JPH11250749A - Nb 3 Sn超伝導線材の製造方法 - Google Patents
Nb 3 Sn超伝導線材の製造方法Info
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Abstract
く、かつ高磁界特性の優れたNb3 Sn相を有する超伝
導線材の製造方法を提供する。 【解決手段】Ti,Zr,Hf,V,及びTa(Nbを
除くIVa族及びVa族元素)の群から選ばれた1種ま
たは2種以上の金属とSnの合金または金属間化合物を
含む芯材を、NbまたはNb合金からなるシース材に充
填して複合体を形成する工程と、この複合体を線材に加
工後熱処理する工程とを備えたことを特徴とするNb3
Sn超伝導線材の製造方法。
Description
核融合炉、高密度エネルギー貯蔵、電磁推進船等の種々
の新技術開発を可能にする高磁界発生用のNb3 Sn超
伝導線材の製造方法に関する。
金線材が多く用いられ、電力消費なしに大電流を通電
し、高磁界を発生することができる。しかし、この合金
線材は液体ヘリウム温度(4.2K)における発生磁界
の限度が約9テスラ(9T)である。従って核融合装
置、NMR分析装置などに必要な10T以上の高磁界を
発生するためには、化合物系超伝導体を用いる必要があ
る。A15型結晶構造をもつNb3 Sn化合物は、この
ような要求に応える超伝導材料の一つとして知られてい
る。その臨界温度Tcは約18K,上部臨界磁界Hc2
(4.2K)は約21Tで、Nb−Tiの約9K及び約
11.5Tに比べて、それぞれ2倍近く高い値をもつ。
Nb3 Sn化合物の線材を作製する方法としては、主に
ブロンズ法が用いられている。この方法はNbを芯材と
し、これをCu−Sn合金マトリックスで包んだ複合体
を作り、これを塑性加工したのち、拡散熱処理すること
によりNb芯とマトリックスの界面にNb3 Sn化合物
相を生成する方法である(K.Tachikawa, Filamentary
A15 Superconductors, Plenum Press(1980)p1 )。そ
の後、NbとSnの中間化合物を芯材としてNbシース
に充填し、加工後熱処理を行う事により、芯材とシース
材の界面にNb3 Sn相を生成する、いわゆるECN法
も発表されている(W.L.Neijmeijer他、 J.Less-commo
n Metals, Vol,160 (1990) p161)。しかし、4.
2Kで20T以上の磁界を発生しうる超伝導線材はまだ
実用化されていない。
超伝導特性を示すためには、Nb3 Sn相の生成に際し
Snの供給量が十分大きい事が必要である。しかし、た
とえば前述のブロンズ法では、Cu−Snマトリックス
中のSn量は、Cu中のSnの固溶限界である約8原子
%(約14重量%)に限定される。
要な高磁界における臨界電流密度Jcがブロンズ法やE
CN法線材より優れ、4.2Kで20T以上の磁界を発
生しうるNb3 Sn線材を提供するものである。
値Icを超伝導体の断面積で除して求められ、超伝導体
を実用に供するには、2X104 A/cm2 以上のJc
をもつことが必要である。
に、本発明は、 (1)Ti,Zr,Hf,V,及びTaの群から選ばれ
た1種または2種以上の金属とSnの合金または金属間
化合物と、NbまたはNb合金とを積層して複合体を形
成する工程と、この複合体を線材に加工後熱処理する工
程とを備えたことを特徴とするNb3 Sn超伝導線材の
製造方法。
群から選ばれた1種または2種以上の金属とSnの合金
または金属間化合物を芯材とし、NbまたはNb合金を
シース材として、このシース材に前記芯材を充填して複
合体を形成する工程と、この複合体を線材に加工後熱処
理する工程とを備えたことを特徴とするNb3 Sn超伝
導線材の製造方法。
aの群から選ばれた1種または2種以上の金属とSnの
合金または金属間化合物は、Sn含有量が20〜75原
子%の範囲にあることを特徴とする(1)又は(2)に
記載のNb3 Sn超伝導線材の製造方法。
aの群から選ばれた1種または2種以上の金属とSnの
合金または金属間化合物は、Si,Ge,Al,Ga,
及びInの群から選択された1種または2種以上の金属
を0.3〜20原子%含有していることを特徴とする
(1)乃至(3)のいずれかに記載のNb3 Sn超伝導
線材の製造方法。
aの群から選ばれた1種または2種以上の金属とSnの
合金または金属間化合物に、0.3〜30原子%のCu
を含むことを特徴とする(1)乃至(4)のいずれかに
記載のNb3 Sn超伝導線材の製造方法。
Ti,Zr,Hf,V及びTaの群から選択された1種
または2種以上の元素を含む合金であることを特徴とす
る(1)乃至(5)のいずれかに記載のNb3 Sn超伝
導線材の製造方法。
るためのCuマトリックス内に、1本または複数本挿入
されていることを特徴とする(1)乃至(6)のいずれ
かに記載のNb3 Sn超伝導線材の製造方法である。
及びVa族元素の群、すなわちTi,Zr,Hf,V,
及びTaの群から選ばれた1種または2種以上の金属と
Snの合金または金属間化合物と、NbまたはNb合金
とを積層して複合体を形成する工程と、この複合体を線
材に加工後熱処理する工程とを備えている。具体的には
Ti,Zr,Hf,V,Ta等の元素の群から選ばれた
1種または2種以上の金属と、Snとの合金または金属
間化合物を芯材とし、NbまたはNb合金をシース材と
して、このシース材に前記芯材を充填し、このようにし
て得られた複合体を線材に加工後熱処理を行う。以下、
この具体例に基づいて本発明を詳細に説明する。
V,Ta等の元素の群から選ばれた1種または2種以上
の金属と、Snとの合金または金属間化合物は、従来の
Cu−Snマトリックスとは異なり、Snを多く含有す
ることができる。本発明では、芯材に含まれるSn量は
20〜75原子%の範囲とする。Sn量が20原子%未
満ではSnの供給量が少なく、良好な超伝導特性が得ら
れない。75原子%を超えると芯材の融点が低下し、熱
処理時に線材から外部に浸み出して好ましくない。
がブロンズ法より大きいとともに、SnのNbシース材
に対する結合力が、芯材中の上記のTi,Ta等の元素
よりも強い。このため、熱処理の際ECN法よりSnが
容易に芯材からシース材に拡散する。この結果、ブロン
ズ法やECN法線材より優れた特性を持つNb3 Sn超
伝導線材が作製される。
元素がSnと同時に芯材からNb3Sn相中に拡散する
ため、高磁界特性のさらに改善されたNb3 Sn線材が
作製される。ここでIVa族元素のTi,Zr,Hf及
びVa族元素のV,TaはNb3 Sn相に添加されると
ほぼ同等の高磁界特性の改善が得られる。IVa族元素
の場合は主としてNb3 Sn結晶粒を微細化してJcを
高める効果があり、一方、Va族元素の場合は前記のH
c2 を高める効果を生ずる。
IVa族あるいはVa族金属の粉末を混合し、真空中で
加熱してSnを溶融させ、拡散反応させることにより粉
末状で生成され、シース内への充填が簡単となる。
らなる群から選ばれた1種または2種以上の金属が0.
3〜20原子%添加されると、高磁界におけるJcを高
める上に効果がある。ここで含有量が0.3原子%未満
では添加の効果がなく、また20原子%を超えるとかえ
って超伝導特性を低下させる。
添加されると、Nb3 Sn相を生成させる芯材とシース
材の拡散反応が促進されて、熱処理温度を低下させるこ
とが出来る。すなわちCuを添加しない場合は、充分な
厚さのNb3 Sn相を生成させるためには900℃の熱
処理温度を必要とするが、Cuの添加により熱処理温度
を750℃までに低下させることが出来る。Cuの添加
量が0.3原子%未満では熱処理温度低下の効果がみら
れず、また30原子%を超えて添加するとNb3 Sn相
中にCuが固溶して超伝導特性を低下させる。
V,Ta等の元素が30原子%以下含まれていると、N
b3 Sn線材の特性をさらに向上させると共に、シース
材の機械的強度を増加してマグネットにまいた場合の電
磁力に耐える上に好ましい結果を生ずる。但し、30原
子%を超えて含有されると加工性を低下させるため好ま
しくない。 (加工後熱処理する工程)上記の複合体の加工は、押出
し、圧延、線引き、管引き等通常の手段が適用でき、加
工手段によって、テープ状、線状、管状の線材が作製で
きる。また、複合体の加工性は良好であり、中間焼鈍は
必要としない。
が好ましく(但し、上述のように、Cuの添加により熱
処理温度を750℃までに低下させることが出来る)、
加熱時間は5〜100時間が適当である。また、雰囲気
は真空中又は不活性ガス中で行う。 (Cuとの複合)超伝導線材を実用する上には、電磁気
的な擾乱が加わっても超伝導性が破れないために電気伝
導度の高いCuが複合されていることが望ましく、この
Cuの作用は超伝導特性の安定化と呼ばれている。これ
までに述べた本発明における芯材とシース材との複合体
は、いずれもCuとの複合化が容易である。そのためC
uをマトリックスとして、その内に1本または複数本の
芯材とシース材の複合体を挿入して線材に加工すると、
マトリックスと複合体との間に良好な密着性がえられ、
超伝導性を安定化する上に効果がある。
るが、本発明で得られた複合体を圧延加工して、磁気シ
ールド等に有用な板状のNb3Sn超伝導体を作製する
ことも可能である。
子比が6対5となるように混合し、アルミナるつぼに入
れ、1X10-5Torrの真空中で950℃、20時間
反応させてTa−Sn合金微粉末を作製した。これを外
径10mm,内径7mmのNbシースに充填して複合体
を作製し、溝ロールと平ロールにより巾5mm,厚さ
0.5mmのテープ線材に加工した。この線材を900
℃で40時間の加熱処理を行った後の断面を観察する
と、芯材とシース材の界面に厚さ60μmのNb3 Sn
相が生成されていた。この厚さは、同様な断面構造のプ
ロンズ法あるいはECN法Nb3 Sn線材で生成される
Nb3 Sn相の厚さの約3倍に達する。これはシース材
のNbとSnの結合性が、芯材中のTaより著しく大き
いため、芯材中のSnの大部分がNbと拡散反応するた
めである。本発明の製造方法で得られた線材は18.5
KのTcと、液体ヘリウム中(4.2K)で21Tの磁
界中で130AのIcを示した。そのJc値は3.6X
104 A/cm2に達し、4.2Kで21Tの超高磁界
が発生可能なことを示した。
3 Sn線材では、4.2K,20TではJcが2X10
4 A/cm2 以下に低下するため、20Tの磁界発生は
不可能な特性になった。 実施例 2 スポンジ状のTiを粉砕し、350メッシュ以下のSn
粉末と混合してアルミナるつぼに入れ、1X10-5To
rrの真空中で850℃、20時間反応させて、Ti−
Sn合金粉末を作製した。ここで、合金粉末中のSnの
組成は50原子%であった。このTi−Sn合金粉末を
外径8mm,内径6mmのNbシースに充填して複合体
を作製し、溝ロールとスエージングで外径2mmの線材
に加工した。別に、外径13mmのCu棒の中央とその
周囲に対照的に6ヶ所、合計7ヶ所に直径2.1mmの
孔をあけてCuマトリックスを作製した。このマトリッ
クス中に前記の線材を7本挿入して新たな複合体を作製
した。この複合体を溝ロール、スエージング及び線引き
加工により、直径1.3mmの線に加工したがCuマト
リックスを含む複合体の加工は容易であり、良好な断面
構造を持つ線材が作製された。この線材を900℃で4
0時間熱処理を行った試料のIcは、4.2K,20T
の磁界中で、150Aであり、Jcは4.2X104 A
/cm2 となった。 実施例 3 TaとSnの組成比が6対5の混合粉末に1原子%のG
e粉末を加えて、実施例1と同様な方法で、Ta−Sn
−Ge合金粉末を作製した。この粉末を外径10mm,
内径7mmの、Nb−3.5原子%Ta合金シースに充
填し、実施例1と同様な方法で巾5mm,厚さ0,5m
mのテープ線材を加工した。この線材を900℃で40
時間熱処理を行った試料は、4.2K,22Tの磁界中
で170AのIcを示し、そのJc値は4.7X104
A/cm2 となった。このように芯材にGe,シース材
にTaを添付することにより、実施例1より優れた高磁
界特性をうることが出来た。 実施例 4 実施例2と同様な方法で作成した、Ti−50原子%S
n合金粉末に、200メッシュ以下のCu粉末を10原
子%加えた混合粉末を作製した。この混合粉末を外径8
mm,内径6mmのNb−3原子%Ti合金シースに充
填し、実施例2と同様にして、外径2mmの線材を加工
した。ついで実施例2と同様な方法により、Cuマトリ
ックスに前記の線材が7本複合された複合体を作製し
た。この外径13mmの複合体を実施例2と同様な方法
で直径1.3mmの線に加工した。この場合も複合体の
加工性は良好であった。この線材を775℃で40時間
熱処理を行った試料のIcは、4.2K,20Tで19
0Aであり、Jcは5.0X104 A/cm2 となっ
た。この様に、芯材にCuを添加することにより熱処理
温度を低下させることが出来、また、シース材にTiを
添加することにより高磁界におけるJc値が向上した。
Snとの合金または金属間化合物を芯材とし、Nbシー
ス材に充填して線材に加工後熱処理する本発明により、
従来のブロンズ法あるいはECN法等より厚く、かつ高
磁界特性の優れたNb3 Sn相を有する超伝導線材を作
製することが出来る。さらに、シース材にTi,Zr,
Hf,VまたはTa,一方、芯材にSi,Ge,Al,
Ga,またはInを添加すると高磁界特性を向上させる
ことが出来る。また芯材にCuを添加すると、必要な熱
処理温度を低下させることが出来る。上記芯材とシース
材の複合体はCuマトリックスとの複合加工が容易であ
り、安定性の優れた超伝導線材を提供することが出来
る。このように本発明によると、従来法よりも高磁界特
性の改善されたNb3 Sn線材を容易に製造することが
出来るため、工業的効果が大きい。
Claims (7)
- 【請求項1】Ti,Zr,Hf,V,及びTaの群から
選ばれた1種または2種以上の金属とSnの合金または
金属間化合物と、NbまたはNb合金とを積層して複合
体を形成する工程と、この複合体を線材に加工後熱処理
する工程とを備えたことを特徴とするNb3 Sn超伝導
線材の製造方法。 - 【請求項2】Ti,Zr,Hf,V,及びTaの群から
選ばれた1種または2種以上の金属とSnの合金または
金属間化合物を芯材とし、NbまたはNb合金をシース
材として、このシース材に前記芯材を充填して複合体を
形成する工程と、この複合体を線材に加工後熱処理する
工程とを備えたことを特徴とするNb3 Sn超伝導線材
の製造方法。 - 【請求項3】前記Ti,Zr,Hf,V,及びTaの群
から選ばれた1種または2種以上の金属とSnの合金ま
たは金属間化合物は、Sn含有量が20〜75原子%の
範囲にあることを特徴とする請求項1又は2に記載のN
b3 Sn超伝導線材の製造方法。 - 【請求項4】前記Ti,Zr,Hf,V,及びTaの群
から選ばれた1種または2種以上の金属とSnの合金ま
たは金属間化合物は、Si,Ge,Al,Ga,及びI
nの群から選択された1種または2種以上の金属を0.
3〜20原子%含有していることを特徴とする請求項1
乃至3のいずれかに記載のNb3 Sn超伝導線材の製造
方法。 - 【請求項5】前記Ti,Zr,Hf,V,及びTaの群
から選ばれた1種または2種以上の金属とSnの合金ま
たは金属間化合物に、0.3〜30原子%のCuを含む
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のN
b3 Sn超伝導線材の製造方法。 - 【請求項6】前記Nb合金が、30原子%以下のTi,
Zr,Hf,V及びTaの群から選択された1種または
2種以上の元素を含む合金であることを特徴とする請求
項1乃至5のいずれかに記載のNb3 Sn超伝導線材の
製造方法。 - 【請求項7】前記複合体が、超伝導性を安定化するため
のCuマトリックス内に、1本または複数本挿入されて
いることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載
のNb3 Sn超伝導線材の製造方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP05222698A JP3945600B2 (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | Nb 3 Sn超伝導線材の製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH11250749A true JPH11250749A (ja) | 1999-09-17 |
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JP (1) | JP3945600B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003086040A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Tokai Univ | Nb3Sn超伝導線材の製造方法 |
WO2006030744A1 (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | 粉末法Nb3Sn超電導線材の製造方法 |
EP1701390A2 (en) | 2005-03-10 | 2006-09-13 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Precursor for fabricating Nb3Sn superconducting wire, and Nb3Sn superconducting wire, and method for fabricating same |
EP1763091A2 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-14 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Method of manufacturing for Nb3Sn superconducting wire rod by means of powder method and precursor therefor |
WO2010140593A1 (ja) * | 2009-06-05 | 2010-12-09 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 鉄系超電導線材とその製造方法 |
-
1998
- 1998-03-04 JP JP05222698A patent/JP3945600B2/ja not_active Expired - Fee Related
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US7459031B2 (en) | 2004-09-15 | 2008-12-02 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Method for producing Nb3Sn superconductive wire material using powder process |
EP1701390A2 (en) | 2005-03-10 | 2006-09-13 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Precursor for fabricating Nb3Sn superconducting wire, and Nb3Sn superconducting wire, and method for fabricating same |
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EP1763091A3 (en) * | 2005-09-13 | 2007-12-19 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Method of manufacturing for Nb3Sn superconducting wire rod by means of powder method and precursor therefor |
WO2010140593A1 (ja) * | 2009-06-05 | 2010-12-09 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 鉄系超電導線材とその製造方法 |
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