JPH11255833A - プロピレン系ランダム共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィルム及び積層体 - Google Patents
プロピレン系ランダム共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィルム及び積層体Info
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- JPH11255833A JPH11255833A JP5495798A JP5495798A JPH11255833A JP H11255833 A JPH11255833 A JP H11255833A JP 5495798 A JP5495798 A JP 5495798A JP 5495798 A JP5495798 A JP 5495798A JP H11255833 A JPH11255833 A JP H11255833A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレンのフィルムが本来有する特性
を損なうことなく、低温ヒートシール性に優れ、べとつ
きがなく、かつアンチブロッキング性、スリップ性、剛
性にも優れたフィルム等を製造することができるプロピ
レン系ランダム共重合体及びその組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 プロピレンと１−ブテンとの共重合体で
あって、示差走査型熱量計により測定した共重合体の融
点（Ｔｍ（℃））と共重合体中の１−ブテン単位の含有
量（α（モル％））とが以下の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した共重合体の
結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以
下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体である。
を損なうことなく、低温ヒートシール性に優れ、べとつ
きがなく、かつアンチブロッキング性、スリップ性、剛
性にも優れたフィルム等を製造することができるプロピ
レン系ランダム共重合体及びその組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 プロピレンと１−ブテンとの共重合体で
あって、示差走査型熱量計により測定した共重合体の融
点（Ｔｍ（℃））と共重合体中の１−ブテン単位の含有
量（α（モル％））とが以下の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した共重合体の
結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以
下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系ラン
ダム共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィ
ルム及び積層体等に関し、さらに詳しくは、低温ヒート
シール性に優れ、かつアンチブロッキング性、スリップ
性、剛性にも優れたフィルムを得ることができるプロピ
レン系ランダム共重合体及びその組成物並びにそれらか
らなるフィルム、積層体、繊維、シート及び成形体に関
するものである。
ダム共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィ
ルム及び積層体等に関し、さらに詳しくは、低温ヒート
シール性に優れ、かつアンチブロッキング性、スリップ
性、剛性にも優れたフィルムを得ることができるプロピ
レン系ランダム共重合体及びその組成物並びにそれらか
らなるフィルム、積層体、繊維、シート及び成形体に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】結晶性プロピレン系重合体のフィルム
は、その優れた剛性、透明性及び防湿性等を生かして広
く包装用フィルムとして使用されている。通常、フィル
ムはヒートシールにより製袋され、内容物を充填した後
に袋口は再びヒートシールにより閉じられる。近年、こ
れら一連の製袋包装工程は生産性向上のため高速化が計
られており、フィルムを高性能化するために性質の異な
る樹脂を積層した多層フィルムが広く用いられている。
この多層フィルムの最外層に用いられる樹脂フィルム
は、特に、上記一連の製袋包装工程を高速化するのに必
要な低温ヒートシール性、フィルムの巻き返し工程を支
障なく行うために必要なスリップ性、及びアンチブロッ
キング性において優れた性能を発揮することが求められ
ている。
は、その優れた剛性、透明性及び防湿性等を生かして広
く包装用フィルムとして使用されている。通常、フィル
ムはヒートシールにより製袋され、内容物を充填した後
に袋口は再びヒートシールにより閉じられる。近年、こ
れら一連の製袋包装工程は生産性向上のため高速化が計
られており、フィルムを高性能化するために性質の異な
る樹脂を積層した多層フィルムが広く用いられている。
この多層フィルムの最外層に用いられる樹脂フィルム
は、特に、上記一連の製袋包装工程を高速化するのに必
要な低温ヒートシール性、フィルムの巻き返し工程を支
障なく行うために必要なスリップ性、及びアンチブロッ
キング性において優れた性能を発揮することが求められ
ている。
【０００３】従来から、プロピレン単独重合体のフィル
ムにおける低温ヒートシール性を改良することを目的と
して、プロピレンとエチレンや１−ブテンとを共重合さ
せることが広く行われている。しかしながら、充分な低
温ヒートシール性改良効果を得るためには多量のエチレ
ンや１−ブテンをプロピレンと共重合させる必要があ
り、その結果としてべとつき成分を多量に副生してしま
い、例えばアンチブロッキング性が大きく低下したり、
ブリード白化による外観不良が起きたりするため、従来
のプロピレン系重合体のフィルムは実用に耐えるもので
はなかった。
ムにおける低温ヒートシール性を改良することを目的と
して、プロピレンとエチレンや１−ブテンとを共重合さ
せることが広く行われている。しかしながら、充分な低
温ヒートシール性改良効果を得るためには多量のエチレ
ンや１−ブテンをプロピレンと共重合させる必要があ
り、その結果としてべとつき成分を多量に副生してしま
い、例えばアンチブロッキング性が大きく低下したり、
ブリード白化による外観不良が起きたりするため、従来
のプロピレン系重合体のフィルムは実用に耐えるもので
はなかった。
【０００４】また、この問題の解決方法として、べとつ
き成分を不活性溶媒中に溶解させて除去するという方法
も試みられているが、この際に低温ヒートシール性に寄
与する低温融解性結晶成分も除去されてしまうことは避
けがたく、結局、低温ヒートシール性の改良効果は不充
分なものとなっている。また、プロピレン系重合体はエ
チレン系重合体と比較して、結晶化が始まるのに必要な
過冷却度が大きく、融点が同じでも結晶化温度が低い。
このため、特に低融点のヒートシールグレードにおいて
成形不良現象が起こり易いという問題がある。従って、
低温ヒートシール性に優れたフィルム、繊維、シート、
成形体を得るためにはこの問題を解決する必要があっ
た。
き成分を不活性溶媒中に溶解させて除去するという方法
も試みられているが、この際に低温ヒートシール性に寄
与する低温融解性結晶成分も除去されてしまうことは避
けがたく、結局、低温ヒートシール性の改良効果は不充
分なものとなっている。また、プロピレン系重合体はエ
チレン系重合体と比較して、結晶化が始まるのに必要な
過冷却度が大きく、融点が同じでも結晶化温度が低い。
このため、特に低融点のヒートシールグレードにおいて
成形不良現象が起こり易いという問題がある。従って、
低温ヒートシール性に優れたフィルム、繊維、シート、
成形体を得るためにはこの問題を解決する必要があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンのフィルムやシートが本来有する好ましい特性を損
なうことなく、優れた低温ヒートシール性を発揮し、か
つアンチブロッキング性、スリップ性、剛性にも優れた
フィルムやシートを得ることができるプロピレン系ラン
ダム共重合体及びプロピレン系ランダム共重合体組成物
を提供することを目的とするものである。
レンのフィルムやシートが本来有する好ましい特性を損
なうことなく、優れた低温ヒートシール性を発揮し、か
つアンチブロッキング性、スリップ性、剛性にも優れた
フィルムやシートを得ることができるプロピレン系ラン
ダム共重合体及びプロピレン系ランダム共重合体組成物
を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
つき鋭意検討した結果、プロピレンと１−ブテンとの共
重合体であって、該共重合体の融点と該共重合体中の１
−ブテン単位の含有量、該共重合体の結晶化温度と融点
とが、それぞれ特定の関係にあるプロピレン系ランダム
共重合体、または該プロピレン系ランダム共重合体に核
剤効果を有する物質を添加してなる樹脂組成物であっ
て、該組成物の融点と該組成物中の１−ブテン単位の含
有量、該組成物の結晶化温度と融点とが、それぞれ特定
の関係にあるプロピレン系ランダム共重合体組成物は、
結晶化温度が高いので、これらを製膜したフィルム、積
層体、繊維、シート及び成形体は、ポリプロピレンのフ
ィルムやシートが本来有する好ましい特性を損なうこと
なく、優れた低温ヒートシール性を発揮し、べとつきが
なく、かつアンチブロッキング性、スリップ性、剛性に
も優れていることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
つき鋭意検討した結果、プロピレンと１−ブテンとの共
重合体であって、該共重合体の融点と該共重合体中の１
−ブテン単位の含有量、該共重合体の結晶化温度と融点
とが、それぞれ特定の関係にあるプロピレン系ランダム
共重合体、または該プロピレン系ランダム共重合体に核
剤効果を有する物質を添加してなる樹脂組成物であっ
て、該組成物の融点と該組成物中の１−ブテン単位の含
有量、該組成物の結晶化温度と融点とが、それぞれ特定
の関係にあるプロピレン系ランダム共重合体組成物は、
結晶化温度が高いので、これらを製膜したフィルム、積
層体、繊維、シート及び成形体は、ポリプロピレンのフ
ィルムやシートが本来有する好ましい特性を損なうこと
なく、優れた低温ヒートシール性を発揮し、べとつきが
なく、かつアンチブロッキング性、スリップ性、剛性に
も優れていることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００７】すなわち、本発明は、プロピレンと１−ブ
テンとの共重合体であって、示差走査型熱量計により測
定した共重合体の融点（Ｔｍ（℃））と共重合体中の１
−ブテン単位の含有量（α（モル％））とが以下の関係
式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した共重合体の
結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以
下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体、（Ａ）プロピレンと１−ブテンとからなるプロピレ
ン系ランダム共重合体に、（Ｂ）核剤効果を有する物質
を添加してなる組成物であって、示差走査型熱量計によ
り測定した組成物の融点（Ｔｍ（℃））と組成物中の１
−ブテン含有量（α（モル％））が以下の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した組成物の結
晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以下
の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体組成物、これらの共重合体又は共重合体組成物を製膜
してなるフィルム、これらの共重合体又は共重合体組成
物を少なくともその一層成分とする積層体、及びこれら
の共重合体又は共重合体組成物を含む繊維、シート若し
くは成形体を提供するものである。
テンとの共重合体であって、示差走査型熱量計により測
定した共重合体の融点（Ｔｍ（℃））と共重合体中の１
−ブテン単位の含有量（α（モル％））とが以下の関係
式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した共重合体の
結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以
下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体、（Ａ）プロピレンと１−ブテンとからなるプロピレ
ン系ランダム共重合体に、（Ｂ）核剤効果を有する物質
を添加してなる組成物であって、示差走査型熱量計によ
り測定した組成物の融点（Ｔｍ（℃））と組成物中の１
−ブテン含有量（α（モル％））が以下の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した組成物の結
晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以下
の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体組成物、これらの共重合体又は共重合体組成物を製膜
してなるフィルム、これらの共重合体又は共重合体組成
物を少なくともその一層成分とする積層体、及びこれら
の共重合体又は共重合体組成物を含む繊維、シート若し
くは成形体を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系ランダム共
重合体は、プロピレンと１−ブテンとの共重合体であ
り、この共重合体は、示差走査型熱量計により測定した
共重合体の融点（Ｔｍ（℃））と共重合体中の１−ブテ
ン単位の含有量（α（モル％））とが以下の関係式
（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たすことが必要である。Ｔｍが "１６０−３α" の
値を超える場合には、低温ヒートシール性と剛性とのバ
ランスが低くなり、本発明の目的が達せられない。この
バランスの面から、好ましくは Ｔｍ≦１５５−３α である。また、この共重合体は、示差走査型熱量計によ
り測定した共重合体の結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点
（Ｔｍ（℃））とが以下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことが必要である。Ｔｃが " 0. ７５Ｔｍ−１
０" より小さい場合には、成形不良現象が起こり易くな
り、本発明の目的が達せられない。成形不良現象を起こ
りにくくする面から、好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−５ より好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ である。
重合体は、プロピレンと１−ブテンとの共重合体であ
り、この共重合体は、示差走査型熱量計により測定した
共重合体の融点（Ｔｍ（℃））と共重合体中の１−ブテ
ン単位の含有量（α（モル％））とが以下の関係式
（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たすことが必要である。Ｔｍが "１６０−３α" の
値を超える場合には、低温ヒートシール性と剛性とのバ
ランスが低くなり、本発明の目的が達せられない。この
バランスの面から、好ましくは Ｔｍ≦１５５−３α である。また、この共重合体は、示差走査型熱量計によ
り測定した共重合体の結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点
（Ｔｍ（℃））とが以下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことが必要である。Ｔｃが " 0. ７５Ｔｍ−１
０" より小さい場合には、成形不良現象が起こり易くな
り、本発明の目的が達せられない。成形不良現象を起こ
りにくくする面から、好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−５ より好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ である。
【０００９】本発明のプロピレン系ランダム共重合体
は、１−ブテン含有量が0.１〜３０モル％であることが
好ましい。この含有量が0.１モル％未満では低温ヒート
シール性の改良効果が不充分なものとなり、また３０モ
ル％を超えると共重合体の結晶性が低下し、剛性に劣る
ものとなる場合がある。低温ヒートシール性及び剛性の
面から、１−ブテン含有量は、より好ましくは0.２〜２
９モル％、特に好ましくは0.３〜２８モル％である。ま
た、本発明のプロピレン系ランダム共重合体は、13Ｃ−
ＮＭＲで測定したトライアッド単位のアイソタクチック
分率である立体規則性の指標（Ｐ）が８５モル％以上で
あることが好ましく、より好ましくは９０モル％以上で
あり、特に好ましくは９５モル％以上である。立体規則
性の指標（Ｐ）が８５モル％未満では、共重合体の結晶
性が低下し、剛性が劣るものとなる場合がある。なお、
プロピレン系ランダム共重合体の立体規則性の指標
（Ｐ）を求める方法については、後述する実施例におい
て説明する。さらに、本発明のプロピレン系ランダム共
重合体は、デカリン中、１３５℃において測定した極限
粘度〔η〕が0.５〜３デシリットル／ｇの範囲にあるこ
とが好ましく、極限粘度〔η〕がこの範囲を外れると、
製膜等の際に成形不良現象が発生し易くする場合があ
る。特に、この極限粘度〔η〕は0.６〜2.９デシリット
ル／ｇが好ましい。
は、１−ブテン含有量が0.１〜３０モル％であることが
好ましい。この含有量が0.１モル％未満では低温ヒート
シール性の改良効果が不充分なものとなり、また３０モ
ル％を超えると共重合体の結晶性が低下し、剛性に劣る
ものとなる場合がある。低温ヒートシール性及び剛性の
面から、１−ブテン含有量は、より好ましくは0.２〜２
９モル％、特に好ましくは0.３〜２８モル％である。ま
た、本発明のプロピレン系ランダム共重合体は、13Ｃ−
ＮＭＲで測定したトライアッド単位のアイソタクチック
分率である立体規則性の指標（Ｐ）が８５モル％以上で
あることが好ましく、より好ましくは９０モル％以上で
あり、特に好ましくは９５モル％以上である。立体規則
性の指標（Ｐ）が８５モル％未満では、共重合体の結晶
性が低下し、剛性が劣るものとなる場合がある。なお、
プロピレン系ランダム共重合体の立体規則性の指標
（Ｐ）を求める方法については、後述する実施例におい
て説明する。さらに、本発明のプロピレン系ランダム共
重合体は、デカリン中、１３５℃において測定した極限
粘度〔η〕が0.５〜３デシリットル／ｇの範囲にあるこ
とが好ましく、極限粘度〔η〕がこの範囲を外れると、
製膜等の際に成形不良現象が発生し易くする場合があ
る。特に、この極限粘度〔η〕は0.６〜2.９デシリット
ル／ｇが好ましい。
【００１０】本発明のプロピレン系ランダム共重合体の
製造に用いるメタロセン系触媒は各種のものを使用でき
るが、好ましくはメタロセン系遷移金属化合物に有機ア
ルミニウム化合物又はイオン化剤（例えばホウ素化合
物）等を組み合わせたものである。ここで、メタロセン
系遷移金属化合物としては、例えば、周期律表第４族か
ら選ばれる遷移金属であるチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウムに、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テトラ
ヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、
フルオレニル基若しくは置換フルオレニル基が１〜２個
結合しているか又はこれらのうちの２個が共有結合で架
橋したものが結合しているもの、水素原子、酸素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アセチルアセトナート基、カルボニル基、窒素，酸
素，イオウ，リン，ケイ素を含む配位子を有するものな
どが挙げられる。有機アルミニウム化合物としては各種
アルミノキサン化合物が用いられ、特にメチルアルミノ
キサンが好適である。この他にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムジクロリド等が用いられ
る。また、イオン化剤としてホウ素化合物が好適であ
る。ホウ素化合物としては、トリエチルアンモニウムテ
トラフェニルボレートのようなトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラフェニルボレートの
ようなＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、トリスペン
タフルオロフェニルホウ素のようなフェニルホウ素化合
物が挙げられる。これらのメタロセン触媒及び／又は有
機アルミニウム化合物は担体に担持させて使用してもよ
く、担体としてはポリスチレン等の有機化合物、シリ
カ、アルミナ等の無機化合物が挙げられる。また、予め
少量のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、
１−ブテン、さらには炭素数５以上のα−オレフィン等
で予備重合を行ってもよい。
製造に用いるメタロセン系触媒は各種のものを使用でき
るが、好ましくはメタロセン系遷移金属化合物に有機ア
ルミニウム化合物又はイオン化剤（例えばホウ素化合
物）等を組み合わせたものである。ここで、メタロセン
系遷移金属化合物としては、例えば、周期律表第４族か
ら選ばれる遷移金属であるチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウムに、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テトラ
ヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、
フルオレニル基若しくは置換フルオレニル基が１〜２個
結合しているか又はこれらのうちの２個が共有結合で架
橋したものが結合しているもの、水素原子、酸素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アセチルアセトナート基、カルボニル基、窒素，酸
素，イオウ，リン，ケイ素を含む配位子を有するものな
どが挙げられる。有機アルミニウム化合物としては各種
アルミノキサン化合物が用いられ、特にメチルアルミノ
キサンが好適である。この他にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムジクロリド等が用いられ
る。また、イオン化剤としてホウ素化合物が好適であ
る。ホウ素化合物としては、トリエチルアンモニウムテ
トラフェニルボレートのようなトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラフェニルボレートの
ようなＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、トリスペン
タフルオロフェニルホウ素のようなフェニルホウ素化合
物が挙げられる。これらのメタロセン触媒及び／又は有
機アルミニウム化合物は担体に担持させて使用してもよ
く、担体としてはポリスチレン等の有機化合物、シリ
カ、アルミナ等の無機化合物が挙げられる。また、予め
少量のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、
１−ブテン、さらには炭素数５以上のα−オレフィン等
で予備重合を行ってもよい。
【００１１】プロピレンと１−ブテンとの共重合は、プ
ロピレンと１−ブテンとを混合し、接触させることによ
り行われる。反応中の各モノマーの量比は経時的に一定
である必要はなく、各モノマーを一定の混合比で供給す
ることもでき、供給するモノマーの混合比を経時的に変
化させることもできる。また、共重合反応比を考慮して
モノマーのいずれかを分割して添加することもできる。
さらに、モノマーの量比が一定であるガスを連続的に反
応系中に導入し、余剰ガスを排圧弁にて連続的に排出す
ることにより、反応系中の各モノマーの量比を経時的に
一定に保つこともできる。また、分子量調節剤として水
素ガスを用いてもよい。共重合の方法としては、特に制
限されるものではなく、塊状重合、溶液重合、気相重
合、懸濁重合等のいずれの方法でもよいし、バッチ式、
連続式のいずれでもよい。重合条件は特に制限されるこ
とはなく、公知の方法と同様の条件とすることができ
る。例えば、重合温度は通常、−５０〜２５０℃の範囲
であり、好ましくは０〜１５０℃である。重合圧力は常
圧から３００ｋｇ／ｃｍ2-Ｇの範囲であり、重合時間は
１分〜１０時間程度である。
ロピレンと１−ブテンとを混合し、接触させることによ
り行われる。反応中の各モノマーの量比は経時的に一定
である必要はなく、各モノマーを一定の混合比で供給す
ることもでき、供給するモノマーの混合比を経時的に変
化させることもできる。また、共重合反応比を考慮して
モノマーのいずれかを分割して添加することもできる。
さらに、モノマーの量比が一定であるガスを連続的に反
応系中に導入し、余剰ガスを排圧弁にて連続的に排出す
ることにより、反応系中の各モノマーの量比を経時的に
一定に保つこともできる。また、分子量調節剤として水
素ガスを用いてもよい。共重合の方法としては、特に制
限されるものではなく、塊状重合、溶液重合、気相重
合、懸濁重合等のいずれの方法でもよいし、バッチ式、
連続式のいずれでもよい。重合条件は特に制限されるこ
とはなく、公知の方法と同様の条件とすることができ
る。例えば、重合温度は通常、−５０〜２５０℃の範囲
であり、好ましくは０〜１５０℃である。重合圧力は常
圧から３００ｋｇ／ｃｍ2-Ｇの範囲であり、重合時間は
１分〜１０時間程度である。
【００１２】本発明のプロピレンランダム共重合体組成
物は、（Ａ）プロピレンと１−ブテンとからなるプロピ
レン系ランダム共重合体に、（Ｂ）核剤効果を有する物
質を添加してなる組成物である。ここで、（Ｂ）成分の
核剤効果を有する物質（以下、「造核剤」という）とし
ては、結晶核生成過程の進行速度を向上させるものであ
ればよい。一般的には、プロピレン系共重合体の結晶化
は、結晶核生成過程と結晶成長過程の２過程からなり、
結晶核生成過程では、結晶化温度との温度差や分子鎖の
配向挙動等がその結晶核生成速度に影響し、特に分子鎖
の吸着等を経て分子鎖配向を助長する効果のある物質が
存在すると不均一な結晶核生成速度は著しく増大する。
物は、（Ａ）プロピレンと１−ブテンとからなるプロピ
レン系ランダム共重合体に、（Ｂ）核剤効果を有する物
質を添加してなる組成物である。ここで、（Ｂ）成分の
核剤効果を有する物質（以下、「造核剤」という）とし
ては、結晶核生成過程の進行速度を向上させるものであ
ればよい。一般的には、プロピレン系共重合体の結晶化
は、結晶核生成過程と結晶成長過程の２過程からなり、
結晶核生成過程では、結晶化温度との温度差や分子鎖の
配向挙動等がその結晶核生成速度に影響し、特に分子鎖
の吸着等を経て分子鎖配向を助長する効果のある物質が
存在すると不均一な結晶核生成速度は著しく増大する。
【００１３】本発明に用いる造核剤の具体例としては、
高融点ポリマー、有機カルボン酸若しくはその金属塩、
芳香族スルホン酸塩若しくはその金属塩、有機リン酸化
合物若しくはその金属塩、シベンジリデンソルビトール
若しくはその誘導体、ロジン酸部分金属塩、無機微粒
子、イミド類、アミド類、キナクリドン類、キノン類又
はこれらの混合物が挙げられる。高融点ポリマーとして
は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペン
タン等のポリビニルシクロアルカン、ポリ３−メチルペ
ンテン−１、ポリ３−メチルブテン−１、ポリアルケニ
ルシラン等が挙げられる。金属塩としては、安息香酸ア
ルミニウム塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム
塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナト
リウム、ピローレカルボン酸ナトリウム等が挙げられ
る。無機微粒子としては、タルク、クレー、マイカ、ア
スベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイ
ト、グラファィト、アルミニウム粉末、アルミナ、シリ
カ、ケイ藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉
末、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カ
ルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カ
ルシウム、硫化モリブデン等が挙げられる。中でも下記
一般式（Ｉ）で示される有機リン酸金属塩及びタルク等
の無機微粒子は臭いの発生が少なく、本発明のプロピレ
ン系重合体組成物を食品向けの用途に用いる場合に好適
である。
高融点ポリマー、有機カルボン酸若しくはその金属塩、
芳香族スルホン酸塩若しくはその金属塩、有機リン酸化
合物若しくはその金属塩、シベンジリデンソルビトール
若しくはその誘導体、ロジン酸部分金属塩、無機微粒
子、イミド類、アミド類、キナクリドン類、キノン類又
はこれらの混合物が挙げられる。高融点ポリマーとして
は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペン
タン等のポリビニルシクロアルカン、ポリ３−メチルペ
ンテン−１、ポリ３−メチルブテン−１、ポリアルケニ
ルシラン等が挙げられる。金属塩としては、安息香酸ア
ルミニウム塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム
塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナト
リウム、ピローレカルボン酸ナトリウム等が挙げられ
る。無機微粒子としては、タルク、クレー、マイカ、ア
スベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイ
ト、グラファィト、アルミニウム粉末、アルミナ、シリ
カ、ケイ藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉
末、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カ
ルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カ
ルシウム、硫化モリブデン等が挙げられる。中でも下記
一般式（Ｉ）で示される有機リン酸金属塩及びタルク等
の無機微粒子は臭いの発生が少なく、本発明のプロピレ
ン系重合体組成物を食品向けの用途に用いる場合に好適
である。
【００１４】
【化１】
【００１５】（式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アルミニウム及び亜鉛のうちの
いずれかを示し、Ｍがアルカリ金属のときｍは０を、ｎ
は１を示し、Ｍが二価金属のときｎは１又は２を示し、
ｎが１のときｍは１を、ｎが２のときｍは０を示し、Ｍ
がアルミニウムのときｍは１を、ｎは２を示す。）更
に、タルク等の無機微粒子を含むプロピレン系重合体組
成物を成形してなるフィルムは、スリップ性にも優れる
ため、製袋、印刷等の二次加工性が向上し、各種自動充
填包装ラミネート等の高速製造装置でのあらゆる汎用包
装フィルムに好適である。
のアルキル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アルミニウム及び亜鉛のうちの
いずれかを示し、Ｍがアルカリ金属のときｍは０を、ｎ
は１を示し、Ｍが二価金属のときｎは１又は２を示し、
ｎが１のときｍは１を、ｎが２のときｍは０を示し、Ｍ
がアルミニウムのときｍは１を、ｎは２を示す。）更
に、タルク等の無機微粒子を含むプロピレン系重合体組
成物を成形してなるフィルムは、スリップ性にも優れる
ため、製袋、印刷等の二次加工性が向上し、各種自動充
填包装ラミネート等の高速製造装置でのあらゆる汎用包
装フィルムに好適である。
【００１６】造核剤としてジベンジリデンソルビトール
又はその誘導体を含むプロピレン系重合体組成物を成形
してなるフィルムは、特に透明性に優れディスプレー効
果が大きいため、玩具、文具等の包装に好適である。ジ
ベンジリデンソルビトールの誘導体の具体例としては、
１，３：２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリ
デン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−２，
４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：
２，４−ビス（ｏ−４−エチルベンジリデン）ソルビト
ール、１，３：２，４−ビス（ｏ−４−クロロベンジリ
デン）ソルビトール、１，３：２，４−ジベンジリデン
ソルビトール等が挙げられる。
又はその誘導体を含むプロピレン系重合体組成物を成形
してなるフィルムは、特に透明性に優れディスプレー効
果が大きいため、玩具、文具等の包装に好適である。ジ
ベンジリデンソルビトールの誘導体の具体例としては、
１，３：２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリ
デン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−２，
４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：
２，４−ビス（ｏ−４−エチルベンジリデン）ソルビト
ール、１，３：２，４−ビス（ｏ−４−クロロベンジリ
デン）ソルビトール、１，３：２，４−ジベンジリデン
ソルビトール等が挙げられる。
【００１７】造核剤としてアミド化合物を含むプロピレ
ン系重合体組成物を成形してなるフィルムは、特に剛性
に優れ、高速製袋における巻き皺等の問題が起こりにく
いため、高速製袋機でのあらゆる汎用包装フィルムとし
て好適である。アミド化合物の具体例としては、アジピ
ン酸ジアニリド、スペリン酸ジアニリド等が挙げられ
る。
ン系重合体組成物を成形してなるフィルムは、特に剛性
に優れ、高速製袋における巻き皺等の問題が起こりにく
いため、高速製袋機でのあらゆる汎用包装フィルムとし
て好適である。アミド化合物の具体例としては、アジピ
ン酸ジアニリド、スペリン酸ジアニリド等が挙げられ
る。
【００１８】これらの造核剤の添加量は通常、プロピレ
ン系ランダム共重合体に対して１０ｐｐｍ以上が好まし
く、より好ましくは５０〜３０００ｐｐｍの範囲であ
る。１０ｐｐｍ未満では低温ヒートシール性の改善がみ
られない場合があり、一方、３０００ｐｐｍを超える量
を添加しても好ましい効果が増大しない。
ン系ランダム共重合体に対して１０ｐｐｍ以上が好まし
く、より好ましくは５０〜３０００ｐｐｍの範囲であ
る。１０ｐｐｍ未満では低温ヒートシール性の改善がみ
られない場合があり、一方、３０００ｐｐｍを超える量
を添加しても好ましい効果が増大しない。
【００１９】上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるプ
ロピレン系ランダム共重合体組成物は、示差走査型熱量
計により測定したこの組成物の融点（Ｔｍ（℃））とこ
の組成物中の１−ブテン単位の含有量（α（モル％））
とが以下の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たすことが必要である。Ｔｍが "１６０−３α" の
値を超える場合には、低温ヒートシール性と剛性とのバ
ランスが低くなり、本発明の目的が達せられない。この
バランスの面から、好ましくは Ｔｍ≦１５５−３α である。また、この組成物は、示差走査型熱量計により
測定した組成物の結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔ
ｍ（℃））とが以下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことが必要である。Ｔｃが " 0. ７５Ｔｍ−１
０" より小さい場合には、成形不良現象が起こり易くな
り、本発明の目的が達せられない。成形不良現象を起こ
りにくくする面から、好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−５ より好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ である。
ロピレン系ランダム共重合体組成物は、示差走査型熱量
計により測定したこの組成物の融点（Ｔｍ（℃））とこ
の組成物中の１−ブテン単位の含有量（α（モル％））
とが以下の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たすことが必要である。Ｔｍが "１６０−３α" の
値を超える場合には、低温ヒートシール性と剛性とのバ
ランスが低くなり、本発明の目的が達せられない。この
バランスの面から、好ましくは Ｔｍ≦１５５−３α である。また、この組成物は、示差走査型熱量計により
測定した組成物の結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔ
ｍ（℃））とが以下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことが必要である。Ｔｃが " 0. ７５Ｔｍ−１
０" より小さい場合には、成形不良現象が起こり易くな
り、本発明の目的が達せられない。成形不良現象を起こ
りにくくする面から、好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−５ より好ましくは Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ である。
【００２０】本発明のプロピレン系ランダム共重合体組
成物における、１−ブテン含有量、立体規則性の指標
（Ｐ）及び極限粘度〔η〕の好ましい数値範囲は、上記
プロピレン系ランダム共重合体における数値範囲と同様
である。
成物における、１−ブテン含有量、立体規則性の指標
（Ｐ）及び極限粘度〔η〕の好ましい数値範囲は、上記
プロピレン系ランダム共重合体における数値範囲と同様
である。
【００２１】本発明のプロピレン系ランダム共重合体、
プロピレン系ランダム共重合体組成物、フィルム、積層
体、繊維、シート又は成形体には、常用される酸化防止
剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇
剤、又は帯電防止剤等を必要に応じて配合することがで
きる。
プロピレン系ランダム共重合体組成物、フィルム、積層
体、繊維、シート又は成形体には、常用される酸化防止
剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇
剤、又は帯電防止剤等を必要に応じて配合することがで
きる。
【００２２】本発明のプロピレン系ランダム共重合体又
はプロピレン系ランダム共重合体組成物は、溶融押出成
形法によりフィルムに製膜できる。例えば、Ｔダイキャ
スト製膜法において、引取速度が５０ｍ／分又はこれ以
上の高速製膜条件においても、厚みが１０〜５００μｍ
のフィルムの製膜に好適である。また、上記共重合体及
び共重合体組成物は、前述した好ましい特性を有するこ
とから、共押出製膜法による積層フィルムの製造に際し
て、その少なくとも一層として好適に使用でき、また、
繊維、シート、成形体として好適に使用できる。製膜法
としては、大型製膜機により高速製膜が実施できるＴダ
イキャスト製膜法が、剛性、ヒートシール性及び透明性
が良好なフィルムを得る点から好ましいが、これに限ら
れるものではなく、溶融押出成形法によりフィルムを製
造する方法であれば、どのような製膜法であってもよ
い。
はプロピレン系ランダム共重合体組成物は、溶融押出成
形法によりフィルムに製膜できる。例えば、Ｔダイキャ
スト製膜法において、引取速度が５０ｍ／分又はこれ以
上の高速製膜条件においても、厚みが１０〜５００μｍ
のフィルムの製膜に好適である。また、上記共重合体及
び共重合体組成物は、前述した好ましい特性を有するこ
とから、共押出製膜法による積層フィルムの製造に際し
て、その少なくとも一層として好適に使用でき、また、
繊維、シート、成形体として好適に使用できる。製膜法
としては、大型製膜機により高速製膜が実施できるＴダ
イキャスト製膜法が、剛性、ヒートシール性及び透明性
が良好なフィルムを得る点から好ましいが、これに限ら
れるものではなく、溶融押出成形法によりフィルムを製
造する方法であれば、どのような製膜法であってもよ
い。
【００２３】本発明のプロピレン系ランダム共重合体か
らなるフィルム又はプロピレン系ランダム共重合体組成
物からなるフィルムは、例えば、プロピレン系ランダム
共重合体（又はプロピレン系ランダム共重合体と造核
剤）と、所望に応じて用いられる各種添加剤とをヘンシ
ェルミキサー等でドライブレンドしたものをキャスト成
形により製膜して得ることができる。また予め、単軸又
は２軸押出機、バンバリーミキサー等を用いて、プロピ
レン系共重合体（又はプロピレン系ランダム共重合体と
造核剤）と、所望に応じて用いられる各種添加剤とを溶
融混練することにより調製し、ペレット化したものをキ
ャスト成形により製膜して得ることもできる。
らなるフィルム又はプロピレン系ランダム共重合体組成
物からなるフィルムは、例えば、プロピレン系ランダム
共重合体（又はプロピレン系ランダム共重合体と造核
剤）と、所望に応じて用いられる各種添加剤とをヘンシ
ェルミキサー等でドライブレンドしたものをキャスト成
形により製膜して得ることができる。また予め、単軸又
は２軸押出機、バンバリーミキサー等を用いて、プロピ
レン系共重合体（又はプロピレン系ランダム共重合体と
造核剤）と、所望に応じて用いられる各種添加剤とを溶
融混練することにより調製し、ペレット化したものをキ
ャスト成形により製膜して得ることもできる。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。まず、プロピレン系ランダム共重合体
及びプロピレン系ランダム共重合体組成物の評価方法、
並びにそれらからなるフィルムの評価方法について説明
する。 （ア）樹脂特性の評価方法 (1) 融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）の測定 示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製，ＤＳＣ−
７）を用い、あらかじめ試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、
２３０℃で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃まで降
温する。このときに得られた結晶化発熱カーブの最大ピ
ークのピークトップを結晶化温度とした。また、さらに
０℃で３分間保持した後、１０℃／分で昇温させること
により得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピークト
ップを融点とした。 (2) 共重合体中の１−ブテン単位の含有量（α( モル
％) ）及び立体規則性指標（Ｐ( モル％) ） 共重合体中の１−ブテン単位の含有量（α( モル％) ）
は、13Ｃ−ＮＭＲで測定したスペクトルにおいて、主鎖
メチレン炭素に注目し、下記の（１）式により求めた。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。まず、プロピレン系ランダム共重合体
及びプロピレン系ランダム共重合体組成物の評価方法、
並びにそれらからなるフィルムの評価方法について説明
する。 （ア）樹脂特性の評価方法 (1) 融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）の測定 示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製，ＤＳＣ−
７）を用い、あらかじめ試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、
２３０℃で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃まで降
温する。このときに得られた結晶化発熱カーブの最大ピ
ークのピークトップを結晶化温度とした。また、さらに
０℃で３分間保持した後、１０℃／分で昇温させること
により得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピークト
ップを融点とした。 (2) 共重合体中の１−ブテン単位の含有量（α( モル
％) ）及び立体規則性指標（Ｐ( モル％) ） 共重合体中の１−ブテン単位の含有量（α( モル％) ）
は、13Ｃ−ＮＭＲで測定したスペクトルにおいて、主鎖
メチレン炭素に注目し、下記の（１）式により求めた。
【００２５】
【数１】
【００２６】また、下記（２）式により共重合体の立体
規則性指標（Ｐ( モル％) ）として、頭−尾結合部のア
イソタクチックトライアド分率を求めた。
規則性指標（Ｐ( モル％) ）として、頭−尾結合部のア
イソタクチックトライアド分率を求めた。
【００２７】
【数２】
【００２８】ここで、、・・・等は、プロピレンと
１−ブテンのランダム共重合体について13Ｃ−ＮＭＲに
より測定したスペクトルのシグナルである。また、Ｉ
、Ｉ・・・等は各シグナルの強度である。プロピレ
ンと１−ブテンのランダム共重合体について13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより測定したスペクトルのシグナルを第１表に示
す。なお、ＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル強度は、
のシグナル強度（ＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル強
度）で代用した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは日本電子社製
のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を用い以下の条件で
測定した。 試料濃度 ：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶媒 3 ｍｌ ＮＭＲ溶媒：1,2,4-トリクロロベンゼン／ベンゼン-d6
（90/10 vol%） 測定温度 ：１３０℃ パルス幅 ：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算回数 ：４０００回
１−ブテンのランダム共重合体について13Ｃ−ＮＭＲに
より測定したスペクトルのシグナルである。また、Ｉ
、Ｉ・・・等は各シグナルの強度である。プロピレ
ンと１−ブテンのランダム共重合体について13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより測定したスペクトルのシグナルを第１表に示
す。なお、ＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル強度は、
のシグナル強度（ＰＰＰ連鎖Ｓαβ炭素のシグナル強
度）で代用した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは日本電子社製
のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を用い以下の条件で
測定した。 試料濃度 ：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶媒 3 ｍｌ ＮＭＲ溶媒：1,2,4-トリクロロベンゼン／ベンゼン-d6
（90/10 vol%） 測定温度 ：１３０℃ パルス幅 ：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算回数 ：４０００回
【００２９】
【表１】
【００３０】(3) 極限粘度〔η〕の測定 （株）理合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、デ
カリン溶媒中１３５℃において測定した。
カリン溶媒中１３５℃において測定した。
【００３１】（イ）フィルムの製膜方法 後述する実施例及び比較例で得たプロピレン系ランダム
共重合体又はプロピレン系ランダム共重合体組成物か
ら、塚田樹機製作所製２０ｍｍφ成形機を用い、膜厚３
０μｍのフィルムを以下の成形条件で製膜した。 Ｔダイ出口樹脂温度：１９２℃ チルロール温度 ：３０℃ 引取速度 ：6.０ｍ／分 チルロール ：鏡面
共重合体又はプロピレン系ランダム共重合体組成物か
ら、塚田樹機製作所製２０ｍｍφ成形機を用い、膜厚３
０μｍのフィルムを以下の成形条件で製膜した。 Ｔダイ出口樹脂温度：１９２℃ チルロール温度 ：３０℃ 引取速度 ：6.０ｍ／分 チルロール ：鏡面
【００３２】（ウ）フィルムの品質の評価方法 フィルムの品質は製膜後、４０℃×２４時間のエージン
グ処理を行った後、温度２３±２℃、湿度５０±１０％
で、１６時間以上状態調節した後、同じ温度、同じ湿度
条件下にて測定を行った。 (1) ヒートシール温度の測定 ＪＩＳ Ｋ−１７０７に準拠して測定した。融着条件を
以下に示す。なお、ヒートシールバーの温度は表面温度
計により較正されている。シール後、室温で一昼夜放置
し、その後室温で剥離速度を２００ｍｍ／分にしてＴ型
剥離法で剥離強度を測定した。ヒートシール温度は剥離
強度が３００ｇ／１５ｍｍになる温度をシール温度−剥
離強度曲線から計算して求めた。 シール時間：１秒 シール面積：１５ｍｍ×１０ｍｍ シール圧力：２ｋｇ／ｃｍ2 シール温度：ヒートシール温度を内挿できるよう数点を
測定
グ処理を行った後、温度２３±２℃、湿度５０±１０％
で、１６時間以上状態調節した後、同じ温度、同じ湿度
条件下にて測定を行った。 (1) ヒートシール温度の測定 ＪＩＳ Ｋ−１７０７に準拠して測定した。融着条件を
以下に示す。なお、ヒートシールバーの温度は表面温度
計により較正されている。シール後、室温で一昼夜放置
し、その後室温で剥離速度を２００ｍｍ／分にしてＴ型
剥離法で剥離強度を測定した。ヒートシール温度は剥離
強度が３００ｇ／１５ｍｍになる温度をシール温度−剥
離強度曲線から計算して求めた。 シール時間：１秒 シール面積：１５ｍｍ×１０ｍｍ シール圧力：２ｋｇ／ｃｍ2 シール温度：ヒートシール温度を内挿できるよう数点を
測定
【００３３】(2) アンチブロッキング性の評価 長方形（３０ｃｍ×１０ｃｍ）のフィルムを接着面積が
１０ｃｍ×１０ｃｍの治具にそれぞれ固定し、以下の密
着条件で密着させた後の引剥強度により評価した。引剥
試験は以下の条件で行った。 密着条件１：温度;60 ℃、時間;3時間、荷重;36g/cm2、面積; 10cm x 10cm 密着条件２：温度;50 ℃、時間;1週間、荷重;15g/cm2、面積; 10cm x 10cm 引剥試験 テストスピード：２０ｍｍ／分 ロードセル ：２ｋｇ
１０ｃｍ×１０ｃｍの治具にそれぞれ固定し、以下の密
着条件で密着させた後の引剥強度により評価した。引剥
試験は以下の条件で行った。 密着条件１：温度;60 ℃、時間;3時間、荷重;36g/cm2、面積; 10cm x 10cm 密着条件２：温度;50 ℃、時間;1週間、荷重;15g/cm2、面積; 10cm x 10cm 引剥試験 テストスピード：２０ｍｍ／分 ロードセル ：２ｋｇ
【００３４】(3) スリップ性の評価 フィルムを張ったスレットを、フィルムを張ったガラス
板の上に静置した後、ガラス板を傾けていきスレットが
滑り出したときの傾き角θのｔａｎで評価した。東洋精
機製作所製の摩擦角測定機を用い、以下の条件にて測定
した。 測定面 ：金属ロール面／金属ロール面 傾斜速度 ：2.７°／秒 スレッド重量 ：１ｋｇ スレッド断面積：６５ｃｍ2 面間圧力 ：１５ｇ／ｃｍ2
板の上に静置した後、ガラス板を傾けていきスレットが
滑り出したときの傾き角θのｔａｎで評価した。東洋精
機製作所製の摩擦角測定機を用い、以下の条件にて測定
した。 測定面 ：金属ロール面／金属ロール面 傾斜速度 ：2.７°／秒 スレッド重量 ：１ｋｇ スレッド断面積：６５ｃｍ2 面間圧力 ：１５ｇ／ｃｍ2
【００３５】(4) 透明性（ヘイズ）の測定 ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 (5) 引張弾性率の測定 ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠した引張試験により以下の
条件にて測定した。 クロスヘッド速度：５００ｍｍ／分 ロードセル ：１０ｋｇ 測定方向 ：マシン方向（ＭＤ方向）
条件にて測定した。 クロスヘッド速度：５００ｍｍ／分 ロードセル ：１０ｋｇ 測定方向 ：マシン方向（ＭＤ方向）
【００３６】実施例１ 触媒の調製及び共重合体の製造 内容積１０リットルのステンレン鋼製オートクレーブに
ｎ−ヘプタン5.０リットル、トリイソブチルアルミニウ
ム６ミリモル、１−ブテン５００ミリリットルを投入
し、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートジメチ
ルアニリニウム塩４０マイクロモル、及びラセミ−ジメ
チルシリル−ビス−２−エチル−４，５−ベンゾインデ
ニルジルコニウムジクロライド２０マイクロモルを仕込
み、５０℃に昇温し、全圧で8.０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまでプ
ロピレンガスを導入し、重合を開始した。重合中に圧力
が一定になるように調圧器によりプロピレンを供給し
た。３時間後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥するこ
とにより、プロピレン−ブテンランダム共重合体パウダ
ーを得た。 添加剤処方 上記のようにして得た共重合体パウダーに以下の添加剤
を処方し、混練機にて押出し造粒し、ペレットを得た。
このペレットの樹脂特性を上記（ア）の方法で評価し
た。結果を第２表に示す。 酸化防止剤 チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：１０００ｐｐｍ 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：１０００ｐｐｍ 中和剤・・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤・・・・・・・・・・シリカ系：１８００ｐｐｍ スリップ剤・・・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： ５００ｐｐｍ フィルム成形及びフィルム評価 上記ペレットについて、２０ｍｍφＴダイキャスト成形
機（塚田樹機製作所製）を用いて、膜厚３０μｍのフィ
ルムを以下の成形条件で製膜し、フィルム品質を上記
（ウ）の方法で評価した。結果を第２表に示す。 Ｔダイ出口温度：１９２℃ チルロール温度：３０℃ 引き取り速度 ：6.０ｍ／分 チルロール ：鏡面
ｎ−ヘプタン5.０リットル、トリイソブチルアルミニウ
ム６ミリモル、１−ブテン５００ミリリットルを投入
し、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートジメチ
ルアニリニウム塩４０マイクロモル、及びラセミ−ジメ
チルシリル−ビス−２−エチル−４，５−ベンゾインデ
ニルジルコニウムジクロライド２０マイクロモルを仕込
み、５０℃に昇温し、全圧で8.０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまでプ
ロピレンガスを導入し、重合を開始した。重合中に圧力
が一定になるように調圧器によりプロピレンを供給し
た。３時間後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥するこ
とにより、プロピレン−ブテンランダム共重合体パウダ
ーを得た。 添加剤処方 上記のようにして得た共重合体パウダーに以下の添加剤
を処方し、混練機にて押出し造粒し、ペレットを得た。
このペレットの樹脂特性を上記（ア）の方法で評価し
た。結果を第２表に示す。 酸化防止剤 チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：１０００ｐｐｍ 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：１０００ｐｐｍ 中和剤・・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤・・・・・・・・・・シリカ系：１８００ｐｐｍ スリップ剤・・・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： ５００ｐｐｍ フィルム成形及びフィルム評価 上記ペレットについて、２０ｍｍφＴダイキャスト成形
機（塚田樹機製作所製）を用いて、膜厚３０μｍのフィ
ルムを以下の成形条件で製膜し、フィルム品質を上記
（ウ）の方法で評価した。結果を第２表に示す。 Ｔダイ出口温度：１９２℃ チルロール温度：３０℃ 引き取り速度 ：6.０ｍ／分 チルロール ：鏡面
【００３７】実施例２ 添加剤処方を以下のように変更した以外は全て実施例１
と同様に行い、共重合体組成物を得、同様に樹脂特性及
びフィルム品質を評価した。結果を第２表に示す。 酸化防止剤 チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：１０００ｐｐｍ 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：１０００ｐｐｍ 中和剤・・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤・・・・・・・・・・シリカ系：１８００ｐｐｍ スリップ剤・・・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： ５００ｐｐｍ 造核剤・・・・・・・・浅田製粉社製のタルクＭＭＲ：１０００ｐｐｍ
と同様に行い、共重合体組成物を得、同様に樹脂特性及
びフィルム品質を評価した。結果を第２表に示す。 酸化防止剤 チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：１０００ｐｐｍ 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：１０００ｐｐｍ 中和剤・・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤・・・・・・・・・・シリカ系：１８００ｐｐｍ スリップ剤・・・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： ５００ｐｐｍ 造核剤・・・・・・・・浅田製粉社製のタルクＭＭＲ：１０００ｐｐｍ
【００３８】実施例３ １−ブテンの使用量を１００ミリリットル、重合温度を
６０℃とした以外は、全て実施例１と同様に行った。樹
脂特性及びフィルム品質を第２表に示す。 実施例４ 酸化防止剤 チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：１０００ｐｐｍ 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：１０００ｐｐｍ 中和剤・・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤・・・・・・・・・・シリカ系：１８００ｐｐｍ スリップ剤・・・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： ５００ｐｐｍ 造核剤 新日本理化社製のゲルオールＭＤ（ジメチルベンジリデンソルビトール） ：１０００ｐｐｍ
６０℃とした以外は、全て実施例１と同様に行った。樹
脂特性及びフィルム品質を第２表に示す。 実施例４ 酸化防止剤 チバガイギー社製のイルガノックス１０１０：１０００ｐｐｍ 及びチバガイギー社製のイルガフォス１６８：１０００ｐｐｍ 中和剤・・・・・・・・・・ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤・・・・・・・・・・シリカ系：１８００ｐｐｍ スリップ剤・・・・・・・・・・・・エルカ酸アミド： ５００ｐｐｍ 造核剤 新日本理化社製のゲルオールＭＤ（ジメチルベンジリデンソルビトール） ：１０００ｐｐｍ
【００３９】
【表２】
【００４０】比較例１ プロピレン系ランダム共重合体の製造方法を下記のよう
に変更した以外は、全て実施例１と同様に行った。樹脂
特性及びフィルム品質を第３表に示す。 マグネシウム化合物の調製 攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）中の空気を
窒素ガスで充分に置換し、エタノール９7.２ｋｇ、ヨウ
素６４０ｇ及び金属マグネシウム6.４ｋｇを投入し、攪
拌しながら、還流条件下で系内から水素ガスの発生がな
くなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固
体反応生成物を含む反応液を減圧下で乾燥させることに
よりマグネシウム化合物を（固体生成物）を得た。 固体触媒成分の調製 窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５
００リットル）に、上記マグネシウム化合物（粉砕して
いないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）
１５０リットル、四塩化ケイ素4.５リットル及びフタル
酸ジ−ｎ−ブチル5.４リットルを加えた。系内を９０℃
に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを投
入して１１０℃で２時間反応させた後、反応液から固体
成分を分離して８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。この
固体成分に四塩化チタン２２８リットルを加え、１１０
℃で２時間反応させた後、固体成分を精製ヘプタンで充
分に洗浄し、固体触媒成分を得た。 前処理 内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタ
ン２３０リットルを投入し、上記固体触媒成分２５ｋ
ｇ、トリエチルアルミニウムを固体触媒成分中のチタン
原子に対して1.０モル／モル、ジシクロペンチルジメト
キシシランを固体触媒成分中のチタン原子に対して1.８
モル／モルの割合で供給した。その後、プロピレンをプ
ロピレン分圧で0.３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるまで導入し、
２５℃で４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分
を精製ヘプタンで数回洗浄し、さらに二酸化炭素を供給
し、２４時間攪拌した。 重合 窒素置換した内容積２リットルのステンレス鋼製オート
クレーブにｎ−ヘプタン1.２リットル、１−ブテン９０
ｇを投入し、続いて７０℃に昇温し、プロピレンと水素
との混合ガス（体積比１６／１）を導入して全圧を4.０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保持した。そこへ上記処理済の固体触
媒成分を該成分中のチタン原子換算で2.５マイクロモ
ル、トリエチルアルミニウム１０００マイクロモル、ジ
シクロペンチルジメトキシシラン２５マイクロモル投入
し、１時間重合を行った。重合中、圧力及びガス組成が
一定になるように調圧器を用いてプロピレンと水素との
混合ガス（体積比１６／１）を供給した。重合終了後、
生成したポリマーを濾過し、減圧下で乾燥させることに
より、プロピレン−ブテンランダム共重合体パウダーを
得た。
に変更した以外は、全て実施例１と同様に行った。樹脂
特性及びフィルム品質を第３表に示す。 マグネシウム化合物の調製 攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）中の空気を
窒素ガスで充分に置換し、エタノール９7.２ｋｇ、ヨウ
素６４０ｇ及び金属マグネシウム6.４ｋｇを投入し、攪
拌しながら、還流条件下で系内から水素ガスの発生がな
くなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固
体反応生成物を含む反応液を減圧下で乾燥させることに
よりマグネシウム化合物を（固体生成物）を得た。 固体触媒成分の調製 窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５
００リットル）に、上記マグネシウム化合物（粉砕して
いないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）
１５０リットル、四塩化ケイ素4.５リットル及びフタル
酸ジ−ｎ−ブチル5.４リットルを加えた。系内を９０℃
に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを投
入して１１０℃で２時間反応させた後、反応液から固体
成分を分離して８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。この
固体成分に四塩化チタン２２８リットルを加え、１１０
℃で２時間反応させた後、固体成分を精製ヘプタンで充
分に洗浄し、固体触媒成分を得た。 前処理 内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタ
ン２３０リットルを投入し、上記固体触媒成分２５ｋ
ｇ、トリエチルアルミニウムを固体触媒成分中のチタン
原子に対して1.０モル／モル、ジシクロペンチルジメト
キシシランを固体触媒成分中のチタン原子に対して1.８
モル／モルの割合で供給した。その後、プロピレンをプ
ロピレン分圧で0.３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるまで導入し、
２５℃で４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分
を精製ヘプタンで数回洗浄し、さらに二酸化炭素を供給
し、２４時間攪拌した。 重合 窒素置換した内容積２リットルのステンレス鋼製オート
クレーブにｎ−ヘプタン1.２リットル、１−ブテン９０
ｇを投入し、続いて７０℃に昇温し、プロピレンと水素
との混合ガス（体積比１６／１）を導入して全圧を4.０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保持した。そこへ上記処理済の固体触
媒成分を該成分中のチタン原子換算で2.５マイクロモ
ル、トリエチルアルミニウム１０００マイクロモル、ジ
シクロペンチルジメトキシシラン２５マイクロモル投入
し、１時間重合を行った。重合中、圧力及びガス組成が
一定になるように調圧器を用いてプロピレンと水素との
混合ガス（体積比１６／１）を供給した。重合終了後、
生成したポリマーを濾過し、減圧下で乾燥させることに
より、プロピレン−ブテンランダム共重合体パウダーを
得た。
【００４１】比較例２ １−ブテンの仕込量を６０ｇに変更した以外は全て比較
例１と同様に行った。樹脂特性及びフィルム品質を第３
表に示す。 比較例３ １−ブテンの仕込量を３０ｇに変更した以外は全て比較
例１と同様に行った。樹脂特性及びフィルム品質を第３
表に示す。
例１と同様に行った。樹脂特性及びフィルム品質を第３
表に示す。 比較例３ １−ブテンの仕込量を３０ｇに変更した以外は全て比較
例１と同様に行った。樹脂特性及びフィルム品質を第３
表に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【発明の効果】本発明により、ポリプロピレンのフィル
ムが本来有する特性を損なうことなく、低温ヒートシー
ル性に優れ、べとつきがなく、かつアンチブロッキング
性、スリップ性、剛性にも優れたフィルム、積層体、繊
維、シート及び成形体を安定して製造することができる
プロピレン系ランダム共重合体及びプロピレン系ランダ
ム共重合体組成物を得ることができる。
ムが本来有する特性を損なうことなく、低温ヒートシー
ル性に優れ、べとつきがなく、かつアンチブロッキング
性、スリップ性、剛性にも優れたフィルム、積層体、繊
維、シート及び成形体を安定して製造することができる
プロピレン系ランダム共重合体及びプロピレン系ランダ
ム共重合体組成物を得ることができる。
Claims (11)
- 【請求項１】 プロピレンと１−ブテンとの共重合体で
あって、示差走査型熱量計により測定した共重合体の融
点（Ｔｍ（℃））と共重合体中の１−ブテン単位の含有
量（α（モル％））とが以下の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した共重合体の
結晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以
下の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体。 - 【請求項２】 （Ａ）プロピレンと１−ブテンとからな
るプロピレン系ランダム共重合体に、（Ｂ）核剤効果を
有する物質を添加してなる樹脂組成物であって、示差走
査型熱量計により測定した組成物の融点（Ｔｍ（℃））
と組成物中の１−ブテン含有量（α（モル％））が以下
の関係式（Ｉ） Ｔｍ≦１６０−３α （Ｉ） を満たし、示差走査型熱量計により測定した組成物の結
晶化温度（Ｔｃ（℃））と融点（Ｔｍ（℃））とが以下
の関係式（II） Ｔｃ≧0.７５Ｔｍ−１０ （II） を満たすことを特徴とするプロピレン系ランダム共重合
体組成物。 - 【請求項３】 １−ブテン含有量が0.１〜３０モル％で
ある請求項１記載のプロピレン系ランダム共重合体。 - 【請求項４】 １−ブテン含有量が0.１〜３０モル％で
ある請求項２記載のプロピレン系ランダム共重合体組成
物。 - 【請求項５】 共重合体が、その立体規則性指標（Ｐ）
が８５モル％以上である請求項１又は３に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体。 - 【請求項６】 共重合体組成物が、その立体規則性指標
（Ｐ）が８５モル％以上である請求項２又は４に記載の
プロピレン系ランダム共重合体組成物。 - 【請求項７】 デカリン中、温度１３５℃において測定
した極限粘度〔η〕が0.５〜３デシリットル／ｇの範囲
にある請求項１、３及び５のいずれかに記載のプロピレ
ン系ランダム共重合体。 - 【請求項８】 デカリン中、温度１３５℃において測定
した極限粘度〔η〕が0.５〜３デシリットル／ｇの範囲
にある請求項２、４及び６のいずれかに記載のプロピレ
ン系ランダム共重合体組成物。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載のプロピ
レン系ランダム共重合体又はプロピレン系ランダム共重
合体組成物を製膜してなるフィルム。 - 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれかに記載のプロ
ピレン系ランダム共重合体又はプロピレン系ランダム共
重合体組成物を少なくともその一層成分とする積層体。 - 【請求項１１】 請求項１〜８のいずれかに記載のプロ
ピレン系ランダム共重合体又はプロピレン系ランダム共
重合体組成物を含む繊維、シート又は成形体。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05495798A JP4065048B2 (ja) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | プロピレン系ランダム共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィルム及び積層体 |
| US09/463,989 US6562886B1 (en) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | Propylene polymer composition and films made therefrom |
| CNB988103540A CN1184256C (zh) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | 丙烯聚合物组合物及由其制备的薄膜 |
| DE69841203T DE69841203D1 (de) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | Filme aus nukleierten propylenpolymerzusammensetzungen |
| KR1020007001674A KR20010023057A (ko) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | 프로필렌계 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 필름 |
| TW87113500A TW561160B (en) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | Propylene polymer composition |
| EP09159842A EP2192151A1 (en) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | Nucleated propylene polymer compositions and films therefrom |
| PCT/JP1998/003645 WO1999009098A1 (fr) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | Composition de polymere de propylene et films formes a partir de la composition |
| TW90115742A TWI267520B (en) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | Propylene polymer composition and films made therefrom |
| EP98937841A EP1006149B1 (en) | 1997-08-19 | 1998-08-17 | Films made of nucleated propylene polymer compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003517080A (ja) * | 1999-12-16 | 2003-05-20 | バセルテック ユーエスエイ インコーポレイテッド | コモノマーとしてα−オレフィンを含有するプロペンのランダムコポリマーの組成物 |
-
1998
- 1998-03-06 JP JP05495798A patent/JP4065048B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003517080A (ja) * | 1999-12-16 | 2003-05-20 | バセルテック ユーエスエイ インコーポレイテッド | コモノマーとしてα−オレフィンを含有するプロペンのランダムコポリマーの組成物 |
| JP4883863B2 (ja) * | 1999-12-16 | 2012-02-22 | バセルテック ユーエスエイ インコーポレイテッド | コモノマーとしてα−オレフィンを含有するプロペンのランダムコポリマーの組成物 |
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