JPH11268204A - フッ素樹脂積層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 壁紙、床材、家具、車輌、航空機内装パネル
等の表面材、マーキングフイルム、農業用被覆資材等に
好適に使用できる転写用積層フイルムを提供する。 【解決手段】 フッ素含有モノマーを少なくとも１種以
上含むポリマーの単独あるいは他のポリマーとのブレン
ド体からなるフッ素樹脂フイルム層（Ａ）と、厚さが５
μｍ〜２００μｍで、２０℃における引張弾性率と厚さ
の積が、１×１０³ 〜１×１０⁶ （Ｎ／ｍ）の支持基材
フイルム層（Ｂ）を積層してなり、（Ａ），（Ｂ）間の
層間接着力が１０〜１０００ｇｆ／１００ｍｍ幅である
ことを特徴とするフッ素樹脂積層フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の利用分野】本発明は、壁紙、床材、家具、車
輌、航空機内装パネル等の表面材、マーキングフイル
ム、農業用被覆資材等に好適に使用できるフッ素樹脂積
層フイルムに関する。

【０００２】

【従来技術とその課題】従来、例えば壁材や床材などは
基材として種々の樹脂からなるフイルムが用いられてい
るが、一般的には軟質塩化ビニル樹脂フイルムが用いら
れ、さらに耐候性を向上させる目的でアクリル樹脂など
比較的耐候性の優れた樹脂を被覆したものも多く利用さ
れている。また看板、自動車、車輌等で塗料に代わるも
のとしてマーキングフイルムが広く普及しているが、塩
化ビニル系樹脂を主体としているため耐候性や耐熱性が
十分でなく、また一度汚れが付着すると落ちにくく、外
観が悪くなる欠点があった。

【０００３】また、近年有用植物を栽培している農家で
は収益性向上を目的として、ハウス（温室）やトンネル
を広く利用しており、このような農業用被覆資材として
各種フイルムが使用されている。上記と同様に軟質塩化
ビニル系樹脂フイルムが光線透過性、保温性、機械的強
度、作業性、経済性等が総合的に優れているので広く使
用されているが、耐候性や汚れに対する防塵性等の点で
不十分であった。

【０００４】上記の用途においてフッ素樹脂フイルムが
検討されている。フッ素樹脂は、パラフィン系炭化水素
ポリマーの水素原子の全部、または一部がフッ素原子で
置換された樹脂で、特にポリテトラフルオロエチレン等
は通常の化学薬品に侵されず、不燃性であり、吸水性や
吸湿性がなく、電気的、熱的性質も極めて優れているこ
とから耐食材料や電気絶縁等の電気材料や厨房器具の非
粘着被覆材として利用されている。

【０００５】ここで、フッ素樹脂は、最終製品の表面材
や保護材等として表面の改質を図る目的で用いられるこ
とが多く、この場合その製品本体を製作する前か後にフ
ッ素樹脂フイルムを表面に接着被覆すればよく、加熱圧
着もしくは接着層を介して貼合せをして表面に被覆され
る。使用するフッ素樹脂フイルムは、その厚みを薄肉化
することにより材料費を節減できるため、薄膜のフッ素
樹脂フイルムが求められている。しかしながら、フイル
ムの薄肉化により貼合せしずらく作業性に劣るという問
題があり、作業性に優れた薄膜フッ素樹脂フイルムが各
分野で要求されている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、フッ素樹脂フイルム
層（Ａ）及び所定の厚さと弾性率を有する支持基材フイ
ルム（Ｂ）からなる積層フイルムであって、被覆される
他の材料の表面に該積層フイルムを接触圧着し、必要に
応じて加熱等の手段を講じることによってフッ素樹脂層
を他の材料表面に転写して被覆加工した後、上記の支持
基材フイルムを剥離する転写フイルム用として好適に使
用できる積層フイルムに関するものである。

【０００７】すなわちパーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体、エチレンテトラフルオロエチレン共重合
体、ポリフッ化ビニリデン等の熱可塑性のフッ素樹脂共
重合体は成形性が改良されており、押出成形、カレンダ
ー成形などの方法により予めフイルム化することができ
本用途に適しているが、このまま本用途に用いるとフイ
ルム自体に腰がないので積層加工の際に皺が入ったり、
元々のフイルムの成形時および保管時の条件不良に伴う
変形（弛み）が発生し積層加工がしにくい等の制約を受
け、このことはフッ素樹脂フイルムの厚さが薄ければ薄
い程起こりやすい。またフッ素樹脂フイルムの厚さが極
めて薄い場合は他の材料への貼合せ加工が不可能になる
という問題があった。本発明は上記問題点を解消できる
フッ素樹脂フイルム層を有する積層体を見出したもので
あり、その要旨は特許請求の範囲に記載の通りである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に使用するフッ素樹脂フイ
ルム層（Ａ）は、フッ素含有モノマーを少なくとも１種
類以上含むポリマーの単独あるいは他のポリマーとのブ
レンド体からなり、フッ素含有モノマー成分としてはフ
ッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレ
ン、ヘキサフルオロプロピレン等が挙げられ、フッ素含
有モノマーの単独重合体または共重合体、あるいは前記
フッ素含有モノマー等が併用された共重合体、あるいは
これらのブレンド体からなるものであり、フイルム状に
成形可能なもの、すなわち熱溶融成形可能なものであれ
ばよく、テトラフルオロエチレンの単独重合体（ＰＴＦ
Ｅ）以外のフッ素樹脂は特に制限なく使用することがで
きる。

【０００９】具体的には、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド
等が挙げられる。

【００１０】フッ素樹脂フイルム層（Ａ）には光安定
剤、充填剤、着色剤等の添加剤をフッ素樹脂の特性を損
なわない範囲で添加することができる。フッ素樹脂フイ
ルム層（Ａ）の厚さは、特に制限はないが０．５〜１０
０μｍ程度の範囲が貼り合わせ加工後の特性や成形性等
から好ましい。ここで、フッ素樹脂の価格は高く、また
フッ素樹脂層は製品表面を被覆していればよい用途も多
いため、そのような用途には層の厚さは薄い方がよく、
２０μｍ以下、望ましくは１０μｍ以下、さらには１μ
ｍ〜５μｍが望ましい。

【００１１】上記内容のフッ素樹脂フイルム層（Ａ）に
は所定の弾性率を有する支持基材フイルム層（Ｂ）を積
層するが、両層間の積層加工性や適度の接着強度を確保
する方法として、支持基材フイルム（Ｂ）のフッ素樹脂
積層側に予めプラズマ処理やコロナ処理等の表面加工を
施す方法、アクリル系、ＥＶＡ系、シリコーン系、ウレ
タン系、エポキシ系等の接着剤層を設ける方法、フッ素
樹脂層との積層時に加熱する方法、あるいはこれらの処
理方法を組合せてもよい。

【００１２】また、他の材料との接着性、貼り合わせ加
工性を改良するために積層フイルムに於て支持基材とは
反対側の面のフッ素樹脂表面にアクリル系、ＥＶＡ系ポ
リマーやシランカップリング剤等の接着剤層を設けた
り、コロナ処理、プラズマ処理、Ｎａ−アンモニア処理
等の表面処理を行うこともできる。さらにフッ素樹脂フ
イルム層は単層であってもよいが、異なる性質を持った
フッ素樹脂フイルムからなる２層以上の積層構成として
もよい。

【００１３】例えばＵＶ光を遮蔽して他の材料の光劣化
を抑制するための改良方法として単層のフッ素樹脂フイ
ルム層に紫外線吸収剤や酸化チタン等を添加してもよい
が、さらにはフッ素樹脂フイルム層を２層化し、そのう
ちの表面となる層には上記の添加剤を分散させたフッ素
樹脂を用いると同時に、他の材料と接着させる側の層に
は上記に示したような接着性を改良する処理を施した
り、表面となる側の層より低い軟化点、高いメルトイン
デックスを有するフッ素樹脂を使用する等機能を分離し
てそれぞれの役割を担わせることも可能である。

【００１４】つぎに支持基材フイルム層（Ｂ）について
述べる。支持基材フイルム層の厚さが５μｍ〜２００μ
ｍで、２０℃における引張弾性率と厚さの積が１×１０
³ 〜１×１０⁶ （Ｎ／ｍ）の物性を有し、かつ支持基材
フイルム層とフッ素樹脂フイルム層との接着強度が１０
〜１０００ｇｆ／１００ｍｍ幅の範囲内にあることが必
要である。

【００１５】上記の厚さが５μｍ未満では積層フイルム
の製膜時や他の材料の積層加工時に皺入りが発生した
り、他の材料から剥離する場合、剥離し難いという問題
があり、２００μｍを越えると加工作業性（ハンドリン
グ性）が悪化し、さらに他の材料との積層時加熱温度の
接着面への伝達が悪くなったり、押圧力を圧着部分に加
えることが困難になる等の問題がある。

【００１６】また、２０℃における引張弾性率と厚さの
積を１×１０³ 〜１×１０⁶ （Ｎ／ｍ）の範囲とする必
要があり、１×１０³ （Ｎ／ｍ）未満では、フイルムの
剛性が低く、フイルム巻物として保管時に皺たるみや変
形が発生し易く、１×１０⁶（Ｎ／ｍ）を越えるとフイ
ルムの剛性が強過ぎるために他の材料との積層加工が困
難になるという問題がある。

【００１７】さらに接着強度が１０ｇｆ／１００ｍｍ幅
未満であるとフッ素樹脂フイルムとの剥離が生じてしま
い、１０００ｇｆ／１００ｍｍ幅を越えると、他の材料
と貼合せた後、支持基材フイルムを剥離してフッ素樹脂
フイルム表面を形成させる際にフッ素樹脂フイルム層が
変形したり、貼合せた他の材料との接着が剥がれて浮き
が生じる等のトラブルが発生し易い。特にフッ素樹脂フ
イルムの厚さが１０μｍ以下、さらには５μｍ以下の極
薄フィルムではその影響が大きい。

【００１８】必要な物性のうち引張弾性率と厚さの積に
ついては材料の選択と厚さにより、接着強度については
材料の選択、積層条件、表面処理の方法や条件等によっ
て制御できる。

【００１９】支持基材フイルム層には次の役割がある。 （１）フッ素樹脂フイルムを成形する際の皺入り等を防
止する （２）フッ素樹脂フイルム巻き物保管時の皺たるみを防
止する （３）他の材料との積層加工を可能にし、皺入り等を防
止する （４）フッ素樹脂フイルム表面に鏡面やエンボス等任意
の表面性を付与する （５）使用直前までカバーフイルムとして機能し、傷入
りや埃等の付着を防止する。

【００２０】上記の支持基材フイルム層の材質は物性上
から具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアセタール、ポリ
サルフォン、セルロースアセテート等のプラスチックフ
イルムが好適に使用できるが、これ以外の材質からなる
フイルムでもよい。また支持基材フイルム層の表面は通
常の平滑な面でもよいし、フッ素樹脂フイルム層の表面
を凹凸にしたい場合には所望の凹凸のついたエンボスフ
イルムとすることによって転写することもできる。

【００２１】フッ素樹脂フイルム層、支持基材フイルム
層の成形には一般に知られている方法を用いることがで
きる。例えば押出成形やカレンダー成形等の熱可塑成形
の他に、有機溶剤に溶解せしめた後剥離性基材の上に均
一に塗布し、有機溶剤を乾燥除去して基材から剥離する
方法、水系デスパージョンを剥離性基材の上に均一に塗
布した後、水を乾燥除去して基材から剥離する方法等を
用いることも可能である。この内押出成形は薄肉から厚
肉まで広い範囲で成形でき生産性も良好なため本用途に
も好適な方法であるが、厚さが２０μｍ以下の極薄フイ
ルムの場合は口金から押し出された樹脂の冷却が非常に
速いため成形技術的にも難易度が高く、また生産におい
ては高い歩留まりを確保することが難しい。

【００２２】そこで、成形時も製品としても支持材とな
り、のち程必要な時に剥離が可能な材料を選択してフッ
素樹脂フイルム層と同時に共押出することによって極め
て厚さの薄いフイルムでも安定して成形でき、高い歩留
まりも確保することができる。この場合支持材に使用す
る樹脂材料としては、成形しようとしているフッ素樹脂
と剥離可能であり、かつ成形温度における流動特性の相
性のよい材料を選択することが必要であり、そのような
材料を選択することにより厚さ数μｍの極薄フイルムで
も安定して成形することができる。

【００２３】フッ素樹脂フイルム層と支持基材層の貼り
合わせ加工には、（１）各々を別々に成形した後、接着
剤を塗布したり加熱ロールの間を通して加熱したりする
ことによって貼り合わせる方法や、（２）一方のフイル
ムを成形しながら別に成形したもう一方のフイルムを貼
り合わせる方法、また（３）両者同時に成形しながら貼
り合わせる方法のいずれも可能であるが、特に薄肉フイ
ルムに於ける成形安定性と、保管時の弛み発生等フイル
ム変形や、さらには製造コストの点を考慮すると、
（２），（３）の方法が好適である。

【００２４】特に厚さ数μｍといった極薄フイルムの成
形については、フッ素樹脂及びフッ素樹脂と剥離可能な
材料を共押出し、この共押出材料を支持基材とすること
もできるし、また共押出時既に成形済みのフイルム等を
支持材として押出ラミネートしてその後適当な時に剥離
可能な共押出材料層を剥離すれば、例えばフッ素樹脂と
共押出することが困難な樹脂フイルムを支持基材とした
り、また支持基材層の厚さや引張弾性率を調整すること
もできる。また接着剤層を選択したり表面処理を施せば
支持材との接着力（剥離力）も自由に調整できる。

【００２５】本積層フイルムを他の材料に接着する方法
は本積層フイルムのフッ素樹脂フイルム側を他の材料の
側として接触させ、加熱加圧等の処理を施すことによっ
て達成される。接着をより容易にするためには前述した
フッ素樹脂表面への表面処理や接着剤塗布の他、他の材
料の表面処理や接着塗布も有効である。

【００２６】接着性を確保する上で加熱処理は加圧処理
と同時か、もしくはその前に行う。この加熱段階で接触
する材料の少なくとも一方が軟化もしくは溶融する必要
があるが、特にフッ素樹脂フイルム層側がそれに該当す
る場合、支持基材フイルムの存在によって皺入りが防止
される等本構成の特徴が活かされることになる。

【００２７】他の材料に本積層フイルムを接着したもの
は、その後支持基材層を剥離することにより他の材料に
フッ素樹脂フイルム層を転写でき、最終的なフッ素樹脂
フイルム表面積層物もしくは被覆物が得られることにな
る。

【００２８】この支持基材層の剥離はフッ素樹脂フイル
ム層と他の材料との貼り合わせ直後から可能であるが、
フッ素樹脂フイルム層と他の材料との接着強度が支持基
材層との接着強度に比べて大きくなる時期を選ぶ必要が
ある他、用途上支持基材フイルム層をカバーフイルムと
して用いる場合には使用直前まで剥がさないでおくこと
も可能である。以下、例を示して本発明を説明する。

【００２９】

【実施例】（実施例１）フッ化ビニリデン４０重量％、
テトラフルオロエチレン４０重量％、ヘキサフルオロプ
ロピレン２０重量％からなるフッ素樹脂（ＴＨＶ）と低
密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）を押出機により各々
厚さ５μｍと１５μｍ、計２０μｍのフイルムに共押出
成形し、該ポリエチレンフイルム層を支持基材フイルム
層とした積層フイルムを得た。

【００３０】上記積層フイルムの巻物を常態で２週間保
管した後、巻き解いて保管時の変形の有無を目視により
観察評価した。

【００３１】この積層フイルムを別途、厚さ４００μｍ
でかつその片側表面に厚さ５μｍのアクリル樹脂を有す
る軟質ポリ塩化ビニルシートのアクリル樹脂側に予熱ロ
ール、ニップロールを組み合わせたラミネータを用いて
１２０℃の温度条件にて貼り合わせ加工を行い、その貼
り合わせ加工性および支持基材フイルム（ポリエチレン
フイルム）の剥離性を評価した。その結果を表１に示し
た。なお、支持基材の引張弾性率およびフッ素樹脂フイ
ルムと支持基材との層間接着力は以下の方法により測定
した。

【００３２】（１）支持基材の引張弾性率はＪＩＳ Ｋ
−７１１３に準じて測定した。 （２）フッ素樹脂フイルムと支持基材フイルムとの層間
接着力は、積層フイルムを長さ、幅共に１００ｍｍに切
り出して試験片とし、長さ方向の片側端部から一部をフ
ッ素樹脂フイルムと支持基材フイルムに剥離して、剥離
したフイルムの各両端をチャックに噛ませ、２０℃の温
度下で２００ｍｍ／分の速度で両端を引張り、その時の
剥離（Ｔ型剥離）に要した強度を測定し層間接着力とし
た。

【００３３】本積層フイルムは支持基材として厚さ１５
μｍのＬＤＰＥを用いているため柔軟性があり、例えば
貼り合わせ転写加工を施したい材料にエンボス加工等の
凹凸があるような場合対応性に優れている。

【００３４】（実施例２）実施例１で用いたフッ素樹脂
（ＴＨＶ）と、ポリエチレン樹脂を押出機により各々厚
さ５μｍと１５μｍ、計２０μｍに共押出成形し、押出
直後に予め用意した厚さ７５μｍの２軸延伸したポリエ
チレンテレフタレートフイルム（ＰＥＴ）にウレタン接
着剤をコートした支持基材フイルムとを５０℃に加熱し
たニップロールを用いて熱圧着により貼り合わせを行
い、その後上記ポリエチレン層を剥離することによって
２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフイルム（Ｐ
ＥＴ）を支持基材とする積層フイルムを得た。

【００３５】得られたフイルムについて実施例１と同様
にポリ塩化ビニルシートへ転写被覆温度を１５０℃とし
て貼合せ加工し、同様の評価を行った。

【００３６】本積層フイルムは支持基材フイルムとして
厚さ７５μｍのウレタン接着剤コート２軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフイルムを用いているため剛性があ
り、貼り合わせ転写加工を施したい材料がフラットであ
る場合、加工速度を速くできる等生産性に優れている。

【００３７】（実施例３）実施例２で用いたウレタン接
着剤をコートした２軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フイルム（ＰＥＴ）の厚さを７５μｍから５μｍとした
以外は実施例２と同じ条件で積層フイルムを作製し、ポ
リ塩化ビニルシートへ転写被覆温度を１２０℃として貼
合せ加工し、同様の評価を行った。支持基材フイルムの
厚さは非常に薄かったが、引張弾性率が高く剛性があり
良好な結果が得られた。結果を表１に示した。

【００３８】（実施例４）実施例３で用いたウレタン接
着剤をコートした２軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フイルム（ＰＥＴ）を厚さを２５μｍの２軸延伸ポリプ
ロピレンフイルム（ＰＰ）とした以外は実施例３と同じ
条件で積層フイルムの作製し、ポリ塩化ビニルシートへ
の貼合せ加工を行い、同様の評価を行ない結果を表１に
示した。

【００３９】（実施例５）ポリフッ化ビニリデン（ＰＶ
ＤＦ）をポリエチレン樹脂と押出機により各々厚さ５μ
ｍと１５μｍ、計２０μｍに共押出成形し、押出直後に
予め用意した厚さ２５μｍの２軸延伸したポリエチレン
テレフタレートフイルム（ＰＥＴ）にウレタン接着剤を
コートした支持基材フイルムと、１５０℃に加熱したニ
ップロールを用いて熱圧着により貼合せを行い積層フイ
ルムを得た。この積層フイルムの巻き物を常態で２週間
保管した後、巻き解いて保管時の変形の有無を目視によ
り観察評価した。

【００４０】この積層フイルムを別途、厚さ４００μｍ
でかつその片側表面に厚さ５μｍのアクリル樹脂を有す
る軟質ポリ塩化ビニルシートのアクリル樹脂側に予熱ロ
ール、ニップロールを組み合わせたラミネータを用いて
１５０℃の温度条件にて貼り合わせ加工を行い、その貼
合せ加工性および支持基材フイルム（２軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフイルム）の剥離性を評価し、その
結果を表１に示した。

【００４１】（実施例６）実施例５のフッ素樹脂をポリ
フッ化ビニリデン（融点１８０℃）および低融点タイプ
のポリフッ化ビニリデン（融点１５０℃）からなるＰＶ
ＤＦを２層とし、ポリエチレン樹脂と押出機により各々
厚さ５μｍ、５μｍ、１５μｍに共押出成形した以外は
実施例５と同じ条件で積層フイルムを作製し、ウレタン
接着剤をコートした２軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフイルム（ＰＥＴ）を支持基材フイルムとしてポリ塩
化ビニルシートへの貼合せ加工を行い、同様の評価を行
い、その結果を表１に示した。

【００４２】（実施例７）テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ、ダイキン工
業株式会社製「ネオフロン ＦＥＰペレット ＮＰ−２
０）を押出機により厚さ２０μｍのフィルムに押出成形
し、押出直後に予め用意した厚さ２５μｍの２軸延伸し
たポリエチレンテレフタレートフイルム（ＰＥＴ）に低
融点ＥＶＡ系接着剤を厚さ約１μｍにコ−トした支持基
材フィルムに７５℃に加熱したニップロールを用いて熱
圧着によって貼り合わせを行い、積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムのＦＥＰ樹脂表面にアミノアクリ
ル系接着剤を厚さ１μｍにコ−トした後、実施例１と同
様にポリ塩化ビニルシ−トへ、転写被覆温度を１５０℃
として貼り合わせ加工し、同様の評価を行い、その結果
を表１に示した。

【００４３】（実施例８）テトラフルオロエチレン−エ
チレン共重合体（ＥＴＦＥ、旭硝子株式会社製「アフロ
ンＣＯＰ Ｃ−５５Ａ」）を押出機により厚さ１０μｍ
のフィルムに押出成形し、押出直後に予め用意した厚さ
２５μｍの２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフ
イルム（ＰＥＴ）に低融点ＥＶＡ系接着剤を厚さ約１μ
ｍにコ−トした支持基材フィルムに７５℃に加熱したニ
ップロールを用いて熱圧着によって貼り合わせを行い、
積層フィルムを得た。得られた積層フィルムのＥＴＦＥ
樹脂表面にアミノアクリル系接着剤を厚さ１μｍにコ−
トした後、実施例１と同様にポリ塩化ビニルシ−トへ、
転写被覆温度を１５０℃として貼り合わせ加工し、同様
の評価を行い、その結果を表１に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】（比較例１）フッ化ビニリデン４０重量
％、テトラフルオロエチレン４０重量％、ヘキサフルオ
ロプロピレン２０重量％からなるフッ素樹脂（ＴＨＶ）
を単層で厚さ５μｍに押出成形したが、皺入りや破断等
が発生し良好な巻物サンプルを得ることができなかっ
た。

【００４６】（比較例２）比較例１のフッ素樹脂をポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１００重量％に代えて単
層で厚さ５μｍに押出成形したが、皺入りや破断等が発
生し良好な巻物サンプルを得ることができなかった。

【００４７】（比較例３）比較例２のフッ素樹脂をさら
にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦ
Ｅ）に代えて単層で厚さ５μｍに押出成形したが、皺入
りや破断等が発生し良好な巻物サンプルを得ることがで
きなかった。

【００４８】（比較例４）フッ化ビニリデン４０重量
％、テトラフルオロエチレン４０重量％、ヘキサフルオ
ロプロピレン２０重量％からなるフッ素樹脂（ＴＨＶ）
と低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）を押出機により
各々厚さ５μｍ、計１０μｍのフイルムに共押出成形
し、該ポリエチレンフイルム層を支持基材とした積層フ
イルムを得ようとしたところ皺入りが発生した。

【００４９】その後何とか得られた巻き物サンプルにつ
いて常態で２週間保管した後、巻き解いて保管時の変形
の有無を目視により観察評価した。この積層フイルムを
別途、厚さ４００μｍでかつその片側表面に厚さ５μｍ
のアクリル樹脂を有する軟質ポリ塩化ビニルシートのア
クリル樹脂側に、予熱ロール、ニップロールを組み合わ
せたラミネータを用いて１２０℃の温度条件にて貼り合
わせ加工を行おうとしたところ、やはり支持基材の剛性
と強度がないため皺入り等が多発し、しかも支持基材の
剥離も困難であった。結果を表２に示した。

【００５０】（比較例５）フッ化ビニリデン４０重量
％、テトラフルオロエチレン４０重量％、ヘキサフルオ
ロプロピレン２０重量％からなるフッ素樹脂（ＴＨＶ）
と低密度ポリエチレン樹脂を押出機により各々厚さ５μ
ｍと１５μｍ、計２０μｍに共押出成形し、押出直後に
予め用意した厚さ２５μｍのウレタン接着剤コート２軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム（ＰＥＴ）に
１５０℃に加熱したニップロールを用いて熱圧着により
貼り合わせを行い、その後該ポリエチレン層を剥離する
ことによって２軸延伸したポリエチレンテレフタレート
フイルム層を支持基材とする積層フイルムを得た。本フ
イルムについても同様に常態で２週間保管した後、巻き
解いて保管時の変形の有無を目視により観察評価した。

【００５１】さらに厚さ４００μｍでかつその片側表面
に厚さ５μｍのアクリル樹脂を有する軟質ポリ塩化ビニ
ルシートへ転写被覆温度を１２０℃にて貼り合わせ加工
を行い、その後支持基材を剥離しようとしたが接着力が
強すぎて剥離が困難であり、フッ素樹脂フイルムとポリ
塩化ビニルシートの間で接着が剥がれて浮きが発生し
た。結果を表２に示した。

【００５２】

【表２】

【発明の効果】本発明によれば成形や積層加工の際の皺
入りが防止でき、かつ保管に伴う変形等が発生すること
もないので、特に超薄肉のフッ素樹脂フイルムを生産性
よく製造することが可能になり、かつ他の材料表面に取
扱い性よく該フッ素樹脂フイルムを転写することがで
き、所望の超薄肉フッ素樹脂フイルムを積層被覆した製
品を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 英一 滋賀県長浜市三ツ矢町５番８号 三菱樹脂 株式会社長浜工場内 (72)発明者 西尾 欣彦 滋賀県長浜市三ツ矢町５番８号 三菱樹脂 株式会社長浜工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素含有モノマーを少なくとも１種以
   上含むポリマーの単独あるいは他のポリマーとのブレン
   ド体からなるフッ素樹脂フイルム層（Ａ）と、厚さが５
   μｍ〜２００μｍで、２０℃における引張弾性率と厚さ
   の積が、１×１０³ 〜１×１０⁶ （Ｎ／ｍ）の支持基材
   フイルム層（Ｂ）を積層してなり、（Ａ），（Ｂ）間の
   層間接着力が１０〜１０００ｇｆ／１００ｍｍ幅である
   ことを特徴とするフッ素樹脂積層フイルム。
2. 【請求項２】 フッ素含有モノマーを少なくとも１種以
   上含むポリマーの単独あるいは他のポリマーとのブレン
   ド体からなるフッ素樹脂フイルム層（Ａ）と、厚さが５
   μｍ〜２００μｍで、２０℃における引張弾性率と厚さ
   の積が、１×１０³ 〜１×１０⁶ （Ｎ／ｍ）の支持基材
   フイルム層（Ｂ）を積層してなり、（Ａ），（Ｂ）間の
   層間接着力が１００〜１０００ｇｆ／１００ｍｍ幅であ
   ることを特徴とするフッ素樹脂積層フイルム。
3. 【請求項３】 フッ素含有モノマーを少なくとも１種以
   上含むポリマーの単独あるいは他のポリマーとのブレン
   ド体からなるフッ素樹脂フイルム層（Ａ）の厚さが１μ
   ｍ〜２０μｍであることを特徴とする請求項１及び２記
   載のフッ素樹脂積層フイルム。
4. 【請求項４】 押出ラミネート法又は共押出法により積
   層されたことを特徴とする請求項１乃至３記載のフッ素
   樹脂積層フイルム。