵抗率は
２０００〜４０００Ω・ｍの範囲であり、更に好ましく
は２０００〜３０００Ω・ｍの範囲である。なお、２５
℃における電気抵抗率（Ω・ｍ）とは、ＪＩＳ Ｋ ０
１０１の１２に基づいて、固形分３０重量％に蒸留水で
調整したラテックスの２５℃における電気伝導率（Ｓ／
ｍ）を測定し、その逆数をとったものである。

【００２１】２５℃における電気抵抗率は、通常の乳化
重合等により得られたラテックスに透析処理を施すこと
により調整することができる。透析処理に使用する透析
膜の種類としては、再生セルロース、ポリアクリロニト
リル、またはポリスルホン等からなるものが挙げられ
る。これらの膜からなる透析チューブにラテックスを入
れ、イオン交換水中に静置し、イオン交換水をゆっくり
攪拌して透析処理を行う。

【００２２】塩化ビニリデン系ラテックスＡの製造に使
用する重合開始剤、界面活性剤等の種類は特に限定され
ないが、これらの添加剤は、前述の透析処理を施した後
でもラテックスより生成させた塗膜中に残存して、防湿
性の低下を招く恐れがあるので、その使用量は可能な限
り少量であることが望ましい。本発明の塩化ビニリデン
系ラテックス配合液には、必要に応じて消泡剤や滑剤等
の添加剤を添加しても良い。ただし、防湿性の低下を招
く恐れがある場合は、その使用量は可能な限り少量であ
ることが望ましい。

【００２３】本発明の塩化ビニリデン系ラテックス配合
液を塗布する方法としては、エアーナイフコーター、バ
ーコーター、ロールコーター等の公知の方法を用いるこ
とができる。本発明の塩化ビニリデン系ラテックス配合
液を塗布した後の乾燥は、８０〜１９０℃の範囲で１０
秒〜５分間行うのが好ましい。

【００２４】

【発明の実施の形態】次に、本発明を実施例および比較
例によって更に詳細に説明する。なお、実施例中および
比較例中、特に断らない限り、部及び％は重量表示であ
る。また、測定値、評価法等は下記のとおりである。 （Ａ）固形分５０重量％の粘度、固形分６０重量％の粘
度 ロータリーエバポレーターを用いて固形分調整したラテ
ックス配合液の粘度をＪＩＳ Ｋ ６８２８にて測定し
た。

【００２５】（Ｂ）粒子径 ＪＩＳ Ｋ ６８２８の分光光度計を使用した濁度法で
測定した。 （Ｃ）２５℃電気抵抗率 ラテックスを蒸留水で固形分３０重量％に調整して、Ｊ
ＩＳ Ｋ ０１０１の１２に基づいて２５℃における電
気伝導率（Ｓ／ｍ）を測定し、その逆数をとる。

【００２６】（Ｄ）ラテックス配合液コート紙の作成 坪量７５ｇ／ｍ² の未さらしクラフト紙に塩化ビニリデ
ン系ラテックス配合液をエアナイフコーターで塗布し
た。乾燥ゾーン温度は１００℃で運転を行い、塗布量に
よりエア圧を変更した。得られたラテックス配合液コー
ト紙に４０℃、１日の条件でエージング処理を施した。

【００２７】（Ｅ）紙への被覆性（ピンホールテスト） 上記で得たラテックス配合液コート紙の塗工面の縦３ｃ
ｍ、横６ｃｍの１８ｃｍ² の範囲に着色剤を添加したト
ルエンを１回刷毛塗りして、５秒後に拭き取り、裏面へ
の染み込みの有無を以下の基準で判定した。 ◎：染み込み無し ○：染み込み３点未満 △：染み込み３〜１０点 ×：染み込み１０点以上 （Ｆ）防湿性 上記で得たラテックス配合液コート紙の透湿量をＪＩＳ
Ｚ ０２０８（カップ法）にて測定した。測定条件は
４０℃、９０％ＲＨである。

【００２８】

【実施例１】塩化ビニリデン系ラテックスＡを下記の方
法により製造した。ガラスライニングを施した耐圧反応
器中に水１００部、アルキルスルホン酸ソーダ（バイエ
ル社；メロソラートＨ、以下同じ）０．２０部、過硫酸
ナトリウム０．１部を仕込み、脱気を行った後、内容物
の温度を５５℃に保った。別の容器に塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）９１部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４
部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）４部、およびアクリ
ル酸（ＡＡ）１部を計量混合してモノマー混合物を作成
した。該モノマー混合物の内１０部を上記耐圧反応器中
に一括添加し、内圧が降下するまで重合した。続いて、
モノマー混合物残り９０部を１２時間にわたって連続的
に定量圧入した。並行して、アルキルスルホン酸ソーダ
１．０部も１０時間にわたって連続的に定量圧入した。
この間内容物を５５℃に保ち、内圧が十分に降下するま
で反応を進行させた。重合収率は９９．９％であった。
重合収率はほぼ１００％なので、共重合体の組成は仕込
比にほぼ等しい。

【００２９】かくして得られたラテックスにアルキルス
ルホン酸ソーダの１５％水溶液を加えて、２０℃におけ
る気液表面張力が４２ｍＮ／ｍとなるよう調整した。こ
の後、水蒸気ストリッピングによって未反応モノマーを
除去した。次に、膜材質がセルロースからなる分画分子
量１万の透析膜を用いて、１２時間透析処理を施し、２
５℃における電気抵抗率を３０００Ω・ｍにした。

【００３０】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４４であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００３１】

【実施例２】モノマー混合物として、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）８６．２部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）
６．４部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）６．４部、お
よびアクリル酸（ＡＡ）１部を計量混合したものを用い
た以外は、実施例１と同様にした。重合収率は９９．９
％であった。

【００３２】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４４であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００３３】

【実施例３】モノマー混合物として、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）９３．８部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）
２．６部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）２．６部、お
よびアクリル酸（ＡＡ）１部を計量混合したものを用い
た以外は、実施例１と同様にした。重合収率は９９．９
％であった。

【００３４】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４４であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００３５】

【実施例４】モノマー混合物として、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）９１部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４．
１９部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）４．１９部、お
よびアクリル酸（ＡＡ）０．６２部を計量混合したもの
を用いた以外は、実施例１と同様にした。重合収率は９
９．９％であった。

【００３６】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．５７であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００３７】

【実施例５】仕込むアルキルスルホン酸ソーダを０．１
８部とした以外は、実施例１と同様にした。重合収率は
９９．９％であった。次に、固形分を５０重量％、か
つ、配合後の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得
られた塩化ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとして
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コ
ラクラールＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、
ラテックスＡ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４５であった。

【００３８】得られた塩化ビニリデン系ラテックス配合
液について、組成、粒子径、電気抵抗率、粘度およびラ
テックス配合液コート紙の性能等を表１、２に示す。

【００３９】

【実施例６】モノマー混合物として、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）９１部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３．
１部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）３．１部、および
アクリル酸（ＡＡ）２．８部を計量混合したものを用い
た以外は、実施例１と同様にした。重合収率は９９．９
％であった。

【００４０】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．３２であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００４１】

【実施例７】透析処理を８時間にした以外は、実施例１
と同様にした。次に、固形分を５０重量％、かつ、配合
後の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩
化ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニ
ルピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラー
ルＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテック
スＡ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４６であった。

【００４２】得られた塩化ビニリデン系ラテックス配合
液について、組成、粒子径、電気抵抗率、粘度およびラ
テックス配合液コート紙の性能等を表１、２に示す。

【００４３】

【実施例８】透析処理を２０時間にした以外は、実施例
１と同様にした。次に、固形分を５０重量％、かつ、配
合後の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた
塩化ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビ
ニルピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラ
ールＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテッ
クスＡ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４２であった。

【００４４】得られた塩化ビニリデン系ラテックス配合
液について、組成、粒子径、電気抵抗率、粘度およびラ
テックス配合液コート紙の性能等を表１、２に示す。

【００４５】

【実施例９】増粘剤Ｂとしてポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製；クラレＰＶＡ１２４）を使用した以外
は、実施例１と同様にした。即ち、固形分を５０重量
％、かつ、配合後の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるよう
に、得られた塩化ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂ
としてポリビニルアルコール（クラレ（株）製；クラレ
ＰＶＡ１２４）を配合した。配合比は、固形分比で、ラ
テックスＡ／増粘剤Ｂ＝１００／０．１７であった。

【００４６】得られた塩化ビニリデン系ラテックス配合
液について、組成、粒子径、電気抵抗率、粘度およびラ
テックス配合液コート紙の性能等を表１、２に示す。

【００４７】

【比較例１】モノマー混合物として、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）８３部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８
部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）８部、およびアクリ
ル酸（ＡＡ）１部を計量混合したものを用いた以外は、
実施例１と同様にした。重合収率は９９．９％であっ
た。

【００４８】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４４であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００４９】表２の防湿性の欄に示されるとおり、塩化
ビニリデン単量体が８６重量％より低いと結晶性が低
く、本発明が目指すところの防湿性を発現できない。

【００５０】

【比較例２】モノマー混合物として、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）９５部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２
部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）２部、およびアクリ
ル酸（ＡＡ）１部を計量混合したものを用いた以外は、
実施例１と同様にした。重合収率は９９．９％であっ
た。

【００５１】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．４４であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００５２】表２の防湿性の欄に示されるとおり、塩化
ビニリデン単量体が９４重量％より高いと結晶性が高す
ぎて成膜性が不良となり、本発明が目指すところの防湿
性を発現できない。

【００５３】

【比較例３】モノマー混合物として、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）９１部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４．
４部、メタクリロニトリル（ＭＡＮ）４．４部、および
アクリル酸（ＡＡ）０．２部を計量混合したものを用い
た以外は、実施例１と同様にした。重合収率は９９．９
％であった。

【００５４】次に、固形分を５０重量％、かつ、配合後
の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得られた塩化
ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとしてポリビニル
ピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コラクラール
ＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、ラテックス
Ａ／増粘剤Ｂ＝１００／０．６８であった。得られた塩
化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、粒子
径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コート紙
の性能等を表１、２に示す。

【００５５】表２の被覆性の欄に示されるとおり、カル
ボキシル基含有ビニル系単量体が０．５重量％より低い
と、紙のパルプ繊維の間隙に形成される毛細管への吸い
込みが多いため、充分な紙への被覆が達成できない。そ
のため、少ない塗布量の時には、防湿性が不十分であ
る。

【００５６】

【比較例４】仕込むアルキルスルホン酸ソーダを０．０
８部とした以外は、実施例１と同様にした。重合収率は
９９．９％であった。次に、固形分を５０重量％、か
つ、配合後の粘度が２００ｍＰａ・ｓになるように、得
られた塩化ビニリデン系ラテックスＡに増粘剤Ｂとして
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦジャパン（株）製；コ
ラクラールＶＬ）を配合した。配合比は、固形分比で、
ラテックスＡ／増粘剤Ｂ＝１００／０．６８であった。

【００５７】得られた塩化ビニリデン系ラテックス配合
液について、組成、粒子径、電気抵抗率、粘度およびラ
テックス配合液コート紙の性能等を表１、２に示す。表
１、２の粒子径と被覆性の欄に示されるとおり、粒子径
が１２０ｎｍを越えると、紙のパルプ繊維の間隙に形成
される毛細管への吸い込みが多いため、充分な紙への被
覆が達成できない。そのため、少ない塗布量の時には、
防湿性が不十分である。

【００５８】

【比較例５】透析処理を実施しなかった以外は、実施例
１と同様にした。得られた塩化ビニリデン系ラテックス
配合液について、組成、粒子径、電気抵抗率、粘度およ
びラテックス配合液コート紙の性能等を表１、２に示
す。表１、２の電気抵抗値と被覆性の欄に示されるとお
り、電気抵抗値が２０００Ω・ｍ未満では、紙のパルプ
繊維の間隙に形成される毛細管への吸い込みが大きいた
め、充分な紙への被覆を達成できない。そのため、少な
い塗布量の時には、防湿性が不十分である。

【００５９】

【比較例６】配合後の粘度を４０ｍＰａ・ｓにした以外
は、実施例１と同様にした。配合比は固形分比でラテッ
クスＡ／増粘剤Ｂ＝１００／０．０１であった。得られ
た塩化ビニリデン系ラテックス配合液について、組成、
粒子径、電気抵抗率、粘度およびラテックス配合液コー
ト紙の性能等を表１、２に示す。

【００６０】表１、２の固形分５０重量％の時の粘度と
防湿性の欄に示されるとおり、固形分５０重量％の粘度
が５０ｍＰａ・ｓ未満では、エアーナイフコーターで塗
布するとき、粘度不足によりコート時に発生する泡を抱
き込んでしまい、防湿性に優れる塗膜を形成できない。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】以上、表１、２に示されるとおり、いずれ
の比較例においても、少ない塗布量では防湿性が不十分
である。これに対して、実施例においては、紙のパルプ
繊維の間隙に形成される毛細管への吸い込みが少ないた
め、少ない塗布量でも充分な紙への被覆を達成して、優
れた防湿性を発現しており、本発明の効果が顕著なこと
がわかる。

【００６４】

【発明の効果】本発明の塩化ビニリデン系ラテックス配
合液は、包装紙、あるいは段ボール原紙等の紙基材に塗
布されたとき、紙のパルプ繊維の間隙に形成される毛細
管への吸い込みが少ないため、少ない塗布量で、充分に
効果的な紙への被覆を達成して、防湿性を著しく向上さ
せることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 27/08 101:00） (Ｃ０８Ｌ 27/08 39:06） (Ｃ０８Ｆ 214/08 220:06 220:14 220:42）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニリデン単量体８６〜９４重量
   ％、カルボキシル基含有ビニル系単量体０．５〜３．０
   重量％、およびこれらと共重合可能な１種又は２種以上
   のその他のビニル系単量体３．０〜１３．５重量％から
   なるモノマー混合物を乳化重合して得られる塩化ビニリ
   デン系ラテックスＡと、増粘剤Ｂを配合してなる塩化ビ
   ニリデン系ラテックス配合液であって、該配合液の固形
   分５０重量％のときの粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓ
   であり、下記式（１）に固形分５０重量％と固形分６０
   重量％の時の粘度を入れて計算されるαが０．０７３以
   上であることを特徴とする塩化ビニリデン系ラテックス
   配合液。 ｌｏｇη＝α×Ｓ＋β （１） （ここで、η（ｍＰａ・ｓ）は粘度、Ｓ（％）は固形分
   を表す。）
2. 【請求項２】 増粘剤Ｂがポリビニルピロリドンである
   ことを特徴とする請求項１記載の塩化ビニリデン系ラテ
   ックス配合液。
3. 【請求項３】 ラテックスＡの粒子径が１２０ｎｍ以下
   であることを特徴とする請求項１または２記載の塩化ビ
   ニリデン系ラテックス配合液。
4. 【請求項４】 ラテックスＡの２５℃における電気抵抗
   率が２０００〜５０００Ω・ｍであることを特徴とする
   請求項１、２または３記載の塩化ビニリデン系ラテック
   ス配合液。