JPH11246753A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 低応力での伸長性に優れ、伸長後の回復応力
が高く、伸長後の残留歪みが小さいのみならず、接着性
にも優れたフィルムやシートなどの成形品を製造するこ
とができる熱可塑性樹脂組成物、及び成形品の提供。 【解決手段】 数平均分子量が500〜8000の高分子ジオ
ール単位、有機ジイソシアネート単位及び鎖伸長剤単位
からなる、窒素原子含有率が2.5重量％以下の熱可塑性
ポリウレタン(a)、数平均分子量が1500〜5000のポリエ
ステルジオール単位、有機ジイソシアネート単位及び鎖
伸長剤単位からなる熱可塑性ポリウレタン(b)、エチレ
ン-α-オレフィン共重合体(c)、並びに芳香族ビニル化
合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックから構
成されるブロック共重合体及びその水素添加物(d)から
なり、成分(a)を40〜90重量％、成分(b)を60〜10重量
％、成分(c)を5〜250重量％、成分(d)を5〜100重量％の
割合で含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２種類の熱可塑性
ポリウレタン、エチレン−α−オレフィン共重合体、並
びに芳香族ビニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重
合体ブロックから構成されるブロック共重合体および該
ブロック共重合体の水素添加物の少なくとも１種からな
る熱可塑性樹脂組成物、並びに該熱可塑性樹脂組成物か
らなるフィルム、シート、その他の成形品に関する。本
発明の熱可塑性樹脂組成物は溶融成形性に優れており、
特に、溶融押出成形やインフレーション成形により、耐
ブロッキング性や低応力での伸長性に優れ、伸長後の回
復応力が高く、伸長後の残留歪みが小さいのみならず、
各種基材との接着性にも優れたフィルムやシートなどの
成形品を、高生産性で製造することができる。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンは、力学的性能、
耐摩耗性、弾性回復性、耐油性、屈曲性等の諸特性に優
れているので、ゴムやプラスチックの代替材料として注
目されている。例えば、熱可塑性ポリウレタンを押出成
形したフィルムやシートが、紙おむつ用の伸縮性素材と
して注目されている。この紙おむつ用の伸縮性フィルム
は、紙おむつを装着した際に、紙おむつを適度な力で体
に密着し、体から脱落するのを防止するためのものであ
り、厚みが薄く、小さな力で伸長できるだけでなく、伸
長後に元の形に戻ろうとする応力（回復応力）が高く、
寸法安定性にも優れている（残留歪みが小さい）という
特性を有していることが要求される。

【０００３】そこで、このような要求を満たすために、
熱可塑性ポリウレタンの硬度を下げる方法が試みられて
いるが、このような方法では、Ｔ−ダイ型押出機等を用
いてフィルムやシートなどの成形品を溶融押出成形する
際に、Ｔ−ダイより押し出された成形品の幅が、Ｔ−ダ
イの有効幅より著しく狭くなる現象（以下、「ネックイ
ン現象」と称する）が生じ、さらに両端部に厚み斑を有
するような成形品しか得られない。したがって、厚み斑
のない均一な成形品を得るためには、成形品の両端部の
厚み斑を有する部分をトリミングする必要があり、成形
品の生産性が非常に悪い。さらに、得られた成形品の耐
ブロッキング性も悪いので、フィルムやシートなどの成
形品を製造する際には、例えば、高価な離型紙などを用
いて製造する必要があり、非常に手間とコストがかかる
という問題点がある。

【０００４】近年、熱可塑性ポリウレタンの特性を保持
しつつ、熱可塑性ポリウレタンの膠着性や性能改良等を
目的として、オレフィン系やスチレン系のエラストマー
を配合することが提案されている。例えば、特開平８−
１４３７６６号公報には、ポリエステルジオール単位、
有機ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位からなる
一般的な熱可塑性ポリウレタンに、オレフィン系エラス
トマーおよび芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック
共重合体を配合した熱可塑性重合体組成物が記載されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らの研究によれば、単に一般的な熱可塑性ポリウレタ
ンにオレフィン系やスチレン系のエラストマーを配合し
ただけでは、Ｔ−ダイ型押出機などを用いてフィルムや
シートなどの成形品を溶融押出成形する際に生じるネッ
クイン現象が十分に改善されないことが判明した。さら
に、インフレーション成形機を用いて、この熱可塑性重
合体組成物からフィルムやシートなどの成形品を溶融成
形すると、厚み斑や割れが生じやすいことが判明した。

【０００６】本発明の目的は、Ｔ−ダイ型押出機などで
溶融押出成形する際に生じるネックイン現象や、インフ
レーション成形機で溶融成形する際に生じる厚み斑や割
れを改善し、低応力での伸長性に優れ、伸長後の回復応
力が高く、伸長後の残留歪みが小さいフィルムやシート
などの成形品を、高生産性で製造することができる熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。さらに、本発明
の目的は、該熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムやシ
ートなどの成形品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らが検討を重ねた結果、熱可塑性ポリウレタン
として、低硬度の熱可塑性ポリウレタンに、特定の結晶
性を有する熱可塑性ポリウレタンを併用したものを用い
ることが重要であることを見出した。さらに、これらの
知見に基づき検討を重ねた結果、窒素原子含有量が２．
５重量％以下の熱可塑性ポリウレタン（ａ）、および窒
素原子含有量が２．６重量％以上であり、特定の結晶化
エンタルピーを有する熱可塑性ポリウレタン（ｂ）に、
エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）、並びに芳香
族ビニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロ
ックから構成されるブロック共重合体および該ブロック
共重合体の水素添加物の少なくとも１種（ｄ）を特定量
配合することにより、Ｔ−ダイ型押出機などで溶融押出
成形する際のネックイン現象が著しく改善されるととも
に、耐ブロッキング性にも優れ、伸縮性素材として非常
に好適な力学的性能を有するフィルムやシートなどの成
形品を生産性よく製造することが出来ることのみなら
ず、インフレーション成形機で溶融成形する際にも厚み
斑や割れが生じにくく、品質の良い成形品を、高生産性
で製造することができることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００８】すなわち、本発明は、（ｉ）熱可塑性ポリ
ウレタン（ａ）、熱可塑性ポリウレタン（ｂ）、エチレ
ン−α−オレフィン共重合体（ｃ）、並びに芳香族ビニ
ル化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックか
ら構成されるブロック共重合体および該ブロック共重合
体の水素添加物の少なくとも１種（ｄ）（以下、「ブロ
ック共重合体（ｄ）」と称することがある）からなる熱
可塑性樹脂組成物であって； （ii）前記熱可塑性ポリウレタン（ａ）が、数平均分子
量が５００〜８，０００の高分子ジオール単位、有機ジ
イソシアネート単位および鎖伸長剤単位からなり、窒素
原子含有率が２．５重量％以下の熱可塑性ポリウレタン
であり； （iii）前記熱可塑性ポリウレタン（ｂ）が、数平均分
子量が１，５００〜５，０００のポリエステルジオール
単位、有機ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位か
らなり、窒素原子含有率が２．６重量％以上であり、か
つ示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で２００〜２２０℃の範
囲に吸熱ピークを示し、この吸熱ピークから求めた結晶
化エンタルピー（ΔＨ）が２〜１５Ｊ／ｇである熱可塑
性ポリウレタンであり；そして （iv）熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑性ポリ
ウレタン（ｂ）の合計重量に基づいて、熱可塑性ポリウ
レタン（ａ）を４０〜９０重量％、熱可塑性ポリウレタ
ン（ｂ）を６０〜１０重量％、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（ｃ）を５〜２５０重量％、並びに芳香族ビ
ニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロック
から構成されるブロック共重合体および該ブロック共重
合体の水素添加物の少なくとも１種（ｄ）を５〜１００
重量％の割合で含有していることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物である。そして本発明は、該熱可塑性樹脂組
成物からなるフィルムやシートなどの成形品である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる熱可塑性ポリ
ウレタン（ａ）は、高分子ジオール単位、有機ジイソシ
アネート単位および鎖伸長剤単位から構成される。さら
に、本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン（ｂ）
は、ポリエステルジオール単位、有機ジイソシアネート
単位および鎖伸長剤単位から構成される。

【００１０】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ジオールとしては、例えば、ポリエステルジオー
ル、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオー
ル、ポリエステルポリカーボネートジオールなどが挙げ
られる。これらの高分子ジオールは単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポ
リエステルジオールやポリエーテルジオールを使用する
のが好ましく、ポリエステルジオールを使用するのがよ
り好ましい。

【００１１】上記のポリエステルジオールは、例えば、
常法に従い、ジオールとジカルボン酸またはそのエステ
ル、無水物などのエステル形成性誘導体とを直接エステ
ル化反応もしくはエステル交換反応に付すか、またはジ
オールなどを開始剤としてラクトンを開環重合すること
により製造することができる。

【００１２】ポリエステルジオールを構成するジオール
としては、ポリエステルの製造において一般的に使用さ
れているものを用いることができ、例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−
ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン
ジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、
２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオー
ル、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオールなどの炭素数２〜１５の脂肪族ジ
オール；１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、シクロオクタンジメタノール、ジメ
チルシクロオクタンジメタノールなどの脂環式ジオー
ル；１，４−ビス（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
などの芳香族二価アルコールなどの１分子当たり水酸基
を２個有するジオールなどが挙げられる。これらのジオ
ールは単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても
よい。これらの中でも、２−メチル−１，４−ブタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−
メチル−１，８−オクタンジオール、２，７−ジメチル
−１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，９−ノ
ナンジオール、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオ
ール等のメチル基を側鎖として有する炭素数５〜１２の
脂肪族ジオールを用いるのが好ましく、さらにこれらの
脂肪族ジオールを、ジオールの全量に対して３０モル％
以上の割合で用いるのがより好ましく、５０モル％以上
の割合で用いるのがさらに好ましい。

【００１３】ポリエステルジオールを構成するジカルボ
ン酸としては、ポリエステルの製造において一般的に使
用されているものを用いることができ、例えば、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、メチル
コハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル
酸、トリメチルアジピン酸、２−メチルオクタン二酸、
３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン
二酸などの炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸；シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げら
れる。これらのジカルボン酸は単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭素
数が６〜１２の脂肪酸ジカルボン酸を使用するのが好ま
しく、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸を使用す
るのがより好ましい。

【００１４】前記のラクトンとしては、例えば、ε−カ
プロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどを
挙げることができる。

【００１５】ポリエーテルジオールの例としては、ジオ
ールの存在下に、環状エーテルを開環重合して得られる
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリ（メチルテトラメ
チレングリコール）などを挙げることができ、これらの
１種または２種以上を用いることができる。これらの中
でも、ポリテトラメチレングリコールを用いるのが好ま
しい。

【００１６】ポリカーボネートジオールとしては、例え
ば、ジオールとジアルキルカーボネート、アルキレンカ
ーボネート、ジアリールカーボネートなどのカーボネー
ト化合物との反応により得られるものを使用できる。ポ
リカーボネートジオールを構成するジオールとしては、
ポリエステルジオールの構成成分として先に例示したジ
オールを用いることができる。また、ジアルキルカーボ
ネートとしてはジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネートなどが挙げられる。更に、アルキレンカーボネー
トとしてはエチレンカーボネートなどが挙げられ、ジア
リールカーボネートとしてはジフェニルカーボネートな
どが挙げられる。

【００１７】ポリエステルポリカーボネートジオール
は、例えば、ジオール、ジカルボン酸およびカーボネー
ト化合物を同時に反応させることにより得られる。ある
いは、予め上記した方法によりポリエステルジオールお
よびポリカーボネートジオールをそれぞれ合成し、次い
でそれらをカーボネート化合物と反応させるか、または
ジオールおよびジカルボン酸と反応させることによって
得られる。

【００１８】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ジオールの数平均分子量は５００〜８，０００であ
り、６００〜５，０００であるのが好ましく、８００〜
５，０００であるのがさらに好ましい。この範囲内の数
平均分子量を有する高分子ジオールを用いることによ
り、力学的性能や溶融成形性がより優れた熱可塑性樹脂
組成物が得られる。なお、本明細書でいう高分子ジオー
ルの数平均分子量は、いずれもＪＩＳ Ｋ−１５７７に
準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分
子量である。

【００１９】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）を構成するポ
リエステルジオールとしては、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）を構成するポリエステルジオールとして先に例示
したポリエステルジオールを用いることができる。

【００２０】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）を構成するポ
リエステルジオールの数平均分子量は１，５００〜５，
０００であり、１，８００〜４，０００であるのが好ま
しい。この範囲内の数平均分子量を有するポリエステル
ジオールを用いることにより、力学的性能や溶融成形性
がより優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００２１】熱可塑性ポリウレタン（ａ）および（ｂ）
の製造に用いられる有機ジイソシアネートとしては特に
制限はなく、通常の熱可塑性ポリウレタンの製造に従来
から使用されている有機ジイソシアネートのいずれを使
用してもよく、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トルイレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネ
ート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネートな
どの脂肪族または脂環式ジイソシアネートなどを挙げる
ことができる。これらの有機ジイソシアネートは単独で
使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これら
の中でも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを用いるのが好ましい。

【００２２】熱可塑性ポリウレタン（ａ）および（ｂ）
の製造に用いられる鎖伸長剤としては特に制限はなく、
通常の熱可塑性ポリウレタンの製造に従来から使用され
ている鎖伸長剤のいずれを使用してもよく、イソシアネ
ート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有
する分子量３００以下の低分子化合物を用いるのが好ま
しい。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、１，４−シクロヘキサンジオール、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート、キシリレングリコール
などのジオール類；ヒドラジン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ピペラジンおよびその誘導体、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、アジピン
酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジア
ミン類；アミノエチルアルコール、アミノプロピルアル
コールなどのアミノアルコール類などが挙げられる。こ
れらの低分子化合物は単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。これらの中でも、炭素数２〜１０
の脂肪族ジオールを用いるのが好ましく、１，４−ブタ
ンジオールを用いるのがより好ましい。

【００２３】前記の高分子ジオールまたはポリエステル
ジオールと、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤とを
反応させて熱可塑性ポリウレタン（ａ）または（ｂ）を
製造するに当たり、各成分の混合比率は、目的とする熱
可塑性ポリウレタンに付与すべき硬度などを考慮して適
宜決定されるが、高分子ジオールまたはポリエステルジ
オールと鎖伸長剤とが有している活性水素原子１モルに
対して、有機ジイソシアネートに含まれるイソシアネー
ト基が０．９〜１．２モルとなるような割合で各成分を
使用することが好ましい。上記の割合で各成分を使用す
ることにより、溶融成形性、耐ブロッキング性、柔軟
性、弾性回復性などにより優れた熱可塑性樹脂組成物が
得られるので好ましい。

【００２４】熱可塑性ポリウレタン（ａ）および（ｂ）
の製造方法は特に制限されず、前記の高分子ジオールま
たはポリエステルジオールと、有機ジイソシアネートお
よび鎖伸長剤とを使用して、公知のウレタン化反応技術
を利用して、プレポリマー法およびワンショット法のい
ずれで製造してもよい。これらのなかでも、実質的に溶
剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸
スクリュー型押出機を用いる連続溶融重合法を採用する
のがより好ましい。

【００２５】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の窒素原子含
有率は、２．５重量％以下であり、１．０〜２．５重量
％であるのが好ましく、１．５〜２．５重量％であるの
がより好ましく、１．７〜２．５重量％であるのがさら
に好ましい。熱可塑性ポリウレタン（ａ）の窒素原子含
有率が２．５重量％を越える場合には、得られる熱可塑
性樹脂組成物の硬度が高くなり、柔軟性や弾性回復性に
優れた伸縮性のフィルムやシートなどの成形品が得られ
なくなる。

【００２６】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の窒素原子含
有率は、２．６重量％以上であり、２．６〜６．０重量
％であるのが好ましく、２．８〜５．０重量％であるの
がより好ましく、３．０〜４．０重量％であるのがさら
に好ましい。熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の窒素原子含
有率が２．６重量％未満の場合には、得られる熱可塑性
樹脂組成物の溶融成形性や耐ブロッキング性が劣る。

【００２７】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の対数粘度
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に、熱可塑性ポ
リウレタン（ａ）を濃度０．５ｇ／ｄｌになるように溶
解し、３０℃で測定した時に、０．６〜１．８ｄｌ／ｇ
であるのが好ましく、０．７〜１．６ｄｌ／ｇであるの
がより好ましく、０．８〜１．５ｄｌ／ｇであるのがさ
らに好ましい。上記の範囲の対数粘度を有する熱可塑性
ポリウレタン（ａ）を用いると、柔軟性や弾性回復性が
より優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるので好まし
い。

【００２８】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の対数粘度
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に、熱可塑性ポ
リウレタン（ｂ）を濃度０．５ｇ／ｄｌになるように溶
解し、３０℃で測定した時に、０．２〜１．２ｄｌ／ｇ
であるのが好ましく、０．３〜１．１ｄｌ／ｇであるの
がより好ましく、０．５〜１．１ｄｌ／ｇであるのがさ
らに好ましい。上記の範囲の対数粘度を有する熱可塑性
ポリウレタン（ｂ）を用いると、溶融成形性や耐ブロッ
キング性がより優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるの
で好ましい。

【００２９】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）は、示差走査
熱量測定（ＤＳＣ）で２００〜２２０℃の範囲に吸熱ピ
ークを示し、且つこの吸熱ピークから求めた結晶化エン
タルピー（ΔＨ）が２〜１５Ｊ／ｇであることが必要で
あり、３〜１０Ｊ／ｇであるのが好ましい。吸熱ピーク
の温度が２００℃未満の場合、または結晶化エンタルピ
ー（ΔＨ）が２Ｊ／ｇ未満の場合には、得られる熱可塑
性樹脂組成物の溶融成形性や耐ブロッキング性が劣る。
一方、吸熱ピーク温度が２２０℃を越える場合、または
結晶化エンタルピー（ΔＨ）が１５Ｊ／ｇを越える場合
には、得られる熱可塑性樹脂組成物中に未溶融物が発生
しやすく、フィルムやシートなどの成形品に成形した際
に、ブツが生じやすい。また、耐ブロッキング性も劣
る。

【００３０】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
は、エチレン単位およびα−オレフィン単位から構成さ
れる。エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）を構成
するα−オレフィン単位としては、例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセンな
どから誘導される単位が挙げられる。これらのα−オレ
フィン単位は単独で含有させてもよいし、２種以上を含
有させてもよい。これらの中でも、伸長後の回復応力や
残留歪みなどの回復性能がより優れている点から、炭素
数が４以上のα−オレフィンから誘導される単位が好ま
しく、炭素数が７〜１２のα−オレフィンから誘導され
る単位がより好ましく、炭素数が７〜１０のα−オレフ
ィンから誘導される単位がさらに好ましく、１−ヘキセ
ンまたは１−オクテンから誘導される単位が特に好まし
い。さらに、上記のα−オレフィン単位と共に、必要に
応じて少量の非共役ジエン単位を併用することもでき
る。非共役ジエン単位としては、例えば、エチリデンノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、メチレンノルボルネンなどから誘導される単位が
挙げられる。

【００３１】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
を構成するエチレン単位とα−オレフィン単位のモル比
は、エチレン単位／α−オレフィン単位＝５５／４５〜
９９／１であることが好ましく、７５／２５〜９５／５
であることがより好ましく、８５／１５〜９５／５であ
ることがさらに好ましい。エチレン単位の含有量が５５
モル％未満の場合には、エチレン−α−オレフィン共重
合体の軟化温度が低くなり、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）および（ｂ）と均一に混合し難くなるため、この
ようなエチレン−α−オレフィン共重合体を用いた場合
には、熱可塑性樹脂組成物から得られるフィルムは膠着
し易くなる傾向がある。さらに、溶融押出成形する際
に、ネックイン現象によりフィルムやシートなどの成形
品の両端部に生じる厚み斑の範囲が広くなり、製品の生
産性が低下する傾向がある。また、インフレーション成
形する際には、厚み斑や割れなどの不良現象が生じる。
一方、エチレン単位の含有量が９９モル％を越えるエチ
レン−α−オレフィン共重合体を用いた場合には、厚み
が薄く、伸縮性に優れたフィルムが得られ難くなる傾向
がある。

【００３２】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトイ
ンデックスが、０．１〜１２ｇ／１０分であることが好
ましく、０．２〜７ｇ／１０分であることがより好まし
く、０．４〜５ｇ／１０分であることがさらに好まし
い。上記の範囲のメルトインデックスを有するエチレン
−α−オレフィン共重合体（ｃ）を用いると、フィルム
やシートを製造する際の溶融成形性に優れ、薄膜化が達
成でき、耐ブロッキング性、柔軟性、伸長後の回復応力
や残留歪みなどの回復性能がより優れたものが得られ
る。なお、本明細書でいうエチレン−α−オレフィン共
重合体（ｃ）のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８に準拠して測定した値である。

【００３３】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
のショアーＡ硬度は、３０〜９０の範囲内にあるのが好
ましく、４０〜８５の範囲内にあることがより好まし
い。上記のショアーＡ硬度を有するエチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｃ）を用いると、弾性回復性などの力
学的性能がより優れたものが得られる。なお、本明細書
でいうエチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）のショ
アーＡ硬度は、ＡＳＴＭＤ−２２４０に準拠して測定し
た値である。

【００３４】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
の密度は、０．８５〜０．９３ｇ／ｃｍ³であるのが好
ましく、０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³であるのがより
好ましく、０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ³であるのがさ
らに好ましい。上記の範囲の密度を有するエチレン−α
−オレフィン共重合体（ｃ）を用いると、溶融成形性、
耐ブロッキング性、柔軟性、残留歪みなどの回復性能が
より優れたものが得られる。なお、本明細書でいう密度
は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に準拠して測定した値であ
る。

【００３５】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
は、Ｌ形ローターを使用して１００℃で測定したムーニ
ー粘度が５〜７０ＭＬ₁₊₄（１００℃）であるのが好ま
しく、１０〜５５ＭＬ₁₊₄（１００℃）であるのがより
好ましい。上記の範囲のムーニー粘度を有するエチレン
−α−オレフィン共重合体（ｃ）を用いると、溶融成形
性、耐ブロッキング性、柔軟性、伸長後の回復応力や残
留歪みなどの回復性能がより優れたものが得られる。な
お、本明細書でいうエチレン−α−オレフィン共重合体
（ｃ）のムーニー粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に準
拠して測定した値である。

【００３６】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
の製造方法は特に限定されず、上記の単量体を、例え
ば、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法などの公知の
方法で、通常０〜２５０℃の温度下、常圧〜１０００気
圧（１００Ｍｐａ）で重合することにより得られる。重
合に際しては、重合活性点が均一なシングルサイト触媒
を用いると、分子量分布が狭く、共重合組成分布が狭い
重合体が容易に得られるために好ましい。シングルサイ
ト触媒の中でも、特に４価の遷移金属を含有するメタロ
セン化合物が好ましく、例えば、シクロペンタジエニル
チタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジ
メチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−
ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
テトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミド
ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウ
ムジクロリド、（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−
シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルチタン
ジクロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルア
ミド）、インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミ
ド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミ
ド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）などが挙げられる。メ
タロセン化合物を重合触媒として用いる場合には、単独
では重合活性を発現しないので、メチルアルミノキサ
ン、非配位性のホウ素系化合物などの助触媒を、メタロ
セン化合物１モルに対して２〜１，０００，０００モ
ル、好ましくは５０〜５，０００モルの割合で併用す
る。

【００３７】ブロック共重合体（ｄ）における芳香族ビ
ニル化合物重合体ブロックを構成する芳香族ビニル化合
物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シク
ロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチ
ル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）ス
チレン、１−ビニルナフタレンなどが挙げられ、これら
のうち１種または２種以上を用いることができる。これ
らの中でもスチレン、α−メチルスチレンを用いるのが
好ましい。

【００３８】ブロック共重合体（ｄ）における共役ジエ
ン重合体ブロックを構成する共役ジエンとしては、例え
ば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネ
オペンチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられ、これらのう
ち１種または２種以上を用いることができる。これらの
中でも、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブ
タジエンを用いるのが好ましい。

【００３９】ブロック共重合体（ｄ）における芳香族ビ
ニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロック
との結合形態は特に制限されず、直鎖状、分岐状、放射
状、またはそれらの２つ以上が組み合わさった結合形態
のいずれであってもよく、直鎖状の結合形態であること
が好ましい。ブロック共重合体（ｄ）の例としては、芳
香族ビニル化合物重合体ブロックをＸで、共役ジエン重
合体ブロックをＹで表したときに、（Ｘ−Ｙ）ｎ−Ｘ、
（Ｘ−Ｙ）ｍ、Ｙ−（Ｘ−Ｙ）ｐ〔ｎ、ｍおよびｐはそ
れぞれ１以上の整数を表す。〕などで表されるブロック
共重合体を挙げることができる。これらの中でも、Ｘ−
Ｙで表されるジブロック共重合体、Ｘ−Ｙ−Ｘで表され
るトリブロック共重合体を使用するのが好ましい。

【００４０】ブロック共重合体（ｄ）としては、共役ジ
エン重合体ブロックにおける不飽和二重結合の一部また
は全部が水素添加されているものも使用することができ
る。このような水素添加されたブロック共重合体（ｄ）
を用いると、耐熱性、耐光性などがより良好な熱可塑性
樹脂組成物が得られる。

【００４１】ブロック共重合体（ｄ）は、芳香族ビニル
化合物に由来する構造単位の含有量が、全構造単位に対
して５〜７５重量％であることが好ましく、１０〜６５
重量％であることがより好ましい。芳香族ビニル化合物
に由来する構造単位を上記の範囲内で含有するブロック
共重合体（ｄ）を用いると、フィルムやシートを製造す
る際の溶融成形性に優れ、薄膜化が達成でき、耐ブロッ
キング性、柔軟性、伸長後の回復応力や残留歪みなどの
回復性能がより優れたものが得られる。

【００４２】ブロック共重合体（ｄ）の２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重下で測定したメルトインデックスは、１０
０ｇ／１０分以下であるのが好ましく、８０ｇ／１０分
以下であるのがより好ましい。上記のメルトインデック
スを有するブロック共重合体（ｄ）を用いると、フィル
ムやシートを製造する際の溶融成形性に優れ、薄膜化が
達成でき、耐ブロッキング性、柔軟性、伸長後の回復応
力や残留歪みなどの回復性能がより優れたものが得られ
る。なお、本明細書でいうブロック共重合体（ｄ）のメ
ルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し
て測定した値である。

【００４３】ブロック共重合体（ｄ）のＪＩＳ Ａ硬度
は、３０〜９８であることが好ましい。ＪＩＳ Ａ硬度
がこの範囲内のブロック共重合体（ｄ）は、熱可塑性ポ
リウレタンやエチレン−α−オレフィン共重合体との相
溶性がより優れており、このようなブロック共重合体を
用いた場合には、熱可塑性樹脂組成物から得られる成形
品に十分な柔軟性と良好な力学的性能が付与される。な
お、本明細書でいうブロック共重合体（ｄ）のＪＩＳ
Ａ硬度は、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して測定した値
である。

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
ポリウレタン（ａ）および熱可塑性ポリウレタン（ｂ）
の合計重量に基づいて、熱可塑性ポリウレタン（ａ）を
４０〜９０重量％、熱可塑性ポリウレタン（ｂ）を６０
〜１０重量％の割合で含有していることが必要であり、
熱可塑性ポリウレタン（ａ）を４５〜８５重量％、熱可
塑性ポリウレタン（ｂ）を５５〜１５重量％の割合で含
有しているのが好ましい。熱可塑性ポリウレタン（ａ）
の含有割合が４０重量％未満の場合〔熱可塑性ポリウレ
タン（ｂ）の含有割合が６０重量％を越える場合〕に
は、熱可塑性樹脂組成物の硬度が高くなるため、厚みが
薄く、表面状態が良好なフィルムやシートを得ることが
困難となり、さらに得られるフィルムやシートなどの柔
軟性や弾性回復性も劣っている。一方、熱可塑性ポリウ
レタン（ａ）の含有割合が９０重量％を越える場合〔熱
可塑性ポリウレタン（ｂ）の含有割合が１０重量％未満
の場合〕には、Ｔ−ダイ型押出機などでフィルムやシー
トなどを溶融押出成形する際に生じるネックイン現象が
十分に改善されておらず、フィルムやシートなどの成形
品の両端部に生じる厚み斑の範囲が広くなり、この厚み
斑の部分をトリミングして得られる均質な製品の生産性
は低下する。また、インフレーション成形する際にも、
厚み斑や割れなどの不良現象が十分に改善されておら
ず、均質な製品の生産性は低下する。さらに、得られる
フィルムやシートなどの耐ブロッキング性も劣っている
ので、フィルムやシートなどの巻き取り、巻き返しが困
難となる。

【００４５】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
の含有量は、熱可塑性ポリウレタン（ａ）と熱可塑性ポ
リウレタン（ｂ）の合計重量に基づいて、５〜２５０重
量％の範囲内であり、好ましくは２０〜１８０重量％の
範囲内である。エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｃ）の含有量が５重量％未満の場合には、耐ブロッキ
ング性および得られる成形品の柔軟性、基材との接着性
が劣る。一方、エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｃ）の含有割合が２５０重量％を越える場合にも、得
られる成形品の柔軟性が劣る。

【００４６】ブロック共重合体（ｄ）の含有量は、熱可
塑性ポリウレタン（ａ）と熱可塑性ポリウレタン（ｂ）
の合計重量に基づいて、５〜１００重量％の範囲内であ
り、好ましくは５〜６０重量％の範囲内である。上記の
範囲内のブロック共重合体（ｄ）を含有させることによ
り、溶融押出成形時の耐ブロッキング性が向上するだけ
でなく、高度な耐ブロッキング性が要求されるインフレ
ーション成形においても、フィルムやシートなどの成形
品を円滑に製造することが可能となる。

【００４７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記した
熱可塑性ポリウレタン（ａ）、熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）およ
びブロック共重合体（ｄ）からなる熱可塑性樹脂組成物
に、更にビスアミド化合物（ｅ）を、熱可塑性ポリウレ
タン（ａ）および熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重
量に基づいて、好ましくは０．０５〜１０重量％の割合
で、より好ましくは０．０５〜８重量％の割合で、さら
に好ましくは０．１〜６重量％の割合で含有させること
ができる。ビスアミド化合物（ｅ）を上記の割合で含有
させることにより、耐ブロッキング性や離型性がより一
層向上した熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００４８】ビスアミド化合物（ｅ）としては、例え
ば、下記の一般式（１）および（２）で示されるビスア
ミド化合物が好ましい。 Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−ＮＨＣＯ−Ｒ³ （１） （式中、Ｒ¹およびＲ³はそれぞれアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ²はアルキレン基またはアリレン基
を表す。） Ｒ⁴−ＮＨＣＯ−Ｒ⁵−ＣＯＮＨ−Ｒ⁶ （２） （式中、Ｒ⁴およびＲ⁶はそれぞれアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ⁵はアルキレン基またはアリレン基
を表す。） 上記の一般式（１）では、Ｒ¹およびＲ³が炭素数６〜３
５のアルキル基またはアルケニル基で、かつＲ²が炭素
数２〜１２のアルキレン基またはアリレン基であるのが
より好ましい。上記の一般式（２）では、Ｒ⁴およびＲ⁶
が炭素数６〜３５のアルキル基またはアルケニル基で、
かつＲ⁵が炭素数２〜１２のアルキレン基またはアリレ
ン基であるのがより好ましい。

【００４９】上記の一般式（１）で示されるビスアミド
化合物は、脂肪族モノカルボン酸とジアミンとから得ら
れる化合物であり、その中でも炭素数６〜３５の脂肪族
モノカルボン酸と炭素数２〜１２のジアミンとから誘導
される化合物がより好ましく、その具体例としては、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリル
酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビ
スラウリル酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミ
ド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミ
ド、エチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスモンタ
ン酸アミド、テトラメチレンビスステアリン酸アミド、
テトラメチレンビスイソステアリン酸アミド、テトラメ
チレンビスモンタン酸アミド、ヘキサメチレンビスカプ
リル酸アミド、ヘキサメチレンビスカプリン酸アミド、
ヘキサメチレンビスラウリル酸アミド、ヘキサメチレン
ビスミリスチン酸アミド、ヘキサメチレンビスパルミチ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、
ヘキサメチレンビスイソステアリン酸アミド、ヘキサメ
チレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスモンタ
ン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレン
ビスエルカ酸アミド、テトラメチレンビスオレイン酸ア
ミド、テトラメチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチ
レンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステア
リン酸アミド、ｍ−キシレンビスモンタン酸アミドなど
を挙げることができる。

【００５０】上記の一般式（２）で示されるビスアミド
化合物は、脂肪族モノアミンとジカルボン酸とから得ら
れる化合物であり、その中でも炭素数６〜３５の脂肪族
モノアミンと炭素数２〜１２のジカルボン酸とから誘導
される化合物がより好ましく、その具体例としては、
Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリ
ルアゼライン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアゼライン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイ
ルイソフタル酸アミドなどを挙げることができる。

【００５１】上記の一般式（１）および（２）で示され
るビスアミド化合物はそれぞれ単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐ブロッ
キング性の更なる向上を目的として、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブチレンなどのポリオレフィン系樹脂
や、パラフィン系オイルを配合することができる。

【００５３】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲内で、補強剤、着色剤、難燃
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐加水分解性向上剤、
防かび剤、抗菌剤、安定剤などの各種添加剤；ガラス繊
維、ポリエステル繊維などの各種繊維；タルク、シリカ
などの無機物；各種カップリング剤などの任意の成分
も、必要に応じて配合することができる。

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記の熱
可塑性ポリウレタン（ａ）、熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）、ブ
ロック共重合体（ｄ）および必要に応じて他の成分を、
所望の方法で混合することにより製造することができ
る。例えば、樹脂材料の混合に通常用いられるような縦
型または水平型の混合機を用いて、熱可塑性ポリウレタ
ン（ａ）、熱可塑性ポリウレタン（ｂ）、エチレン−α
−オレフィン共重合体（ｃ）、ブロック共重合体（ｄ）
および必要に応じて他の成分を所定の割合で予備混合し
た後、単軸または二軸の押出機、ミキシングロール、バ
ンバリーミキサーなどを用いて、回分式または連続式で
加熱下に溶融混練することにより製造することができ
る。

【００５５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融成形
が可能であり、押出成形、インフレーション成形、射出
成形、ブロー成形、カレンダー成形、注型などの任意の
成形方法によって種々の成形品を円滑に製造することが
できる。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物は溶融押出
成形性に優れているので、例えば、Ｔ−ダイ型押出機に
よるフィルムやシートなどの成形では、Ｔ−ダイの有効
幅よりも押し出されたフィルムやシートなどの成形品の
幅がかなり小さくなるネックイン現象が著しく改善され
ており、ネックイン現象のために生じるフィルムやシー
トなどの成形品の両端部の厚み斑の範囲が狭くなるの
で、この厚み斑の部分をトリミングして得られる製品の
生産性が向上する。また、Ｔ−ダイより押し出されたフ
ィルムやシートなどの成形品を早い速度で引き取る際に
も、フィルムやシートなどの成形品の全体が均一に伸び
ずにくびれを生じるネッキングや割れなどの不良現象も
無いために、品質のよい製品が生産性よく得られる。さ
らに、インフレーション成形機によるフィルムやシート
などの成形においても、得られる成形品の厚み斑や割れ
などの不良現象が著しく改善されており、品質の良い成
形品が高生産性で得られる。さらに、本発明の熱可塑性
樹脂組成物を用いて得られるフィルムやシートなどの成
形品は、低応力での伸縮性能に優れており、伸長後の回
復応力や残留歪みなどの回復性能、引張破断強度や引張
破断伸度などで代表される力学的性能に優れていて、し
かも平滑な表面を有していて表面状態も良好である。特
に、低応力での伸縮性能や伸長後の回復応力や残留歪み
などの回復性能に優れているので、これらの特性を生か
して、紙おむつ用、生理ナプキン用、目止め用、防塵用
などに用いられる伸縮性フィルム用途に用いるのが特に
好ましい。また、一般用コンベアベルト、各種キーボー
ドシート、ラミネート品、各種容器などのシート用途等
の種々の用途にも使用することができる。さらに、本発
明の熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムやシートは、
不織布やその他の繊維布からなる繊維質基材、他の重合
体フィルムやシートなどからなる基材との接着性にも優
れているので、積層体の製造にも適している。例えば、
本発明の熱可塑性樹脂組成物を、繊維質基材やその他の
基材上に、フィルム状またはシート状に溶融押出して積
層体を製造することができる。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例において、窒
素原子含有率、対数粘度、示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）、溶融押出成形性、フィルムの製造状態、表面状
態、耐ブロッキング性、１００％モジュラス（Ｍ１０
０）、残留歪み、接着性およびインフレーション成形性
は、以下の方法により測定または評価した。

【００５７】〔窒素原子含有率〕元素分析装置（パーキ
ンエルマー社製２４０−２型）を使用して、熱可塑性ポ
リウレタンの元素分析により求めた。

【００５８】〔対数粘度〕Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド溶液に、熱可塑性ポリウレタンを濃度０．５ｇ／ｄｌ
になるように溶解し、ウベローデ型粘度計を用いてその
ポリウレタン溶液の３０℃における流下時間を測定し、
下式により対数粘度を求めた。 対数粘度＝〔ｌｎ（ｔ／ｔ₀）〕／ｃ 〔式中、ｔはポリウレタン溶液の流下時間（秒）、ｔ₀
は溶媒の流下時間（秒）、ｃはポリウレタン溶液の濃度
（ｇ／ｄｌ）を表す。〕

【００５９】〔示差走査熱量測定（ＤＳＣ）〕示差走査
熱量計（メトラー社製ＤＳＣ３０）を用いて、熱可塑性
ポリウレタンの融解エンタルピーを測定した。測定には
熱可塑性ポリウレタンを１０ｍｇ用い、窒素ガス雰囲気
下、１０℃／分の昇温速度で測定し、吸熱ピークの温
度、および２００〜２２０℃の範囲の吸熱ピーク面積よ
り結晶化エンタルピー（ΔＨ）を求めた。

【００６０】〔溶融押出成形性〕Ｔ−ダイ型押出成形機
から押し出したフィルムを放流させながら、Ｔ−ダイ出
口より１０ｃｍ下方のフィルム幅を測定し、下式に従っ
てネックイン率（％）を求め、溶融押出成形性の指標と
した。この値が小さいほどネックイン現象が改善され、
溶融押出成形性に優れていることを示す。 ネックイン率（％）＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₂×１００ （式中、Ｗ₁はＴ−ダイ出口から１０ｃｍ下方のフィル
ム幅を、Ｗ₂はＴ−ダイの有効幅を示す。）

【００６１】〔フィルムの製造状態、表面状態〕Ｔ−ダ
イ型押出成形機から３０℃の冷却ロール上に押し出して
冷却したフィルムを、離型紙を用いずに約３ｍ／分の巻
き取り速度で巻き取った。その巻き取りの最中に、フィ
ルムの製造状態を観察し、以下の基準により評価した。 ○：フィルムに割れなどの不良現象を生ずることなく、
正常に巻き取り可能。 △：フィルムに割れなどの不良現象が多少生じたが、巻
き取りは可能。 ×：フィルムに割れなどの不良現象が生じ、巻き取りが
不可能。 さらに、その巻き取ったフィルムの表面状態を観察し、
平滑なものを○、分散不良等により表面に凹凸があるも
のを×とした。

【００６２】〔耐ブロッキング性〕Ｔ−ダイ型押出成形
機から３０℃の冷却ロール上に押し出して冷却したフィ
ルムを、離型紙を用いずに約３ｍ／分の巻き取り速度で
巻き取った。その巻き取ったフィルムを室温で２４時間
放置した後、手で巻き返し、その時の抵抗を以下の基準
により評価した。 ◎：引張力を何ら要せずに、極めて簡単に巻き返しが可
能。 ○：円滑に巻き返しが可能。 △：かなりの引張力を要したが、巻き返しが可能。 ×：膠着性が大きく、巻き返しが不可能。

【００６３】〔１００％モジュラス（Ｍ１００）および
残留歪み〕Ｔ−ダイ型押出成形機を用いて製膜した厚さ
３０μｍのフィルムから試験片（２０ｃｍ×５ｃｍ）を
作成した。この試験片を、オートグラフ測定装置ＩＳ−
５００Ｄ（島津製作所製）を使用して、室温下、引張速
度３００ｍｍ／分で１００％伸長して１００％モジュラ
ス（Ｍ１００）を測定した。次に３００ｍｍ／分の速度
で伸長前の位置まで戻し（１サイクル目）、続けて同じ
速度で１００％伸長した後、伸長前の位置まで戻した時
点（２サイクル目）での残留歪みを求めた。１００％モ
ジュラス（Ｍ１００）の値が小さいほど、低応力での伸
長性に優れていることを示す。また、残留歪みの値が小
さいほど、伸長後に元の状態に戻る回復性能に優れてい
ることを示す。

【００６４】〔接着性〕Ｔ−ダイ型押出成形機を用いて
製膜した厚さ３０μｍのフィルムから幅２５ｍｍの試験
片を作成した。この試験片に粘着テープ（ニチバン
（株）製、布粘着テープＬＳ Ｎｏ．１０１）を張り付
け、この粘着テープを引き剥がす時の抵抗値を、オート
グラフ測定装置ＩＳ−５００Ｄ（島津製作所製）を使用
して、室温下、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定
し、基材との接着性の指標とした。

【００６５】〔インフレーション成形性〕インフレーシ
ョン用ダイを取り付けた単軸押出機（５０ｍｍφ、シリ
ンダー温度：１７０〜２００℃、ダイス温度：２００
℃）からチューブ状に押し出したフィルムを垂直方向に
引き取りながら、約８ｍ／分の巻き取り速度で２時間連
続して巻き取った。フィルム製造状態を観察し、以下の
基準により評価した。 ○：フィルムに厚み斑や割れなどの不良現象を生ずるこ
となく、正常に巻き取り可能。 △：フィルムに厚み斑や割れなどの不良現象が多少生じ
たが、巻き取り可能。 ×：フィルムに厚み斑や割れなどの不良現象が激しく生
じ、巻き取り不可能。

【００６６】以下の実施例および比較例で使用した樹脂
および化合物に関する略号を、下記に示す。

【００６７】ＴＰＵ−ａ１：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオー
ル（数平均分子量３５００）／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可
塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率２．４重量％、対数
粘度１．０５ｄｌ／ｇ〕

【００６８】ＴＰＵ−ａ２：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオー
ル（数平均分子量３５００）／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可
塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率２．３重量％、対数
粘度０．７２ｄｌ／ｇ〕

【００６９】ＴＰＵ−ａ３：２，７−ジメチル−１，８
−オクタンジオールと２，８−ジメチル−１，９−ノナ
ンジオールの混合物（モル比が３５：６５）およびアジ
ピン酸からなるポリエステルジオール（数平均分子量２
０００）／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト／１，４−ブタンジオール系熱可塑性ポリウレタン
〔窒素原子含有率２．２重量％、対数粘度１．１１ｄｌ
／ｇ〕

【００７０】ＴＰＵ−ａ４：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオー
ル（数平均分子量３５００）／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可
塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率２．０重量％、対数
粘度０．８５ｄｌ／ｇ〕

【００７１】ＴＰＵ−ａ５：１，４−ブタンジオールと
アジピン酸からなるポリエステルジオール（数平均分子
量２０００）／４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート／１，４−ブタンジオール系熱可塑性ポリウレタ
ン〔窒素原子含有率３．０重量％、対数粘度０．９６ｄ
ｌ／ｇ〕

【００７２】ＴＰＵ−ｂ１：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオー
ル（数平均分子量３５００）／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可
塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率３．７重量％、示差
走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度２１３℃、結
晶化エンタルピー（ΔＨ）９．９Ｊ／ｇ、対数粘度０．
５５ｄｌ／ｇ〕

【００７３】ＴＰＵ−ｂ２：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオー
ル（数平均分子量３５００）／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可
塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率３．２重量％、示差
走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度２０４℃、結
晶化エンタルピー（ΔＨ）３．５Ｊ／ｇ、対数粘度０．
７２ｄｌ／ｇ〕

【００７４】ＴＰＵ−ｂ３：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオー
ル（数平均分子量３５００）／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可
塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率２．８重量％、示差
走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度２０２℃、結
晶化エンタルピー（ΔＨ）４．０Ｊ／ｇ、対数粘度０．
５８ｄｌ／ｇ〕

【００７５】ＴＰＵ−ｂ４：１，４−ブタンジオールと
アジピン酸からなるポリエステルジオール（数平均分子
量１０００）／４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート／１，４−ブタンジオール系熱可塑性ポリウレタ
ン〔窒素原子含有率４．４重量％、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度１７５℃、結晶化エンタル
ピー（ΔＨ）０Ｊ／ｇ、対数粘度０．９０ｄｌ／ｇ〕

【００７６】ＴＰＵ−ｂ５：１，９−ノナンジオールと
２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合物（モル
比が６５：３５）とアジピン酸からなるポリエステルジ
オール（数平均分子量２０００）／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系
熱可塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率４．３重量％、
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度２２８
℃、結晶化エンタルピー（ΔＨ）２０．５Ｊ／ｇ、対数
粘度０．７０ｄｌ／ｇ〕

【００７７】ＰＯＥ−１：エチレン−１−オクテン共重
合体〔デュポンダウエラストマー（株）製「ＥＮＧＡＧ
Ｅ ＥＧ８１００」；エチレン単位／１−オクテン単位
のモル比が９２．７／７．３、メルトインデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０ｇ／１０分、ショ
アーＡ硬度が７５、ムーニー粘度が３５．６ＭＬ
₁₊₄（１００℃）、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³〕

【００７８】ＰＯＥ−２：エチレン−１−オクテン共重
合体〔デュポンダウエラストマー（株）製「ＥＮＧＡＧ
Ｅ ＥＧ８２００」；エチレン単位／１−オクテン単位
のモル比が９２．２／７．８、メルトインデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が４．２ｇ／１０分、ショ
アーＡ硬度が７５、ムーニー粘度が１２.１ＭＬ₁₊₄（１
００℃）、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³〕

【００７９】ＴＰＳ−１：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体の水素添加物〔スチレン含量が３０
重量％、ポリイソプレンブロック中の１，２−結合およ
び３，４−結合の含有量が７％、ポリイソプレンブロッ
クにおける水素添加率が９８％以上、メルトインデック
ス（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が７０ｇ／１０分、
ＪＩＳ Ａ硬度が８０〕

【００８０】ＴＰＳ−２：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロックからなるジブロック共重合体の水素
添加物とポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロッ
ク−ポリスチレンブロックからなるトリブロック共重合
体の水素添加物の混合物（重量比が２０：８０）〔スチ
レン含有量が１３重量％、ポリイソプレンブロック中の
１，２−結合および３，４−結合の含有量が５％、ポリ
イソプレンブロックにおける水素添加率が９８％、メル
トインデックス（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．
５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ａ硬度が５２〕

【００８１】ＴＰＳ−３：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体の水素添加物〔スチレン含量が２０
重量％、ポリイソプレンブロック中の１，２−結合およ
び３，４−結合の含有量が５５％、ポリイソプレンブロ
ックにおける水素添加率が９２％、メルトインデックス
（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が６ｇ／１０分、ＪＩ
Ｓ Ａ硬度が５２〕

【００８２】ＴＰＳ−４：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体〔スチレン含量が１５重量％、ポリ
イソプレンブロック中の１，２−結合および３，４−結
合の含有量が５％、メルトインデックス（１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）が２ｇ／１０分、ＪＩＳ Ａ硬度が
３７〕

【００８３】ＴＰＳ−５：ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロックからなるト
リブロック共重合体の水素添加物〔スチレン含量が３０
重量％、ポリイソプレンブロック中の１，２−結合およ
び３，４−結合の含有量が５％、ポリイソプレンブロッ
クにおける水素添加率が９８％以上、メルトインデック
ス（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）流動せず〕

【００８４】ＡＭ：エチレンビスステアリン酸アミド

【００８５】ＰＰ：ポリプロピレン〔メルトインデック
ス（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２４０ｇ／１０
分〕

【００８６】オイル：パラフィン系オイル〔パラフィン
７０重量％およびナフテン３０重量％含有、動粘性率が
４×１０^-4ｍ^-2／秒（４０℃）〕

【００８７】実施例１、２ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）、ブロック共重合体（ＴＰ
Ｓ）を、下記の表１に示す割合で配合した混合物を、単
軸押出成形機（２５ｍｍφ、シリンダー温度：１８０〜
２００℃、ダイス温度：２００℃）で溶融混練すること
により熱可塑性樹脂組成物を製造した。この熱可塑性樹
脂組成物について、上記の評価方法により評価した結果
を下記の表１に示す。

【００８８】実施例３〜６ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）、ブロック共重合体（ＴＰ
Ｓ）およびビスアミド化合物（ＡＭ）を、下記の表１に
示す割合で使用したこと以外は、実施例１と同様の方法
により、熱可塑性樹脂組成物を製造した。この熱可塑性
樹脂組成物について、上記の評価方法により評価した結
果を下記の表１に示す。

【００８９】実施例７ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）、ブロック共重合体（ＴＰ
Ｓ）、ポリオレフィン（ＰＰ）およびパラフィン系オイ
ルを、下記の表１に示す割合で使用したこと以外は、実
施例１と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物を製造
した。この熱可塑性樹脂組成物について、上記の評価方
法により評価した結果を下記の表１に示す。

【表１】

【００９０】比較例１、２、５ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）およびブロック共重合体（Ｔ
ＰＳ）を、下記の表２に示す割合で使用したこと以外
は、実施例１と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物
を製造した。この熱可塑性樹脂組成物について、上記の
評価方法により評価した結果を下記の表２に示す。

【００９１】比較例３ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）およびブロック共重合体（Ｔ
ＰＳ）を、下記の表２に示す割合で使用したこと以外
は、実施例１と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物
を製造した。この熱可塑性樹脂組成物から厚さ３０μｍ
のフィルムを製造したが、フィルムの膠着性が大きく、
１００％モジュラス（Ｍ１００）、残留歪みおよび接着
性が評価できるようなフィルムは得られなかった。得ら
れた評価結果を下記の表２に示す。

【００９２】比較例４ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ＰＯＥ）およびブロック共重合体（Ｔ
ＰＳ）を、下記の表２に示す割合で使用したこと以外
は、実施例１と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物
を製造した。この熱可塑性樹脂組成物から厚さ３０μｍ
のフィルムを製造したが、フィルム割れが生じてしま
い、耐ブロッキング性、１００％モジュラス（Ｍ１０
０）、残留歪みおよび接着性が評価できるようなフィル
ムは得られなかった。得られた評価結果を下記の表２に
示す。

【００９３】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ｔ−ダ
イ型押出機などで溶融押出成形する際に生じるネックイ
ン現象が著しく改善され、耐ブロッキング性にも優れて
いる。さらに、インフレーション成形機で溶融成形する
際に生じる厚み斑や割れが著しく改善されている。本発
明の熱可塑性樹脂組成物を用いれば、低応力での伸長性
に優れ、伸長後の回復応力が高く、伸長後の残留歪みが
小さいのみならず、各種基材との接着性にも優れたフィ
ルムやシートなどの成形品を、高生産性で製造すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）熱可塑性ポリウレタン（ａ）、熱
   可塑性ポリウレタン（ｂ）、エチレン−α−オレフィン
   共重合体（ｃ）、並びに芳香族ビニル化合物重合体ブロ
   ックと共役ジエン重合体ブロックから構成されるブロッ
   ク共重合体および該ブロック共重合体の水素添加物の少
   なくとも１種（ｄ）からなる熱可塑性樹脂組成物であっ
   て； （ii）前記熱可塑性ポリウレタン（ａ）が、数平均分子
   量が５００〜８，０００の高分子ジオール単位、有機ジ
   イソシアネート単位および鎖伸長剤単位からなり、窒素
   原子含有率が２．５重量％以下の熱可塑性ポリウレタン
   であり； （iii）前記熱可塑性ポリウレタン（ｂ）が、数平均分
   子量が１，５００〜５，０００のポリエステルジオール
   単位、有機ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位か
   らなり、窒素原子含有率が２．６重量％以上であり、か
   つ示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で２００〜２２０℃の範
   囲に吸熱ピークを示し、この吸熱ピークから求めた結晶
   化エンタルピー（ΔＨ）が２〜１５Ｊ／ｇである熱可塑
   性ポリウレタンであり；そして （iv）熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑性ポリ
   ウレタン（ｂ）の合計重量に基づいて、熱可塑性ポリウ
   レタン（ａ）を４０〜９０重量％、熱可塑性ポリウレタ
   ン（ｂ）を６０〜１０重量％、エチレン−α−オレフィ
   ン共重合体（ｃ）を５〜２５０重量％、並びに芳香族ビ
   ニル化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロック
   から構成されるブロック共重合体および該ブロック共重
   合体の水素添加物の少なくとも１種（ｄ）を５〜１００
   重量％の割合で含有していることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可
   塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量に基づいて、更にビ
   スアミド化合物を（ｅ）を０．０５〜１０重量％の割合
   で含有する請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組
   成物からなる成形品。
4. 【請求項４】 フィルムまたはシートである請求項３記
   載の成形品。