JPH11272133A - 消去可能な画像形成材料および画像消去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 呈色性化合物、顕色剤および消去剤を含有す
る画像形成材料を用いて形成された画像を良好に消去で
きる画像消去方法を提供する。 【構成】 呈色性化合物、顕色剤および消去剤を含有
し、紙上で発色した画像形成材料を消去するにあたり、
画像形成材料を溶媒に接触させることを特徴とする画像
消去方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は消去可能な画像形成
材料およびこの画像形成材料を用いて形成された画像を
消去する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＯＡ化の普及により、各種情報の
データ量は拡大の一途をたどり、情報の出力もそれに合
わせて増加している。情報の出力は、ディスプレイ出
力、およびプリンターによる紙へのハードコピー出力に
代表される。しかし、ディスプレイ出力では、表示部に
大規模な回路基板が必要であるため、携帯性およびコス
トの観点から問題がある。また、ハードコピー出力で
は、情報が増加すると記録媒体としての紙を大量に使用
することになるので、資源保護の点で問題がある。しか
も、プリンターや複写機によって印刷された紙を再生す
るには、多量の漂白剤と水を必要とするため再生コスト
も高くなる。そこで、消去可能な画像形成材料を用いて
紙に情報を印刷し、この形成された画像を消去して白紙
状態に戻した紙を再使用(リユース）することにより実
質的な紙の使用量を減らすことが考えられている。

【０００３】従来、熱を加えることにより消去可能な画
像形成材料は、例えば特開平７−８１２３６号に開示さ
れている。この画像形成材料は、ロイコ染料などの呈色
性化合物と、顕色剤と、消去作用を有する有機リン酸化
合物とを含有するものである。

【０００４】しかし、このような成分からなる画像形成
材料を用いた場合、消去が不十分で紙を白紙状態に戻す
ことが困難である。このため、消去可能な画像形成材料
は未だ実用化されていない。

【０００５】そこで、本発明者らは良好な消去状態が得
られる新規な画像形成材料および画像消去方法の開発を
進めているが、その過程で画像形成材料に使用するバイ
ンダーによっては、良好な消去状態が得られなかった
り、消去状態の安定性が悪くなることがあるということ
がわかってきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、使用
するバインダーに依存せずに、良好な消去状態が得ら
れ、かつその消去状態が安定な画像形成材料およびこの
画像形成材料を用いて形成された画像を良好に消去でき
る方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の画像消去方法
は、呈色性化合物、顕色剤および消去剤を含有し、記録
媒体上で発色した画像形成材料を消去するにあたり、前
記画像形成材料を溶媒に接触させることを特徴とする。

【０００８】この方法では、画像形成材料がさらに塩基
性化合物を含有していてもよい。また、画像形成材料が
さらにバインダーを含有していてもよい。一方、溶媒が
さらに消去剤を含有していてもよい。この方法では、画
像形成材料を溶媒に接触させた後、記録媒体から溶媒を
除去することが好ましい。

【０００９】本発明の画像形成材料は、呈色性化合物、
顕色剤、消去剤、およびバインダーとしてポリスチレン
またはスチレン−アクリル系共重合体を含有することを
特徴とする。

【００１０】本発明の他の画像形成材料は、呈色性化合
物、顕色剤、消去剤、およびバインダーとしてポリエス
テルまたはエポキシ樹脂を含有することを特徴とする。

【００１１】本発明のさらに他の画像形成材料は、呈色
性化合物、顕色剤、消去剤、バインダーとしてポリエス
テルまたはエポキシ樹脂、および塩基性化合物を含有す
ることを特徴とする画像形成材料。この場合、塩基性化
合物がマイクロカプセルに封入されていることが好まし
い。

【００１２】上記のいずれの画像形成材料でも、バイン
ダーの含有量は３０ｗｔ％以上であることが好ましい。
このような画像形成材料は、たとえば電子写真用のトナ
ーとして用いられる。

【００１３】本発明の他の画像消去方法は、呈色性化合
物、顕色剤、消去剤、およびバインダーとしてポリエス
テルまたはエポキシ樹脂を含有する画像形成材料で形成
された画像を消去するにあたり、画像形成材料に塩基性
化合物を含有する溶媒を接触させることを特徴とする。

【００１４】本発明のさらに他の画像消去方法は、呈色
性化合物、顕色剤、消去剤、およびバインダーとしてポ
リエステルまたはエポキシ樹脂を含有する画像形成材料
で形成された画像を消去するにあたり、画像形成材料を
加熱することを特徴とする。

【００１５】本発明のさらに他の画像消去方法は、呈色
性化合物、顕色剤、消去剤、およびバインダーとしてポ
リエステルまたはエポキシ樹脂を含有する画像形成材料
で形成された画像を消去するにあたり、画像形成材料に
塩基性化合物を接触させた後、加熱することを特徴とす
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。

【００１７】本発明に係る画像形成材料は、呈色性化合
物と顕色剤と消去剤とを用いることにより画像の形成・
消去が可能になっている。まず、この消去可能な画像形
成材料を構成する基本的な成分の作用について概略的に
説明する。呈色性化合物とは文字や図形などの発色画像
を形成する色素の前駆体化合物であり、顕色剤とは呈色
性化合物との相互作用（主に電子またはプロトンの授
受）により呈色性化合物を発色させる化合物である。ま
た、消去剤は、顕色剤および呈色性化合物のうち一方に
対して優先的に相溶性を示す化合物である。

【００１８】これらの成分からなる画像形成材料の組成
系は、固化したときに以下に示す２つの状態を取り得
る。すなわち、（１）消去剤が平衡溶解度に相当するだ
けの量の呈色性化合物および顕色剤と混合し、消去剤へ
の平衡溶解度を超える余剰の呈色性化合物および顕色剤
が消去剤と相分離して、呈色性化合物と顕色剤とが相互
作用により発色した状態、および（２）消去剤が顕色剤
または呈色性化合物を平衡溶解度を超えて多量に取り込
み、呈色性化合物と顕色剤との相互作用が減少して消色
した状態、である。

【００１９】本発明において、上述した成分を含有する
画像形成材料を用いて基本的に白色系の記録媒体上、例
えば紙の上に形成された画像を消去するには、画像形成
材料を消去剤の融点を超える温度に加熱する方法、また
は画像形成材料を溶媒に接触させる方法が用いられる。

【００２０】この発色状態と消色状態との間の状態変化
は以下のような原理でなされる。ここでは、組成系が溶
融して流動状態にあるときに、消去剤が顕色剤を優先的
に溶解すると想定し、まず加熱により消去する場合につ
いて説明する。室温においては、呈色性化合物および顕
色剤の相と消去剤の相とが相分離した状態が平衡状態に
近い。この場合、呈色性化合物と顕色剤とが互いに相互
作用して発色状態になっている。この状態から、組成系
を融点以上に加熱すると、顕色剤が流動状態の消去剤に
優先的に溶解し、呈色性化合物との相互作用を失うため
消色状態になる。溶融状態にある組成系を冷却すること
によって強制的に固化すると、消去剤は平衡溶解度を越
えた量の顕色剤を取り込んで非晶質化し、室温で無色に
なる。非晶質の組成系は、相対的には非平衡な状態にあ
るが、ガラス転移点Ｔｇ以下の温度では十分長寿命であ
り、Ｔｇが室温以上であるならば非晶質状態から容易に
平衡状態に移ることはない。

【００２１】画像形成材料を溶媒に接触させる方法で
も、加熱による方法とほぼ同様に以下のような原理で消
去がなされる。すなわち、紙上の発色状態にある画像形
成材料を溶媒に接触させると、溶媒によりバインダーが
膨潤または一部溶解する。この結果、顕色剤および消去
剤が比較的自由に動ける状態になり、顕色剤が消去剤と
混合し、顕色剤と呈色性化合物との相互作用が失われて
画像形成材料は消色する。そして、紙から溶媒を除去す
ると、消去剤が平衡溶解度を超えた量の顕色剤を取り込
んだ状態で非晶質化するため、画像形成材料の消去状態
が固定される。この消去状態は、室温において非常に安
定である。

【００２２】上記のように呈色性化合物と顕色剤とが相
互作用して発色している状態で加熱処理または溶媒処理
すると、顕色剤と消色剤とが結合して呈色性化合物の結
合の組み替えが誘起され消去状態が固定される。この各
々の状態の相互作用について、代表的な呈色性化合物お
よび顕色剤を例に挙げ、下記化学式を参照して説明す
る。化学式（Ａ）に示すように、呈色性化合物が顕色剤
と結合すると、呈色性化合物の中央部に二重結合が形成
され、π電子共役系が分子全体に広がって発色状態にな
る。一方、化学式（Ｂ）に示すように、顕色剤と消色剤
とが結合すると、顕色剤との結合に関与していた呈色性
化合物のカルボン酸部分が自由になり、ラクトン環を形
成して安定化する。この結果、化学式（Ａ）で表示した
二重結合がなくなり、π電子共役系が切断されるので消
色状態になる。消色状態の画像形成材料の加熱あるいは
溶媒接触時に呈色性化合物と顕色剤との親和性が顕色剤
と消色剤との親和性より小さくなることも起因すると思
われる。

【００２３】

【化１】

【００２４】次に、本発明の画像形成材料の成分として
用いることができる具体的な化合物について説明する。

【００２５】本発明で用いられる呈色性化合物として
は、ロイコオーラミン類、ジアリールフタリド類、ポリ
アリールカルビノール類、アシルオーラミン類、アリー
ルオーラミン類、ローダミンＢラクタム類、インドリン
類、スピロピラン類、フルオラン類などの電子供与性有
機物が挙げられる。

【００２６】具体的な呈色性化合物として、クリスタル
バイオレットラクトン（ＣＶＬ）、マラカイトグリーン
ラクトン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、３−［４−（４−フェニルアミノフ
ェニル）アミノフェニル］アミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−イソブチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジブチルアミノ）−３−メチルフルオラ
ン、３−クロロ−６−（シクロヘキシルアミノ）フルオ
ラン、２−クロロ−６−（ジエチルアミノ）フルオラ
ン、７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）フルオラン、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロアニリノ）
ラクタム、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−キシリジノフルオラ
ン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ジ
メチルエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メトキシ−７−アミノフルオラン、ＤＥＰＭ、ＡＴＰ、
ＥＴＡＣ、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオラン、クリスタルバイオレットカルビノー
ル、マラカイトグリーンカルビノール、Ｎ−（２，３−
ジクロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾイル
オーラミン、ローダミンＢラクタム、Ｎ−アセチルオー
ラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、２−（フェニルイミ
ノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリン、
Ｎ，３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピラ
ン、８’−メトキシ−Ｎ，３，３−トリメチルインドリ
ノベンゾスピロピラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジ
ルオキシフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、３，６−ジ−ｐ−トルイジノ−４，５
−ジメチルフルオラン、フェニルヒドラジド−γ−ラク
タム、３−アミノ−５−メチルフルオランなどが挙げら
れる。これらは単独で、または２種以上を混合して用い
ることができる。呈色性化合物を適宜選択すれば多様な
色の発色状態が得られることから、マルチカラー対応が
可能である。

【００２７】本発明で用いられる顕色剤としては、フェ
ノール、フェノール金属塩、カルボン酸金属塩、ベンゾ
フェノン、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸、リン酸
金属塩、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属
塩、亜リン酸、亜リン酸金属塩などの酸性化合物が挙げ
られる。これらは単独で、または２種以上を混合して用
いることができる。

【００２８】本発明で用いられる消去剤は、非晶質状態
にあるときに無色性が良好であることが望ましい。消去
剤が非晶質状態で無色透明であるほど、インクの色を消
去した時に紙を元の白紙に近い状態に戻すことができ
る。このような性質が要求されるので、消去剤は、分子
量が大きく、かつ重量当りの結晶融解エンタルピー変化
ΔＨが小さく、最大結晶成長速度ＭＣＶの小さい化合物
であることが好ましい。消去剤の結晶の融解エンタルピ
ー変化ΔＨが小さいと、その結晶の融解に要する熱エネ
ルギー量が少量となるので、省エネルギーの点でも好ま
しい。なお、消去剤の融点は５０℃以上であることが好
ましい。また、消去剤は顕色剤との親和性が高いことが
好ましく、例えばアルコール性ヒドロキシル基を有する
化合物が好適である。好ましい消去剤としては以下の
（ａ）〜（ｃ）のような化合物があげられる。

【００２９】（ａ）ステロール化合物。ステロール化合
物の具体例としては、コレステロール、スチグマステロ
ール、プレグネノロン、メチルアンドロステンジオー
ル、エストラジオール ベンゾエート、エピアンドロス
テン、ステノロン、β−シトステロール、プレグネノロ
ン アセテート、β−コレスタロール、５，１６−プレ
グナジエン−３β−オール−２０−オン、５α−プレグ
ネン−３β−オール−２０−オン、５−プレグネン−３
β，１７−ジオール−２０−オン ２１−アセテート、
５−プレグネン−３β，１７−ジオール−２０−オン
１７−アセテート、５−プレグネン−３β，２１−ジオ
ール−２０−オン ２１−アセテート、５−プレグネン
−３β，１７−ジオール ジアセテート、ロコゲニン、
チゴゲニン、エスミラゲニン、ヘコゲニン、ジオスゲニ
ンおよびその誘導体が挙げられる。これらの消去剤は単
独で、または２種以上を混合して用いることができる。
これらの消去剤のうち、安定な消去状態を得るのに好適
なものとして、メチルアンドロステンジオール、ヘコゲ
ニン、ロコゲニン、チゴゲニン、ジオスゲニン、エスミ
ラゲニンなどが挙げられる。

【００３０】なお、これらの消去剤を用いた場合、非晶
質状態にある組成系をガラス転移点を超える温度まで加
熱すると、顕色剤の拡散速度が急激に高まり、平衡状態
へ戻る方向に顕色剤と消去剤との相分離運動が加速され
る。そして、組成系を結晶化温度以上融点未満の温度に
加熱した後に室温まで徐冷すると、より平衡状態に近く
安定な相分離状態となり発色状態に戻る。したがって、
（ａ）の消去剤を用いた組成系は、原理的には発色状態
と消色状態とを可逆的に繰り返すことができる。この意
味で、以下においては（ａ）の消去剤を、「可逆性消去
剤」と呼ぶことがある。実際に、このような可逆的な変
化を利用したリライタブル紙が提案されている。しか
し、本発明の画像形成材料は、画像が形成された後に消
去することを目的としており、特殊な用途を除き、本質
的に可逆性は要求されない。

【００３１】（ｂ）コール酸、リトコール酸、テストス
テロンおよびコルチゾン、ならびにこれらの誘導体。具
体例としては、コール酸、コール酸メチルエステル、コ
ール酸ナトリウム、リトコール酸、リトコール酸メチル
エステル、リトコール酸ナトリウム、ヒオデオキシコー
ル酸、ヒオデオキシコール酸メチルエステル、テストス
テロン、メチルテストステロン、１１α−ヒドロキシメ
チルテストステロン、ヒドロコルチゾン、コレステロー
ルメチルカーボネート、α−コレスタノールが挙げられ
る。これらのうちでも特に２個以上のヒドロキシル基を
有するものが好ましい。

【００３２】（ｂ）の消去剤は、（ａ）の消去剤と比べ
て、溶融時に顕色剤との親和性が強く相溶性が非常に高
い。しかも、（ｂ）の消去剤は非晶質性が高いため、組
成系が固化した後にも相分離を起こしにくい。この意味
で、以下においては（ｂ）の消去剤を、「相溶性消去
剤」と呼ぶことがある。したがって、（ｂ）の消去剤を
用いた組成系では、より安定な消色状態を得ることがで
きる。

【００３３】（ｃ）１個以上のヒドロキシル基を有する
５員環以上の非芳香族系の環状化合物。なお、これらの
化合物の融点は５０℃以上であることが好ましい。具体
例としては、脂環式１価アルコール（例えばシクロドデ
カノール）、脂環式２価アルコール（例えば１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、１，２−シクロドデカンジオール）、環式糖アルコ
ール（例えばグルコース、サッカロース）、環式糖アル
コールの誘導体（例えば１，２：５，６−ジイソプロピ
リデン−Ｄ−マンニトール）が挙げられる。

【００３４】（ｃ）の消去剤は単独で用いてもよいが、
特に（ａ）の消去剤とともに用いた場合に効果的であ
る。すなわち、（ｃ）の消去剤は（ａ）の消去剤との親
和性が強く、固化した後にも相分離を起こしにくい。こ
の意味で、以下においては（ｃ）の消去剤を、「相分離
抑制性消去剤」または「相分離抑制剤」と呼ぶことがあ
る。（ｃ）の消去剤を用いた場合にも、より安定な消色
状態を得ることができる。

【００３５】上記の相分離抑制剤はさらに２種に分類で
きる。すなわち、（ｃ１）融点およびガラス転移点が比
較的高く、常温において非晶質になりやすい化合物（以
下、高非晶質性の相分離制御剤という）と、（ｃ２）融
点およびガラス転移点が比較的低いため常温において非
晶質になりにくく微結晶を形成することがありうるが、
流動状態で顕色剤との相溶性が非常に高い化合物（以
下、低非晶質性の相分離抑制剤という）、である。消去
剤として高非晶質性の相分離制御剤と低非晶質性の相分
離制御剤とを併用した場合にも、画像形成材料の消色状
態を非常に安定に維持することができる。

【００３６】好適な高非晶質性の相分離抑制剤は環式糖
アルコールである。具体例としては、Ｄ−グルコース、
Ｄ−マンノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトー
ス、Ｌ−ソルボース、Ｌ−ラムノース、Ｌ−フコース、
Ｄ−リボデソース、α−Ｄ−グルコース＝ペンタアセテ
ート、アセトグルコース、ジアセトン−Ｄ−グルコー
ス、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｄ−グル
コサミン、Ｄ−フルクトサミン、Ｄ−イソ糖酸、ビタミ
ンＣ、エルトルビン酸、トレハロース、サッカロース、
マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクト
ース、メリビオース、ラフィノース、ゲンチアノース、
メレジトース、スタキオース、メチル＝α−グルコピラ
ノシド、サリシン、アミグダリン、オイキサンチン酸が
挙げられる。これらのうち１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００３７】好適な低非晶質性の相分離抑制剤は、環式
糖アルコール以外のヒドロキシル基を有する５員環以上
の非芳香族環式化合物または環式糖アルコールの誘導体
であり、代表的にはテルペンアルコールである。具体例
としては、脂環式１価アルコール、たとえばシクロドデ
カノール、ヘキサヒドロサリチル酸、メントール、イソ
メントール、ネオメントール、ネオイソメントール、カ
ルボメントール、α−カルボメントール、ピペリトー
ル、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テ
ルピネオール、１−ｐ−メンテン−４−オール、イソプ
レゴール、ジヒドロカルベオール、カルベオール；脂環
式多価アルコール、たとえば１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，２−シクロヘキサンジオール、フロログル
シトール、クエルシトール、イノシトール、１，２−シ
クロドデカンジオール、キナ酸、１，４−テルピン、
１，８−テルピン、ピノールヒドラート、ベツリン；多
環式アルコール誘導体、たとえばボルネオール、イソボ
ルネオール、アダマンタノール、ノルボルネオール、フ
ェンコール、ショウノウ、イソソルバイド；環式糖アル
コールの誘導体、たとえば１，２：５，６−ジイソプロ
ピリデン−Ｄ−マンニトールが挙げられる。また、上記
のような環式アルコールに他の環状構造を有する化合物
を反応させることにより得られる立体障害の大きい分子
構造を有する材料を用いた場合には、消色状態にある画
像形成材料の温度安定性を向上することができる。たと
えば、イソソルバイドとシクロヘキサンジカルボン酸と
のエステルは、好適な低非晶質性の相分離抑制剤であ
る。これらのうち１種または２種以上を用いることがで
きる。

【００３８】本発明の画像形成材料中の呈色性化合物、
顕色剤および消去剤の好ましい配合比は以下の通りであ
る。顕色剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に対して
０．１〜１０重量部、さらには１〜２重量部に設定する
ことが好ましい。顕色剤が０．１重量部未満の場合に
は、呈色性化合物と顕色剤との相互作用による画像形成
材料の発色が不十分になる。顕色剤が１０重量部を超え
る場合には両者の相互作用を十分に減少させることが困
難となる。消去剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に
対し１〜２００重量部、さらには１０〜１００重量部に
設定することが好ましい。消去剤が１重量部未満では、
画像形成材料の発色状態と消色状態との間の状態変化を
起こさせることが困難になる。消去剤が２００重量部を
超えると、画像形成材料の発色が不十分になる。

【００３９】本発明に係る画像形成材料は様々な形態で
使用することができる。たとえば、サーマルプリンター
のインク；インクジェットプリンターのインク；コピー
機（ＰＰＣ）、レーザービームプリンター、ファックス
などのトナー；スクリーン印刷や活字印刷などの印刷イ
ンク；ボールペンや万年筆などの筆記用具のインクとし
て用いることができる。サーマルプリンターのインク
は、呈色性化合物、顕色剤、消去剤、ワックスなどを混
合してプラスチックシートに塗布して使用される。イン
クジェットプリンターのインクは、呈色性化合物、顕色
剤、消去剤などを溶媒に分散させて使用される。トナー
は、呈色性化合物、顕色剤、消去剤、バインダーなどを
含む組成物を粉砕することにより調製される。この場
合、代表的なバインダーとしては、ポリスチレン、スチ
レン−アクリル系共重合体、ポリエステル、エポキシ樹
脂などが挙げられる。

【００４０】バインダーを含む画像形成材料では、バイ
ンダーの平均分子量に応じて画像形成材料中の含有量を
適宜調整することが好ましい。これは、溶媒を使用して
画像を消去する場合に、バインダーの平均分子量が大き
いほど溶媒とバインダーとの親和性が低下するためであ
る。

【００４１】ポリスチレンをバインダーとして用いる場
合、平均分子量に応じて画像形成材料中の含有量を以下
のように調整することが好ましい。 平均分子量１，０００〜２００，０００の場合、３０〜
９０ｗｔ％。 平均分子量２００，０００〜６００，０００の場合、３
０〜８０ｗｔ％。 平均分子量６００，０００〜１０００，０００の場合、
３０〜７０ｗｔ％。

【００４２】スチレン−アクリル系共重合体を構成する
アクリル系モノマーとしては、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ブチルアクリレート−Ｎ−（エトキシメチ
ル）アクリルアミド、エチレングリコールメタクリレー
ト、４−ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙
げられる。これらのアクリレートモノマーは１種または
２種以上用いることができる。また、スチレンおよびア
クリル系モノマーのほかに、ブタジエン、マレイン酸エ
ステル、クロロプレンなどを共重合させてもよいが、こ
れらの成分は１０ｗｔ％以下とすることが好ましい。バ
インダー中のスチレンの割合は５０ｗｔ％以上であるこ
とが好ましい。スチレン−アクリル系共重合体をバイン
ダーとして用いる場合、平均分子量に応じて画像形成材
料中の含有量を以下のように調整することが好ましい。 平均分子量１，０００〜２００，０００の場合、３０〜
９５ｗｔ％。 平均分子量２００，０００〜４００，０００の場合、３
０〜８５ｗｔ％。 平均分子量４００，０００〜１０００，０００の場合、
３０〜７５ｗｔ％。

【００４３】ポリスチレンとアクリル樹脂とのブレンド
ポリマーをバインダーとして用いてもよい。アクリル樹
脂は１種または２種以上用いることができる。なお、ブ
タジエン、マレイン酸エステル、クロロプレンなどを１
０％以下の割合で含有する共重合体を用いてもよい。バ
インダー中のポリスチレンの割合は５０ｗｔ％以上であ
ることが好ましい。ポリスチレンとアクリル樹脂とのブ
レンドポリマーをバインダーとして用いる場合、平均分
子量に応じて画像形成材料中の含有量を以下のように調
整することが好ましい。 平均分子量１，０００〜２００，０００の場合、３０〜
９５ｗｔ％。 平均分子量２００，０００〜４００，０００の場合、３
０〜８５ｗｔ％。 平均分子量４００，０００〜１０００，０００の場合、
３０〜７５ｗｔ％。

【００４４】ポリエステルの原料であるカルボン酸と多
価アルコールは特に限定されない。カルボン酸として
は、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、こはく酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、ピロメリット
酸、シトラコン酸、グルタコン酸、メサコン酸、イタコ
ン酸、テラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、ヘミメリ
ト酸、メロファン酸、トリメシン酸、プレーニト酸、ト
リメリット酸、などが挙げられる。これらのうち１種ま
たは２種以上を用いることができる。多価アルコールと
しては、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ネオペンチルジオール、ヘキサメチレンジオー
ル、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ペンタグリ
セロール、ペンタエリトリトール、シクロヘキサンジオ
ール、シクロペンタンジオール、ピナコール、グリセリ
ン、エーテル化ジフェノール、カテコール、レゾルシノ
ール、ピロガロール、ベンゼントリオール、フロログル
シノール、ベンゼンテトラオールなどが挙げられる。こ
れらのうち１種または２種以上を用いることができる。
また、２種類以上のポリエステルのブレンドポリマーを
用いてもよい。ポリエステルをトナーのバインダーとし
て用いる場合、平均分子量に応じて画像形成材料中の含
有量を以下のように調整することが好ましい。 平均分子量１，０００〜５，０００の場合、３０〜９５
ｗｔ％ 平均分子量５，０００〜１０，０００の場合、３０〜９
０ｗｔ％ 平均分子量１０，０００〜２０，０００の場合、３０〜
８７ｗｔ％ 平均分子量２０，０００〜１００，０００の場合、３０
〜８５ｗｔ％ 平均分子量１００，０００〜１０００，０００の場合、
３０〜８０ｗｔ％ ポリエステルを熱転写インクのバインダーとして用いる
場合には、ワックス成分としてパラフィンが用いられる
ので、ポリエステルの含有量は２〜５０ｗｔ％とするこ
とが好ましい。

【００４５】エポキシ樹脂は原料としてエピクロルヒド
リンと多価のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合
物を用いて合成される。多価フェノール系化合物として
は、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、エーテル化ジフェノール、カテコール、レ
ゾルシン、ピロガロール、ベンゼントリオール、フロロ
グルシノール、ベンゼンテトラオールなどが挙げられ
る。これらのうち１種または２種以上が用いられる。ま
た、エポキシ樹脂に対して、フェノール樹脂、尿素樹
脂、メラニン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリウレタンなどを１５ｗｔ
％以下の割合でブレンドしてもよい。

【００４６】エポキシ樹脂をトナーのバインダーとして
用いる場合、平均分子量に応じて画像形成材料中の含有
量を以下のように調整することが好ましい。 平均分子量１，０００〜５，０００の場合、３０〜９５
ｗｔ％ 平均分子量５，０００〜１０，０００の場合、３０〜９
０ｗｔ％ 平均分子量１０，０００〜２０，０００の場合、３０〜
８７ｗｔ％ 平均分子量２０，０００〜１００，０００の場合、３０
〜８５ｗｔ％ 平均分子量１００，０００〜１０００，０００の場合、
３０〜８０ｗｔ％ エポキシ樹脂を熱転写インクのバインダーとして用いる
場合には、ワックス成分としてパラフィンが用いられる
ので、ポリエステルの含有量は２〜５０ｗｔ％とするこ
とが好ましい。

【００４７】バインダーとしてポリエステルまたはエポ
キシ樹脂を用いる場合、バインダー中に残留している未
反応のカルボン酸やフェノールの影響により、画像を良
好に消去できなかったり、消去状態の安定性が低下する
ことがある。すなわち、これらの酸性化合物が呈色性化
合物の近傍に存在すると、呈色性化合物と作用して不可
逆的な発色状態をもたらす。これに対して、酸性化合物
と作用してこれを中和する化合物を共存させておくと、
酸性化合物が呈色性化合物と作用することなく、呈色性
化合物と顕色剤と消去剤との相互作用による本来の発色
・消色を実現できる。本発明においては、未反応のカル
ボン酸やフェノールによる画像消去への影響を避けるた
めに、塩基性化合物を用いることが好ましい。

【００４８】また、バインダーとしてポリスチレン系樹
脂など、酸価のない高分子を用いた場合であっても、工
業的には分散不良のトナーが生産されることがあり、こ
のようなトナーを用いると消去不良の原因となる。この
ような場合でも、トナー中に塩基性化合物を分散させる
かまたは塩基性化合物を封入したマイクロカプセルを分
散させるておくと、トナー中の消去剤の働きを助け、消
去状態を良好に保つ効果がある。

【００４９】さらに、塩基性化合物を用いれば、ｐＨが
８より小さい紙に画像を形成した場合でも、画像消去へ
の影響を避けることができる。いずれの場合でも、塩基
性化合物は特に限定されず、無機化合物でも有機化合物
でもよい。

【００５０】好適な無機化合物としては、塩化カルシウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、炭酸アン
モニウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、アルカリ金属のホ
ウ酸塩、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リ
ン酸カルシウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナ
トリウムが挙げられる。

【００５１】好適な有機化合物としては、第１級〜第３
級アミンや第４級アンモニウム塩が挙げられる。第４級
アンモニウム塩の対イオンとしては、ヒドロキシルイオ
ン、ハロゲンイオン、アルコキシドイオンなどが挙げら
れる。

【００５２】非芳香族系の有機塩基性化合物としては、
炭素数が１〜５０の脂肪族炭化水素基または炭素数が１
〜５０の脂環式炭化水素基を有するものが挙げられる。
これらの炭化水素基は、ビニル基、エチニレン基、エチ
ニル基、オキシ基、オキシカルボニル基、チオカルボニ
ル基、ジチオカルボニル基、チオ基、スルフィニル基、
スルホニル基、カルボニル基、ヒドラゾ基、アゾ基、ア
ジド基、ニトリロ基、ジアゾアミノ基、イミノ基、尿素
結合、チオ尿素結合、アミド結合、ウレタン結合、カル
ボニルジオキシ基から選択される少なくとも１個の置換
基で置換されていてもよい。

【００５３】芳香族系の有機塩基性化合物としては、ベ
ンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、テトラロン
環、アントラセン環、フェナントレン環、インデン環、
インダン環、ペンタレン環、アズレン環、ヘプタレン
環、フルオレン環などの芳香環を有するものが挙げられ
る。これらの芳香環は炭素数が１〜５０の脂肪族炭化水
素基や炭素数が１〜５０の脂環式炭化水素基で置換され
ていてもよい。さらにこれらの炭化水素基が、上述した
置換基で置換されていてもよい。

【００５４】環状アミンとしては、アジリジン、アゼチ
ジン、ピロリン、ピロリジン、インドリン、ピリジン、
ピペリジン、ヒドロピリジン、キノリン、イソキノリ
ン、テトラヒドロキノリン、テトラヒドロイソキノリ
ン、アクリジン、フェナントリジン、フェナントロリ
ン、ピラゾール、ベンゾイミダゾール、ピリダジン、ピ
リミジン、ピラジン、イミダゾール、ヒスタミン、デカ
ヒドロキノリン、ピラゾリン、イミダゾリン、イミダゾ
リジン、ピペラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾ
リン、キノサリン、ジヒドロフェナジン、トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、トリアジン、テトラゾール、
ペンタメチレンテトラゾール、テトラジン、プリン、プ
テリジン、カルボリン、ナフチリジン、インドリジン、
キノリジン、キヌクリジン、オキサゾール、オキサゾリ
ジン、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、アント
ラニル、オキサジン、オキサゾリン、チアゾール、チア
ゾリジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾリン、イソ
チアゾール、チアジン、アゾキシム、フラザン、オキサ
ジアジン、チアジアゾール、ベンゾチアジアゾール、チ
アジアジン、ジチアジン、モルホリン、ヘキサメチレン
テトラミン、ジアザビシクロウンデセンなどが挙げられ
る。

【００５５】上記以外で用いることができる有機塩基性
化合物としては、アミジン、グアニジン、アミノグアニ
ジン、尿素、チオ尿素、セミカルバジド、チオセミカル
バジド、カルボノヒドラジドが挙げられる。

【００５６】本発明においては、塩基性化合物をそのま
ま画像形成材料の他の成分と混合してもよい。また、塩
基性化合物をマイクロカプセルに封入した状態で画像形
成材料の他の成分と混合することが好ましい。

【００５７】マイクロカプセルのシェル材料としては、
画像形成材料を加熱して画像を消去する際に壊れて封入
されている塩基性化合物を放出する材料が選択される。
マイクロカプセルが破壊する温度は１２０〜２００℃で
あることが好ましい。好適な材料としては、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエーテルケトン、エポキシ樹脂、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンエーテル、
ポリフェニレンサルファイト、ポリアルキレンオキサイ
ド、ポリスチレン、ポリフェノールエーテル、ナイロ
ン、ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、ポリメタク
リル酸、ポリイミド、メラニン樹脂、ポリエステル、ポ
リアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニ
トリル、ポリメタクリロニトリル、ポリシロキサン、ポ
リスルフィド、ポリビニルアセテート、ニトロセルロー
ス、メチルセルロース、アセチルセルロース、エチルセ
ルロース、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、ポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリイソシアネート、ポ
リピロール、キトサン、コラーゲン、ポリアミノ酸など
が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし混合して
用いてもよい。また、これらの共重合体を用いてもよ
い。

【００５８】本発明における画像形成材料を用いて紙の
上に形成された画像を消去する方法を大別すると、上述
したように、画像形成材料を消去剤の融点を超える温度
に加熱する方法、または画像形成材料を溶媒に接触させ
る方法が挙げられる。

【００５９】画像形成材料を加熱して画像を消去する方
法では、加熱手段としてヒートローラー、サーマルプリ
ンターヘッド（ＴＰＨ）、サーマルバー、ホットスタン
プ、赤外線ランプ、熱風などを用いることができる。

【００６０】本発明においては、呈色性化合物、顕色
剤、消去剤、およびバインダーとしてポリエステルまた
はエポキシ樹脂を含有する画像形成材料で形成された画
像を消去する際に、画像形成材料に塩基性化合物を接触
させた後、加熱して画像を消去する方法を用いてもよ
い。

【００６１】画像形成材料に塩基性化合物を接触させる
には、塩基性化合物の溶液を調製し、紙に噴霧するかま
たは紙を溶液に浸漬する方法が用いられる。溶液を調製
するために使用できる溶媒は塩基性化合物を溶解するも
のならば特に限定されない。具体的には、水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、アセトン、塩化メチレン、酢酸エチル、乳酸エチ
ル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ペンチル、エチルエーテル、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、セロソル
ブアセテート、γ−ブチロラクトン、β−プロピオラク
トン、ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセタミド、ジメチルスルホキシド、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプルピルケトン、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、石油留
分（石油エーテル、ベンジン）が挙げられる。塩基性化
合物の溶液の濃度は、１〜４０ｗｔ％であることが好ま
しい。

【００６２】本発明において、呈色性化合物、顕色剤お
よび消去剤を含有し、紙上で発色した画像形成材料を消
去する際に、画像形成材料を溶媒に接触させる方法で
は、熱消去の場合よりも、消去状態の紙の品質が向上す
る。この理由は以下の通りである。すなわち、溶媒との
接触により画像形成材料が消去された後に、バインダー
に含まれていた溶媒が気化すると、バインダーが多孔質
化し、その表面で光が散乱するため反射が減少する。ま
た、バインダーが広がるとともに画像形成材料も広がる
ので、画像形成材料のある部分とない部分との境界が不
明確になる。したがって、肉眼でも手触りでも画像形成
材料が残留していることがわからなくなる。

【００６３】本発明においては、呈色性化合物、顕色
剤、消去剤、およびバインダーとしてポリエステルまた
はエポキシ樹脂を含有する画像形成材料で画像を形成
し、この画像を消去する際に、画像形成材料に塩基性化
合物を含有する溶媒を接触させる方法を用いてもよい。

【００６４】溶媒を用いる画像消去方法を実施するため
には、画像形成材料を溶媒に接触させる手段と、紙から
溶媒を除去する手段とを有する画像消去装置が用いられ
る。

【００６５】紙上で発色した画像形成材料を溶媒に接触
させる手段としては、容器に収容した溶媒に紙を浸漬す
るローラー、紙に溶媒を噴霧するスプレーノズル、紙に
溶媒を滴下するノズル、溶媒を紙に供給するグラビアロ
ーラーなどが用いられる。紙から溶媒を除去する手段と
しては、熱風、赤外線ランプ、ヒートローラー、ホット
プレス、サーマルプリンターヘッド（ＴＰＨ）、サーマ
ルバーなどが用いられる。なお、気化しやすい溶媒を用
いた場合には、自然乾燥させてもよい。また、本発明の
装置には使用した溶媒を回収する手段を設けることが好
ましい。溶媒を用いる画像消去装置の具体例を図１〜図
５に示す。

【００６６】図１の画像消去装置の下部には、溶媒容器
１０１およびこの溶媒容器１０１に溶媒１０２を供給す
る溶媒タンク１０３が設けられている。紙は画像が形成
された面を下にして一枚ずつ搬入ローラー１０４により
装置内へ搬入され、キャリヤーローラーにより搬送され
る。紙は浸漬ローラー１０５と対向ローラー１０６との
間を搬送される間に溶媒容器１０１に収容された溶媒１
０２に浸漬され、画像が消去される。その後、紙はキャ
リヤーローラーにより搬送され、装置上部で後述する電
子冷却器の放熱器から発生する温風が当てられて乾燥さ
れた後、ヒートローラー１０７により加熱されるととも
にしわが伸ばされる。こうして溶媒が除去された紙は、
搬出ローラー１０８により装置外へ搬出され、ストッカ
ーに収容される。

【００６７】この装置には、溶媒の回収機構が設けられ
ている。この回収機構は、吸着剤１１０および電子冷却
器１１１を封入した回収器と、循環ポンプ１１４とを主
要な構成要素としている。使用済みの溶媒は、溶媒容器
１０１から回収溶媒容器１０９に貯蔵される。回収溶媒
容器１０９で気化した溶媒は、電子冷却器（たとえばペ
ルチェ素子）１１１により冷却された吸着剤１１０で吸
着される。電子冷却器１１１の温度は、溶媒の蒸気圧が
１００ｐｐｍ以下になるように設定される。吸着剤１１
０で吸着された溶媒は、循環ポンプ１１４で引かれ、吸
収フィルター１１３で吸収される。循環ポンプ１１４の
前段に吸収フィルター１１３を設けることにより、ポン
プ材質が溶媒におかされるのを防止することができる。
大気中の水分の混入を防ぐために、除湿機を設置しても
よい。電子冷却器１１１の放熱器１１２から発生する温
風は、上述したように溶媒に浸漬された後の紙を乾燥す
るために利用される。

【００６８】図２の画像消去装置は、紙上の画像形成材
料に溶媒を接触させる手段としてグラビアローラー１２
１を用いている以外は図１の装置とほぼ同様の構成を有
する。グラビアローラー１２１は回転して溶媒容器１０
１の溶媒１０２に浸漬された後にブレード１２３により
その表面に付着する溶媒量が調整される。装置内に搬入
された紙がグラビアローラー１２１と対向ローラー１２
２との間を通過する間に、グラビアローラー１２１によ
り紙に溶媒が供給され、画像が消去される。

【００６９】図３の画像消去装置は、紙上の画像形成材
料に溶媒を接触させる手段としてポンプ１３１およびス
プレーノズル１３２を用い、溶媒を除去するためにラン
プヒーター１３３を用いている以外は図１の装置とほぼ
同様の構成を有する。装置内に搬入された紙に、溶媒容
器１０１から溶媒１０２をポンプ１３１でくみ上げてノ
ズル１３２からスプレーすることにより、画像が消去さ
れる。その後、搬送された紙は温風で乾燥されるととも
に、ランプヒーター１３３で加熱され、溶媒が除去され
る。

【００７０】図４（Ａ）〜（Ｃ）に溶媒を用いるバッチ
式の画像消去装置の例を示す。（Ａ）は平面図、（Ｂ）
および（Ｃ）は側面図である。この装置の下部には、溶
媒タンク２０１が設けられ、溶媒２０２が収容されてい
る。この装置の上部には溶媒浸漬槽２０３が設けられて
いる。溶媒タンク２０１と溶媒浸漬槽２０３との間に
は、ケミカルポンプ２０４とこれに接続された液送パイ
プ２０５が設けられている。溶媒浸漬槽２０３の下部に
は、電子冷却器（たとえばペルチェ素子）２０６が放熱
面を上にして設けられている。電子冷却器２０６には電
源２０７から電力が供給される。

【００７１】この装置を用い、以下のようにして画像の
消去が行われる。溶媒浸漬槽２０３の蓋を開いてその中
に１００枚程度の紙の束を入れる。ケミカルポンプ２０
４により溶媒タンク２０１から溶媒浸漬槽２０３へ溶媒
２０２を供給し、紙を溶媒に浸漬して画像を消去する。
その後、ケミカルポンプ２０４により溶媒タンク２０１
から溶媒浸漬槽２０３へ溶媒を排出する。さらに、電子
冷却器２０６の放熱を利用して紙から溶媒を除去する。
また、気化した溶媒を電子冷却器２０６により冷却して
回収することができる。

【００７２】図５に溶媒を用いるインライン式の大型プ
ラントの例を示す。この装置では、以下のようにして画
像の消去が行なわれる。紙の束３０１をコンベア３０２
により溶媒処理槽３０３に入れて溶媒３０４に浸漬して
画像を消去する。溶媒処理槽３０３内の紙の束３０１は
コンベア３０５により取り出され、一次乾燥場に送られ
る。一次乾燥場でヒーター３０６とファン３０７により
熱風が供給されることにより、紙はバラバラになって乾
燥され、さらに二次乾燥場へと送られる。二次乾燥場で
は紙はコンベア３０８により搬送されている間に赤外線
ヒーター３０９により完全に乾燥される。乾燥した紙
は、収納庫３１０に貯蔵される。

【００７３】本発明において用いられる溶媒は、（Ａ）
顕色剤と消去剤との間の水素結合の形成を助ける性質を
有することが好ましく、さらに（Ｂ）バインダーとの親
和性が高く画像形成材料の内部にまで浸透しやすい性質
を有することが好ましい。上記の（Ａ）の性質を満たす
溶媒は単独で使用することができる。また、２種以上の
溶媒を混合して上記の２つの性質を満たすようにしても
よい。

【００７４】上記の（Ａ）および（Ｂ）の両方の性質を
有する溶媒としては、エーテル、ケトン、エステルなど
が挙げられる。具体例は、飽和エーテル、たとえばエチ
ルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロ
ピルエーテル、イソペンチルメチルエーテル、ブチルエ
チルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、エチルイソペンチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジペンチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ
ヘキシルエーテル；不飽和エーテル、たとえばエチルビ
ニルエーテル、アリルエチルエーテル、ジアリルエーテ
ル、エチルプロパルギルエーテル；二価アルコールのエ
ーテル、たとえば２−メトキシエタノール、２−エトキ
シエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジメ
トキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジ
ブトキシエタン；環状エーテル、たとえばオキセタン、
テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキソラ
ン、ジオキサン、トリオキサン；飽和ケトン、たとえば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、ジエチルケトン、イソプロピルメチルケトン、ブチ
ルメチルケトン、エチルプロピルケトン、イソブチルメ
チルケトン、ピナコロン、メチルペンチルケトン、ブチ
ルエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケ
トン、ヘキシルメチルケトン、イソヘキシルメチルケト
ン、へプチルメチルケトン、ジブチルケトン；不飽和ケ
トン、たとえばエチリデンアセトン、アリルアセトン、
メシチルオキシド；環状ケトン、たとえばシクロペンタ
ノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオ
クタノン；エステル、たとえばギ酸エチル、ギ酸プロピ
ル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、ギ酸
イソペンチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、
酢酸イソペンチル、酢酸ｓｅｃ−アミル、酢酸ヘキシ
ル、酢酸アリル、２−メトキシエチルアセテート、２−
エトキシエチルアセテート、１，２−ジアセトキシエタ
ン、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピ
オン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオ
ン酸ブチル、プロピオン酸ペンチル、プロピオン酸イソ
ペンチル、プロピオン酸ｓｅｃ−アミル、２−メトキシ
プロピルアセテート、２−エトキシプロピルアセテー
ト、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソ
プロピル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、酪酸イソペンチ
ル、酪酸ｓｅｃ−アミル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エ
チル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ
酪酸ブチル、イソ酪酸ペンチル、イソ酪酸イソペンチ
ル、イソ酪酸ｓｅｃ−アミル、吉草酸メチル、吉草酸エ
チル、吉草酸プロピル、吉草酸イソプロピル、吉草酸ブ
チル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、
吉草酸イソプロピル、吉草酸ブチル、ヘキサン酸メチ
ル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸プロピル、ヘキサン
酸イソプロピルなどである。上記以外の溶媒として、塩
化メチレン、γ−ブチロラクトン、β−プロピオラクト
ン、ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセタミド、ジメチルスルホキシドなどがあ
る。これらは単独で用いても、２種以上を混合して用い
てもよい。混合溶媒を用いる場合、混合比は任意に設定
できる。

【００７５】上記（Ａ）の性質を有するが、バインダー
との親和性が低い溶媒は、たとえば水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、２−ペンチルアルコール、
３−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、１
−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノー
ル、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、グリセリンなどである。

【００７６】上記（Ａ）の性質を持たないが、バインダ
ーとの親和性が高い溶媒は、たとえばトルエン、エチル
ベンゼン、プロピルベンゼン、クメン、ブチルベンゼ
ン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ペ
ンチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メシチレン、キシ
レン、クレゾール、エチルフェノール、ジメトキシベン
ゼン、ジメトキシトルエン、ベンジルアルコール、トリ
ルカルビノール、クミルアルコール、アセトフェノン、
プロピオフェノン、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、オ
クタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロヘプ
タン、シクロオクタン、石油留分（石油エーテル、ベン
ジンなど）である。

【００７７】上述したように第一群の溶媒は単独で良好
に使用することができる。第二群の溶媒は、単独でも使
用できるが、第一群の溶媒と混合してもよい。この場
合、どちらの群の溶媒も消去能を持っているので任意の
混合比で使用することができる。第二群の溶媒と第三群
の溶媒との混合溶媒を用いる場合、十分な消去能が得ら
れれば両者の混合比は特に限定されないが、第三群の溶
媒を２０〜８０ｗｔ％とすることが好ましい。第三群の
溶媒は第一群の溶媒と混合して用いてもよい。この場
合、第三群の溶媒を９０ｗｔ％以下とすればよい。ま
た、第一群から第三群の溶媒を混合して用いてもよい。
この場合、第三群の溶媒を８０ｗｔ％以下とすることが
好ましい。画像形成材料を効率的に消色するためには溶
媒を予め加熱しておいてもよい。この場合、溶媒の温度
は４０〜１５０℃の範囲とすることが好ましい。

【００７８】また、これらの消去溶媒に上述した消去剤
を添加してもよい。この場合、消去剤の添加率は特に限
定されないが、好ましくは１〜４０ｗｔ％である。この
ように消去溶媒中に消去剤を添加すると、溶媒中の消去
剤と画像形成材料中の消去剤とが相乗的に働き、極めて
良好な消去状態が得られる。

【００７９】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【００８０】以下の実施例では、画像を形成する紙とし
てヨーロッパにおいて標準的に使用されているＮｅｕｓ
ｉｅｄｌｅｒ製のもの（ｐＨ＝９．４）を用いた。この
紙の反射濃度は０．０７である。

【００８１】実施例１ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、消去剤としてコレステロール１０重量部および
Ｄ−グルコース１０重量部、バインダーとして平均分子
量４５，０００のポリスチレン７７重量部、ならびに帯
電制御剤としてＬＲ−１４７（日本カーリット社製）１
重量部を混合し、ニーダーにより混練した。この混練物
を粉砕機で粉砕して平均粒径１０μｍの粉体を得た。こ
の粉体１００ｗｔ％に対して疎水性シリカ１ｗｔ％を添
加してトナーを調製した。得られたトナーをコピー機の
トナーカートリッジに入れ、画像を紙に転写した。

【００８２】図２の画像消去装置に表１に示す有機溶媒
を入れ、画像が形成された紙に溶媒を３０秒間接触させ
て画像を消去した後、乾燥した。画像を消去した紙の反
射濃度を測定した結果を表１に示す。表１に示されるよ
うに、画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同
程度であり、いずれの有機溶媒を用いた場合でも画像を
良好に消去できた。

【００８３】

【表１】

【００８４】また、画像が消去された紙を６０℃で３０
０時間放置したが、画像が再び現れることはなかった。
その後、画像を消去した紙に、別の画像を転写し、消去
するプロセスを９回繰り返した。その後に転写した１０
回目の画像は１回目の画像と同等の品質であった。さら
に、コピーおよび消去を５０回まで繰り返した。その結
果、紙は物理的に痛んだが、コピーされた画像の品質お
よび消去状態の品質は良好であった。

【００８５】実施例２ バインダーとして分子量４５，０００のポリスチレンを
表２に示すような割合で添加した以外は実施例１と同様
にしてトナーを調製した。得られたトナーをレーザービ
ームプリンターのトナーカートリッジに入れ、画像を紙
に印刷した。

【００８６】図１の画像消去装置にエチレングリコール
ジエチルエーテル（すなわち１，２−ジエトキシエタ
ン）を入れ、画像が形成された紙を溶媒に３０秒間浸漬
させて画像を消去した後、乾燥した。画像を消去した紙
の反射濃度を測定した結果を表２に示す。ポリスチレン
含有量が２０〜２５ｗｔ％のトナーを用いた場合、溶媒
に浸漬している間に画像形成材料が流出して紙面に跡が
残ったので反射濃度を測定していない。ポリスチレン含
有量が３０ｗｔ％以上のトナーを用いた場合、画像消去
後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同程度であり、画
像を良好に消去できた。消去状態の安定性についても実
施例１と同様な結果が得られた。

【００８７】

【表２】

【００８８】実施例３ 表３に示すように、バインダーとして分子量の異なるポ
リスチレンを所定の割合で添加した以外は実施例１と同
様にしてトナーを調製した。得られたトナーをファクシ
ミリのトナーカートリッジに入れ、画像を紙に転写し
た。

【００８９】図３の画像消去装置にエチレングリコール
ジエチルエーテルを入れ、画像が形成された紙に溶媒を
３０秒間噴霧して画像を消去した後、乾燥した。画像を
消去した紙の反射濃度を測定した結果を表３に示す。表
３に示されるように、分子量の大きいポリスチレンを用
いる場合には、含有量を低くすることが好ましいことが
わかる。

【００９０】

【表３】

【００９１】実施例４ バインダーとして平均分子量１３０，０００のスチレン
／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（ｎ−ブチルメタ
クリレート含有量１０ｗｔ％）を７７重量部添加した以
外は実施例１と同様にしてトナーを調製した。得られた
トナーをコピー機のトナーカートリッジに入れ、画像を
紙に転写した。

【００９２】表４に示す有機溶媒を容器に入れ、画像が
形成された紙を溶媒に３０秒間浸漬させて画像を消去し
た後、乾燥した。画像を消去した紙の反射濃度を測定し
た結果を表４に示す。表４に示されるように、画像消去
後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同程度であり、い
ずれの有機溶媒を用いた場合でも画像を良好に消去でき
た。消去状態の安定性についても実施例１と同様な結果
が得られた。

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例５ バインダーとして分子量１３０，０００のスチレン／ｎ
−ブチルメタクリレート共重合体（ｎ−ブチルメタクリ
レート含有量１０ｗｔ％）を表５で示すような割合で添
加した以外は実施例１と同様にしてトナーを調製した。
得られたトナーをレーザービームプリンターのトナーカ
ートリッジに入れ、画像を紙に印刷した。

【００９５】エチレングリコールジエチルエーテルを容
器に入れ、画像が形成された紙を溶媒に３０秒間浸漬さ
せて画像を消去した後、乾燥した。画像を消去した紙の
反射濃度を測定した結果を表５に示す。バインダー含有
量が１５〜２０ｗｔ％のトナーを用いた場合、溶媒に浸
漬している間に画像形成材料が流出して紙面に跡が残っ
たので反射濃度を測定していない。バインダー含有量が
３０ｗｔ％以上のトナーを用いた場合、画像消去後の紙
の反射濃度は初期の反射濃度と同程度であり、画像を良
好に消去できた。消去状態の安定性についても実施例１
と同様な結果が得られた。

【００９６】

【表５】

【００９７】実施例６ 表６に示すように、バインダーとして平均分子量の異な
るスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（ｎ−
ブチルメタクリレート含有量１０ｗｔ％）を所定の割合
で添加した以外は実施例１と同様にしてトナーを調製し
た。得られたトナーをファクシミリのトナーカートリッ
ジに入れ、画像を紙に転写した。

【００９８】図１の画像消去装置にエチレングリコール
ジエチルエーテルを入れ、画像が形成された紙を溶媒に
３０秒間浸漬させて画像を消去した後、乾燥した。画像
を消去した紙の反射濃度を測定した結果を表６に示す。
表６に示されるように、分子量の大きいバインダーを用
いる場合には、含有量を低くすることが好ましいことが
わかる。

【００９９】

【表６】

【０１００】実施例７ 表７に示すように、バインダーとして平均分子量１３
０，０００で、ｎ−ブチルメタクリレートの含有量が異
なるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体を所
定の割合で添加した以外は実施例１と同様にしてトナー
を調製した。得られたトナーをコピー機のトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。

【０１０１】図１の画像消去装置にエチレングリコール
ジエチルエーテルを入れ、画像が形成された紙を溶媒に
３０秒間浸漬させて画像を消去した後、乾燥した。画像
を消去した紙の反射濃度を測定した結果を表７に示す。
表７に示されるように、画像消去後の紙の反射濃度は初
期の反射濃度と同程度であり、いずれのバインダーを含
有するトナーを用いた場合でも画像を良好に消去でき
た。消去状態の安定性についても実施例１と同様な結果
が得られた。

【０１０２】

【表７】

【０１０３】実施例８ バインダーとして平均分子量１３０，０００で、表８に
示すアクリレートモノマーの含有量が１０重量％のスチ
レン−アクリル系共重合体７７重量部を添加した以外は
実施例１と同様にしてトナーを調製した。得られたトナ
ーをコピー機のトナーカートリッジに入れ、画像を紙に
転写した。

【０１０４】図３の画像消去装置にエチレングリコール
ジエチルエーテルを入れ、画像が形成された紙に溶媒を
噴霧して画像を消去した後、乾燥した。画像を消去した
紙の反射濃度を測定した結果を表８に示す。表８に示さ
れるように、画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃
度と同程度であり、いずれのバインダーを含有するトナ
ーを用いた場合でも画像を良好に消去できた。消去状態
の安定性についても実施例１と同様な結果が得られた。

【０１０５】

【表８】

【０１０６】実施例９ 表９に示すように、バインダーとして平均分子量１３
０，０００のポリスチレンとポリアクリレートとのブレ
ンドポリマー（ポリアクリレート含有量１０重量％）７
７重量部を添加した以外は実施例１と同様にしてトナー
を調製した。得られたトナーをコピー機のトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。

【０１０７】エチレングリコールジエチルエーテルを容
器に入れ、画像が形成された紙を溶媒に浸漬させて画像
を消去した後、乾燥した。画像を消去した紙の反射濃度
を測定した結果を表９に示す。表９に示されるように、
画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同程度で
あり、いずれのバインダーを含有するトナーを用いた場
合でも画像を良好に消去できた。消去状態の安定性につ
いても実施例１と同様な結果が得られた。

【０１０８】

【表９】

【０１０９】実施例１０ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、消去剤としてコレステロール１０重量部および
Ｄ−グルコース１０重量部、バインダーとして平均分子
量１１，５００のフマル酸／エーテル化ジフェノール系
ポリエステル７２重量部、帯電制御剤１重量部ならびに
表１０に示す塩基性化合物５重量部を混合し、ニーダー
により混練した。この混練物を粉砕機で粉砕して平均粒
径１０μｍの粉体を得た。この粉体１００ｗｔ％に対し
て疎水性シリカ１ｗｔ％を添加してトナーを調製した。
得られたトナーをレーザービームプリンターのトナーカ
ートリッジに入れ、画像を紙に転写した。

【０１１０】画像が形成された紙を２００℃に加熱した
ヒートローラーに３０秒間接触させて画像を消去した。
画像を消去した紙の反射濃度を測定した結果を表１０に
示す。表１０に示されるように、画像消去後の紙の反射
濃度は初期の反射濃度と同程度であり、いずれの塩基性
化合物を用いた場合でも画像を良好に消去できた。

【０１１１】

【表１０】

【０１１２】また、画像が消去された紙を６０℃で３０
０時間放置したが、画像が再び現れることはなかった。
その後、画像を消去した紙に、別の画像を転写し、消去
するプロセスを９回繰り返した。その後に転写した１０
回目の画像は１回目の画像と同等の品質であった。さら
に、コピーおよび消去を５０回まで繰り返した。その結
果、紙は物理的に痛んだが、コピーされた画像の品質お
よび消去状態の品質は良好であった。

【０１１３】実施例１１ ゼラチン４ｇを水４０ｍＬに溶解した溶液（３７℃）に
表１１に示す塩基性化合物４ｇを添加し、さらに硫酸ナ
トリウム１１ｇを溶解した溶液４５ｍＬ（３７℃）を加
え、コアセルベーションを誘発した。この分散液を３０
℃まで冷却して放置した後、デカンテーションによりマ
イクロカプセルを分離した。得られたマイクロカプセル
１ｍＬに対し、等量のホルムアルデヒドを添加して５分
間攪拌しし、さらにホルムアルデヒドの２倍量のエタノ
ールを添加し５分間攪拌した後、マイクロカプセルをろ
過した。得られたマイクロカプセルを冷水で洗浄した
後、乾燥した。このような方法で、塩基性化合物を封入
したマイクロカプセルを調製した。

【０１１４】呈色性化合物としてクリスタルバイオレッ
トラクトン（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸
プロピル１重量部、消去剤としてコレステロール１０重
量部およびＤ−グルコース１０重量部、バインダーとし
て平均分子量１１，５００のマレイン酸／プロピレング
リコール系ポリエステル６７重量部、帯電制御剤１重量
部、マイクロカプセル１０重量部を混合し、ニーダーを
用いて十分に混練した。この混練物を粉砕機で粉砕し、
平均粒径１０μｍの粉体を得た。この粉体１００ｗｔ％
に対して疎水性シリカ１ｗｔ％を添加してトナーを調製
した。得られたトナーをコピー機のトナーカートリッジ
に入れ、画像を紙に転写した。

【０１１５】画像が形成された紙を２００℃に加熱した
ヒートローラーに３０秒間接触させて画像を消去した。
画像を消去した紙の反射濃度を測定した結果を表１１に
示す。表１１に示されるように、画像消去後の紙の反射
濃度は初期の反射濃度と同程度であり、いずれの塩基性
化合物を用いた場合でも画像を良好に消去できた。消去
状態の安定性についても実施例１０と同様な結果が得ら
れた。

【０１１６】

【表１１】

【０１１７】実施例１２ バインダーとして平均分子量１１，５００のマレイン酸
／エーテル化ジフェノール系ポリエステル７２重量部を
用い、塩基性化合物としてジブチルアミン５重量部を用
いた以外は実施例１０と同様にしてトナーを調製した。
得られたトナーをコピー機のトナーカートリッジに入
れ、画像を紙に転写した。

【０１１８】図２の画像消去装置に表１２に示す有機溶
媒を入れ、画像が形成された紙に溶媒を３０秒間接触さ
せて画像を消去した後、乾燥した。画像を消去した紙の
反射濃度を測定した結果を表１２に示す。表１２に示さ
れるように、画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃
度と同程度であり、いずれの有機溶媒を用いた場合でも
画像を良好に消去できた。消去状態の安定性についても
実施例１０と同様な結果が得られた。

【０１１９】

【表１２】

【０１２０】実施例１３ 呈色性化合物としてＯＤＢ−２（山本化成製）１重量
部、顕色剤として２，４，４’−トリヒドロキシベンゾ
フェノン１重量部、消去剤として１，２：５，６−ジイ
ソプロピリデン−Ｄ−マンニトール１０重量部およびＤ
−フルクトース１０重量部、バインダーとして分子量
２，５００のピロメリット酸／エチレングリコール系ポ
リエステル３重量部、ならびにパラフィン１５重量部を
混合し、ニーダーにより十分に混練した。この混練物を
ホットメルトコーターを用いて、厚さ４．５μｍのＰＥ
Ｔシート上に約２μｍの厚さに塗布して熱転写シートを
作製した。紙の上に熱転写シートを重ねてサーマルプリ
ンターにセットし、画像を印刷した。

【０１２１】一方、表１３に示す塩基性化合物を３ｗｔ
％含有する溶液を準備した。溶媒としては、表１３に示
すように、塩基性化合物に応じて、水、エタノールまた
はアセトンを用いた。

【０１２２】画像が形成された紙を表１３に示す塩基性
化合物の溶液に１分間浸漬して乾燥した後、２００℃の
温風を３０秒間吹き付けて画像を消去した。画像を消去
した紙の反射濃度を測定した結果を表１３に示す。表１
３に示されるように、画像消去後の紙の反射濃度は初期
の反射濃度と同程度であり、いずれの場合でも画像を良
好に消去できた。消去状態の安定性についても実施例１
０と同様な結果が得られた。

【０１２３】

【表１３】

【０１２４】実施例１４ バインダーとして平均分子量５，５００のビスフェノー
ルＡエポキシ樹脂７２重量部を用いた以外は実施例１０
と同様にして、表１４に示す塩基性化合物を含むトナー
を調製した。得られたトナーをコピー機のトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。

【０１２５】画像が形成された紙を２００℃に加熱した
ヒートローラーに３０秒間接触させて画像を消去した。
画像を消去した紙の反射濃度を測定した結果を表１４に
示す。表１４に示されるように、画像消去後の紙の反射
濃度は初期の反射濃度と同程度であり、いずれの塩基性
化合物を用いた場合でも画像を良好に消去できた。消去
状態の安定性についても実施例１０と同様な結果が得ら
れた。

【０１２６】

【表１４】

【０１２７】実施例１５ 実施例１１と同様にして、表１５に示す塩基性化合物を
封入したマイクロカプセルを調製した。また、バインダ
ーとして平均分子量５，５００のビスフェノールＡエポ
キシ樹脂６７重量部を用いた以外は実施例１１と同様に
して、マイクロカプセルを含むトナーを調製した。得ら
れたトナーをレーザービームプリンターのトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。

【０１２８】画像が形成された紙を２００℃に加熱した
ヒートローラーに３０秒間接触させて画像を消去した。
画像を消去した紙の反射濃度を測定した結果を表１５に
示す。表１５に示されるように、画像消去後の紙の反射
濃度は初期の反射濃度と同程度であり、いずれの塩基性
化合物を用いた場合でも画像を良好に消去できた。消去
状態の安定性についても実施例１０と同様な結果が得ら
れた。

【０１２９】

【表１５】

【０１３０】実施例１６ バインダーとして平均分子量５，５００のビスフェノー
ルＡ系エポキシ樹脂７２重量部を用い、塩基性化合物と
してシクロヘキシルアミン１０重量部を用いた以外は実
施例１０と同様にしてトナーを調製した。得られたトナ
ーをコピー機のトナーカートリッジに入れ、画像を紙に
転写した。

【０１３１】図２の画像消去装置に表１６に示す有機溶
媒を入れ、画像が形成された紙に溶媒を３０秒間接触さ
せて画像を消去した後、乾燥した。画像を消去した紙の
反射濃度を測定した結果を表１６に示す。表１６に示さ
れるように、画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃
度と同程度であり、いずれの有機溶媒を用いた場合でも
画像を良好に消去できた。消去状態の安定性についても
実施例１０と同様な結果が得られた。

【０１３２】

【表１６】

【０１３３】実施例１７ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、消去剤としてコール酸１７重量部、バインダー
としてポリスチレン８０重量部、ならびに帯電制御剤と
してＬＲ−１４７（日本カーリット社製）１重量部を混
合し、ニーダーにより混練した。この混練物を粉砕機で
粉砕して平均粒径１０μｍの粉体を得た。この粉体１０
０ｗｔ％に対して疎水性シリカ１ｗｔ％を添加してトナ
ーを調製した。得られたトナーをコピー機のトナーカー
トリッジに入れ、画像を紙に転写した。この場合、紙と
しては、Ｎｅｕｓｉｅｄｌｅｒ（ｐＨ＝９．４）のほか
に、日本において標準的に使用されている中性紙（Ｐ−
５０Ｓ、ｐＨ＝７．５）および、再生紙（ＴＬ−ＲＷ、
ｐＨ＝７．５）を用いた。これらの紙の反射濃度は０．
０７である。

【０１３４】一方、表１７に示す塩基性化合物を表１７
に示す溶媒に１０ｗｔ％の濃度で溶解した溶液を調製し
た。

【０１３５】画像が形成された紙を、表１７の塩基性化
合物溶液に１分間浸漬した後、乾燥した。画像を消去し
た紙の反射濃度を測定した結果を表１７に示す。表１７
に示されるように、画像消去後の紙の反射濃度は初期の
反射濃度と同程度であり、紙のｐＨによらず、画像を良
好に消去できた。また、消去状態の安定性についても、
実施例１と同様な結果が得られた。

【０１３６】

【表１７】

【０１３７】実施例１８ ゼラチン４ｇを水４０ｍＬに溶解した溶液（３７℃）に
表１８に示す塩基性化合物４ｇを添加し、さらに硫酸ナ
トリウム１１ｇを溶解した溶液４５ｍＬ（３７℃）を加
え、コアセルベーションを誘発した。この分散液を３０
℃まで冷却して放置した後、デカンテーションによりマ
イクロカプセルを分離した。得られたマイクロカプセル
１ｍＬに対し、等量のホルムアルデヒドを添加して５分
間攪拌し、さらにホルムアルデヒドの２倍量のエタノー
ルを添加し５分間攪拌した後、マイクロカプセルをろ過
した。得られたマイクロカプセルを冷水で洗浄した後、
乾燥した。このような方法で、塩基性化合物を封入した
マイクロカプセルを調製した。

【０１３８】また、比較のために、塩基性化合物を用い
ずに、上記と同様にしてマイクロカプセルを調製した。

【０１３９】呈色性化合物としてクリスタルバイオレッ
トラクトン（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸
プロピル１重量部、消去剤としてコール酸１９重量部、
バインダーとしてポリスチレン６７重量部、ワックス成
分としてプロピレンワックス１重量部、帯電制御材１重
量部、マイクロカプセル１０重量部を混合し、ニーダー
を用いて混練した。この混練物を粉砕機により粉砕し、
平均粒径１０μｍの粉体を得た。この粉体１００ｗｔ％
に対して１ｗｔ％の疎水性シリカを添加してトナーを調
製した。このトナーは、ニーダーによる混練が不足して
いたため、コール酸が分散不良を起こしていた。

【０１４０】得られたトナーをコピー機のトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。得られた紙をエチ
レングリコールジエチルエーテルに１分間浸漬した後、
乾燥した。画像を消去した後の紙の反射濃度を測定した
結果を表１８に示す。表１８に示されるように、画像消
去後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同程度であり、
画像を良好に消去できた。また、消去状態の安定性につ
いても、実施例１０と同様な結果が得られた。

【０１４１】一方、塩基性化合物を含まない場合の結果
からわかるように、コール酸が分散不良を起こしている
トナーは、消去後の画像濃度が高く、完全な消去は困難
であることがわかる。

【０１４２】

【表１８】

【０１４３】実施例１９ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、消去剤としてコール酸１７重量部、ワックスと
してプロピレンワックス１、バインダー樹脂としてポリ
スチレン７９重量部、ならびに帯電制御剤としてＬＲ−
１４７（日本カーリット社製）１重量部を混合し、ニー
ダーにより混練した。この混練物を粉砕機で粉砕して平
均粒径１０μｍの粉体を得た。この粉体１００ｗｔ％に
対して疎水性シリカ１ｗｔ％を添加してトナーを調製し
た。このトナーは、混練時間が短く、コール酸の分散が
不十分であった。得られたトナーをコピー機のトナーカ
ートリッジに入れ、画像を紙に転写した。画像が形成さ
れた紙を、コール酸を１０ｗｔ％含有するジエトキシエ
タンに１分間浸漬した後、乾燥した。画像消去後の紙の
反射濃度は初期の反射濃度と同じ０．０７であり、画像
を良好に消去できた。また、消去状態の安定性について
も、実施例１と同様な結果が得られた。

【０１４４】これに対して、コール酸を含有しないジエ
トキシエタンに１分間浸漬した後、乾燥した場合には、
画像の消去状態に均一性がなく、反射濃度も０．２５と
高い値を示した。

【０１４５】

【発明の効果】以上記述したように本発明の画像形成材
料および画像消去方法を用いれば、使用するバインダー
に依存せずに、良好な消去状態が得られ、かつその消去
状態の安定性を向上することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る溶媒方式の画像消去装置を示す
図。

【図２】本発明に係る溶媒方式の画像消去装置を示す
図。

【図３】本発明に係る溶媒方式の画像消去装置を示す
図。

【図４】本発明に係る溶媒方式の画像消去装置を示す
図。

【図５】本発明に係る溶媒方式の画像消去装置を示す
図。

【符号の説明】

１０１…溶媒容器 １０２…溶媒 １０３…溶媒タンク １０４…搬入ローラー １０５…浸漬ローラー １０６…対向ローラー １０７…ヒートローラー １０８…搬出ローラー １０９…回収溶媒容器 １１０…吸着剤 １１１…電子冷却器 １１２…放熱器 １１３…吸収フィルター １１４…循環ポンプ １２１…グラビアローラー １２２…対向ローラー １２３…ブレード １３１…ポンプ １３２…スプレーノズル １３３…ランプヒーター ２０１…溶媒タンク ２０２…溶媒 ２０３…溶媒浸漬槽 ２０４…ケミカルポンプ ２０５…液送パイプ ２０６…電子冷却器 ２０７…電源 ３０１…紙の束 ３０２、３０５、３０８…コンベア ３０３…溶媒処理槽 ３０４…溶媒 ３０６…ヒーター ３０７…ファン ３０９…赤外線ヒーター ３１０…収納庫

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４１

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 呈色性化合物、顕色剤および消去剤を含
   有し、記録媒体上で発色した画像形成材料を消去するに
   あたり、前記画像形成材料を溶媒に接触させることを特
   徴とする画像消去方法。
2. 【請求項２】 前記画像形成材料がさらに塩基性化合物
   を含有することを特徴とする請求項１記載の画像消去方
   法。
3. 【請求項３】 前記画像形成材料がさらにバインダーを
   含有することを特徴とする請求項１または２記載の画像
   消去方法。
4. 【請求項４】 前記溶媒が、さらに消去剤を含有するこ
   とを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の画像消
   去方法。
5. 【請求項５】 前記画像形成材料を溶媒に接触させた
   後、記録媒体から溶媒を除去することを特徴とする請求
   項１ないし４いずれか記載の画像消去方法。
6. 【請求項６】 呈色性化合物、顕色剤、消去剤、および
   バインダーとしてポリスチレンまたはスチレン−アクリ
   ル系共重合体を含有することを特徴とする画像形成材
   料。
7. 【請求項７】 呈色性化合物、顕色剤、消去剤、および
   バインダーとしてポリエステルまたはエポキシ樹脂を含
   有することを特徴とする画像形成材料。
8. 【請求項８】 呈色性化合物、顕色剤、消去剤、バイン
   ダーとしてポリエステルまたはエポキシ樹脂、および塩
   基性化合物を含有することを特徴とする画像形成材料。
9. 【請求項９】 前記塩基性化合物がマイクロカプセルに
   封入されていることを特徴とする請求項８記載の画像形
   成材料。
10. 【請求項１０】 前記バインダーの含有量が３０ｗｔ％
    以上９５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項６な
    いし８いずれか記載の画像形成材料。
11. 【請求項１１】 電子写真用のトナーとして用いられる
    ことを特徴とする請求項６ないし１０いずれか記載の画
    像形成材料。
12. 【請求項１２】 呈色性化合物、顕色剤、消去剤、およ
    びバインダーとしてポリエステルまたはエポキシ樹脂を
    含有する画像形成材料で形成された画像を消去するにあ
    たり、画像形成材料に塩基性化合物を含有する溶媒を接
    触させることを特徴とする画像消去方法。
13. 【請求項１３】 呈色性化合物、顕色剤、消去剤、およ
    びバインダーとしてポリエステルまたはエポキシ樹脂を
    含有する画像形成材料で形成された画像を消去するにあ
    たり、画像形成材料を加熱することを特徴とする画像消
    去方法。
14. 【請求項１４】 呈色性化合物、顕色剤、消去剤、およ
    びバインダーとしてポリエステルまたはエポキシ樹脂を
    含有する画像形成材料で形成された画像を消去するにあ
    たり、画像形成材料に塩基性化合物を接触させた後、加
    熱することを特徴とする画像消去方法。