JPH11255728A

JPH11255728A - 含フッ素イミノグリコール酸及び除草剤

Info

Publication number: JPH11255728A
Application number: JP6078398A
Authority: JP
Inventors: Kenji Uneyama; 健治宇根山
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1998-03-12
Filing date: 1998-03-12
Publication date: 1999-09-21

Abstract

(57)【要約】【課題】新規な農薬、特に除草剤の提供。【解決手段】式（１）：【化１】（式中、ＲｆはC_1-5フルオロアルキル基を表し、Ｑは水
酸基、C_1-6アルキル基、C_1-6アルコキシ基又はC₁-₄アル
キル、C₁-₄アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基及びハロ
ゲン原子から選ばれる１以上で置換されてもよいフェニ
ル基を表し、Ｒは水素原子、C₁-₆アルキル基又はC₁-₄ア
ルキル基、C₁-₄アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基及び
ハロゲン原子から選ばれる１以上で置換されてもよいベ
ンジル基を表す。）で表される含フッ素イミノグリコー
ル酸及びそれを含有する農薬。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は含フッ素イミノグリ
コール酸に関する。含フッ素イミノグリコール酸は農
薬、特に除草剤の活性成分として、また、農医薬の合成
中間体としても有用である。

【０００２】

【従来の技術及び課題】３位に置換イミノ基を有する含
フッ素カルボン酸としては、特開平2-229147号公報に化
合物Ａ、化合物Ｂ及びその類縁体が開示されているが、
３位に置換イミノ基かつ２位に水酸基を有する含フッ素
イミノグリコール酸及びその除草作用は従来全く知られ
ていない。

【０００３】

【化２】

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）：

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、ＲｆはC_1-5フルオロアルキル基を
表し、Ｑは水酸基、C_1-6アルキル基、C_1-6アルコキシ基
又はC₁-₄アルキル、C₁-₄アルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基及びハロゲン原子から選ばれる１以上で置換されて
もよいフェニル基を表し、Ｒは水素原子、C₁-₆アルキル
基又はC₁-₄アルキル基、C₁-₄アルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基及びハロゲン原子から選ばれる１以上で置換さ
れてもよいベンジル基を表す。）で表される含フッ素イ
ミノグリコール酸（以下、本発明化合物という）及びそ
れを含有することを特徴とする農薬、特に除草剤であ
る。

【０００７】本発明化合物は含フッ素ヒドロキシアミノ
酸、含フッ素複素環化合物、農医薬の合成中間体として
も有用である。

【０００８】

【発明の実施の形態】Ｒｆとしては、CF₃、CHF₂、CH
₂F、CClF₂、CBrF₂及びC₃F₇があげられる。Ｑとしては、
OH、Me、Et、Pr-i、Bu-n、Bu-i、Bu-s、Bu-t、OMe、OE
t、OPr-i、OBu-n、OBu-i、OBu-s、OBu-t、Ph、2-MeC
₆H₄、3-MeC₆H₄、4-MeC₆H₄、2-MeOC₆H ₄、3-MeOC₆H₄、4-M
eOC₆H₄、2-NO₂C₆H₄、3-NO₂C₆H₄、4-NO₂C₆H₄、2-CNC
₆H₄、3-CNC₆H₄、4-CNC₆H₄、2-ClC₆H₄、3-ClC₆H₄及び4-C
lC₆H₄があげられる。

【０００９】Ｒとしては、H、Me、Et、Pr-n、Pr-i、Bu-
n、Bu-i、Bu-s、Bu-t、CH₂Ph及びCH ₂C₆H₄Me-4、CH₂C₆H₄
OMe-4、CH₂C₆H₄NO₂-4、CH₂C₆H₄CN-4及びCH₂C₆H₄Cl-4が
あげられる。本発明化合物は、畑地、水田、非耕地用除
草剤として、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいず
れの処理方法においても使用できる。

【００１０】畑地の対象雑草、畑地雑草（Cropland wee
ds）としては、イヌホウズキ（Solanum nigrum）、チョ
ウセンアサガオ（Datura stramonium)等に代表されるナ
ス科（Solanaceae）雑草、イチビ（Abutilon theophras
ti）、アメリカキンゴジカ（Sida spinosa）等に代表さ
れるアオイ科（Malvaceae)雑草、マルバアサガオ（Ipom
oea purpurea）等のアサガオ類（Ipomoea spps.)やヒル
ガオ類（Calystegia spps.）等に代表されるヒルガオ科
（Convolvulaceae）雑草、イヌビユ（Amaranthus livid
us）、アオビユ（Amaranthus retroflexus）等に代表さ
れるヒユ科（Amaranthaceae)雑草、オナモミ（Xanthium
pensylvanicum）、ブタクサ（Ambrosia artemisiaefoli
a）、ヒマワリ（Helianthus annuus)、ハキダメギク（G
alinsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ（Cirsium arv
ense)、ノボロギク（Senecio vulgaris）、ヒメジョン
（Erigeron annus）等に代表されるキク科（Composita
e）雑草、イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガラ
シ（Sinapis arvensis）、ナズナ（Capsella Bursapast
oris）等に代表されるアブラナ科（Cruciferae）雑草、
イヌタデ（Polygonum Blumei）、ソバカズラ（Polygonu
m convolvulus)等に代表されるタデ科（Polygonaceae）
雑草、スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表され
るスベリヒユ科（Portulacaceae)雑草、シロザ（Chenop
odium album)、コアカザ（Chenopodium ficifolium）、
ホウキギ（Kochia scoparia)等に代表されるアカザ科
（Chenopodiaceae）雑草、ハコベ（Stellaria media)等
に代表されるナデシコ科（Caryophyllaceae)雑草、オオ
イヌノフグリ（Veronica persica）等に代表されるゴマ
ノハグサ科（Scrophulariaceae）雑草、ツユクサ（Comm
elina communis）等に代表されるツユクサ科（Commelin
aceae)雑草、ホトケノザ（Lamium amplexicaule)、ヒメ
オドリコソウ（Lamium purpureum）等に代表されるシソ
科（Labiatae）雑草、コニシキソウ（Euphorbia supin
a）、オオニシキソウ（Euphorbia maculata）等に代表
されるトウダイグサ科（Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグ
ラ（Galium spurium）、アカネ（Rubia akane)等に代表
されるアカネ科（Rubiaceae)雑草、スミレ（Viola mand
shurica)等に代表されるスミレ科（Violaceae)雑草、ア
メリカツノクサネム（Sesbania exaltata)、エビスグサ
（Cassia obtusifolia）等に代表されるマメ科（Legumi
nosae)雑草等の広葉雑草（Broad-leaved weeds）、野生
ソルガム（Sorgham bicolor)、オオクサキビ（Panicum
dichotomiflorum)、ジョンソングラス（Sorghum halepe
nse)、イヌビエ（Echinochloa crus-galli var. crus-g
alli）、ヒメイヌビエ（Echinochloa crus-galli var.
praticola)、栽培ビエ（Echinochloa utilis）、メヒシ
バ（Digitaria adscendens）、カラスムギ（Avenafatu
a）、オヒシバ（Eleusine indica)、エノコログサ（Set
aria viridis)、スズメノテッポウ（Alopecurus aegual
is)等に代表されるイネ科雑草（Graminaceous weed
s）、ハマスゲ（Cyperus rotundus, Cyperusesculentu
s）等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Cyperaceous w
eeds)等があげられる。

【００１１】水田用の対象雑草、水田雑草（Paddy weed
s）としては、例えば、ヘラオモダカ（Alisma canalicu
latum）、オモダカ（Sagittaria trifolia）及びウリカ
ワ（Sagittaria pygmaea）等に代表されるオモダカ科
（Alismataceae）雑草、タマガヤツリ（Cyperus diffor
mis）、ミズガヤツリ（Cyperus serotinus）、ホタルイ
（Scirpus juncoides）及びクログワイ（Eleocharis ku
roguwai）等に代表されるカヤツリグサ科（Cyperacea
e）雑草、アゼナ（Lindemia pyxidaria）に代表される
ゴマノハグサ科（Scrothulariaceae）雑草、コナギ（Mo
nochoria vaginalis）に代表されるミズアオイ科（Pote
nderiaceae）雑草、ヒルムシロ（Potamogeton distinct
us）に代表されるヒルムシロ科（Potamogetonaceae）雑
草、キカシグサ（Rotala indica）に代表されるミソハ
ギ科（Lythraceae）雑草、タイヌビエ（Echinochloa cr
us-galli）に代表されるイネ科（Gramineae）雑草等が
あげられる。

【００１２】本発明化合物を含有する除草剤の対象作物
としては、重要作物であるコムギ、オオムギ、トウモロ
コシ、ダイズ、イネ、ワタ、ビート、ソルガム等があげ
られる。また、本発明化合物を含有する除草剤は、落葉
剤（defoliant)としても有用である。

【００１３】次に本発明化合物の製造法について、反応
式をあげて説明する。

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式中、Ｒｆ、Ｑ及びＲは前記と同じ意味
を表す。〕反応式で示される反応において、塩化イミド
イル（２）とグリコール酸エステル（３）を塩基（例え
ばトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、ジメチルア
ミノピリジン等の有機塩基、又は水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミド、カリウムターシャリーブトキシド、炭
酸カリウム等の無機塩基）の存在下、反応させることに
よりイミノエーテル（４）が高収率で合成できる。
（２）は特開平2-229147号公報を参考にすることによっ
て合成できる。

【００１６】この（４）を塩基（例えばリチウム2,2,6,
6-テトラメチルピペリジド、リチウムジイソプロピルア
ミド等）と作用させることにより本発明化合物（１）が
高収率で合成できる。（２）と（３）のモル比は任意に
設定できるが、（２）に対する（３）の好ましい範囲と
しては等モル又は等モルに近い比率、例えば0.5〜1.5倍
モルがあげられる。（２）と塩基のモル比も任意に設定
できるが、（２）に対する塩基の好ましい範囲としては
等モルから過剰、より好ましくは1.2倍モル前後があげ
られる。（４）と塩基のモル比も任意に設定できるが、
（４）に対する塩基の好ましい範囲としては等モルから
過剰、より好ましくは1.7倍モル前後があげられる。

【００１７】反応温度としては、特に限定されるもので
はないが、通常-110℃から反応に使用する溶媒の沸点ま
での範囲で行うことができる。使用できる溶媒として
は、反応に関与しない溶媒が好ましく、炭化水素類（例
えばヘキサン、ペンタン、ベンゼン、トルエン等）、エ
ーテル類（例えば、ジエチルエーテル、モノグライム、
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオ
キサン等）及びハロゲン化炭化水素類（たとえばジクロ
ロエタン、四塩化炭素等）等が使用できる。

【００１８】本発明化合物は下記のシン型及びアンチ型
の構造異性体を包含し、それらの任意の混合物をも包含
する。

【００１９】

【化５】

【００２０】本発明化合物を純化させる場合には、常法
の精製方法（再結晶、カラムクロマトグラフィー、減圧
蒸留等）によって分離精製することができる。次に本発
明化合物の製造方法について、具体的に実施例をあげて
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。

【００２１】

【実施例】〔製造例１〕本発明化合物(1a)の合成窒素雰囲気下で、グリコール酸エチル（１０４mg）とト
リエチルアミン（１１１mg）のベンゼン（１０mL）溶液
に塩化イミドイル（２）（２８５mg）のベンゼン（２m
L）溶液をゆっくり加え、６０℃で６時間攪拌した。生
成した固体物をろ過し、ろ液を濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／
４）で精製すると薄黄色液体のイミノエーテル(4a)（２
３３mg）が得られた。

【００２２】アルゴン雰囲気下、０℃で、2,2,6,6-テト
ラメチルピペリジン（２４０mg）の混合溶媒（DME/THF
= 1.2mL/0.4mL）溶液にn-ブチルリチウム（1.7mmoL）の
へキサン溶液を加えて３０分攪拌した。この溶液を-105
℃に冷却し、これにイミノエーテル(4a)（２９１mg）の
混合溶媒（DME/THF = 1.2mL/0.4mL）溶液を１０分間か
けて滴下した後、約１時間かけて-70℃まで昇温した。T
LCで(4a)の消失を確認した後、飽和塩化アンモニウム水
溶液（１０mL）で反応を中止した。この反応混合物に酢
酸エチルを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去して得られた粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１
／４）で精製すると薄黄色液体の(1a)（２３６mg）が得
られた。

【００２３】製造例１及びこれに準じて製造した本発明
化合物（１）を以下に示す。

【００２４】

【化６】

【００２５】(1a): Rf=CF₃, Q=4-MeOC₆H₄, R=Me¹ H-NMR(δ,CDCl₃) 3.75(3H,s,MeO), 3.39(1H,br.s,OH),
3.81(3H,s,MeO), 5.07(1H,s,CH), 6.81-7.20(4H,m,Ar
H). (1b): Rf=CF₃, Q=4-MeOC₆H₄, R=C₂H₅ ¹ H-NMR(δ,CDCl₃) 1.26(3H,t,J=7.2Hz,CH₃), 3.20(1H,b
r.s,OH), 3.74(3H,s,MeO), 4.13-4.39(2H,m,CH₂), 5.04
(1H,s,CH), 6.81-6.93(4H,m,ArH). (1c): Rf=CF₃, Q=4-MeOC₆H₄, R=CH₂Ph¹ H-NMR(δ,CDCl₃) 3.36(1H,br.s,OH), 3.73(3H,s,MeO),
5.08(1H,s,CH), 5.17(1H,d,J=12.7Hz,CH₂), 5.25(1H,
d,J=12.7Hz,CH₂), 6.74-6.80(4H,m,ArH),7.23-7.35(5H,
m,ArH).

【００２６】製造例１及びこれに準じて製造した本発明
化合物の中間体イミノエーテル（４）を以下に示す。

【００２７】

【化７】

【００２８】(4a): Rf=CF₃, Q=4-MeOC₆H₄, R=Me¹ H-NMR(δ,CDCl₃) 3.64(3H,CH₃O), 3.65(3H,MeO), 4.70
(2H,s,CH₂), 6.62(2H,d,J=8.8Hz), 6.72(2H,d,J=9.0H
z). (4c): Rf=CF₃, Q=4-MeOC₆H₄, R=CH₂Ph¹ H-NMR(δ,CDCl₃) 3.79(3H,s,CH₃O), 4.86(2H,s,CH₂),
5.24(2H,s,CH₂), 6.63(2H,d,J=8.8Hz,ArH), 6.81(2H,d,
J=9.0Hz,ArH), 7.36(5H,s,ArH). (4d): Rf=CF₃, Q=4-MeOC₆H₄, R=Bu-t¹ H-NMR(δ,CDCl₃) 1.43(9H,s,CH₃), 3.73(3H,s,OCH₃),
4.63(2H,s,CH₂), 6.67(2H,d,J=9.0Hz,ArH), 6.77(2H,d,
J=9.0Hz,ArH).

【００２９】本発明化合物は生理活性を有する含フッ素
アミノ酸の合成中間体としても有用であり、以下にその
合成法を参考例として示す。〔参考例〕

【００３０】

【化８】

【００３１】水素化ホウ素ナトリウム（１１mg）と塩化
亜鉛（２７mg）をイソプロピルアルコール（２mL）に溶
かし、-80℃に冷却した。これに本発明化合物(1d)（３
３３mg）のTHF（３mL）溶液を滴下し、反応溶液を２時
間かけて室温まで昇温した。さらに室温で８時間攪拌し
た後、食塩水を加えて反応を止めた。この反応混合物に
酢酸エチルを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を減圧留去して得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製すると参考化合物(5
a)（３３mg）と(5b)（２４５mg）（syn:anti = 12:88）
が得られた。

【００３２】(5a)syn: ¹H-NMR(δ,CDCl₃) 1.24(9H,s,CH
₃), 3.40(1H,br.s,OH), 3.67(3H,s,MeO), 3.8-4.3(1H,
m,NH), 4.23(1H,q,J=7.3Hz,CH), 4.41(1H,s,CH), 6.58
(2H,d,J=9.0Hz,ArH), 6.64(2H,d,J=9.0Hz,ArH). (5b)anti: ¹H-NMR(δ,CDCl₃) 1.51(9H,s,CH₃), 3.08(1
H,d,J=5.0Hz,OH), 3.76(3H,s,MeO), 4.07-4.33(3H,m,C
H,CH,NH), 6.72(2H,d,J=9.2Hz,ArH), 6.82(2H,d,J=9.2H
z,ArH).

【００３３】前記、製造法あるいは実施例に準じて合成
される本発明化合物を前記実施例で合成した化合物も含
めて以下の表に示すが、本発明はこれらによって限定さ
れるものではない。

【００３４】

【表１】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CF₃ 4-MeOC6H4 H CF₃ 4-MeOC₆H₄ Me CF₃ 4-MeOC₆H₄ C₂H₅ CF₃ 4-MeOC₆H₄ CH₂Ph CF₃ 4-MeOC₆H₄ i-Pr CF₃ 4-MeOC₆H₄ t-Bu CF₃ 2-ClC₆H₄ H CF₃ 2-ClC₆H₄ Me CF₃ 2-ClC₆H₄ C₂H₅ CF₃ 2-ClC₆H₄ CH₂Ph CF₃ 2-ClC₆H₄ i-Pr CF₃ 2-ClC₆H₄ t-Bu CF₃ 3-ClC₆H₄ H CF₃ 3-ClC₆H₄ Me CF₃ 3-ClC₆H₄ C₂H₅ CF₃ 3-ClC₆H₄ CH₂Ph CF₃ 3-ClC₆H₄ i-Pr CF₃ 3-ClC₆H₄ t-Bu CF₃ 4-ClC₆H₄ H CF₃ 4-ClC₆H₄ Me CF₃ 4-ClC₆H₄ C₂H₅ CF₃ 4-ClC₆H₄ CH₂Ph CF₃ 4-ClC₆H₄ i-Pr ─────────────────

【００３５】

【表２】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CF₃ 4-ClC₆H₄ t-Bu CF₃ OH H CF₃ OH Me CF₃ OH C₂H₅ CF₃ OH CH₂Ph CF₃ OH i-Pr CF₃ OH t-Bu CF₃ OMe H CF₃ OMe Me CF₃ OMe C₂H₅ CF₃ OMe CH₂Ph CF₃ OMe i-Pr CF₃ OMe t-Bu CHF₂ 4-MeOC₆H₄ H CHF₂ 4-MeOC₆H₄ Me CHF₂ 4-MeOC₆H₄ C₂H₅ CHF₂ 4-MeOC₆H₄ CH₂Ph CHF₂ 4-MeOC₆H₄ i-Pr CHF₂ 4-MeOC₆H₄ t-Bu CHF₂ 2-ClC₆H₄ H CHF₂ 2-ClC₆H₄ Me CHF₂ 2-ClC₆H₄ C₂H₅ CHF₂ 2-ClC₆H₄ CH₂Ph ─────────────────

【００３６】

【表３】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CHF₂ 2-ClC₆H₄ i-Pr CHF₂ 2-ClC₆H₄ t-Bu CHF₂ 3-ClC₆H₄ H CHF₂ 3-ClC₆H₄ Me CHF₂ 3-ClC₆H₄ C₂H₅ CHF₂ 3-ClC₆H₄ CH₂Ph CHF₂ 3-ClC₆H₄ i-Pr CHF₂ 3-ClC₆H₄ t-Bu CHF₂ 2-ClC₆H₄ H CHF₂ 4-ClC₆H₄ Me CHF₂ 4-ClC₆H₄ C₂H₅ CHF₂ 4-ClC₆H₄ CH2Ph CHF₂ 4-ClC₆H₄ i-Pr CHF₂ 4-ClC₆H₄ t-Bu CHF₂ OH H CHF₂ OH Me CHF₂ OH C₂H₅ CHF₂ OH CH₂Ph CHF₂ OH i-Pr CHF₂ OH t-Bu CHF₂ OMe H CHF₂ OMe Me CHF₂ OMe C₂H₅ ─────────────────

【００３７】

【表４】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CHF₂ OMe CH₂Ph CHF₂ OMe i-Pr CHF₂ OMe t-Bu CH₂F 4-MeOC₆H₄ H CH₂F 4-MeOC₆H₄ Me CH₂F 4-MeOC₆H₄ C₂H₅ CH₂F 4-MeOC₆H₄ CH₂Ph CH₂F 4-MeOC₆H₄ i-Pr CH₂F 4-MeOC₆H₄ t-Bu CH₂F 2-ClC₆H₄ H CH₂F 2-ClC₆H₄ Me CH₂F 2-ClC₆H₄ C₂H₅ CH₂F 2-ClC₆H₄ CH₂Ph CH₂F 2-ClC₆H₄ i-Pr CH₂F 2-ClC₆H₄ t-Bu CH₂F 3-ClC₆H₄ H CH₂F 3-ClC₆H₄ Me CH₂F 3-ClC₆H₄ C₂H₅ CH₂F 3-ClC₆H₄ CH₂Ph CH₂F 3-ClC₆H₄ i-Pr CH₂F 3-ClC₆H₄ t-Bu CH₂F 4-ClC₆H₄ H CH₂F 4-ClC₆H₄ Me ─────────────────

【００３８】

【表５】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CH₂F 4-ClC₆H₄ C₂H₅ CH₂F 4-ClC₆H₄ CH₂Ph CH₂F 4-ClC₆H₄ i-Pr CH₂F 4-ClC₆H₄ t-Bu CH₂F OH H CH₂F OH Me CH₂F OH C₂H₅ CH₂F OH CH₂Ph CH₂F OH i-Pr CH₂F OH t-Bu CH₂F OMe H CH₂F OMe Me CH₂F OMe C₂H₅ CH₂F OMe CH₂Ph CH₂F OMe i-Pr CH₂F OMe t-Bu CClF₂ 4-MeOC₆H₄ H CClF₂ 4-MeOC₆H₄ Me CClF₂ 4-MeOC₆H₄ C₂H₅ CClF₂ 4-MeOC₆H₄ CH2Ph CClF₂ 4-MeOC₆H₄ i-Pr CClF₂ 4-MeOC₆H₄ t-Bu CClF₂ 2-ClC₆H₄ H ─────────────────

【００３９】

【表６】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CClF₂ 2-ClC₆H₄ Me CClF₂ 2-ClC₆H₄ C₂H₅ CClF₂ 2-ClC₆H₄ CH₂Ph CClF₂ 2-ClC₆H₄ i-Pr CClF₂ 2-ClC₆H₄ t-Bu CClF₂ 3-ClC₆H₄ H CClF₂ 3-ClC₆H₄ Me CClF₂ 3-ClC₆H₄ C₂H₅ CClF₂ 3-ClC₆H₄ CH₂Ph CClF₂ 3-ClC₆H₄ i-Pr CClF₂ 3-ClC₆H₄ t-Bu CClF₂ 4-ClC₆H₄ H CClF₂ 4-ClC₆H₄ Me CClF₂ 4-ClC₆H₄ C₂H₅ CClF₂ 4-ClC₆H₄ CH₂Ph CClF₂ 4-ClC₆H₄ i-Pr CClF₂ 4-ClC₆H₄ t-Bu CClF₂ OH H CClF₂ OH Me CClF₂ OH C₂H₅ CClF₂ OH CH₂Ph CClF₂ OH i-Pr CClF₂ OH t-Bu ─────────────────

【００４０】

【表７】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CClF₂ OMe H CClF₂ OMe Me CClF₂ OMe C₂H₅ CClF₂ OMe CH₂Ph CClF₂ OMe i-Pr CClF₂ OMe t-Bu CBrF₂ 4-MeOC₆H₄ H CBrF₂ 4-MeOC₆H₄ Me CBrF₂ 4-MeOC₆H₄ C₂H₅ CBrF₂ 4-MeOC₆H₄ CH₂Ph CBrF₂ 4-MeOC₆H₄ i-Pr CBrF₂ 4-MeOC₆H₄ t-Bu CBrF₂ 2-ClC₆H₄ H CBrF₂ 2-ClC₆H₄ Me CBrF₂ 2-ClC₆H₄ C₂H₅ CBrF₂ 2-ClC₆H₄ CH₂Ph CBrF₂ 2-ClC₆H₄ i-Pr CBrF₂ 2-ClC₆H₄ t-Bu CBrF₂ 3-ClC₆H₄ H CBrF₂ 3-ClC₆H₄ Me CBrF₂ 3-ClC₆H₄ C₂H₅ CBrF₂ 3-ClC₆H₄ CH₂Ph CBrF₂ 3-ClC₆H₄ i-Pr ─────────────────

【００４１】

【表８】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── CBrF₂ 3-ClC₆H₄ t-Bu CBrF₂ 4-ClC₆H₄ H CBrF₂ 4-ClC₆H₄ Me CBrF₂ 4-ClC₆H₄ C₂H₅ CBrF₂ 4-ClC₆H₄ CH₂Ph CBrF₂ 4-ClC₆H₄ i-Pr CBrF₂ 4-ClC₆H₄ t-Bu CBrF₂ OH H CBrF₂ OH Me CBrF₂ OH C₂H₅ CBrF₂ OH CH₂Ph CBrF₂ OH i-Pr CBrF₂ OH t-Bu CBrF₂ OMe H CBrF₂ OMe Me CBrF₂ OMe C₂H₅ CBrF₂ OMe CH₂Ph CBrF₂ OMe i-Pr CBrF₂ OMe t-Bu C₃F₇ 4-MeOC₆H₄ H C₃F₇ 4-MeOC₆H₄ Me C₃F₇ 4-MeOC₆H₄ C₂H₅ C₃F₇ 4-MeOC₆H₄ CH₂Ph ─────────────────

【００４２】

【表９】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── C₃F₇ 4-MeOC₆H₄ i-Pr C₃F₇ 4-MeOC₆H₄ t-Bu C₃F₇ 2-ClC₆H₄ H C₃F₇ 2-ClC₆H₄ Me C₃F₇ 2-ClC₆H₄ C₂H₅ C₃F₇ 2-ClC₆H₄ CH₂Ph C₃F₇ 2-ClC₆H₄ i-Pr C₃F₇ 2-ClC₆H₄ t-Bu C₃F₇ 3-ClC₆H₄ H C₃F₇ 3-ClC₆H₄ Me C₃F₇ 3-ClC₆H₄ C₂H₅ C₃F₇ 3-ClC₆H₄ CH₂Ph C₃F₇ 3-ClC₆H₄ i-Pr C₃F₇ 3-ClC₆H₄ t-Bu C₃F₇ 4-ClC₆H₄ H C₃F₇ 4-ClC₆H₄ Me C₃F₇ 4-ClC₆H₄ C₂H₅ C₃F₇ 4-ClC₆H₄ CH₂Ph C₃F₇ 4-ClC₆H₄ i-Pr C₃F₇ 4-ClC₆H₄ t-Bu C₃F₇ OH H C₃F₇ OH Me C₃F₇ OH C₂H₅ ─────────────────

【００４３】

【表１０】 ───────────────── Rf Q R ───────────────── C₃F₇ OH CH₂Ph C₃F₇ OH i-Pr C₃F₇ OH t-Bu C₃F₇ OMe H C₃F₇ OMe Me C₃F₇ OMe C₂H₅ C₃F₇ OMe CH₂Ph C₃F₇ OMe i-Pr C₃F₇ OMe t-Bu ─────────────────

【００４４】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル等類）、
酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）又はハロゲン化
炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用
して適用することができ、所望により界面活性剤、乳化
剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固
結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、
ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意
の剤型にて実用に供することができる。

【００４５】また、本発明化合物は必要に応じて製剤又
は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生
長調節剤、共力剤などと混合施用しても良い。特に、他
の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少に
よる低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペク
トラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。ま
た、組み合わせによっては作物に対する薬害の軽減が期
待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合
わせも可能である。本発明化合物と混合使用する除草剤
の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハン
ドブック(Farm Chemicals Handbook) 、１９９７年版に
記載されている化合物などがある。

【００４６】本発明化合物の除草剤としての施用薬量は
適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異
はあるが一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）
当たり０．００１〜１００ｋｇ程度、好ましくは０．０
０１〜５０ｋｇ程度が適当である。次に具体的に本発明
化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明
の配合例は、これらのみに限定されるものではない。な
お、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

【００４７】〔水和剤〕本発明化合物５〜８０部固体担体１０〜８５部界面活性剤１〜１０部その他１〜５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００４８】〔乳剤〕本発明化合物１〜３０部液体担体５５〜９５部界面活性剤４〜１５部〔フロアブル剤〕本発明化合物５〜７０部液体担体１５〜６５部界面活性剤５〜１２部その他５〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤などがあげら
れる。

【００４９】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物２０〜９０部固体担体９〜６０部界面活性剤１〜２０部〔粒剤〕本発明化合物０．０１〜１０部固体担体９０〜９９．９９部その他０〜５部使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロアブル剤、粒状
水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈して、有効成分が
１〜１０，０００ｐｐｍ、又は有効成分が１ヘクタール
（ｈａ）当たり０．０００１〜１０ｋｇになるように散
布する。

【００５０】次に、本発明化合物の除草剤としての有用
性を以下の試験例において具体的に説明する。〔試験例１〕土壌処理による除草効果試験縦２１ｃｍ、横１３ｃｍ、深さ７ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、各種植物の種子をそれぞ
れスポット状に播種し、約１．５ｃｍ覆土した後、有効
成分量が所定の割合となるように土壌表面へ小型スプレ
ーで均一に散布する。散布の際の薬液は、前記配合例等
に準じて適宜調製された水和剤を水で希釈して用い、こ
れを全面に散布する。薬液散布３週間後に植物に対する
除草効果の調査を行う。

【００５１】〔試験例２〕茎葉処理による除草効果試験縦３３ｃｍ、横３３ｃｍ、深さ８ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、各種植物の種子を混播、
約１．５ｃｍ覆土した後、２５〜３０℃の室温において
植物を１４日間育成し、所定の薬量になるように、配合
例に準じて調製した本発明化合物を茎葉部へ均一に散布
する。薬液散布後３週間目に各種植物に対する除草効果
の調査を行う。

【００５２】本発明化合物(1a)は農薬の有効成分として
有用である。特に除草剤として雑草に対して土壌処理、
茎葉処理により100g/aの薬量で除草効果を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、ＲｆはC_1-5フルオロアルキル基を表し、Ｑは水
酸基、C_1-6アルキル基、C_1-6アルコキシ基又はC₁-₄アル
キル、C₁-₄アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基及びハロ
ゲン原子から選ばれる１以上で置換されてもよいフェニ
ル基を表し、Ｒは水素原子、C₁-₆アルキル基又はC₁-₄ア
ルキル基、C₁-₄アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基及び
ハロゲン原子から選ばれる１以上で置換されてもよいベ
ンジル基を表す。）で表される含フッ素イミノグリコー
ル酸。
【請求項２】請求項１で表される含フッ素イミノグリ
コール酸を含有することを特徴とする農薬。