JP3281326B2

JP3281326B2 - 消去可能な画像記録材料およびその消去方法

Info

Publication number: JP3281326B2
Application number: JP1625199A
Authority: JP
Inventors: 茂町田; 暁高山
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1998-01-23
Filing date: 1999-01-25
Publication date: 2002-05-13
Anticipated expiration: 2019-01-25
Also published as: JPH11268409A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は消去可能な画像形成
材料およびこの材料を用いて紙上に形成された画像を消
去する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＯＡ化の普及により、各種情報の
データ量は拡大の一途をたどり、情報の出力もそれに合
わせて増加している。情報の出力は、ディスプレイ出
力、およびプリンターによる紙へのハードコピー出力に
代表される。しかし、ディスプレイ出力では、表示部に
大規模な回路基板が必要であるため、携帯性およびコス
トの観点から問題がある。また、ハードコピー出力で
は、情報が増加すると記録媒体としての紙を大量に使用
することになるので、資源保護の点で問題がある。しか
も、プリンターや複写機によって印刷された紙を再生す
るには、多量の漂白剤と水を必要とするため再生コスト
も高くなる。そこで、消去可能な画像形成材料を用いて
紙に情報を印刷し、この形成された画像を消去して白紙
状態に戻した紙を再使用（リユース）することにより実
質的な紙の使用量を減らすことが考えられている。

【０００３】従来、熱を加えることにより消去可能な画
像形成材料は、例えば特開平７−８１２３６号に開示さ
れている。この画像形成材料は、ロイコ染料などの呈色
性化合物と、顕色剤と、消去作用を有する有機リン酸化
合物とを含有するものである。

【０００４】しかし、このような成分からなる画像形成
材料を用いた場合、消去が不十分で紙を白紙状態に戻す
ことが困難である。このため、消去可能な画像形成材料
は未だ実用化されていない。

【０００５】これに対して、本発明者らは加熱により良
好な消去状態が得られる新規な画像形成材料の開発を進
めているが、その過程で画像の消去状態は紙のｐＨによ
っても影響を受けることがわかってきた。たとえば、ｐ
Ｈが９以上の紙に形成した画像は良好に消去することが
できるが、ｐＨが８以下の紙に画像を形成した場合には
良好な消去状態が得られないことがある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、紙の
ｐＨによらず加熱処理により画像を良好に消去すること
ができる画像形成材料、およびこの画像形成材料を用い
て形成された画像を良好に消去することができる方法を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の一態様に係る画
像形成材料は、呈色性化合物と；顕色剤と；（ａ）ステ
ロール化合物、（ｂ）コール酸、リトコール酸、テスト
ステロンおよびコルチゾンならびにこれらの誘導体、な
らびに（ｃ）（ｃ１）環式糖アルコールおよび（ｃ２）
環式糖アルコール以外のヒドロキシル基を有する５員環
以上の非芳香族環式化合物または環式糖アルコールの誘
導体、という（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなる群よ
り選択される少なくとも１種の消去剤と；塩基性化合物
とを含有する。上記の塩基性化合物はマイクロカプセル
に封入されていることが好ましい。

【０００８】本発明の他の態様に係る画像消去方法は、
呈色性化合物と；顕色剤と；（ａ）ステロール化合物、
（ｂ）コール酸、リトコール酸、テストステロンおよび
コルチゾンならびにこれらの誘導体、ならびに（ｃ）
（ｃ１）環式糖アルコールおよび（ｃ２）環式糖アルコ
ール以外のヒドロキシル基を有する５員環以上の非芳香
族環式化合物または環式糖アルコールの誘導体、という
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなる群より選択される
少なくとも１種の消去剤と；塩基性化合物と；バインダ
ーとを含有する画像形成材料からなり紙上で発色した画
像を消去するにあたり、画像が形成された紙を加熱する
ことを特徴とする。

【０００９】

【００１０】本発明の他の態様に係る筆記具は、呈色性
化合物と；顕色剤と；（ａ）ステロール化合物、（ｂ）
コール酸、リトコール酸、テストステロンおよびコルチ
ゾンならびにこれらの誘導体、ならびに（ｃ）（ｃ１）
環式糖アルコールおよび（ｃ２）環式糖アルコール以外
のヒドロキシル基を有する５員環以上の非芳香族環式化
合物または環式糖アルコールの誘導体、という（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）からなる群より選択される少なくと
も１種の消去剤と；塩基性化合物とを含有する画像形成
材料を用いた筆記部を有し、形成された画像が溶媒によ
り消去可能であることを特徴とする。上記筆記具の具体
例としては、呈色性化合物、顕色剤、消去剤、および塩
基性化合物のほかにさらにワックスを含有する画像形成
材料を所定の形状に成形したクレヨンが挙げられる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。

【００１２】本発明に係る画像形成材料は、呈色性化合
物と顕色剤と消去剤とを用いることにより画像の形成・
消去が可能になっている。まず、この消去可能な画像形
成材料を構成する基本的な成分の作用について概略的に
説明する。呈色性化合物とは文字や図形などの発色画像
を形成する色素の前駆体化合物であり、顕色剤とは呈色
性化合物との相互作用（主に電子またはプロトンの授
受）により呈色性化合物を発色させる化合物である。ま
た、消去剤は、顕色剤および呈色性化合物のうち一方に
対して優先的に相溶性を示す化合物である。

【００１３】これらの成分からなる画像形成材料の組成
系は、固化したときに以下に示す２つの状態を取り得
る。すなわち、（１）消去剤が平衡溶解度に相当するだ
けの量の呈色性化合物および顕色剤と混合し、消去剤へ
の平衡溶解度を超える余剰の呈色性化合物および顕色剤
が消去剤と相分離して、呈色性化合物と顕色剤とが相互
作用により発色した状態、および（２）消去剤が顕色剤
または呈色性化合物を平衡溶解度を超えて多量に取り込
み、呈色性化合物と顕色剤との相互作用が減少して消色
した状態、である。

【００１４】この発色状態と消色状態との間の状態変化
は以下のような原理でなされる。ここでは、組成系が溶
融して流動状態にあるときに、消去剤が顕色剤を優先的
に溶解すると想定して説明する。室温においては、呈色
性化合物および顕色剤の相と消去剤の相とが相分離した
状態が平衡状態に近い。この場合、呈色性化合物と顕色
剤とが互いに相互作用して発色状態になっている。この
状態から、組成系を融点以上に加熱すると、顕色剤が流
動状態の消去剤に優先的に溶解し、呈色性化合物との相
互作用を失うため消色状態になる。溶融状態にある組成
系を冷却することによって強制的に固化すると、消去剤
は平衡溶解度を越えた量の顕色剤を取り込んで非晶質化
し、室温で無色になる。非晶質の組成系は、相対的には
非平衡な状態にあるが、ガラス転移点Ｔｇ以下の温度で
は十分長寿命であり、Ｔｇが室温以上であるならば非晶
質状態から容易に平衡状態に移ることはない。

【００１５】次に、本発明の画像形成材料の成分として
用いることができる具体的な化合物について説明する。

【００１６】本発明で用いられる呈色性化合物として
は、ロイコオーラミン類、ジアリールフタリド類、ポリ
アリールカルビノール類、アシルオーラミン類、アリー
ルオーラミン類、ローダミンＢラクタム類、インドリン
類、スピロピラン類、フルオラン類などの電子供与性有
機物が挙げられる。

【００１７】具体的な呈色性化合物として、クリスタル
バイオレットラクトン（ＣＶＬ）、マラカイトグリーン
ラクトン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、３−［４−（４−フェニルアミノフ
ェニル）アミノフェニル］アミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−イソブチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジブチルアミノ）−３−メチルフルオラ
ン、３−クロロ−６−（シクロヘキシルアミノ）フルオ
ラン、２−クロロ−６−（ジエチルアミノ）フルオラ
ン、７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）フルオラン、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロアニリノ）
ラクタム、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−キシリジノフルオラ
ン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ジ
メチルエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メトキシ−７−アミノフルオラン、ＤＥＰＭ、ＡＴＰ、
ＥＴＡＣ、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオラン、クリスタルバイオレットカルビノー
ル、マラカイトグリーンカルビノール、Ｎ−（２，３−
ジクロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾイル
オーラミン、ローダミンＢラクタム、Ｎ−アセチルオー
ラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、２−（フェニルイミ
ノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリン、
Ｎ，３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピラ
ン、８’−メトキシ−Ｎ，３，３−トリメチルインドリ
ノベンゾスピロピラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジ
ルオキシフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、３，６−ジ−ｐ−トルイジノ−４，５
−ジメチルフルオラン、フェニルヒドラジド−γ−ラク
タム、３−アミノ−５−メチルフルオランなどが挙げら
れる。これらは単独で、または２種以上を混合して用い
ることができる。呈色性化合物を適宜選択すれば多様な
色の発色状態が得られることから、マルチカラー対応が
可能である。

【００１８】本発明で用いられる顕色剤としては、フェ
ノール、フェノール金属塩、カルボン酸金属塩、ベンゾ
フェノン、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸、リン酸
金属塩、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属
塩、亜リン酸、亜リン酸金属塩などの酸性化合物が挙げ
られる。これらは単独で、または２種以上を混合して用
いることができる。

【００１９】本発明で用いられる消去剤は、非晶質状態
にあるときに無色性が良好であることが望ましい。消去
剤が非晶質状態で無色透明であるほど、インクの色を消
去した時に紙を元の白紙に近い状態に戻すことができ
る。このような性質が要求されるので、消去剤は、分子
量が大きく、かつ重量当りの結晶融解エンタルピー変化
ΔＨが小さく、最大結晶成長速度ＭＣＶの小さい化合物
であることが好ましい。消去剤の結晶の融解エンタルピ
ー変化ΔＨが小さいと、その結晶の融解に要する熱エネ
ルギー量が少量となるので、省エネルギーの点でも好ま
しい。なお、消去剤の融点は５０℃以上であることが好
ましい。また、消去剤は顕色剤との親和性が高いことが
好ましく、例えばアルコール性ヒドロキシル基を有する
化合物が好適である。好ましい消去剤としては以下の
（ａ）〜（ｃ）のような化合物が挙げられる。

【００２０】（ａ）ステロール化合物。ステロール化合
物の具体例としては、コレステロール、スチグマステロ
ール、プレグネノロン、メチルアンドロステンジオー
ル、エストラジオールベンゾエート、エピアンドロス
テン、ステノロン、β−シトステロール、プレグネノロ
ンアセテート、β−コレスタロール、５，１６−プレ
グナジエン−３β−オール−２０−オン、５α−プレグ
ネン−３β−オール−２０−オン、５−プレグネン−３
β，１７−ジオール−２０−オン２１−アセテート、
５−プレグネン−３β，１７−ジオール−２０−オン
１７−アセテート、５−プレグネン−３β，２１−ジオ
ール−２０−オン２１−アセテート、５−プレグネン
−３β，１７−ジオールジアセテート、ロコゲニン、
チゴゲニン、エスミラゲニン、ヘコゲニン、ジオスゲニ
ンおよびその誘導体が挙げられる。これらの消去剤は単
独で、または２種以上を混合して用いることができる。
これらの消去剤のうち、安定な消去状態を得るのに好適
なものとして、メチルアンドロステンジオール、ヘコゲ
ニン、ロコゲニン、チゴゲニン、ジオスゲニン、エスミ
ラゲニンなどが挙げられる。

【００２１】なお、これらの消去剤を用いた場合、非晶
質状態にある組成系をガラス転移点を超える温度まで加
熱すると、顕色剤の拡散速度が急激に高まり、平衡状態
へ戻る方向に顕色剤と消去剤との相分離運動が加速され
る。そして、組成系を結晶化温度以上融点未満の温度に
加熱した後に室温まで徐冷すると、より平衡状態に近く
安定な相分離状態となり発色状態に戻る。したがって、
（ａ）の消去剤を用いた組成系は、原理的には発色状態
と消色状態とを可逆的に繰り返すことができる。この意
味で、以下においては（ａ）の消去剤を、「可逆性消去
剤」と呼ぶことがある。実際に、このような可逆的な変
化を利用したリライタブル記録媒体が提案されている。
しかし、本発明の画像形成材料は、画像が形成された後
に消去することを目的としており、特殊な用途を除き、
本質的に可逆性は要求されない。

【００２２】（ｂ）コール酸、リトコール酸、テストス
テロンおよびコルチゾン、ならびにこれらの誘導体。具
体例としては、コール酸、コール酸メチルエステル、コ
ール酸ナトリウム、リトコール酸、リトコール酸メチル
エステル、リトコール酸ナトリウム、ヒオデオキシコー
ル酸、ヒオデオキシコール酸メチルエステル、テストス
テロン、メチルテストステロン、１１α−ヒドロキシメ
チルテストステロン、ヒドロコルチゾン、コレステロー
ルメチルカーボネート、α−コレスタノールが挙げられ
る。これらのうちでも特に２個以上のヒドロキシル基を
有するものが好ましい。

【００２３】（ｂ）の消去剤は、（ａ）の消去剤と比べ
て、溶融時に顕色剤との親和性が強く相溶性が非常に高
い。しかも、（ｂ）の消去剤は非晶質性が高いため、組
成系が固化した後にも相分離を起こしにくい。この意味
で、以下においては（ｂ）の消去剤を、「相溶性消去
剤」と呼ぶことがある。したがって、（ｂ）の消去剤を
用いた組成系では、より安定な消色状態を得ることがで
きる。

【００２４】（ｃ）１個以上のヒドロキシル基を有する
５員環以上の非芳香族系の環状化合物。なお、これらの
化合物の融点は５０℃以上であることが好ましい。具体
例としては、脂環式１価アルコール（例えばシクロドデ
カノール）、脂環式２価アルコール（例えば１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、１，２−シクロドデカンジオール）、環式糖アルコ
ール（例えばグルコース、サッカロース）、環式糖アル
コールの誘導体（例えば１，２：５，６−ジイソプロピ
リデン−Ｄ−マンニトール）が挙げられる。

【００２５】（ｃ）の消去剤は単独で用いてもよいが、
特に（ａ）の消去剤とともに用いた場合に効果的であ
る。すなわち、（ｃ）の消去剤は（ａ）の消去剤との親
和性が強く、固化した後にも相分離を起こしにくい。こ
の意味で、以下においては（ｃ）の消去剤を、「相分離
抑制性消去剤」または「相分離抑制剤」と呼ぶことがあ
る。（ｃ）の消去剤を用いた場合にも、より安定な消色
状態を得ることができる。

【００２６】上記の相分離抑制剤はさらに２種に分類で
きる。すなわち、（ｃ１）融点およびガラス転移点が比
較的高く、常温において非晶質になりやすい化合物（以
下、高非晶質性の相分離制御剤という）と、（ｃ２）融
点およびガラス転移点が比較的低いため常温において非
晶質になりにくく微結晶を形成することがありうるが、
流動状態で顕色剤との相溶性が非常に高い化合物（以
下、低非晶質性の相分離抑制剤という）、である。消去
剤として高非晶質性の相分離制御剤と低非晶質性の相分
離制御剤とを併用した場合にも、画像形成材料の消色状
態を非常に安定に維持することができる。

【００２７】好適な高非晶質性の相分離抑制剤は環式糖
アルコールである。具体例としては、Ｄ−グルコース、
Ｄ−マンノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトー
ス、Ｌ−ソルボース、Ｌ−ラムノース、Ｌ−フコース、
Ｄ−リボデソース、α−Ｄ−グルコース＝ペンタアセテ
ート、アセトグルコース、ジアセトン−Ｄ−グルコー
ス、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｄ−グル
コサミン、Ｄ−フルクトサミン、Ｄ−イソ糖酸、ビタミ
ンＣ、エルトルビン酸、トレハロース、サッカロース、
マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクト
ース、メリビオース、ラフィノース、ゲンチアノース、
メレジトース、スタキオース、メチル＝α−グルコピラ
ノシド、サリシン、アミグダリン、オイキサンチン酸が
挙げられる。これらのうち１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００２８】好適な低非晶質性の相分離抑制剤は、環式
糖アルコール以外のヒドロキシル基を有する５員環以上
の非芳香族環式化合物または環式糖アルコールの誘導体
であり、代表的にはテルペンアルコールである。具体例
としては、脂環式１価アルコール、たとえばシクロドデ
カノール、ヘキサヒドロサリチル酸、メントール、イソ
メントール、ネオメントール、ネオイソメントール、カ
ルボメントール、α−カルボメントール、ピペリトー
ル、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テ
ルピネオール、１−ｐ−メンテン−４−オール、イソプ
レゴール、ジヒドロカルベオール、カルベオール；脂環
式多価アルコール、たとえば１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，２−シクロヘキサンジオール、フロログル
シトール、クエルシトール、イノシトール、１，２−シ
クロドデカンジオール、キナ酸、１，４−テルピン、
１，８−テルピン、ピノールヒドラート、ベツリン；多
環式アルコール誘導体、たとえばボルネオール、イソボ
ルネオール、アダマンタノール、ノルボルネオール、フ
ェンコール、ショウノウ、イソソルバイド；環式糖アル
コールの誘導体、たとえば１，２：５，６−ジイソプロ
ピリデン−Ｄ−マンニトールが挙げられる。また、上記
のような環式アルコールに他の環状構造を有する化合物
を反応させることにより得られる立体障害の大きい分子
構造を有する材料を用いた場合には、消色状態にある画
像形成材料の温度安定性を向上することができる。たと
えば、イソソルバイドとシクロヘキサンジカルボン酸と
のエステルは、好適な低非晶質性の相分離抑制剤であ
る。これらのうち１種または２種以上を用いることがで
きる。

【００２９】本発明の画像形成材料中の呈色性化合物、
顕色剤および消去剤の好ましい配合比は以下の通りであ
る。顕色剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に対して
０．１〜１０重量部、さらには１〜２重量部に設定する
ことが好ましい。顕色剤が０．１重量部未満の場合に
は、呈色性化合物と顕色剤との相互作用による画像形成
材料の発色が不十分になる。顕色剤が１０重量部を超え
る場合には両者の相互作用を十分に減少させることが困
難となる。消去剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に
対し１〜２００重量部、さらには１０〜１００重量部に
設定することが好ましい。消去剤が１重量部未満では、
画像形成材料の発色状態と消色状態との間の状態変化を
起こさせることが困難になる。消去剤が２００重量部を
超えると、画像形成材料の発色が不十分になる。

【００３０】本発明において用いられる塩基性化合物
は、紙上の画像形成材料が接触する部分のｐＨを８以上
に調整する作用を有する。塩基性化合物は特に限定され
ず、無機化合物でも有機化合物でもよい。

【００３１】好適な無機化合物としては、塩化カルシウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、炭酸アン
モニウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、アルカリ金属のホ
ウ酸塩、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リ
ン酸カルシウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナ
トリウムが挙げられる。

【００３２】好適な有機化合物としては、第１級〜第３
級アミンや第４級アンモニウム塩が挙げられる。第４級
アンモニウム塩の対イオンとしては、ヒドロキシルイオ
ン、ハロゲンイオン、アルコキシドイオンなどが挙げら
れる。

【００３３】非芳香族系の有機塩基性化合物としては、
炭素数が１〜５０の脂肪族炭化水素基または炭素数が１
〜５０の脂環式炭化水素基を有するものが挙げられる。
これらの炭化水素基は、ビニル基、エチニレン基、エチ
ニル基、オキシ基、オキシカルボニル基、チオカルボニ
ル基、ジチオカルボニル基、チオ基、スルフィニル基、
スルホニル基、カルボニル基、ヒドラゾ基、アゾ基、ア
ジド基、ニトリロ基、ジアゾアミノ基、イミノ基、尿素
結合、チオ尿素結合、アミド結合、ウレタン結合、カル
ボニルジオキシ基から選択される少なくとも１個の置換
基で置換されていてもよい。

【００３４】芳香族系の有機塩基性化合物としては、ベ
ンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、テトラロン
環、アントラセン環、フェナントレン環、インデン環、
インダン環、ペンタレン環、アズレン環、ヘプタレン
環、フルオレン環などの芳香環を有するものが挙げられ
る。これらの芳香環は炭素数が１〜５０の脂肪族炭化水
素基や炭素数が１〜５０の脂環式炭化水素基で置換され
ていてもよい。さらにこれらの炭化水素基が、上述した
置換基で置換されていてもよい。

【００３５】環状アミンとしては、アジリジン、アゼチ
ジン、ピロリン、ピロリジン、インドリン、ピリジン、
ピペリジン、ヒドロピリジン、キノリン、イソキノリ
ン、テトラヒドロキノリン、テトラヒドロイソキノリ
ン、アクリジン、フェナントリジン、フェナントロリ
ン、ピラゾール、ベンゾイミダゾール、ピリダジン、ピ
リミジン、ピラジン、イミダゾール、ヒスタミン、デカ
ヒドロキノリン、ピラゾリン、イミダゾリン、イミダゾ
リジン、ピペラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾ
リン、キノサリン、ジヒドロフェナジン、トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、トリアジン、テトラゾール、
ペンタメチレンテトラゾール、テトラジン、プリン、プ
テリジン、カルボリン、ナフチリジン、インドリジン、
キノリジン、キヌクリジン、オキサゾール、オキサゾリ
ジン、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、アント
ラニル、オキサジン、オキサゾリン、チアゾール、チア
ゾリジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾリン、イソ
チアゾール、チアジン、アゾキシム、フラザン、オキサ
ジアジン、チアジアゾール、ベンゾチアジアゾール、チ
アジアジン、ジチアジン、モルホリン、ヘキサメチレン
テトラミン、ジアザビシクロウンデセンなどが挙げられ
る。

【００３６】上記以外で用いることができる有機塩基性
化合物としては、アミジン、グアニジン、アミノグアニ
ジン、尿素、チオ尿素、セミカルバジド、チオセミカル
バジド、カルボノヒドラジドが挙げられる。

【００３７】本発明においては、塩基性化合物をそのま
ま画像形成材料の他の成分と混合してもよい。また、塩
基性化合物をマイクロカプセルに封入した状態で画像形
成材料の他の成分と混合することが好ましい。

【００３８】本発明の画像形成材料を用いて紙の上に形
成された画像を消去するには、画像形成材料を消去剤の
融点を超える温度に加熱する方法が用いられる。

【００３９】マイクロカプセルのシェル材料としては、
画像形成材料を加熱して画像を消去する際に壊れて封入
されている塩基性化合物を放出する材料が選択される。
マイクロカプセルが破壊する温度は１２０〜２００℃で
あることが好ましい。好適な材料としては、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエーテルケトン、エポキシ樹脂、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンエーテル、
ポリフェニレンサルファイト、ポリアルキレンオキサイ
ド、ポリスチレン、ポリフェノールエーテル、ナイロ
ン、ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、ポリメタク
リル酸、ポリイミド、メラニン樹脂、ポリエステル、ポ
リアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニ
トリル、ポリメタクリロニトリル、ポリシロキサン、ポ
リスルフィド、ポリビニルアセテート、ニトロセルロー
ス、メチルセルロース、アセチルセルロース、エチルセ
ルロース、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、ポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリイソシアネート、ポ
リピロール、キトサン、コラーゲン、ポリアミノ酸など
が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし混合して
用いてもよい。また、これらの共重合体を用いてもよ
い。

【００４０】本発明に係る画像形成材料は様々な形態で
使用することができる。たとえば、サーマルプリンター
のインク；インクジェットプリンターのインク；コピー
機（ＰＰＣ）、レーザービームプリンター、ファックス
などのトナー；スクリーン印刷や活字印刷などの印刷イ
ンク；ボールペンや万年筆などの筆記用具のインクとし
て用いることができる。サーマルプリンターのインク
は、呈色性化合物、顕色剤、消去剤、ワックスなどを混
合してプラスチックシートに塗布して使用される。イン
クジェットプリンターのインクは、呈色性化合物、顕色
剤、消去剤などを溶媒に分散させて使用される。トナー
は、呈色性化合物、顕色剤、消去剤、バインダーなどを
含む組成物を粉砕することにより調製される。この場
合、代表的なバインダーとしては、スチレン、スチレン
−メタクリレート共重合体、ポリエステル、エポキシ樹
脂などが挙げられる。

【００４１】また、本発明においては、呈色性化合物、
顕色剤、消去剤、および塩基性化合物を含有する画像形
成材料を用いて筆記部を形成し、筆記具として利用して
もよい。具体的には、呈色性化合物、顕色剤、消去剤、
塩基性化合物およびワックスを含有する画像形成材料を
金型に充填して加圧することにより所定の形状に成形
し、たとえばクレヨンとして用いることもできる。この
場合、ワックスとしては、高級アルコール（１−ドコサ
ノール、１−エイコサノール、ステアリルアルコールな
ど）、高級ケトン（ステアロン、１４−ヘプタコサノン
など）、高級脂肪族エステル（ラウリン酸ステアリルア
ルコールエステル、ステアリン酸ドコサノールエステル
など）が挙げられる。ワックスの酸価は１０以下である
ことが好ましい。ワックスは、重量平均分子量が１０²
〜１０⁵、さらには１０²〜１０⁴のものが好ましく用い
られる。

【００４２】本発明の画像形成材料を用いてクレヨンを
成形する際に用いられる金型を図１を参照して説明す
る。図１において、ガイドピン保持具１には２つのガイ
ドピン２が立設される。これらのガイドピン２に抜き型
３、下金型４および上金型５が順次挿入される。呈色性
化合物、顕色剤、消去剤、塩基性化合物およびワックス
を含有する画像形成材料は上金型５中央部の型穴から充
填され、押し棒６により加圧されて所定形状に成形され
る。その後、上金型５を上方に移動させ、下金型４をは
ずして、上金型５中央部の型穴に充填されている成形体
を押し棒６で抜き型３内に押出すことによりクレヨンを
製造する。

【００４３】塩基性化合物をマイクロカプセルに封入し
て用いる場合、好適なマイクロカプセルの粒径は画像形
成材料の用途により異なる。例えば、画像形成材料をト
ナー、サーマルプリンターのインク、筆記用インクとし
て用いる場合には１〜５μｍとすることが好ましく、イ
ンクジェットプリンターのインクとして用いる場合には
ノズルのサイズ以下の１００ｎｍ〜１μｍとすることが
好ましい。

【００４４】加熱により画像を消去する手段としては、
ヒートローラー、サーマルプリンターヘッド（ＴＰ
Ｈ）、サーマルバー、ホットスタンプ、赤外線ランプ、
熱風などを用いることができる。上記のような画像形成
材料を用いれば、紙のｐＨにかかわらず、加熱により画
像を良好に消去でき、消去状態の安定性を向上すること
ができる。

【００４５】本発明においては、呈色性化合物、顕色
剤、消去剤を含有する画像形成材料で画像を形成し、こ
の画像を消去する際に、画像形成材料に塩基性化合物を
接触させて紙のｐＨを８以上に調整した後、加熱して画
像を消去する方法を用いてもよい。画像形成材料に塩基
性化合物を接触させるには、塩基性化合物の溶液を調製
し、紙に噴霧するかまたは紙を溶液に浸漬する方法が用
いられる。

【００４６】溶液を調製するために使用できる溶媒は塩
基性化合物を溶解するものならば特に限定されない。具
体的には、水、メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、アセトン、塩化メチレン、酢
酸エチル、乳酸エチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ペンチ
ル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、セロソルブアセテート、γ―ブチロラクト
ン、β―プロピオラクトン、ｎ−メチルピロリジノン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、ジメチル
スルホキシド、メチルエチルケトン、メチルイソプルピ
ルケトン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ペンタン、
ヘプタン、石油留分（石油エーテル、ベンジン）が挙げ
られる。塩基性化合物の溶液の濃度は、紙のｐＨを８以
上に調整できる範囲に設定されるが、１〜４０ｗｔ％で
あることが好ましい。この方法を用いた場合にも、紙の
ｐＨにかかわらず、加熱により画像を良好に消去でき、
消去状態の安定性を向上することができる。

【００４７】また、本発明においては、呈色性化合物、
顕色剤、消去剤、および塩基性化合物を含有する画像形
成材料を、溶媒により消去することもできる。

【００４８】本発明において用いられる溶媒は、（Ａ）
顕色剤と消去剤との間の水素結合の形成を助ける性質を
有することが好ましく、さらに（Ｂ）バインダーとの親
和性が高く画像形成材料の内部にまで浸透しやすい性質
を有することが好ましい。上記の（Ａ）の性質を満たす
溶媒は単独で使用することができる。また、２種以上の
溶媒を混合して上記の２つの性質を満たすようにしても
よい。

【００４９】上記の（Ａ）および（Ｂ）の両方の性質を
有する溶媒（第一群）としては、エーテル、ケトン、エ
ステルなどが挙げられる。具体例は、飽和エーテル、た
とえばエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチ
ルイソプロピルエーテル、イソペンチルメチルエーテ
ル、ブチルエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、エチルイソペンチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジイソペンチル
エーテル、ジヘキシルエーテル；不飽和エーテル、たと
えばエチルビニルエーテル、アリルエチルエーテル、ジ
アリルエーテル、エチルプロパルギルエーテル；二価ア
ルコールのエーテル、たとえば２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノー
ル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−ジブトキシエタン；環状エーテル、たと
えばオキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
ラン、ジオキソラン、ジオキサン、トリオキサン；飽和
ケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、イソプロピルメチ
ルケトン、ブチルメチルケトン、エチルプロピルケト
ン、イソブチルメチルケトン、ピナコロン、メチルペン
チルケトン、ブチルエチルケトン、ジプロピルケトン、
ジイソプロピルケトン、ヘキシルメチルケトン、イソヘ
キシルメチルケトン、へプチルメチルケトン、ジブチル
ケトン；不飽和ケトン、たとえばエチリデンアセトン、
アリルアセトン、メシチルオキシド；環状ケトン、たと
えばシクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプ
タノン、シクロオクタノン；エステル、たとえばギ酸エ
チル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ
酸ペンチル、ギ酸イソペンチル、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチ
ル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸ｓｅｃ−ア
ミル、酢酸ヘキシル、酢酸アリル、２−メトキシエチル
アセテート、２−エトキシエチルアセテート、１，２−
ジアセトキシエタン、プロピオン酸メチル、プロピオン
酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプ
ロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸ペンチル、
プロピオン酸イソペンチル、プロピオン酸ｓｅｃ−アミ
ル、２−メトキシプロピルアセテート、２−エトキシプ
ロピルアセテート、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロ
ピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、
酪酸イソペンチル、酪酸ｓｅｃ−アミル、イソ酪酸メチ
ル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソ
プロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸ペンチル、イソ酪
酸イソペンチル、イソ酪酸ｓｅｃ−アミル、吉草酸メチ
ル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸イソプロピ
ル、吉草酸ブチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草
酸プロピル、吉草酸イソプロピル、吉草酸ブチル、ヘキ
サン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸プロピ
ル、ヘキサン酸イソプロピルなどである。上記以外の溶
媒として、塩化メチレン、γ−ブチロラクトン、β−プ
ロピオラクトン、ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセタミド、ジメチルスルホキシ
ドなどがある。これらは単独で用いても、２種以上を混
合して用いてもよい。混合溶媒を用いる場合、混合比は
任意に設定できる。

【００５０】上記（Ａ）の性質を有するが、バインダー
との親和性が低い溶媒（第二群）は、たとえば水、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、２−ペンチル
アルコール、３−ペンチルアルコール、イソペンチルア
ルコール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−
ヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、グリセリンなどである。

【００５１】上記（Ａ）の性質を持たないが、バインダ
ーとの親和性が高い溶媒（第三群）は、たとえばトルエ
ン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、クメン、ブチ
ルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベン
ゼン、ペンチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メシチレ
ン、キシレン、クレゾール、エチルフェノール、ジメト
キシベンゼン、ジメトキシトルエン、ベンジルアルコー
ル、トリルカルビノール、クミルアルコール、アセトフ
ェノン、プロピオフェノン、ヘキサン、ペンタン、ヘプ
タン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、シ
クロヘプタン、シクロオクタン、石油留分（石油エーテ
ル、ベンジンなど）である。

【００５２】上述したように第一群の溶媒は単独で良好
に使用することができる。第二群の溶媒は、単独でも使
用できるが、第一群の溶媒と混合してもよい。この場
合、どちらの群の溶媒も消去能を持っているので任意の
混合比で使用することができる。第二群の溶媒と第三群
の溶媒との混合溶媒を用いる場合、十分な消去能が得ら
れれば両者の混合比は特に限定されないが、第三群の溶
媒を２０〜８０ｗｔ％とすることが好ましい。第三群の
溶媒は第一群の溶媒と混合して用いてもよい。この場
合、第三群の溶媒を９０ｗｔ％以下とすればよい。ま
た、第一群から第三群の溶媒を混合して用いてもよい。
この場合、第三群の溶媒を８０ｗｔ％以下とすることが
好ましい。画像形成材料を効率的に消色するためには溶
媒を予め加熱しておいてもよい。この場合、溶媒の温度
は４０〜１５０℃の範囲とすることが好ましい。このよ
うな溶媒による消去方法を用いた場合にも、紙のｐＨに
かかわらず、画像を良好に消去でき、消去状態の安定性
を向上することができる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【００５４】以下の実施例では、画像を形成する紙とし
てヨーロッパにおいて標準的に使用されているＮｅｕｓ
ｉｅｄｌｅｒ製の中性紙（ｐＨ＝９．４）、日本におい
て標準的に使用されている中性紙（Ｐ−５０Ｓ、ｐＨ＝
７．５）、および再生紙ＴＬ−ＲＷ（ｐＨ＝７．５）の
３種類を用いた。これらの紙の反射濃度は０．０７であ
る。

【００５５】実施例１呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、消去剤としてアダマンタノール１０重量部およ
びＤ−グルコース１０重量部、バインダーとしてポリス
チレン７２重量部、帯電制御材としてＬＲ−１４７（日
本カーリット社製）１重量部、ならびに表１に示す塩基
性化合物５重量部を混合し、ニーダーを用いて十分に混
練した。この混練物を粉砕機により粉砕して平均粒径１
０μｍの粉体を得た。得られた粉体１００ｗｔ％に対し
て１ｗｔ％の疎水性シリカを添加してトナーを調製し
た。

【００５６】得られたトナーをコピー機のトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。その後、紙に２０
０℃の温風を３０秒間あてて画像を消去した。画像を消
去した後の紙の反射濃度を測定した結果を表１に示す。
表１に示されるように、画像消去後の紙の反射濃度は初
期の反射濃度と同程度であり、紙のｐＨにかかわらず画
像を良好に消去できた。

【００５７】

【表１】

【００５８】また、画像が消去された紙を６０℃で３０
０時間放置したが、画像が再び現れることはなかった。
その後、画像を消去した紙に、別の画像を転写し、消去
するプロセスを９回繰り返した。その後に転写した１０
回目の画像は１回目の画像と同等の品質であった。さら
に、コピーおよび消去を５０回まで繰り返した。その結
果、紙は物理的に痛んだが、コピーされた画像の品質お
よび消去状態の品質は良好であった。

【００５９】実施例２ゼラチン４ｇを水４０ｍＬに溶解した溶液（３７℃）に
表２に示す塩基性化合物４ｇを添加し、さらに硫酸ナト
リウム１１ｇを溶解した溶液４５ｍＬ（３７℃）を加
え、コアセルベーションを誘発した。この分散液を３０
℃まで冷却して放置した後、デカンテーションによりマ
イクロカプセルを分離した。得られたマイクロカプセル
１ｍＬに対し、等量のホルムアルデヒドを添加して５分
間攪拌し、さらにホルムアルデヒドの２倍量のエタノー
ルを添加し５分間攪拌した後、マイクロカプセルをろ過
した。得られたマイクロカプセルを冷水で洗浄した後、
乾燥した。このような方法で、塩基性化合物を封入した
マイクロカプセルを調製した。

【００６０】呈色性化合物としてクリスタルバイオレッ
トラクトン（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸
プロピル１重量部、消去剤としてアダマンタノール１０
重量部およびＤ−グルコース１０重量部、バインダーと
してポリスチレン６７重量部、帯電制御材１重量部、マ
イクロカプセル１０重量部を混合し、ニーダーを用いて
十分に混練した。この混練物を粉砕機により粉砕し、平
均粒径１０μｍの粉体を得た。この粉体１００ｗｔ％に
対して１ｗｔ％の疎水性シリカを添加してトナーを調製
した。

【００６１】得られたトナーをコピー機のトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。その後、紙に２０
０℃の温風を３０秒間あてて画像を消去した。画像を消
去した後の紙の反射濃度を測定した結果を表２に示す。
表２に示されるように、画像消去後の紙の反射濃度は初
期の反射濃度と同程度であり、紙のｐＨにかかわらず画
像を良好に消去できた。また、消去状態の安定性につい
ても、実施例１と同様な結果が得られた。

【００６２】

【表２】

【００６３】実施例３呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、消去剤としてアダマンタノール１０重量部およ
びＤ−グルコース１０重量部、バインダーとしてポリス
チレン７７重量部、ならびに帯電制御材１重量部を混合
し、ニーダーを用いて十分に混練した。この混練物を粉
砕機により粉砕し、平均粒径１０μｍの粉体を得た。こ
の粉体１００ｗｔ％に対し１ｗｔ％の疎水性シリカを添
加してトナーを調製した。

【００６４】一方、表３に示す塩基性化合物を３ｗｔ％
含有する溶液を準備した。溶媒としては、表３に示すよ
うに、塩基性化合物に応じて、水、エタノールまたはア
セトンを用いた。

【００６５】得られたトナーをコピー機のトナーカート
リッジに入れ、画像を紙に転写した。画像が形成された
紙を、塩基性化合物を含有する溶液に１分間浸漬した
後、乾燥した。その後、紙に２００℃の温風を３０秒間
あてて画像を消去した。画像を消去した後の紙の反射濃
度を測定した結果を表３に示す。表３に示されるよう
に、画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同程
度であり、紙のｐＨにかかわらず画像を良好に消去でき
た。また、消去状態の安定性についても、実施例１と同
様な結果が得られた。

【００６６】

【表３】

【００６７】実施例４呈色性化合物としてＯＤＢ−２（山本化成製）１重量
部、顕色剤として２，４，４’−トリヒドロキシベンゾ
フェノン１重量部、消去剤として１，２：５，６−ジイ
ソプロピリデン−Ｄ−マンニトール１０重量部およびＤ
−フルクトース１０重量部、バインダーとしてスチレン
−メタクリル酸共重合体３重量部、ならびにパラフィン
１５重量部を混合し、ニーダーを用いて十分に混練し
た。この混練物をホットメルトコーターを用いて、厚さ
４．５μｍのＰＥＴシート上に約 μｍの厚さに塗布し
て熱転写シートを作製した。一方、実施例３と同様に、
塩基性化合物を３ｗｔ％含有する溶液（表４）を準備し
た。

【００６８】サーマルプリンターに熱転写シートをセッ
トし、画像を紙に転写した。画像が形成された紙を、塩
基性化合物を含有する溶液に１分間浸漬した後、乾燥し
た。その後、紙に２００℃の温風を３０秒間あてて画像
を消去した。画像を消去した後の紙の反射濃度を測定し
た結果を表４に示す。表４に示されるように、画像消去
後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同程度であり、紙
のｐＨにかかわらず画像を良好に消去できた。また、消
去状態の安定性についても、実施例１と同様な結果が得
られた。

【００６９】

【表４】

【００７０】実施例５呈色性化合物としてＧＲＥＥＮ−ＤＣＦ（保土谷化学
製）１重量部、顕色剤として２，３，４−トリヒドロキ
シベンゾフェノン１重量部、消去剤としてノルボネオー
ル７重量部およびラクトース５重量部、ワックスとして
１−ドコサノール５重量部を混合し、二軸ローラーを用
いて十分に混練した。この混練物を粉砕した後、図１に
示した金型を用いて加圧成形することによりクレヨンを
作製した。一方、実施例３と同様に塩基性化合物を３ｗ
ｔ％含有する溶液（表５）を準備した。

【００７１】クレヨンで紙に画像を手書きした。画像が
形成された紙を、塩基性化合物を含有する溶液に１分間
浸漬した後、乾燥した。その後、紙に２００℃の温風を
３０秒間あてて画像を消去した。画像を消去した後の紙
の反射濃度を測定した結果を表５に示す。表５に示され
るように、画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃度
と同程度であり、紙のｐＨにかかわらず画像を良好に消
去できた。また、消去状態の安定性についても、実施例
１と同様な結果が得られた。

【００７２】

【表５】

【００７３】実施例６呈色性化合物としてＧＲＥＥＮ−ＤＣＦ（保土谷化学
製）１重量部、顕色剤として２，３，４−トリヒドロキ
シベンゾフェノン１重量部、消去剤としてノルボネオー
ル７重量部およびラクトース５重量部、表６に示した塩
基性化合物０．５重量部、ワックスとして１−ドコサノ
ール５重量部を混合し、二軸ローラーを用いて十分に混
練した。この混練物を粉砕した後、図１に示した金型を
用いて加圧成形することによりクレヨンを作製した。

【００７４】得られたクレヨンで紙に画像を手書きし
た。この紙を、イソプロピルアルコールを含ませたスポ
ンジでなぞって画像を消去した。画像を消去した後の紙
の反射濃度を測定した結果を表６に示す。表６に示され
るように、画像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃度
と同程度であり、紙のｐＨにかかわらず画像を良好に消
去できた。また、消去状態の安定性についても、実施例
１と同様な結果が得られた。

【００７５】

【表６】

【００７６】実施例７呈色性化合物としてＲＥＤ４０（山本化成製）１重量
部、および顕色剤として２，３，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン１重量部を、酢酸イソアミル１０
０重量部に混合して溶融した後、微量の防乾燥材を添加
してインクを調製した。一方、実施例３と同様に、塩基
性化合物を３ｗｔ％含有する溶液（表６）を準備した。

【００７７】インクをインクジェットプリンター（セイ
コーエプソン製のＭＪ−５１０Ｃ）のインクカートリッ
ジに入れ、紙に画像を印刷した。画像が形成された紙
を、塩基性化合物を含有する溶液に１分間浸漬した後、
乾燥した。その後、紙に２００℃の温風を３０秒間あて
て画像を消去した。画像を消去した後の紙の反射濃度を
測定した結果を表７に示す。表７に示されるように、画
像消去後の紙の反射濃度は初期の反射濃度と同程度であ
り、紙のｐＨにかかわらず画像を良好に消去できた。ま
た、消去状態の安定性についても、実施例１と同様な結
果が得られた。

【００７８】

【表７】

【００７９】

【発明の効果】以上記述したように本発明の画像形成材
料および画像消去方法を用いれば、紙のｐＨによらず加
熱処理により画像を良好に消去することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るクレヨンを製造するために用いら
れる金型の分解斜視図。

【符号の説明】

１…ガイドピン保持具２…ガイドピン３…抜き型４…下金型５…上金型６…押し棒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 13/00 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０９ (56)参考文献特開平６−88071（ＪＰ，Ａ) 特開平９−286178（ＪＰ，Ａ) 特開平９−286177（ＪＰ，Ａ) 特開平４−108197（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 B41M 5/28 - 5/34 C09D 11/00 C09D 13/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】呈色性化合物と；顕色剤と；（ａ）ステロール化合物、（ｂ）コール酸、リトコール
酸、テストステロンおよびコルチゾンならびにこれらの
誘導体、ならびに（ｃ）（ｃ１）環式糖アルコールおよ
び（ｃ２）環式糖アルコール以外のヒドロキシル基を有
する５員環以上の非芳香族環式化合物または環式糖アル
コールの誘導体、という（ａ）、（ｂ）および（ｃ）か
らなる群より選択される少なくとも１種の消去剤と；塩基性化合物とを含有することを特徴とする画像形成材
料。
【請求項２】塩基性化合物がマイクロカプセルに封入
されていることを特徴とする請求項１記載の画像形成材
料。
【請求項３】呈色性化合物と；顕色剤と；（ａ）ステロ
ール化合物、（ｂ）コール酸、リトコール酸、テストス
テロンおよびコルチゾンならびにこれらの誘導体、なら
びに（ｃ）（ｃ１）環式糖アルコールおよび（ｃ２）環
式糖アルコール以外のヒドロキシル基を有する５員環以
上の非芳香族環式化合物または環式糖アルコールの誘導
体、という（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなる群より
選択される少なくとも１種の消去剤と；塩基性化合物
と；バインダーとを含有する画像形成材料からなり紙上
で発色した画像を消去するにあたり、画像が形成された
紙を加熱することを特徴とする画像消去方法。
【請求項４】呈色性化合物と；顕色剤と；（ａ）ステロ
ール化合物、（ｂ）コール酸、リトコール酸、テストス
テロンおよびコルチゾンならびにこれらの誘導体、なら
びに（ｃ）（ｃ１）環式糖アルコールおよび（ｃ２）環
式糖アルコール以外のヒドロキシル基を有する５員環以
上の非芳香族環式化合物または環式糖アルコールの誘導
体、という（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなる群より
選択される少なくとも１種の消去剤と；塩基性化合物と
を含有する画像形成材料を用いた筆記部を有し、形成さ
れた画像が溶媒により消去可能であることを特徴とする
筆記具。
【請求項５】前記画像形成材料がさらにワックスを含
有し、所定の形状に成形されていることを特徴とする請
求項４記載の筆記具。