JPH093046A

JPH093046A - ４−ジフルオロハロゲノアルキル−３−置換ピリジン誘導体

Info

Publication number: JPH093046A
Application number: JP7151998A
Authority: JP
Inventors: Jun Sato; 純佐藤; Yoshihiro Kudo; 佳宏工藤; Yasuo Kondo; 康夫近藤; Takumi Mikashima; 巧三ケ島; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻; Yoichi Ito; 洋一伊藤; Kazuhisa Sudo; 和久須藤
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1995-06-19
Filing date: 1995-06-19
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【構成】式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。Ｒ１は、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈シクロ
アルキル基等を表す。Ｒ２はハロゲン原子、アミノ基等
を表す。Ｒ３は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基または
置換されても良いフェニル基等表す。また、Ｒ２とＲ３
はカルボニル基を構成しても良い。さらに、Ｒ２とＲ３
が、置換されていても良い５−６員環を形成しても良
い。〕で表される化合物。【効果】除草剤、植物生長調節剤として優れた活性
を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な４−ジフルオロハ
ロゲノアルキル−３−置換ピリジン誘導体を有効成分と
して含有する除草剤および植物成長調節剤に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来から、重要作物、例えばイネ、大
豆、小麦、トウモロコシ、ワタ、ビート等を雑草から守
り、これらの重要作物の生産性を高める為に多くの除草
剤および植物成長調節剤が実用化されてきたが依然とし
て既存の薬剤は求められる機能を全て満たしているもの
ではない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規４−
ジフルオロハロゲノアルキル−３−置換ピリジン誘導体
の除草作用および植物成長調節作用について鋭意検討し
た結果、下記式で示される本発明化合物が優れた除草お
よび植物成長調節作用を有することを見い出し本発明を
完成するに至った。

【０００４】即ち、本発明は、式（Ｉ）：

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃
素原子を表す。Ｒ１は、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃−
Ｃ₈シクロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ
₃−Ｃ ₈ハロシクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル
基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、フリル基、チエニル基、
ピリジル基、置換されていても良いフェニル基（但し、
置換基は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₁
−Ｃ₈アルコキシ基、Ｃ ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ₁
−Ｃ₈ハロアルコキシ基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ
₃−Ｃ₈アルキニル基、フェノキシ基、ベンゾイル基、
ベンジル基、シアノ基、ニトロ基、メタンスルホニル
基、メチルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミ
ノ基、カルボキシル基、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）
基、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂基およびフェニル基か
ら選択される。）を表す。

【０００７】Ｒ２はハロゲン原子、アミノ基または−Ｎ
（Ｒ１１）Ｒ１２基（但し、Ｒ１１はＣ₁−Ｃ₈アルキ
ル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル
基、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₆シクロア
ルキル（Ｃ₁−Ｃ₂）アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアル
キル基、Ｃ₃−Ｃ₈ハロアルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈ハロ
アルキニル基、シアノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、ＣＯ
₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）基、ＣＯ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル）基、カルボキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、−Ｎ
（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２１（Ｒ
２２）基（但し、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立
して水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アル
ケニル基またはＣ₃−Ｃ₈アルキニル基を表す。）、−
Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ２１（Ｒ２２）基（但し、Ｒ２１とＲ２
２は前記と同様の意味を表す。）、−ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₁−
Ｃ₆アルキル）₂基、置換されても良いフェニル環（但
し、置換基はハロゲン原子、Ｃ ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ
₁−Ｃ₈アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ
₁−Ｃ₈ハロアルコキシ基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、
Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、フェノキシ基、ベンゾイル
基、ベンジル基、シアノ基、ニトロ基、メタンスルホニ
ル基、メチルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ア
ミノ基、カルボキシル基、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル）基、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂基およびフェニル
基から選択される。）、−ＳＯ₂Ｒs 基（但しＲs は置
換されても良いフェニル基（但し、置換基はハロゲン原
子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ基、
Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ
基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル
基、フェノキシ基、ベンゾイル基、ベンジル基、シアノ
基、ニトロ基、メタンスルホニル基、メチルチオ基、ヒ
ドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル
基、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）基、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₃
アルキル）₂基およびフェニル基から選択される。）を
表す。) 、−ＣＯＲs 基（但し、Ｒs は前記と同様の意
味を表す。）または−Ｌ−Ｒs 基（但し、ＬはＣ₁−Ｃ
₆の分岐していても良い飽和または不飽和炭素鎖を表
し、Ｒs は前記と同様の意味を表す。）を表し、Ｒ１２
は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケ
ニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、Ｃ₃−Ｃ ₆シクロア
ルキル基、フェニル基、ベンジル基、Ｃ₃−Ｃ₆シクロ
アルキル（Ｃ ₁またはＣ₂）アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₆ア
ルコキシ基、ホルミル基、Ｃ₁−Ｃ₆アシル基またはＣ
₁−Ｃ₄アルキルスルホニル基を表す。）を表す。

【０００８】また、Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２は、Ｒ１１とＲ
１２が一緒になって、それらが結合している窒素原子と
共に、３−８員環の飽和、不飽和及び部分飽和のヘテロ
環を形成していても良く、このヘテロ環の構成要素は窒
素原子、酸素原子、硫黄原子および炭素原子から選択さ
れ、またこれらのヘテロ環は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ
₈アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₈ハ
ロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ
₈アシル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アル
キニル基、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルアミノ基、ベンゾイル基
およびフェニル基から選択される置換基により置換され
ていても良い。

【０００９】Ｒ３は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、
Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル
基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基または置換されても良いフ
ェニル基（但し、置換基は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロ
アルキル基またはＣ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基から選択
される。）を表す。

【００１０】また、Ｒ２とＲ３は酸素原子と結合してカ
ルボニル基（＝Ｏ）を構成しても良い。さらに、Ｒ２と
Ｒ３が、それぞれ結合している炭素原子と共に炭素原
子、酸素原子、硫黄原子あるいは窒素原子から選択され
る原子を環構造の構成要素とする、置換されていても良
い５−６員環を形成しても良く、その置換基はハロゲン
原子、ＣＨ₂ＯＨ基、ＣＨ₂ＳＨ基、ＣＨ₂ＮＨ₂基、
Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₂₀ハロアルキル基、Ｃ
₁−Ｃ₂₀アルコキシメチル基、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルチオ
メチル基、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルアミノメチル基、Ｃ₃−
Ｃ₂₀アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₂₀アルキニル基またはＣ₁
−Ｃ₂₀アルコキシ基から選択される。但し、これらの
化合物に、光学異性体、ジアステレオマー、幾何学異性
体が存在する場合は、それぞれの混合物及び単離された
異性体の双方を包含する。〕で示される新規４−ジフル
オロハロゲノアルキル−３−置換ピリジン誘導体（以
下、本発明化合物と称する。）及びそれらを有効成分と
して含有することを特徴とする除草および植物成長調節
剤である。

【００１１】本発明化合物のあるものは畑地、非耕地用
除草剤として、土壌処理、茎葉処理のいずれの処理方法
に於いても、イヌホウズキ(Solanum nigrum )、チョウセ
ンアサガオ（Datura stramonium)等に代表されるナス科
(Solanaceae)雑草、イチビ(Abutilon theophrasti)、ア
メリカキンゴジカ(Sida spinosa)等に代表されるアオイ
科（Malvaceae）雑草、マルバアサガオ（Ipomoea purpu
rea）等のアサガオ類（Ipomoea spps.) やヒルガオ類
（Calystegia spps.）等に代表されるヒルガオ科（Conv
olvulaceae）雑草、イヌビユ（Amaranthus lividus) 、
アオビユ（Amaranthus retroflexus）等に代表される
ヒユ科（Amaranthaceae)雑草、オナモミ（Xanthium pen
sylvanicum）、ブタクサ（Ambrosia artemisiaefoli
a）、ヒマワリ（Helianthus annuus)、ハキダメギク(Ga
linsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ(Cirsium arve
nse)、ノボロギク（Senecio vulgaris）、ヒメジョン
（Erigeron annus）等に代表されるキク科（Composita
e) 雑草、イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガラ
シ（Sinapis arvensis）、ナズナ（Capsella Bursapast
oris) 等に代表されるアブラナ科(Cruciferae)雑草、イ
ヌタデ（Polygonum Blumei）、ソバカズラ（Polygonu
m convolvulus)等に代表されるタデ科（Polygonaceae）
雑草、スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表され
るスベリヒユ科（Portulacaceae)雑草、シロザ（Chenop
odium album)、コアカザ（Chenopodium ficifolium) 、
ホウキギ(Kochia scoparia) 等に代表されるアカザ科(C
henopodiaceae)雑草、ハコベ（Stellaria media)等に代
表されるナデシコ科(Caryophyllaceae）雑草、オオイヌ
ノフグリ（Veronica persica) 等に代表されるゴマノハ
グサ科（Scrophulariaceae) 雑草、ツユクサ（Commelin
a communis) 等に代表されるツユクサ科（Commelinacea
e)雑草、ホトケノザ（Lamium amplexicaule)、ヒメオド
リコソウ（Lamium purpureum) 等に代表されるシソ科
（Labiatae) 雑草、コニシキソウ（Euphorbia supina)
、オオニシキソウ（Euphorbia maculata) 等に代表さ
れるトウダイグサ科（Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ
（Galium spurium）、アカネ(Rubia akane)等に代表さ
れるアカネ科(Rubiaceae) 雑草、スミレ（Viola mand
shurica)等に代表されるスミレ科（Violaceae)雑草、ア
メリカツノクサネム（Sesbania exaltata)、エビスグサ
（Cassia obtusifolia) 等に代表されるマメ科（Legumi
nosae)雑草等の広葉雑草(Broad-leaved weeds)、野生ソ
ルガム（Sorgham bicolor)、オオクサキビ（Panicum di
chotomiflorum)、ジョンソングラス（Sorghum halepens
e)、イヌビエ(Echinochloa crus-galli var. crus-gal
li )、ヒメイヌビエ(Echinochloa crus-galli var. pra
ticola )、栽培ビエ(Echinochloa utilis) 、メヒシバ
（Digitaria adscendens)、カラスムギ（Avenafatu
a)、オヒシバ（Eleusine indica ）、エノコログサ（Se
taria viridis)、スズメノテッポウ（Alopecurus aegua
lis)等に代表されるイネ科雑草（Graminaceous weeds)
、ハマスゲ（Cyperus rotundus, Cyperus esculentus)
等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Cyperaceous wee
ds)等の各種畑地雑草（Cropland weeds) に低薬量で高
い殺草力を有する。

【００１２】又、水田用除草剤として湛水下の土壌処理
及び茎葉処理のいずれの処理方法に於いても、ヘラオモ
ダカ（Alisma canaliculatum) 、オモダカ（Sagittaria
trifolia)、ウリカワ（Sagittaria pygmaea) 等に代表
されるオモダカ科(Alismataceae)雑草、タマガヤツリ
（Cyperus difformis)、ミズガヤツリ（Cyperus seroti
nus)、ホタルイ(Scirpus juncoides)、クログワイ（El
eocharis kuroguwai）等に代表されるカヤツリグサ科
（Cyperaceae) 雑草、アゼナ（Lindemia pyxidaria）等
に代表されるゴマノハグサ科（Scrothulariaceae) 雑
草、コナギ（Monochoria vaginalis) 等に代表されるミ
ズアオイ科（Potenderiaceae) 雑草、ヒルムシロ（Pota
mogeton distinctus) 等に代表されるヒルムシロ科(Pot
amogetonaceae)雑草、キカシグサ（Rotala indica)等に
代表されるミソハギ科(Lythraceae)雑草、タイヌビエ
（Echinochloa oryzicola ）、ヒメタイヌビエ（Echino
chloa crus-galli var. formosensis)、イヌビエ( Echi
nochloa crus-galli var. crus-galli) 雑草等、各種、
水田雑草（Paddy weeds)に低薬量で高い殺草力を有す
る。

【００１３】さらに本発明化合物のあるものは、重要作
物であるイネ、コムギ、オオムギ、ソルゴー、落花生、
トウモロコシ、大豆、棉、ビート等に対して高い安全性
を有する。また、本発明化合物のあるものは上記雑草お
よび作物に対して低薬量で高い植物成長調節作用を有す
る。例えば、コムギ、イネなどの作物に対し、倒伏軽減
効果を有し、作物の増収に寄与することができる。

【００１４】本発明化合物は、例えばスキーム１〜７に
示す方法によって合成できる（スキーム中のＸ，Ｒ１，
Ｒ２，Ｒ３は前記と同様の意味を表わす。Ｒ′，Ｒ″は
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基を表す。Ｈａｌはハロゲン原子を
表わす。ＭｅｔはＭｇ，Ｚｎ等の金属を表わす。ＬはＭ
ｅＳＯ₂，ＣＦ₃ＳＯ₂，ＣＦ₃ＣＯ，ｐ−トルエンス
ルホニル等の脱離基を表わす。）（１）スキーム１の合成経路；ビニルエーテル（II）の
アシル化によるβ−アシルビニルエーテル（III)の合成
は、例えばケミストリー・レター，１９７６年，４９９
−５０２頁（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬｅｔｔｅｒｓ，ｐ
ｐ．４９９−５０２，１９７６）に記載されている方法
に準じて得ることができる。

【００１５】β−アシルビニルエーテル（III)からβ−
アシルビニルアミン（VII)の合成は例えばテトラヘドロ
ン・レターズ，第３０巻，４５号，１９８９年，６１７
３−６１７６頁（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅ
ｒｓ，３０，４５，ｐｐ．６１７３−６１７６，１９８
９）に記載されている方法に準じて

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】得ることができる。ケトン（IV）からヒド
ロキシビニルケトン（Ｖ）の合成は、例えば特開昭６１
−６０６６２号公報に記載されている方法に準じて得る
ことができる。化合物（Ｖ）から化合物（VI）の合成は
VII の合成に準じて得ることができる。化合物（VIII）
及び（IX）の合成は、例えばジャーナル・オブ・ザ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイティー，第７３巻，１９５
１年，４３８０頁、５２４４頁、５６１０頁（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉ
ｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，７３，ｐ４３８０，ｐ５２４
４ａｎｄｐ５６１０，１９５１）に記載されている
方法に準じて、β−アシルビニルエーテル（III)と化合
物（VI）の縮合、脱水環化反応あるいはβ−アシルビニ
ルアミン（VII)とヒドロキシビニルケトン（Ｖ）の縮
合、脱水環化反応によって得ることができる。

【００２４】（２）スキーム２からスキーム７の合成経
路はそれぞれ、例えば、国際特許公開公報ＷＯ９５／０
４７２５あるいはＷＯ９５／１２５８２（ＰＣＴ，ＷＯ
９５／０４７２５，１９９５ａｎｄＰＣＴ，ＷＯ９
５／１２５８２，１９９５）に記載されている方法に準
じて、それぞれ合成することができる。

【００２５】

〔実施例１〕

１−クロロ−１，１−ジフルオロ−４−エトキシ−３−
ブテン−２−オンの合成

【００２６】

【化１０】

【００２７】エチルビニルエーテル１０．５ｇ，ピリジ
ン４．０ｇ，塩化メチレン１００ｍｌの混合溶液を氷冷
し、無水クロロジフルオロ酢酸４２．５ｇを滴下した。
室温で３時間撹拌し、水１００ｍｌを加えた。有機層を
分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留
去した。残渣を減圧蒸留し、２０．１ｇの目的物を得
た。沸点８５〜８８℃（２６ｍｍＨｇ）〔実施例２〕４−クロロフェニルヒドロキシビニルケトンの合成

【００２８】

【化１１】

【００２９】４−クロロアセトフェノン３０．９ｇ，テ
トラヒドロフラン２５０ｍｌ，ナトリウムメトキシド
９．０ｇの混合物中にギ酸エチル１５．０ｇを氷冷下、
滴下した。４０℃で１時間撹拌し溶媒を減圧留去した。
残渣に水２５０ｍｌを加え酢酸エチルで水層を洗浄し
た。水層に酸性になるまで塩酸を加え酢酸エチルで抽出
した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を
減圧留去し２９．０ｇの目的物を淡黄色固体として得
た。

【００３０】〔実施例３〕２−アミノビニル４−クロロフェニルケトンの合成

【００３１】

【化１２】

【００３２】４−クロロフェニルヒドロキシビニル
ケトン１５ｇ，アセトニトリル１００ｍｌの混合溶液中
に、酢酸アンモニウム１２．７ｇを加えた。４０℃で２
時間撹拌し溶媒を減圧留去した。残渣をクロロホルムに
溶かし、水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
減圧留去し１３．２ｇの目的物を赤橙色固体として得
た。

【００３３】〔実施例４〕Ｎ−（２−クロロジフルオロアセチルビニル）〔２−
（４−クロロベンゾイル）ビニル〕アミンの合成

【００３４】

【化１３】

【００３５】１−クロロ−１，１−ジフルオロ−４−エ
トキシ−３−ブテン−２−オン１．０ｇ，２−アミノ
ビニル４−クロロフェニルケトン１．０ｇ，テトラ
ヒドロフラン５０ｍｌの混合溶液中に６０％水素化ナト
リウム０．２７ｇを加えた。室温で１時間撹拌した後、
１時間加熱還流した。氷水１００ｍｌを加えテトラヒド
ロフランを減圧留去し、酢酸エチルで抽出した。抽出層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留下し
た。残渣をシリカゲル分取薄層板（展開溶媒：酢酸エチ
ル／ヘキサン＝３／７）で精製し０．１５ｇの目的物を
得た。

【００３６】融点１６０−１６２°Ｃ〔実施例５〕２−アミノビニルクロルジフルオロメチルケトンの
合成

【００３７】

【化１４】

【００３８】１−クロロ−１，１−ジフルオロ−４−エ
トキシ−３−ブテン−２−オン５．０ｇ，アセトニト
リル３０ｍｌ，２８％アンモニア水２．４ｇの混合溶液
を室温で１時間撹拌した。溶媒を減圧留去し、水を加え
クロロホルムで抽出した。抽出層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し溶媒を減圧留去し、４．３ｇの目的物を赤橙色
オイルとして得た。

【００３９】〔実施例６〕Ｎ−（２−クロロジフルオロアセチルビニル）〔２−
（４−クロロベンゾイル）ビニル〕アミンの合成

【００４０】

【化１５】

【００４１】２−アミノビニルクロルジフルオロメチ
ルケトン０．５ｇ，４−クロロフェニルヒドロキシ
ビニルケトン０．５ｇ，パラトルエンスルホン酸１水
和物０．０３ｇ，トルエン２０ｍｌの混合溶液を４時間
加熱還流した。溶媒を減圧留去し残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサ
ン＝３／７）で精製した。０．２ｇの目的物を淡黄色固
体として得た。

【００４２】融点１６０−１６２°Ｃ〔実施例７〕４−ジフルオロクロロメチル−３−（４−クロロフェニ
ル）ピリジン（本発明化合物Ｎｏ．１）の合成

【００４３】

【化１６】

【００４４】Ｎ−（２−クロロジフルオロアセチルビニ
ル）〔２−（４−クロロベンゾイル）ビニル〕アミン
０．２ｇに濃硫酸１０ｍｌを加え６０℃で２時間撹拌し
た。反応溶液を氷水中にそそぎ酢酸エチルで抽出した。
抽出層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留
去した。残渣をシリカゲル分取薄層板（展開溶媒：酢酸
ネチル／ヘキサン＝３／７）で精製し、０．０７ｇの目
的物を黄色オイルとして得た。

【００４５】前記実施例に準じて合成した本発明化合物
の構造式とスペクトルデータおよび物性を前記実施例を
含め表１−１、表１−２に示す。

【００４６】〔第１−１表〕

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【表１】 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．ＸＲ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── １Ｃｌ＝Ｏ４−Ｃｌ−Ｐｈ ──────────────────────────────────── 合成された化合物のＮＭＲのケミカルシフト（ｐｐｍ）
〔ｓｏｌｖｅｎｔ〕及び物性は次のとおりである。

【００４９】〔第１−２表〕

【００５０】

【表２】 ──────────────────────────────────── Compd.No. ： ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）〔Slovent 〕物性 ──────────────────────────────────── 1 : 7.37(d ,J=10Hz,2H）,7.66(d ,J=10Hz,2H）,7.70(d ,J=6Hz,1H ） 8.57(s,1H）, 8.84(d,J=6Hz,1H ）〔CDCl₃〕 n _D ^19.8 1.5905 ──────────────────────────────────── 前記スキームあるいは実施例に準じて合成される本発明
化合物を前記実施例で合成した化合物も含め第１−３
表、第２表及び第３表に示すが、本発明は、これらによ
って限定されるものではない。

【００５１】〔第１−３表〕

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【表３】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＝ＯＭｅ＝ＯＥｔ＝ＯＰｒ＝ＯＰｒ^iso ＝ＯＰｒ^cyclo ＝ＯＢｕ^sec ＝ＯＢｕ^iso ＝ＯＢｕ^tert ＝ＯＢｕ＝ＯＢｕ^cyclo ＝ＯＰｎ＝ＯＰｎ^tert ＝ＯＰｎ^neo ＝ＯＰｎ^iso ＝ＯＰｎ^cyclo ＝ＯＣＨ₂Ｂｒ＝Ｏ１−Ｆ−Ｐｒ^cyclo ＝Ｏ１−Ｃｌ−Ｐｒ^cyclo ＝Ｏ１−Ｆ−Ｐｒ^iso ＝Ｏ１−Ｃｌ−Ｐｒ^iso ＝Ｏ１−Ｍｅ−Ｐｒ^cyclo ＝Ｏ２−Ｆ−1,1 −dimethylethyl ＝ＯＰｈ ────────────────────────────────────

【００５４】

【表４】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＝Ｏ４−Ｃｌ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｂｒ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｉ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｆ−Ｐｈ＝Ｏ２，４−Ｆ−Ｐｈ＝Ｏ２，４−Ｃｌ−Ｐｈ＝Ｏ３，４−Ｃｌ−Ｐｈ＝Ｏ３，５−Ｃｌ−Ｐｈ＝Ｏ３，４−Ｆ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｍｅ−Ｐｈ＝Ｏ４−ＭｅＯ−Ｐｈ＝Ｏ４−ＰｈＯ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｐｈ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｅｔ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｐｒ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｐｒ^iso−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｂｕ−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｂｕ^sec−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｂｕ^iso−Ｐｈ＝Ｏ４−Ｂｕ^tert−Ｐｈ＝Ｏ４−ＣＦ₃−Ｐｈ＝Ｏ４−ＮＯ₂−Ｐｈ＝Ｏ４−ＣＦ₃Ｏ−Ｐｈ ────────────────────────────────────

【００５５】

【表５】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＝Ｏ４−Ｂｚ−Ｐｈ＝Ｏ２−Ｆｕｒｙｌ＝Ｏ２−Ｔｈｉｅｎｙｌ＝Ｏ４−Ｐｙｒｉｄｙｌ＝Ｏ３−Ｆｕｒｙｌ＝Ｏ３−Ｔｈｉｅｎｙｌ＝Ｏ２−Ｐｙｒｉｄｙｌ＝Ｏ３−Ｐｙｒｉｄｙｌ ────────────────────────────────────

【００５６】

【表６】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＯＨＨＭｅＯＨＨＥｔＯＨＨＰｒＯＨＨＰｒ^iso ＯＨＨＰｒ^cyclo ＯＨＨＢｕ^sec ＯＨＨＢｕ^iso ＯＨＨＢｕ^tert ＯＨＨＢｕＯＨＨＢｕ^cyclo ＯＨＨＰｎＯＨＨＰｎ^tert ＯＨＨＰｎ^neo ＯＨＨＰｎ^iso ＯＨＨＰｎ^cyclo ＯＨＨＣＨ₂ＢｒＯＨＨ１−Ｆ−Ｐｒ^cyclo ＯＨＨ１−Ｃｌ−Ｐｒ^cyclo ＯＨＨ１−Ｆ−Ｐｒ^iso ＯＨＨ１−Ｃｌ−Ｐｒ^iso ＯＨＨ１−Ｍｅ−Ｐｒ^cyclo ＯＨＨ２−Ｆ−1,1 −dimethylethyl ＯＨＨＰｈ ────────────────────────────────────

【００５７】

【表７】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＯＨＨ４−Ｃｌ−ＰｈＯＨＨ４−Ｂｒ−ＰｈＯＨＨ４−Ｉ−ＰｈＯＨＨ４−Ｆ−ＰｈＯＨＨ２，４−Ｆ−ＰｈＯＨＨ２，４−Ｃｌ−ＰｈＯＨＨ３，４−Ｃｌ−ＰｈＯＨＨ３，５−Ｃｌ−ＰｈＯＨＨ３，４−Ｆ−ＰｈＯＨＨ４−Ｍｅ−ＰｈＯＨＨ４−ＭｅＯ−ＰｈＯＨＨ４−ＰｈＯ−ＰｈＯＨＨ４−Ｐｈ−ＰｈＯＨＨ４−Ｅｔ−ＰｈＯＨＨ４−Ｐｒ−ＰｈＯＨＨ４−Ｐｒ^iso−ＰｈＯＨＨ４−Ｂｕ−ＰｈＯＨＨ４−Ｂｕ^sec−ＰｈＯＨＨ４−Ｂｕ^iso−ＰｈＯＨＨ４−Ｂｕ^tert−ＰｈＯＨＨ４−ＣＦ₃−ＰｈＯＨＨ４−ＮＯ₂−ＰｈＯＨＨ４−ＣＦ₃Ｏ−Ｐｈ ────────────────────────────────────

【００５８】

【表８】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＯＨＨ４−Ｂｚ−ＰｈＯＨＨ２−ＦｕｒｙｌＯＨＨ２−ＴｈｉｅｎｙｌＯＨＨ４−ＰｙｒｉｄｙｌＯＨＨ３−ＦｕｒｙｌＯＨＨ３−ＴｈｉｅｎｙｌＯＨＨ２−ＰｙｒｉｄｙｌＯＨＨ３−Ｐｙｒｉｄｙｌ ────────────────────────────────────

【００５９】

【表９】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＣｌＨＭｅＣｌＨＥｔＣｌＨＰｒＣｌＨＰｒ^iso ＣｌＨＰｒ^cyclo ＣｌＨＢｕ^sec ＣｌＨＢｕ^iso ＣｌＨＢｕ^tert ＣｌＨＢｕＣｌＨＢｕ^cyclo ＣｌＨＰｎＣｌＨＰｎ^tert ＣｌＨＰｎ^neo ＣｌＨＰｎ^iso ＣｌＨＰｎ^cyclo ＣｌＨＣＨ₂ＢｒＣｌＨ１−Ｆ−Ｐｒ^cyclo ＣｌＨ１−Ｃｌ−Ｐｒ^cyclo ＣｌＨ１−Ｆ−Ｐｒ^iso ＣｌＨ１−Ｃｌ−Ｐｒ^iso ＣｌＨ１−Ｍｅ−Ｐｒ^cyclo ＣｌＨ２−Ｆ−1,1 −dimethylethyl ＣｌＨＰｈ ────────────────────────────────────

【００６０】

【表１０】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＣｌＨ４−Ｃｌ−ＰｈＣｌＨ４−Ｂｒ−ＰｈＣｌＨ４−Ｉ−ＰｈＣｌＨ４−Ｆ−ＰｈＣｌＨ２，４−Ｆ−ＰｈＣｌＨ２，４−Ｃｌ−ＰｈＣｌＨ３，４−Ｃｌ−ＰｈＣｌＨ３，５−Ｃｌ−ＰｈＣｌＨ３，４−Ｆ−ＰｈＣｌＨ４−Ｍｅ−ＰｈＣｌＨ４−ＭｅＯ−ＰｈＣｌＨ４−ＰｈＯ−ＰｈＣｌＨ４−Ｐｈ−ＰｈＣｌＨ４−Ｅｔ−ＰｈＣｌＨ４−Ｐｒ−ＰｈＣｌＨ４−Ｐｒ^iso−ＰｈＣｌＨ４−Ｂｕ−ＰｈＣｌＨ４−Ｂｕ^sec−ＰｈＣｌＨ４−Ｂｕ^iso−ＰｈＣｌＨ４−Ｂｕ^tert−ＰｈＣｌＨ４−ＣＦ₃−ＰｈＣｌＨ４−ＮＯ₂−ＰｈＣｌＨ４−ＣＦ₃Ｏ−Ｐｈ ────────────────────────────────────

【００６１】

【表１１】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＣｌＨ４−Ｂｚ−ＰｈＣｌＨ２−ＦｕｒｙｌＣｌＨ２−ＴｈｉｅｎｙｌＣｌＨ４−ＰｙｒｉｄｙｌＣｌＨ３−ＦｕｒｙｌＣｌＨ３−ＴｈｉｅｎｙｌＣｌＨ２−ＰｙｒｉｄｙｌＣｌＨ３−Ｐｙｒｉｄｙｌ ────────────────────────────────────

【００６２】

【表１２】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＮＨ₂ ＨＭｅＮＨ₂ ＨＥｔＮＨ₂ ＨＰｒＮＨ₂ ＨＰｒ^iso ＮＨ₂ ＨＰｒ^cyclo ＮＨ₂ ＨＢｕ^sec ＮＨ₂ ＨＢｕ^iso ＮＨ₂ ＨＢｕ^tert ＮＨ₂ ＨＢｕＮＨ₂ ＨＢｕ^cyclo ＮＨ₂ ＨＰｎＮＨ₂ ＨＰｎ^tert ＮＨ₂ ＨＰｎ^neo ＮＨ₂ ＨＰｎ^iso ＮＨ₂ ＨＰｎ^cyclo ＮＨ₂ ＨＣＨ₂ＢｒＮＨ₂ Ｈ１−Ｆ−Ｐｒ^cyclo ＮＨ₂ Ｈ１−Ｃｌ−Ｐｒ^cyclo ＮＨ₂ Ｈ１−Ｆ−Ｐｒ^iso ＮＨ₂ Ｈ１−Ｃｌ−Ｐｒ^iso ＮＨ₂ Ｈ１−Ｍｅ−Ｐｒ^cyclo ＮＨ₂ Ｈ２−Ｆ−1,1 −dimethylethyl ＮＨ₂ ＨＰｈ ────────────────────────────────────

【００６３】

【表１３】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＮＨ₂ Ｈ４−Ｃｌ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｂｒ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｉ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｆ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ２，４−Ｆ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ２，４−Ｃｌ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ３，４−Ｃｌ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ３，５−Ｃｌ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ３，４−Ｆ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｍｅ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−ＭｅＯ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−ＰｈＯ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｐｈ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｅｔ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｐｒ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｐｒ^iso−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｂｕ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｂｕ^sec−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｂｕ^iso−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−Ｂｕ^tert−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−ＣＦ₃−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−ＮＯ₂−ＰｈＮＨ₂ Ｈ４−ＣＦ₃Ｏ−Ｐｈ ────────────────────────────────────

【００６４】

【表１４】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３Ｒ１ ──────────────────────────────────── ＮＨ₂ Ｈ４−Ｂｚ−ＰｈＮＨ₂ Ｈ２−ＦｕｒｙｌＮＨ₂ Ｈ２−ＴｈｉｅｎｙｌＮＨ₂ Ｈ４−ＰｙｒｉｄｙｌＮＨ₂ Ｈ３−ＦｕｒｙｌＮＨ₂ Ｈ３−ＴｈｉｅｎｙｌＮＨ₂ Ｈ２−ＰｙｒｉｄｙｌＮＨ₂ Ｈ３−Ｐｙｒｉｄｙｌ ──────────────────────────────────── 〔第２表〕

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】

【化２３】

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】

【００７２】

【表１５】 ──────────────────────────────────── Ｒ２ ──────────────────────────────────── ＮＨＭｅ，ＮＨＥｔ，ＮＨＰｒ，ＮＨＰｒ^iso，ＮＨＢｕ，ＮＨＢｕ^iso，ＮＨＢｕ^sec，ＮＨＢｕ^tert，ＮＨＰｒ^cyclo，ＮＨＰｎ，ＮＨＰｎ^tert，ＮＨＰｎ^neo，ＮＨＰｎ^iso，ＮＨＢｕ^cyclo，ＮＨＰｎ^cyclo，ＮＨＨｅｘ，ＮＨＨｅｐ，ＮＨＯｃｔ，ＮＨＯＭｅ，ＮＨＯＰｒ^iso，Ｎ（Ｍｅ）₂，Ｎ（Ｅｔ）₂，Ｎ（Ｐｒ）₂，Ｎ（Ｐｒ^iso）₂，Ｎ（ＯＭｅ）Ｍｅ，Ｎ（Ｍｅ）Ｂｕ^tert，Ｎ（Ｍｅ）Ｂｕ^sec，Ｎ（Ｍｅ）Ｂｕ^iso，Ｎ（Ｍｅ）Ｐｎ^neo，Ｎ（Ｍｅ）Ｐｎ^tert，Ｎ（Ｍｅ）Ｐｎ^iso，Ｎ（Ｍｅ）Ｅｔ，Ｎ（Ｍｅ）Ｐｒ^iso，ＮＨＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂，ＮＨＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ，ＮＨＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ＝ＣＨ₂，ＮＨＣＨ（Ｍｅ）Ｃ≡ＣＨ，ＮＨＣ（Ｍｅ）₂ＣＨ＝ＣＨ₂，ＮＨＣ（Ｍｅ）₂Ｃ≡ＣＨ，Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）₂，Ｎ（ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ）₂，ＮＨＣＨ₂Ｃ≡Ｎ，ＮＨＣＨ（Ｍｅ）Ｃ≡Ｎ，ＮＨＣ（Ｍｅ）₂Ｃ≡Ｎ，ＮＨＣＨ₂Ｐｈ，ＮＨＣＨ₂−（４−Ｃｌ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（４−Ｆ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（４−Ｂｒ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（４−Ｉ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（４−ＣＦ₃−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（４−ＭｅＯ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（４−Ｂｕ^tert−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（４−Ｐｈ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（２，４−Ｃｌ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（２，４−Ｆ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂−（３，４−Ｃｌ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｐｈ，ＮＨＣＯＭｅ，ＮＨＣＯＥｔ，ＮＨＣＯＰｒ，ＮＨＣＯＰｒ^iso， ────────────────────────────────────

【００７３】

【表１６】 ──────────────────────────────────── Ｒ２ ──────────────────────────────────── ＮＨＣＯＢｕ，ＮＨＣＯＢｕ^sec，ＮＨＣＯＢｕ^iso，ＮＨＣＯＢｕ^tert，ＮＨＣＯ₂Ｍｅ，ＮＨＣＯ₂Ｅｔ，ＮＨＣＯ₂Ｐｒ，ＮＨＣＯ₂Ｐｒ^iso，ＮＨＣＯ₂Ｂｕ^tert，ＮＨＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ，ＮＨＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｅ，ＮＨＣＨ（Ｍｅ）ＣＯ₂Ｍｅ，ＮＨＣ（Ｍｅ）₂ＣＯ₂Ｍｅ，ＮＨＣ（Ｍｅ）₂ＣＯ₂Ｅｔ，ＮＨＮ（Ｍｅ）₂，ＮＨＣＨ₂ＯＭｅ，ＮＨＳＯ₂Ｎ（Ｍｅ）₂，ＮＨＣＯＮ（Ｍｅ）₂，ＮＨＳＯ₂ＮＨＰｈ，ＮＨＣＯＮＨＰｈ，ＮＨＣＯＮＨＢｕ^tert，ＮＨＣＯＰｈ，ＮＨＣＳＮ（Ｍｅ）₂，Ｎ（Ｍｅ）ＣＨ₂Ｐｈ，Ｎ（Ｍｅ）ＣＨ₂−（４−Ｃｌ−Ｐｈ），Ｎ（Ｂｕ^tert）ＣＨ₂−（４−Ｃｌ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ（Ｍｅ）−（４−Ｃｌ−Ｐｈ），ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−（４−Ｃｌ−Ｐｈ），ＮＨＳＯ₂Ｍｅ，ＮＨＳＯ₂Ｅｔ，ＮＨＳＯ₂Ｐｒ，ＮＨＳＯ₂Ｐｒ^iso，ＮＨＳＯ₂Ｂｕ^tert，ＮＨＳＯ₂Ｐｈ，ＮＨＣＯ₂Ｐｈ，ＮＨＮＨＢｕ^tert，１−イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、モルホリノ、２，６−ジメチルモルホリノ−，ピペラジノ，ピペリジノ，ピロリジニル，アジリジニル，１−メチルアジリジニル ──────────────────────────────────── 〔第３表〕

【００７４】

【化２６】

【００７５】

【化２７】

【００７６】

【化２８】

【００７７】

【化２９】

【００７８】

【表１７】 ──────────────────────────────────── Ｒ２Ｒ３ ──────────────────────────────────── −ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｍｅ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｅｔ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｐｒ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｐｒ^iso）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｂｕ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｂｕ^tert）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｐｎ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｈｅｘ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｈｅｐ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｏｃｔ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＣＨ₃）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂Ｂｒ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＳＣＨ₃）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＮＨＣＨ₃）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＥｔ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＰｒ）Ｏ− −ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＢｕ）Ｏ− −ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− ──────────────────────────────────── 但し、表中の記号は以下の意味を示す。

【００７９】Ｐｈ：ｐｈｅｎｙｌＭｅ：ＣＨ₃ Ｅｔ：Ｃ₂Ｈ₅ Ｐｒ：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ Ｐｒ^iso：ＣＨ（ＣＨ₃）₂ Ｂｕ：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ Ｂｕ^iso：ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂ Ｂｕ^sec：ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃ Ｂｕ^tert：Ｃ（ＣＨ₃）₃ Ｐｒ^cyclo：ＣＨ（ＣＨ₂）₂ Ｂｕ^cyclo：ＣＨ（ＣＨ₂）₃ Ｐｎ：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ Ｐｎ^iso：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₃ Ｐｎ^tert：Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₂Ｈ₅ Ｐｎ^neo：ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃ Ｈｅｘ：ＣＨ₂（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃ Ｈｅｐ：ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃ Ｏｃｔ：ＣＨ₂（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃ Ｂｚ：ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅ ２，４−Ｃｌ−Ｐｈ：２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅ
ｎｙｌＣＨ₂−（４−Ｆ−Ｐｈ）：４−ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚ
ｙｌ本発明化合物を除草剤あるいは植物成長調節剤として施
用するにあたっては、一般には適当な担体、例えばクレ
ー、タルク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン
等の固体担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノ
ール、ブタノール、ベンジルアルコール、フルフリルア
ルコール等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン
等）、エーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロ
ヘキサノン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル
等）、酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハ
ロゲン化炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担
体と混用して適用することができ、所望により界面活性
剤、乳化剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防
止剤、固結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、
水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒
剤等任意の剤型にて実用に供することができる。

【００８０】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、解毒
剤、土壌改良剤などと混合施用しても良い。特に他の農
薬と混合施用することにより、施用薬量の減少による低
コスト化、混合薬剤の相乗作用によるスペクトラムの拡
大や、より高い除草効果または植調効果が期待できる。
この際、同時に複数の公知農薬との組み合わせも可能で
ある。本発明化合物と混合使用する農薬の種類として
は、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Ｆ
ａｒｍＣｈｅｍｉｃａｌｓＨａｎｄｂｏｏｋ）１９
９４年版に記載されている化合物などがある。

【００８１】本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００
００１−１０ｋｇ程度、好ましくは０．０００１−５ｋ
ｇ程度が適当である。次に具体的に本発明化合物を用い
る場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、
これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配
合例において「部」は重量部を意味する。

【００８２】〔水和剤〕本発明化合物───────０．１−８０部固体担体 ───────１０−９０部界面活性剤 ─────── １−１０部その他 ─────── １− ５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００８３】〔乳剤〕本発明化合物───────０．１−３０部液体担体 ───────３０−９５部界面活性剤 ─────── ５−１５部〔フロアブル剤〕本発明化合物───────０．１−７０部液体担体 ───────１５−６５部界面活性剤 ─────── ５−１２部その他 ─────── ５−３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００８４】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物───────０．１−９０部固体担体 ───────１０−７０部界面活性剤 ─────── １−２０部〔粒剤〕本発明化合物───────０．０００１−１０部固体担体 ───────９０−９９．９９９９部その他 ───────０．１−１０部〔配合例１〕水和剤本発明化合物Ｎｏ．１ ──────５０部ジークライトＰＦＰ ────────４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０５０ ──────── ２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ ─────── ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）─ ２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００８５】〔配合例２〕乳剤本発明化合物Ｎｏ．１ ───── ３部キシレン ────────７６部イソホロン ────────１５部ソルポール３００５Ｘ ─────── ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００８６】〔配合例３〕フロアブル剤本発明化合物Ｎｏ．１──────３５部アグリゾールＳ−７１１ ────── ８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ ───────０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水 ────────２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）── ８部水 ────────２８．５部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００８７】〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤）本発明化合物Ｎｏ．１ ─────７５部イソバンＮｏ．１ ────────１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ ──────── ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０ ───────１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００８８】〔配合例５〕粒剤本発明化合物Ｎｏ．１ ──────０．１部ベントナイト ────────５０．０部タルク ────────４４．９部トキサノンＧＲ−３１Ａ ────── ５部（アニオン性界面活性剤：三洋化成工業（株）商品名）以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００８９】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０−１０００倍に希釈し
て、有効成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．０００
０１−１０ｋｇになるように散布する。次に、本発明化
合物の除草剤としての有用性を以下の試験例において具
体的に説明する。

【００９０】〔試験例１〕湛水条件における雑草発生前
処理による除草効果試験１／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し、水深４ｃｍの湛水条件とす
る。ノビエ、ホタルイ、コナギ、キカシグサの種子、ウ
リカワ、ミズガヤツリの塊茎をそれぞれ上記のポットに
混播した後、２葉期のイネ苗を移植した。ポットを２５
−３０℃の温室内に置いて植物を育成し、播種後１日目
に水面へ所定の薬量になるように、配合例に準じて調製
した本発明化合物を処理した。処理後３週間目に、各種
雑草に対する除草効果及びイネに及ぼす影響を下記判定
基準に従って調査した。結果を第４表に示す。

【００９１】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ａ：ノビエ、Ｂ：ホタルイ、Ｃ：コナギ、Ｄ：キカシグ
サ、Ｅ：ウリカワ、Ｆ：ミズガヤツリ、ａ：イネ判定基準５：殺草率９０％以上（ほとんど完全枯殺）４：殺草率７０％以上９０％未満３：殺草率４０％以上７０％未満２：殺草率２０％以上４０％未満１：殺草率５％以上２０％未満０：殺草率５％以下（ほとんど効力なし）〔試験例２〕湛水条件における雑草発生後処理による除
草効果試験１／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し、水深４ｃｍの湛水条件とす
る。ノビエ、ホタルイ、コナギ、キカシグサの種子をそ
れぞれ上記のポットに混播した。ポットを２５−３０℃
の温室に置いて植物を育成し、播種後１４日目に水面へ
所定の薬量になるように、配合例に準じて調製した本発
明化合物を処理した。処理後３週間目に、各種雑草に対
する除草効果を試験例１の判定基準を用いて調査した。
結果を第５表に示す。

【００９２】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ａ：ノビエ、Ｂ：ホタルイ、Ｃ：コナギ、Ｄ：キカシグ
サ〔試験例３〕土壌処理による除草効果試験縦３３ｃｍ、横３３ｃｍ、深さ８ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、
カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、オナモミ、アオ
ビユ、アサガオ、オオイヌノフグリ、ハコベ、イネ、ト
ウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子を混
播、約１．５ｃｍ覆土した後、所定の薬量になるよう
に、配合例に準じて調製した本発明化合物を土壌表面へ
均一に散布した。薬液散布後４週間目に各種雑草に対す
る除草効果及び作物に及ぼす影響について試験例１の判
定基準を用いて調査した。結果を第６表に示す。

【００９３】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ｇ：ノビエ、Ｈ：エノコログサ、Ｉ：カラスムギ、Ｊ：
ブラックグラス、Ｋ：イチビ、Ｌ：オナモミ、Ｍ：アオ
ビユ、Ｎ：アサガオ、Ｏ：オオイヌノフグリ、Ｐ：ハコ
ベ、ａ：イネ、ｂ：トウモロコシ、ｃ：コムギ、ｄ：ダ
イズ、ｅ：ワタ、ｆ：ビート〔試験例４〕茎葉処理による除草効果試験縦３３ｃｍ、横３３ｃｍ、深さ８ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、
カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、オナモミ、アオ
ビユ、アサガオ、オオイヌノフグリ、ハコベ、イネ、ト
ウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子を混
播、約１．５ｃｍ覆土した後、２５−３０℃の温室に置
いて植物を１４日間育成し、所定の薬量になるように、
配合例に準じて調製した本発明化合物を茎葉部へ均一に
散布した。薬液散布後４週間目に各種雑草に対する除草
効果及び作物に及ぼす影響について試験例１の判定基準
を用いて調査した。結果を第７表に示す。

【００９４】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ｇ：ノビエ、Ｈ：エノコログサ、Ｉ：カラスムギ、Ｊ：
ブラックグラス、Ｋ：イチビ、Ｌ：オナモミ、Ｍ：アオ
ビユ、Ｎ：アサガオ、Ｏ：オオイヌノフグリ、Ｐ：ハコ
ベ、ａ：イネ、ｂ：トウモロコシ、ｃ：コムギ、ｄ：ダ
イズ、ｅ：ワタ、ｆ：ビート〔表−４〕

【００９５】

【表１８】 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) ＡＢＣＤＥＦａ ─────────────────────────────────── １１０５５５５０００ ─────────────────────────────────── 〔表−５〕

【００９６】

【表１９】 ─────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) ＡＢＣＤ ─────────────────────────── １１０４３５５ ─────────────────────────── 〔表−６〕

【００９７】

【表２０】 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) G H I J K L M N O P a b c d e f ─────────────────────────────────── １ 25 5 4 0 - 3 2 5 0 5 4 0 0 0 0 0 1 ─────────────────────────────────── 〔表−７〕

【００９８】

【表２１】 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) G H I J K L M N O P a b c d e f ─────────────────────────────────── １ 25 1 0 0 - 3 1 3 0 3 3 0 0 0 0 0 1 ───────────────────────────────────

【００９９】

【発明の効果】本願発明の化合物、４−ジフルオロハロ
ゲノアルキル−３−置換ピリジン誘導体は除草剤および
植物成長調節剤として優れた活性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 405/06 ２１３Ｃ０７Ｄ 405/06 ２１３ 409/06 ２１３ 409/06 ２１３ (72)発明者三ケ島巧千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者伊藤洋一埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者須藤和久埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。Ｒ１は、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈シクロ
アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ ₈ハ
ロシクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−
Ｃ₈アルキニル基、フリル基、チエニル基、ピリジル
基、置換されていても良いフェニル基（但し、置換基
は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈
アルコキシ基、Ｃ ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈
ハロアルコキシ基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ
₈アルキニル基、フェノキシ基、ベンゾイル基、ベンジ
ル基、シアノ基、ニトロ基、メタンスルホニル基、メチ
ルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、カ
ルボキシル基、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）基、Ｎ
（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂基およびフェニル基から選択
される。）を表す。Ｒ２はハロゲン原子、アミノ基また
は−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２基（但し、Ｒ１１はＣ₁−Ｃ₈
アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アル
キニル基、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₆シ
クロアルキル（Ｃ₁−Ｃ₂）アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハ
ロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈ハロアルケニル基、Ｃ₃−Ｃ
₈ハロアルキニル基、シアノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル
基、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）基、ＣＯ（Ｃ₁−Ｃ
₆アルキル）基、カルボキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル
基、−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂基、Ｃ₁−Ｃ₄アル
コキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２
１（Ｒ２２）基（但し、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞ
れ独立して水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₃−Ｃ
₈アルケニル基またはＣ₃−Ｃ₈アルキニル基を表
す。）、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ２１（Ｒ２２）基（但し、Ｒ
２１とＲ２２は前記と同様の意味を表す。）、−ＳＯ₂
Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂基、置換されても良いフェ
ニル環（但し、置換基はハロゲン原子、Ｃ ₁−Ｃ₈アル
キル基、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアル
キル基、Ｃ ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ基、Ｃ₃−Ｃ₈アル
ケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、フェノキシ基、ベ
ンゾイル基、ベンジル基、シアノ基、ニトロ基、メタン
スルホニル基、メチルチオ基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基、アミノ基、カルボキシル基、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル）基、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂基およびフ
ェニル基から選択される。）、−ＳＯ₂Ｒs 基（但しＲ
s は置換されても良いフェニル基（但し、置換基はハロ
ゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキ
シ基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアル
コキシ基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキ
ニル基、フェノキシ基、ベンゾイル基、ベンジル基、シ
アノ基、ニトロ基、メタンスルホニル基、メチルチオ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、カルボキ
シル基、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）基、Ｎ（Ｃ₁−
Ｃ₃アルキル）₂基およびフェニル基から選択され
る。）を表す。) 、−ＣＯＲs 基（但し、Ｒs は前記と
同様の意味を表す。）または−Ｌ−Ｒs 基（但し、Ｌは
Ｃ₁−Ｃ₆の分岐していても良い飽和または不飽和炭素
鎖を表し、Ｒs は前記と同様の意味を表す。）を表し、
Ｒ１２は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈
アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、Ｃ₃−Ｃ ₆シ
クロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、Ｃ₃−Ｃ₆
シクロアルキル（Ｃ ₁またはＣ₂）アルキル基、Ｃ₁−
Ｃ₆アルコキシ基、ホルミル基、Ｃ₁−Ｃ₆アシル基ま
たはＣ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル基を表す。）を表
す。また、Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２は、Ｒ１１とＲ１２が一
緒になって、それらが結合している窒素原子と共に、３
−８員環の飽和、不飽和及び部分飽和のヘテロ環を形成
していても良く、このヘテロ環の構成要素は窒素原子、
酸素原子、硫黄原子および炭素原子から選択され、また
これらのヘテロ環は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキ
ル基、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキ
ル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₈アシル
基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル
基、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルアミノ基、ベンゾイル基および
フェニル基から選択される置換基により置換されていて
も良い。Ｒ３は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃
−Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ
₃−Ｃ₈アルキニル基または置換されても良いフェニル
基（但し、置換基は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキ
ル基またはＣ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基から選択され
る。）を表す。また、Ｒ２とＲ３は酸素原子と結合して
カルボニル基（＝Ｏ）を構成しても良い。さらに、Ｒ２
とＲ３が、それぞれ結合している炭素原子と共に炭素原
子、酸素原子、硫黄原子あるいは窒素原子から選択され
る原子を環構造の構成要素とする、置換されていても良
い５−６員環を形成しても良く、その置換基はハロゲン
原子、ＣＨ₂ＯＨ基、ＣＨ₂ＳＨ基、ＣＨ₂ＮＨ₂基、
Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₂₀ハロアルキル基、Ｃ
₁−Ｃ₂₀アルコキシメチル基、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルチオ
メチル基、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルアミノメチル基、Ｃ₃−
Ｃ₂₀アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₂₀アルキニル基またはＣ₁
−Ｃ₂₀アルコキシ基から選択される。但し、これらの
化合物に、光学異性体、ジアステレオマー、幾何学異性
体が存在する場合は、それぞれの混合物及び単離された
異性体の双方を包含する。〕で示される化合物。
【請求項２】請求項１記載の化合物を含有することを
特徴とする除草剤。
【請求項３】請求項１記載の化合物を含有することを
特徴とする植物成長調節剤。