JP2000297210A - 熱可塑性ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 適度の強度を有し、伸長後の残留歪みが小さ
いフィルムやシートなどの成形品を、膠着やネックイン
現象を起こさずに製造することができる熱可塑性ポリウ
レタン組成物及びそれからなる成形品を提供すること。 【解決手段】 数平均分子量500〜8000の高分子ポリオ
ール単位、有機ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単
位からなり、窒素原子含有率が2.6重量％以上であり、
かつ示差走査熱量測定(DSC)で吸熱ピーク温度が190℃以
上である吸熱ピークから求めた結晶化エンタルピー(Δ
H)が2J/g未満である熱可塑性ポリウレタン(a)、並びに
数平均分子量1500〜5000のポリエステルジオール単位、
有機ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位からな
り、窒素原子含有率が2.6重量％以上であり、かつDSCで
吸熱ピーク温度が190〜230℃である吸熱ピークから求め
たΔHが2〜15J/gである熱可塑性ポリウレタン(b)からな
り、熱可塑性ポリウレタン(a)を40〜90重量％、熱可塑
性ポリウレタン(b)を60〜10重量％含有している熱可塑
性ポリウレタン組成物、並びに該熱可塑性ポリウレタン
組成物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性の異なる２
種類の高硬度熱可塑性ポリウレタンからなる熱可塑性ポ
リウレタン組成物および該熱可塑性ポリウレタン組成物
からなる成形品に関する。本発明の熱可塑性ポリウレタ
ン組成物は、溶融成形性に優れており、該熱可塑性ポリ
ウレタン組成物を用いると、伸長後の残留歪みが小さ
く、適度の強度を有するフィルムやシートなどの成形品
が得られる。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンは、力学的性能、
耐摩耗性、弾性回復性、耐油性、屈曲性等の諸特性に優
れているので、ゴムやプラスチックの代替材料として注
目されている。例えば、熱可塑性ポリウレタンを押出成
形したフィルムは、紙おむつ用の伸縮性素材として注目
されている。この紙おむつ用の伸縮性フィルムは、紙お
むつを装着した際に、紙おむつを適度な力で体に密着さ
せ、体から脱落するのを防止するためのものである。

【０００３】近年、乳幼児用の他に大人の介護用紙おむ
つが市販されている。乳幼児用に比べて運動量の多い大
人用の紙おむつに用いられる伸縮性フィルムは、乳幼児
用の紙おむつに用いられる伸縮性フィルムに比べて、小
さな力では伸長しない程度の適度な強度を有すると共
に、伸長後に元に戻ろうとする応力（回復応力）が高
く、寸法安定性にも優れている（伸長後の残留歪みが小
さい）という特性を有していることが要求されている。

【０００４】そこで、このような要求を満たすために、
回復性能や低残留歪み性などに優れた低硬度の熱可塑性
ポリウレタンを用いる方法が試みられているが、このよ
うな方法では、Ｔ−ダイ型押出機等を用いてフィルムや
シートなどの成形品を溶融押出成形する際に、Ｔ−ダイ
より押出された成形品の幅が、Ｔ−ダイの有効幅より著
しく狭くなる現象（以下、「ネックイン現象」と称す
る）が生じ、さらに両端部に厚み斑のあるような成形品
しか得られない。したがって、厚み斑のない均一な成形
品を得るためには、成形品両端部の厚み斑のある部分を
トリミングする必要があり、成形品の生産性が非常に悪
いという問題点がある。

【０００５】また、得られるフィルムやシートなどの成
形品に適度な強度を付与する目的で、高硬度の熱可塑性
ポリウレタンを用いる方法が試みられているが、このよ
うな方法では、フィルムやシートなどの成形品が硬くな
る分だけネックイン現象が改善されるものの、得られる
フィルムの回復性能が劣り、伸長後の残留歪みが大きく
なるという問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、適度
の強度を有し、伸長後の残留歪みが小さいフィルムやシ
ートなどの成形品を、膠着やネックイン現象を起こさず
に製造することができる熱可塑性ポリウレタン組成物を
提供することにある。さらに、本発明の目的は、該熱可
塑性ポリウレタン組成物からなるフィルムやシートなど
の成形品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らが検討を重ねた結果、結晶性が非常に低い高
硬度の熱可塑性ポリウレタンに、特定の結晶性を有する
高硬度のポリエステル系熱可塑性ポリウレタンを配合す
ることにより、上記の課題が解決されることを見出し、
本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、（ｉ）熱可塑性ポリ
ウレタン（ａ）および熱可塑性ポリウレタン（ｂ）から
なる熱可塑性ポリウレタン組成物であって、（ii）熱可
塑性ポリウレタン（ａ）が、数平均分子量５００〜８０
００の高分子ポリオール単位、有機ジイソシアネート単
位および鎖伸長剤単位からなり、窒素原子含有率が２．
６重量％以上であり、かつ示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
で吸熱ピーク温度が１９０℃以上である吸熱ピークから
求めた結晶化エンタルピー（ΔＨ）が２Ｊ／ｇ未満であ
る熱可塑性ポリウレタンであり、（iii）熱可塑性ポリ
ウレタン（ｂ）が、数平均分子量１５００〜５０００の
ポリエステルジオール単位、有機ジイソシアネート単位
および鎖伸長剤単位からなり、窒素原子含有率が２．６
重量％以上であり、かつ示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で
吸熱ピーク温度が１９０〜２３０℃である吸熱ピークか
ら求めた結晶化エンタルピー（ΔＨ）が２〜１５Ｊ／ｇ
である熱可塑性ポリウレタンであり、そして、（iv）熱
可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）の合計重量に基づいて、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）を４０〜９０重量％および熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）を６０〜１０重量％の割合で含有していることを
特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物に関する。さら
に、本発明は、上記の熱可塑性ポリウレタン組成物から
なるフィルムやシートなどの成形品に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる熱可塑性ポリ
ウレタン（ａ）は、高分子ポリオール単位、有機ジイソ
シアネート単位および鎖伸長剤単位から構成される。さ
らに、本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン（ｂ）
は、ポリエステルジオール単位、有機ジイソシアネート
単位および鎖伸長剤単位から構成される。

【００１０】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリ
オール、ポリエステルポリカーボネートポリオールなど
を挙げることができ、これらのうちの１種または２種以
上を用いることができる。これらの中でも、高分子ポリ
オールとしては、ポリエステルポリオールまたはポリエ
ーテルポリオールが好ましく、ポリエステルポリオール
がより好ましい。

【００１１】上記のポリエステルポリオールは、例え
ば、常法に従い、ポリオール成分とポリカルボン酸また
はそのエステル、無水物などのエステル形成性誘導体か
らなるポリカルボン酸成分とを直接エステル化反応もし
くはエステル交換反応に付すか、またはポリオールなど
を開始剤としてラクトンを開環重合することにより製造
することができる。

【００１２】ポリエステルポリオールの製造に用いるこ
とができるポリオール成分としては、ポリエステルの製
造において一般的に使用されているものを用いることが
でき、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、２，７−ジメチル−１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メ
チル−１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチル−
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールな
どの炭素数２〜１５の脂肪族ジオール；シクロヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロオクタ
ンジメタノール、ジメチルシクロオクタンジメタノール
などの脂環式ジオール；１，４−ビス（β―ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼンなどの芳香族ジオール等のジオール
を挙げることができ、これらうちの１種または２種以上
を用いることができる。これらの中でも炭素数２〜１５
の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオールがより好ましい。さらに、ポリオール
成分として、上記のジオールとともに、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、１，
２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
ジグリセリン、メチルグリコキシドなどの３官能以上の
ポリオールを併用することができる。

【００１３】ポリエステルポリオールの製造に用いるこ
とができるポリカルボン酸成分としては、ポリエステル
の製造において一般的に使用されているものを用いるこ
とができ、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸、メチルコハク酸、２−メチルグルタ
ル酸、３−メチルグルタル酸、トリメチルアジピン酸、
２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二
酸、３，７−ジメチルデカン二酸などの炭素数４〜１２
の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸等のジカルボン酸を挙げることがで
き、これらのうちの１種または２種以上を用いることが
できる。これらの中でも、炭素数６〜１２の脂肪酸ジカ
ルボン酸が好ましく、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸がより好ましい。さらに、ポリカルボン酸成分と
して、上記のジカルボン酸とともに、トリメリット酸、
ピロメリット酸などの３官能以上のポリカルボン酸を併
用することができる。

【００１４】ポリエステルポリオールの製造に用いるこ
とができるラクトンとしては、例えば、ε−カプロラク
トン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどを挙げるこ
とができる。

【００１５】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、ポリオールの存在下に、環状エーテルを開環重合し
て得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（メチ
ルテトラメチレングリコール）などを挙げることがで
き、これらうちの１種または２種以上を用いることがで
きる。これらの中でも、ポリテトラメチレングリコール
が好ましい。

【００１６】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、ポリオールとジアルキルカーボネート、アルキレ
ンカーボネート、ジアリールカーボネートなどのカーボ
ネート化合物とを反応させて得られるものを用いること
ができる。ポリカーボネートポリオールの製造に用いる
ことができるポリオールとしては、ポリエステルポリオ
ールの製造原料として先に例示したポリオールを挙げる
ことができる。また、ジアルキルカーボネートとしては
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどを挙
げることができ、アルキレンカーボネートとしてはエチ
レンカーボネートなどを挙げることができ、ジアリール
カーボネートとしてはジフェニルカーボネートなどを挙
げることができる。

【００１７】ポリエステルポリカーボネートポリオール
としては、例えば、ポリオール、ポリカルボン酸および
カーボネート化合物を同時に反応させて得られるもの、
あるいは、予め上記した方法によりポリエステルポリオ
ールおよびポリカーボネートポリオールをそれぞれ合成
し、次いでそれらをカーボネート化合物と反応させる
か、またはポリオールおよびポリカルボン酸と反応させ
ることによって得られるものを用いることができる。

【００１８】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ポリオールの１分子当たりの水酸基数は、２．０〜
２．１の範囲内であるのが好ましく、２．０〜２．０７
の範囲内であるのがより好ましく、２．０〜２．０５の
範囲内であるのがさらに好ましい。高分子ポリオール１
分子当たりの水酸基数が上記の範囲内であると、フィル
ムやシートなどの成形品を溶融押出成形する際に、ネッ
クイン現象や割れなどの不良現象が生じ難く、表面状態
が良好で伸縮性に優れる成形品を与える熱可塑性ポリウ
レタン組成物が得られる。

【００１９】熱可塑性ポリウレタン（ａ）を構成する高
分子ポリオールの数平均分子量は５００〜８０００の範
囲内であり、６００〜５０００の範囲内であるのが好ま
しく、８００〜５０００の範囲内であるのがさらに好ま
しい。高分子ポリオールの数平均分子量が上記の範囲内
であると、力学的性能や溶融成形性に優れる熱可塑性ポ
リウレタン組成物が得られる。なお、本明細書でいう高
分子ポリオールの数平均分子量は、いずれもＪＩＳ Ｋ
−１５７７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出
した数平均分子量である。

【００２０】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）を構成するポ
リエステルジオールとしては、例えば、常法に従い、ジ
オール成分とジカルボン酸またはそのエステル、無水物
などのエステル形成性誘導体からなるジカルボン酸成分
とを直接エステル化反応もしくはエステル交換反応に付
すか、またはジオールなどを開始剤としてラクトンを開
環重合することにより製造することができる。

【００２１】ポリエステルジオールの製造に用いること
ができるジオール成分としては、ポリエステルの製造に
おいて一般的に使用されているものを用いることがで
き、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８
−オクタンジオール、２，７−ジメチル−１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−
１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチル−１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの炭素
数２〜１５の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、シクロオクタンジメ
タノール、ジメチルシクロオクタンジメタノールなどの
脂環式ジオール；１，４−ビス（β―ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンなどの芳香族ジオール等のジオールを挙げ
ることができ、これらうちの１種または２種以上を用い
ることができる。これらのなかでも、炭素数２〜１５の
脂肪族ジオールを用いるのが好ましく、１，４−ブタン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールなどのようにα位またはβ位
に側鎖を有さない炭素数２〜１５の脂肪族ジオールを用
いるのがより好ましい。

【００２２】ポリエステルジオールの製造に用いること
ができるジカルボン酸成分としては、ポリエステルの製
造において一般的に使用されているものを用いることが
でき、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカン二酸、メチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、
３−メチルグルタル酸、トリメチルアジピン酸、２−メ
チルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，
７−ジメチルデカン二酸などの炭素数４〜１２の脂肪族
ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、オルト
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸等のジカルボン酸を挙げることができ、これらの
うちの１種または２種以上を用いることができる。これ
らの中でも、炭素数６〜１２の脂肪酸ジカルボン酸が好
ましく、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸がより
好ましい。

【００２３】ポリエステルジオールの製造に用いること
ができるラクトンとしては、例えば、ε−カプロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどを挙げること
ができる。

【００２４】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）を構成するポ
リエステルジオールの数平均分子量は、１５００〜５０
００の範囲内であり、１８００〜４０００の範囲内であ
るのが好ましい。ポリエステルジオールの数平均分子量
が上記の範囲内であると、力学的性能や溶融成形性に優
れる熱可塑性ポリウレタン組成物が得られる。

【００２５】熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑
性ポリウレタン（ｂ）を構成する有機ジイソシアネート
としては特に制限はなく、例えば、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートなどの芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
水素化キシリレンジイソシアネートなどの脂肪族または
脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができ、これ
らのうちの１種または２種以上を用いることができる。
これらの中でも、有機ジイソシアネートとしては、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。

【００２６】熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑
性ポリウレタン（ｂ）を構成する鎖伸長剤としては特に
制限はなく、イソシアネート基と反応し得る活性水素原
子を分子中に２個以上有する分子量３００以下の低分子
化合物を用いるのが好ましい。そのような鎖伸長剤とし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、１，４−シクロヘキサンジオール、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート、キシリレングリコール
などのジオール類；ヒドラジン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ピペラジンおよびその誘導体、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、アジピン
酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジア
ミン類；アミノエチルアルコール、アミノプロピルアル
コールなどのアミノアルコール類等を挙げることがで
き、これらのうちの１種または２種以上を用いることが
できる。これらの中でも、鎖伸長剤としては、炭素数２
〜１０の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブタンジ
オールがより好ましい。

【００２７】前記の高分子ポリオールまたはポリエステ
ルジオールと、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤と
を反応させて熱可塑性ポリウレタン（ａ）または熱可塑
性ポリウレタン（ｂ）を製造するに当たり、各成分の混
合比率は、目的とする熱可塑性ポリウレタンに付与すべ
き硬度や結晶性などを考慮して適宜決定されるが、高分
子ポリオールまたはポリエステルジオールと鎖伸長剤と
が有している活性水素原子１モルに対して、有機ジイソ
シアネートに含まれるイソシアネート基が０．９〜１．
２モルの範囲内となるような割合で各成分を使用するこ
とが好ましい。各成分の割合が上記の範囲内であると、
溶融押出成形性、低残留歪み性、耐ブロッキング性、弾
性回復性などに優れる熱可塑性ポリウレタン組成物が得
られる。

【００２８】熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑
性ポリウレタン（ｂ）の製造方法は特に制限されず、得
られる熱可塑性ポリウレタンの結晶性等を考慮して適宜
決定されるが、前記の高分子ポリオールまたはポリエス
テルジオールと、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤
とを使用して、公知のウレタン化反応技術を利用して、
プレポリマー法またはワンショット法により製造するこ
とができる。例えば、前記のポリウレタン原料に、スズ
系やチタン系のウレタン化触媒を配合し、十分に混合・
攪拌しながら、高温下で、ワンショット法により熱可塑
性ポリウレタンを製造すると、結晶性の低い熱可塑性ポ
リウレタンが得られやすいので、この製造方法は熱可塑
性ポリウレタン（ａ）の製造方法として好ましい。ま
た、前記のポリウレタン原料を十分に混合・攪拌するこ
となく、プレポリマー法により熱可塑性ポリウレタンを
製造すると、結晶性を有する熱可塑性ポリウレタンが得
られやすいので、この製造方法は熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）の製造方法として好ましい。

【００２９】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の窒素原子含
有率は、２．６重量％以上であり、２．６〜６．０重量
％の範囲内であるのが好ましく、２．８〜５．０重量％
の範囲内であるのがより好ましく、２．８〜４．０重量
％の範囲内であるのがさらに好ましい。熱可塑性ポリウ
レタン（ａ）の窒素原子含有率が２．６重量％未満の場
合には、伸縮性などの力学的性能に優れる成形品を与え
る熱可塑性ポリウレタン組成物が得られない。

【００３０】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の窒素原子含
有率は、２．６重量％以上であり、２．６〜６．０重量
％の範囲内であるのが好ましく、２．８〜５．０重量％
の範囲内であるのがより好ましく、２．８〜４．０重量
％の範囲内であるのがさらに好ましい。熱可塑性ポリウ
レタン（ｂ）の窒素原子含有率が２．６重量％未満の場
合には、溶融成形性および耐ブロッキング性に優れる熱
可塑性ポリウレタン組成物が得られない。

【００３１】熱可塑性ポリウレタン（ａ）の対数粘度
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に、熱可塑性ポ
リウレタン（ａ）を濃度０．５ｇ／ｄｌになるように溶
解し、３０℃で測定した時に、０．６ｄｌ／ｇ以上であ
るのが好ましく、０．７ｄｌ／ｇ以上であるのがより好
ましく、０．８ｄｌ／ｇ以上であるのがさらに好まし
い。熱可塑性ポリウレタン（ａ）の対数粘度が０．６ｄ
ｌ／ｇ以上であると、力学的性能と弾性回復性により優
れる熱可塑性ポリウレタン組成物が得られるので好まし
い。

【００３２】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の対数粘度
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に、熱可塑性ポ
リウレタン（ｂ）を濃度０．５ｇ／ｄｌになるように溶
解し、３０℃で測定した時に、０．２〜１．２ｄｌ／ｇ
であるのが好ましく、０．３〜１．１ｄｌ／ｇであるの
がより好ましく、０．５〜１．１ｄｌ／ｇであるのがさ
らに好ましい。熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の対数粘度
が上記の範囲内であると、溶融成形性、耐ブロッキング
性により優れる熱可塑性ポリウレタン組成物が得られる
ので好ましい。

【００３３】熱可塑性ポリウレタン（ａ）は、結晶性が
非常に低い熱可塑性ポリウレタンであり、示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）で吸熱ピーク温度が１９０℃以上である
吸熱ピークから求めた結晶化エンタルピー（ΔＨ）が２
Ｊ／ｇ未満であり、１．２Ｊ／ｇ以下であるのが好まし
く、０．５Ｊ／ｇ以下であるのがより好ましい。結晶化
エンタルピー（ΔＨ）が２Ｊ／ｇ以上である場合には、
得られる熱可塑性ポリウレタン組成物中に未溶融物が発
生し、フィルムやシートなどの成形品を成形した際に、
ブツが生じる。

【００３４】熱可塑性ポリウレタン（ｂ）は特定の結晶
性を有する熱可塑性ポリウレタンであり、示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）で吸熱ピーク温度が１９０〜２３０℃で
ある吸熱ピークから求めた結晶化エンタルピー（ΔＨ）
が２〜１５Ｊ／ｇの範囲内であり、２〜１３Ｊ／ｇの範
囲内であるのが好ましく、３〜１０Ｊ／ｇの範囲内であ
るのがより好ましい。吸熱ピーク温度が１９０℃未満の
場合、または吸熱ピーク温度が１９０〜２３０℃である
吸熱ピークから求めた結晶化エンタルピー（ΔＨ）が２
Ｊ／ｇ未満の場合には、得られる熱可塑性ポリウレタン
組成物の溶融成形性や耐ブロッキング性が劣ったものと
なる。一方、吸熱ピーク温度が２３０℃を超える場合、
または吸熱ピーク温度が１９０〜２３０℃である吸熱ピ
ークから求めた結晶化エンタルピー（ΔＨ）が１５Ｊ／
ｇを超える場合には、得られる熱可塑性ポリウレタン組
成物中に、未溶融物が生じて、フィルムやシートなどの
成形品に成形した際にブツが生じたり、ワレが生じてフ
ィルムやシートなどの成形品を製造することができない
場合がある。

【００３５】本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は、
熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑性ポリウレタ
ン（ｂ）の合計重量に基づいて、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）を４０〜９０重量％、熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）を６０〜１０重量％の割合で含有しており、熱可
塑性ポリウレタン（ａ）を５５〜８５重量％、熱可塑性
ポリウレタン（ｂ）を４５〜１５重量％の割合で含有し
ているのが好ましい。熱可塑性ポリウレタン（ａ）の含
有割合が４０重量％未満の場合〔熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）の含有割合が６０重量％を超える場合〕には、得
られる熱可塑性ポリウレタン組成物の結晶性が高くなり
すぎるため、厚みが薄く、表面状態が良好なフィルムや
シートなどの成形品を得ることが困難となる。さらに得
られるフィルムやシートなどの成形品の柔軟性や弾性回
復性も劣ったものとなる。一方、熱可塑性ポリウレタン
（ａ）の含有割合が９０重量％を超える場合〔熱可塑性
ポリウレタン（ｂ）の含有割合が１０重量％未満の場
合〕には、Ｔ−ダイ型押出機などでフィルムやシートな
どの成形品を溶融押出成形する際に生じるネックイン現
象が十分に改善されず、フィルムやシートなどの両端部
に生じる厚み斑の幅が広くなるため、この厚み斑の部分
をトリミングして得られる均質な製品の生産性が低下す
る。さらに、得られる熱可塑性ポリウレタン組成物の耐
ブロッキング性も劣ったものとなる。

【００３６】本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は、
必要に応じて、さらにエチレン−α−オレフィン共重合
体（ｃ）を含有することができる。エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｃ）の含有量は、熱可塑性ポリウレタ
ン（ａ）および熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量
に基づいて、５〜２５０重量％の範囲内であり、２０〜
１８０重量％の範囲内であるのが好ましい。エチレン−
α−オレフィン共重合体（ｃ）を含有すると、柔軟性が
より優れた熱可塑性ポリウレタン組成物が得られる。

【００３７】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
は、エチレン単位およびα−オレフィン単位から構成さ
れる。α−オレフィン単位としては、例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセンな
どの炭素数３以上のα−オレフィンから誘導される単位
を挙げることができ、これらのうちの１種または２種以
上を含有させることができる。これらの中でも、伸長後
の回復応力や残留歪みなどの回復性能に優れる成形品を
与える熱可塑性ポリウレタン組成物が得られる点から、
炭素数４以上のα−オレフィンから誘導される単位が好
ましく、炭素数７〜１２のα−オレフィンから誘導され
る単位がより好ましく、炭素数７〜１０のα−オレフィ
ンから誘導される単位がさらに好ましく、１−ヘキセン
または１−オクテンから誘導される単位が特に好まし
い。さらに、エチレン−α−オレフィン共重合体には、
上記のα−オレフィン単位と共に、必要に応じて少量の
非共役ジエン単位を併用することもできる。非共役ジエ
ン単位としては、例えば、エチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、メチレン
ノルボルネンなどから誘導される単位が挙げられる。

【００３８】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
を構成するエチレン単位／α−オレフィン単位のモル比
は、５５／４５〜９９／１の範囲内であるのが好まし
く、７５／２５〜９５／５の範囲内であるのがより好ま
しく、８５／１５〜９５／５の範囲内であるのがさらに
好ましい。エチレン単位の含有量が５５モル％未満の場
合には、エチレン−α−オレフィン共重合体の軟化温度
が低くなり、熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑
性ポリウレタン（ｂ）と均一に混合し難くなるため、こ
のようなエチレン−α−オレフィン共重合体を用いた場
合には、熱可塑性ポリウレタン組成物から得られるフィ
ルムに膠着が生じ易くなる傾向がある。さらに、溶融押
出成形する際に、ネックイン現象によりフィルムやシー
トなどの押出成形品の両端部に生じる厚み斑の幅が広く
なり、製品の歩留まりが低下する傾向がある。一方、エ
チレン単位の含有量が９９モル％を超える場合には、厚
みが薄く、伸縮性に優れるフィルムを得難くなる傾向が
ある。

【００３９】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
の、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトイ
ンデックスは、０．１〜１２ｇ／１０分の範囲内である
のが好ましく、０．２〜７ｇ／１０分の範囲内であるの
がより好ましく、０．４〜５ｇ／１０分の範囲内である
のがさらに好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合
体（ｃ）のメルトインデックスが上記の範囲内である
と、フィルムやシートなどの成形品を製造する際の溶融
成形性に優れ、薄膜化が達成でき、耐ブロッキング性、
柔軟性、伸長後の回復応力や残留歪みなどの回復性能に
優れる熱可塑性ポリウレタン組成物が得られる。なお、
本明細書でいうエチレン−α−オレフィン共重合体
（ｃ）のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８に準拠して測定した値である。

【００４０】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
のショアーＡ硬度は、３０〜９０の範囲内であるのが好
ましく、４０〜８５の範囲内であるのがより好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）のショアーＡ
硬度が上記の範囲内であると、弾性回復性などの力学的
性能に優れる熱可塑性ポリウレタン組成物が得られる。
なお、本明細書でいうエチレン−α−オレフィン共重合
体（ｃ）のショアーＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０
に準拠して測定した値である。

【００４１】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
の密度は、０．８５〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲内であ
るのが好ましく、０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³の範囲
内であるのがより好ましく、０．８６〜０．９０ｇ／ｃ
ｍ³の範囲内であるのがさらに好ましい。エチレン−α
−オレフィン共重合体（ｃ）の密度が上記の範囲内であ
ると、溶融押出成形性、耐ブロッキング性、柔軟性、残
留歪みなどの回復性能に優れる熱可塑性ポリウレタン組
成物が得られる。なお、本明細書でいうエチレン−α−
オレフィン共重合体（ｃ）の密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７
９２に準拠して測定した値である。

【００４２】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
の、Ｌ形ローターを使用して１００℃で測定したムーニ
ー粘度は、５〜７０ＭＬ₁₊₄（１００℃）の範囲内であ
るのが好ましく、１０〜５５ＭＬ₁₊₄（１００℃）の範
囲内であるのがより好ましい。エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（ｃ）のムーニー粘度が上記の範囲内である
と、溶融押出成形性、耐ブロッキング性、柔軟性、伸長
後の回復応力や残留歪みなどの回復性能に優れる熱可塑
性ポリウレタン組成物が得られる。なお、本明細書でい
うエチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）のムーニー
粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に準拠して測定した値
である。

【００４３】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）
の製造方法は特に限定されず、上記の単量体を、例え
ば、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法などの公知の
方法で、通常０〜２５０℃の温度下、常圧〜１０００気
圧（１００Ｍｐａ）で重合することにより得られる。重
合触媒としては、重合活性点が均一なシングルサイト触
媒を用いると、分子量分布が狭く、共重合組成分布が狭
い重合体が容易に得られるために好ましく、シングルサ
イト触媒の中でも４価の遷移金属を含有するシクロペン
タジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルア
ミド）などのメタロセン化合物がより好ましい。メタロ
セン化合物を重合触媒として用いる場合には、単独では
重合活性を発現しないので、メチルアルミノキサン、非
配位性のホウ素系化合物などの助触媒を、メタロセン化
合物１モルに対して２〜１，０００，０００モルの範囲
内、好ましくは５０〜５，０００モルの範囲内の割合で
併用する。

【００４４】本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は、
必要に応じて、ビスアミド化合物（ｄ）を含有すること
ができる。ビスアミド化合物（ｄ）の含有量は、熱可塑
性ポリウレタン（ａ）および熱可塑性ポリウレタン
（ｂ）の合計重量に基づいて、０．０５〜１０重量％の
範囲内であるのが好ましく、０．０５〜８重量％の範囲
内であるのがより好ましく、０．１〜６重量％の範囲内
であるのがさらに好ましい。ビスアミド化合物（ｄ）を
上記の割合で含有させることにより、耐ブロッキング性
や離型性がより一層向上した熱可塑性ポリウレタン組成
物が得られる。

【００４５】ビスアミド化合物（ｄ）としては、例え
ば、下記の一般式（１）および（２）で示されるビスア
ミド化合物が好ましい。 Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−ＮＨＣＯ−Ｒ³ （１） （式中、Ｒ¹およびＲ³はそれぞれアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ²はアルキレン基またはアリレン基
を表す。） Ｒ⁴−ＮＨＣＯ−Ｒ⁵−ＣＯＮＨ−Ｒ⁶ （２） （式中、Ｒ⁴およびＲ⁶はそれぞれアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ⁵はアルキレン基またはアリレン基
を表す。） 上記の一般式（１）では、Ｒ¹およびＲ³が炭素数６〜３
５のアルキル基またはアルケニル基で、かつＲ²が炭素
数２〜１２のアルキレン基またはアリレン基であるのが
より好ましい。上記の一般式（２）では、Ｒ⁴およびＲ⁶
が炭素数６〜３５のアルキル基またはアルケニル基で、
かつＲ⁵が炭素数２〜１２のアルキレン基またはアリレ
ン基であるのがより好ましい。

【００４６】上記の一般式（１）で示されるビスアミド
化合物（ｄ）は、脂肪族モノカルボン酸とジアミンとか
ら得られる化合物であり、その中でも炭素数６〜３５の
脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜１２のジアミンとか
ら誘導される化合物がより好ましく、その具体例として
は、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカ
プリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチ
レンビスラウリル酸アミド、エチレンビスミリスチン酸
アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸
アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスモ
ンタン酸アミド、テトラメチレンビスステアリン酸アミ
ド、テトラメチレンビスイソステアリン酸アミド、テト
ラメチレンビスモンタン酸アミド、ヘキサメチレンビス
カプリル酸アミド、ヘキサメチレンビスカプリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスラウリル酸アミド、ヘキサメチ
レンビスミリスチン酸アミド、ヘキサメチレンビスパル
ミチン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスイソステアリン酸アミド、ヘキ
サメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスモ
ンタン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチ
レンビスエルカ酸アミド、テトラメチレンビスオレイン
酸アミド、テトラメチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサ
メチレンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスス
テアリン酸アミド、ｍ−キシレンビスモンタン酸アミド
などを挙げることができる。

【００４７】上記の一般式（２）で示されるビスアミド
化合物（ｄ）は、脂肪族モノアミンとジカルボン酸とか
ら得られる化合物であり、その中でも炭素数６〜３５の
脂肪族モノアミンと炭素数２〜１２のジカルボン酸とか
ら誘導される化合物がより好ましく、その具体例として
は、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジス
テアリルアゼライン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルア
ジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアゼライン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
オレイルイソフタル酸アミドなどを挙げることができ
る。

【００４８】上記の一般式（１）および（２）で示され
るビスアミド化合物（ｄ）は、それぞれ単独で使用して
もよいし、２種以上を併用してもよい。

【００４９】本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲内で、補強剤、着色
剤、滑剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐加水
分解性向上剤、防かび剤、抗菌剤、安定剤などの各種添
加剤；ガラス繊維、ポリエステル繊維などの各種繊維；
タルク、シリカなどの無機物；各種カップリング剤など
の任意の成分を、必要に応じて配合することができる。

【００５０】本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は、
前記の熱可塑性ポリウレタン（ａ）、熱可塑性ポリウレ
タン（ｂ）および必要に応じて他の成分を、所望の方法
で混合することにより製造することができる。例えば、
樹脂材料の混合に通常用いられるような縦型または水平
型の混合機を用いて、熱可塑性ポリウレタン（ａ）、熱
可塑性ポリウレタン（ｂ）および必要に応じて他の成分
を所定の割合で予備混合した後、単軸または二軸の押出
機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどを用い
て、回分式または連続式で加熱下に溶融混練することに
より製造することができる。

【００５１】本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は、
溶融成形が可能であり、押出成形、インフレーション成
形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形、注型など
の任意の成形方法によって種々の成形品を円滑に製造す
ることができる。特に、本発明の熱可塑性ポリウレタン
組成物は溶融押出成形性に優れているので、例えば、Ｔ
−ダイ型押出機によるフィルムやシートなどの成形に用
いると、Ｔ−ダイの有効幅よりも押出成形品の幅がかな
り小さくなるネックイン現象が著しく改善され、ネック
イン現象のために生じるフィルムやシートなどの成形品
の両端部の厚み斑の幅が狭くなるので、この厚み斑の部
分をトリミングして得られる製品の生産性が向上する。
また、Ｔ−ダイより押し出されたフィルムやシートなど
の成形品を早い速度で引き取る際にも、フィルムやシー
トなどの成形品の全体が均一に伸びずにくびれを生じる
ネッキングや割れなどの不良現象も無いために、品質の
良い製品を生産性良く製造することができる。さらに、
本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物から得られるフィ
ルムやシートなどの成形品は、適度の強度を有し、伸長
後の回復応力や残留歪みなどの回復性能、引張破断強度
や引張破断伸度などで代表される力学的性能に優れてい
て、しかも平滑な表面を有していて表面状態も良好であ
る。特に、伸長後の回復応力や残留歪みなどの回復性能
に優れているので、これらの特性を生かして、紙おむつ
用、生理ナプキン用、目止め用、防塵用などに用いられ
る伸縮性フィルム用途に用いるのが特に好ましい。ま
た、一般用コンベアベルト、各種キーボードシート、ラ
ミネート品、各種容器などのシート用途等の種々の用途
にも使用することができる。さらに、本発明の熱可塑性
ポリウレタン組成物から得られるフィルムやシートなど
の成形品は、不織布やその他の繊維布からなる繊維質基
材、他の重合体フィルムやシートなどからなる基材との
接着性にも優れているので、積層体の製造にも適してい
る。例えば、本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物を、
繊維質基材やその他の基材上に、フィルム状またはシー
ト状に溶融押出して積層体を製造することができる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例において、熱
可塑性ポリウレタンの窒素原子含有率、対数粘度、示差
走査熱量測定（ＤＳＣ）；熱可塑性ポリウレタン組成物
の溶融成形性（ネックイン率）、フィルムの製造状態、
フィルムの表面状態、耐ブロッキング性および１００％
モジュラス（Ｍ１００）、残留歪みは、以下の方法によ
り測定または評価した。

【００５３】〔窒素原子含有率〕元素分析装置（パーキ
ンエルマー社製２４０−２型）を使用して、熱可塑性ポ
リウレタンの元素分析により求めた。

【００５４】〔対数粘度〕Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド溶液に、熱可塑性ポリウレタンを濃度０．５ｇ／ｄｌ
になるように溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて、そ
のポリウレタン溶液の３０℃における流下時間を測定
し、下式により対数粘度を求めた。 対数粘度＝［ｌｎ（ｔ／ｔ₀）］／ｃ ［式中、ｔはポリウレタン溶液の流下時間（秒）、ｔ₀
は溶媒の流下時間（秒）を、ｃはポリウレタン溶液の濃
度（ｇ／ｄｌ）を表す。］

【００５５】〔示差走査熱量測定（ＤＳＣ）〕示差走査
熱量計（メトラー社製ＤＳＣ３０）を用いて、熱可塑性
ポリウレタンの融解エンタルピーを測定した。測定には
熱可塑性ポリウレタンを１０ｍｇ用い、窒素ガス雰囲気
下、１０℃／分の昇温速度で測定し、吸熱ピークの温
度、および吸熱ピーク面積より結晶化エンタルピー（Δ
Ｈ）を求めた。

【００５６】〔溶融成形性（ネックイン率）〕Ｔ−ダイ
型押出成形機から押し出したフィルムを放流させなが
ら、Ｔ−ダイ出口より１０ｃｍ下方のフィルム幅を測定
し、下記の式に従ってネックイン率（％）を求め、溶融
成形性の指標とした。この値が小さいほどネックイン現
象が改善され、溶融成形性に優れていることを示す。 ネックイン率（％）＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₂×１００ （式中、Ｗ₁はＴ−ダイ出口から１０ｃｍ下方のフィル
ム幅を、Ｗ₂はＴ−ダイの有効幅を示す。）

【００５７】〔フィルムの製造状態、フィルムの表面状
態〕Ｔ−ダイ型押出成形機から３０℃の冷却ロール上に
押し出して冷却したフィルムを、離型紙を用いずに約
２．５ｍ／分の巻き取り速度で巻き取った。その巻き取
りの最中に、フィルムの製造状態を観察し、以下の基準
により評価した。 ○：フィルムに割れなどの不良現象を生ずることなく、
正常に巻き取り可能。 △：フィルムに割れなどの不良現象が多少生じたが、巻
き取り可能。 ×：フィルムに割れなどの不良現象が生じ、巻き取り不
可能。 さらに、その巻き取ったフィルムの表面状態を観察し、
平滑なものを○、分散不良等により表面に凹凸があるも
のを×とした。

【００５８】〔耐ブロッキング性〕Ｔ−ダイ型押出成形
機から３０℃の冷却ロール上に押し出して冷却したフィ
ルムを、離型紙を用いずに約２．５ｍ／分の巻き取り速
度で巻き取った。その巻き取ったフィルムを室温で２４
時間放置した後、手で巻き返し、その時の抵抗を以下の
基準により評価した。 ◎：引張力を何ら要せずに、極めて簡単に巻き返し可
能。 ○：円滑に巻き返し可能。 △：かなりの引張力を要したが、巻き返し可能。 ×：膠着性が大きく、巻き返し不可能。

【００５９】〔１００％モジュラス（Ｍ１００）および
残留歪み〕Ｔ−ダイ型押出成形機を用いて製膜した厚さ
５０μｍのフィルムから試験片（２０ｃｍ×５ｃｍ）を
作成した。この試験片を、オートグラフ測定装置ＩＳ−
５００Ｄ（島津製作所製）を使用して、室温下、引張速
度３００ｍｍ／分で１００％伸長して１００％モジュラ
ス（Ｍ１００）を測定した。次に３００ｍｍ／分の速度
で伸長前の位置まで戻し（１サイクル目）、続けて同じ
速度で１００％伸長した後、伸長前の位置まで戻した時
点（２サイクル目）での残留歪みを求めた。１００％モ
ジュラス（Ｍ１００）の値が大きいほど、低応力下では
伸長し難いことを示す。また、残留歪みの値が小さいほ
ど、伸長後に元の状態に戻る回復性能に優れていること
を示す。

【００６０】以下の実施例および比較例で使用した樹脂
および化合物に関する略号を下記に示す。

【００６１】ＴＰＵ−ａ１：１，４−ブタンジオールと
アジピン酸とを反応させて製造した、１分子当たりの水
酸基数が２．００であり、数平均分子量が１０００であ
るポリエステルジオール／４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可塑性
ポリウレタン〔窒素原子含有率が４．０重量％、１９０
℃以上に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピークな
し、対数粘度が１．０５ｄｌ／ｇ〕。

【００６２】ＴＰＵ−ａ２：１，４−ブタンジオールと
アジピン酸とを反応させて製造した、１分子当たりの水
酸基数が２．００であり、数平均分子量が２０００であ
るポリエステルジオール（以下、これを「ポリエステル
ジオール（１）」と称する）、および３−メチル−１，
５−ペンタンジオールとトリメチロールプロパンとアジ
ピン酸とを反応させて製造した、１分子当たりの水酸基
数が３．００であり、数平均分子量が２０００であるポ
リエステルポリオール（以下、これを「ポリエステルポ
リオール（２）」と称する）の混合物〔ポリエステルジ
オール（１）／ポリエステルポリオール（２）のモル比
が９８／２、１分子当たりの水酸基数が２．０２〕／
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／１，４
−ブタンジオール系熱可塑性ポリウレタン〔窒素原子含
有率が３．５重量％、１９０℃以上に示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の吸熱ピークなし、対数粘度が１．４１ｄｌ
／ｇ〕。

【００６３】ＴＰＵ−ａ３：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸とを反応させて製造した、１
分子当たりの水酸基数が２．００であり、数平均分子量
が１５００であるポリエステルジオール／４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／１，４−ブタンジオ
ール系熱可塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率が３．８
重量％、１９０℃以上に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の
吸熱ピークなし、対数粘度が０．８９ｄｌ／ｇ〕。

【００６４】ＴＰＵ−ａ４：１分子当たりの水酸基数が
２．００であり、数平均分子量が１０００であるポリテ
トラメチレングリコール／４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可塑性
ポリウレタン〔窒素原子含有率３．７重量％、１９０℃
以上に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピークなし、
対数粘度０．９５ｄｌ／ｇ〕。

【００６５】ＴＰＵ−ｂ１：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸とを反応させて製造した、１
分子当たりの水酸基数が２．００であり、数平均分子量
が３５００であるポリエステルジオール／４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／１，４−ブタンジオ
ール系熱可塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率が３．２
重量％、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度
が２０４℃、結晶化エンタルピー（ΔＨ）が３．５Ｊ／
ｇ、対数粘度が０．７５ｄｌ／ｇ〕。

【００６６】ＴＰＵ−ｂ２：３−メチル−１，５−ペン
タンジオールとアジピン酸とを反応させて製造した、１
分子当たりの水酸基数が２．００であり、数平均分子量
が３５００であるポリエステルジオール／４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／１，４−ブタンジオ
ール系熱可塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率が２．８
重量％、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度
が２０２℃、結晶化エンタルピー（ΔＨ）が４．５Ｊ／
ｇ、対数粘度が０．６５ｄｌ／ｇ〕。

【００６７】ＴＰＵ−ｂ３：１，４−ブタンジオールと
１，６−ヘキサンジオールの混合物（モル比が６０：４
０）とアジピン酸とを反応させて製造した、１分子当た
りの水酸基数が２．００であり、数平均分子量が２００
０であるポリエステルジオール／４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱
可塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率が３．１重量％、
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピーク温度が２０６
℃、結晶化エンタルピー（ΔＨ）が５．３Ｊ／ｇ、対数
粘度が１．０１ｄｌ／ｇ〕。

【００６８】ＴＰＵ−ｃ１：１，４−ブタンジオールと
アジピン酸とを反応させて製造した、１分子当たりの水
酸基数が２．００であり、数平均分子量が１０００であ
るポリエステルジオール／４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート／１，４−ブタンジオール系熱可塑性
ポリウレタン〔窒素原子含有率４．４重量％、１９０℃
以上に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピークなし、
対数粘度０．９０ｄｌ／ｇ〕。

【００６９】ＴＰＵ−ｃ２：１，９−ノナンジオールと
２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合物（モル
比が６５：３５）とアジピン酸とを反応させて製造し
た、１分子当たりの水酸基数が２．００であり、数平均
分子量が２０００であるポリエステルジオール／４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／１，４−ブ
タンジオール系熱可塑性ポリウレタン〔窒素原子含有率
４．３重量％、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱ピー
ク温度２２８℃、結晶化エンタルピー（ΔＨ）２０．５
Ｊ／ｇ、対数粘度０．７０ｄｌ／ｇ〕。

【００７０】ＰＯＥ−Ａ：エチレン−１−オクテン共重
合体〔デュポンダウエラストマー（株）製「ＥＮＧＡＧ
Ｅ ＥＧ８１００」、エチレン単位／１−オクテン単位
のモル比＝９２．７／７．３、メルトインデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝１．０ｇ／１０分、ショ
アーＡ硬度＝７５、ムーニー粘度＝３５．６ＭＬ
₁₊₄（１００℃）〕。

【００７１】ＰＯＥ−Ｂ：エチレン−１−オクテン共重
合体〔デュポンダウエラストマー（株）製「ＥＮＧＡＧ
Ｅ ＥＧ８２００」、エチレン単位／１−オクテン単位
のモル比＝９２．２／７．８、メルトインデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝４．２ｇ／１０分、ショ
アーＡ硬度＝７５、ムーニー粘度＝１２．１ＭＬ
₁₊₄（１００℃）〕。

【００７２】ＡＭ エチレンビスオレイン酸アミド

【００７３】実施例１〜３ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を、下記の表
１に示す割合で配合した混合物を、単軸押出成形機（２
５ｍｍφ、シリンダー温度：１８０〜２００℃、ダイス
温度：２００℃）で溶融混練することにより熱可塑性ポ
リウレタン組成物を製造した。この熱可塑性ポリウレタ
ン組成物について、上記の評価方法により評価した結果
を下記の表１に示す。

【００７４】実施例４ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）およびビスア
ミド化合物（ＡＭ）を、下記の表１に示す割合で使用し
たこと以外は、実施例１と同様の方法により熱可塑性ポ
リウレタン組成物を製造した。この熱可塑性ポリウレタ
ン組成物について、上記の評価方法により評価した結果
を下記の表１に示す。

【００７５】比較例１ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を、下記の表
１に示す割合で使用したこと以外は、実施例１と同様の
方法により熱可塑性ポリウレタン組成物を製造した。こ
の熱可塑性ポリウレタン組成物について、上記の評価方
法により評価した結果を下記の表１に示す。

【００７６】比較例２ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を、下記の表
１に示す割合で使用したこと以外は、実施例１と同様の
方法により熱可塑性ポリウレタン組成物を製造した。こ
の熱可塑性ポリウレタン組成物から厚さ５０μｍのフィ
ルムを製造しようとしたが、フィルム割れが生じてしま
い、耐ブロッキング性、１００％モジュラス（Ｍ１０
０）および残留歪みを評価できるようなフィルムは得ら
れなかった。得られた評価結果を下記の表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】実施例５、６ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）およびエチレ
ン−α−オレフィン共重合体（ＰＯＥ）を、下記の表２
に示す割合で配合した混合物を、単軸押出成形機（２５
ｍｍφ、シリンダー温度：１８０〜２００℃、ダイス温
度：２００℃）で溶融混練することにより熱可塑性ポリ
ウレタン組成物を製造した。この熱可塑性ポリウレタン
組成物について、上記の評価方法により評価した結果を
下記の表２に示す。

【００７９】実施例７、８ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、エチレン−
α−オレフィン共重合体（ＰＯＥ）およびビスアミド化
合物（ＡＭ）を、下記の表２に示す割合で使用したこと
以外は、実施例５と同様の方法により熱可塑性ポリウレ
タン組成物を製造した。この熱可塑性ポリウレタン組成
物について、上記の評価方法により評価した結果を下記
の表２に示す。

【００８０】比較例３ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）およびエチレ
ン−α−オレフィン共重合体（ＰＯＥ）を、下記の表２
に示す割合で使用したこと以外は、実施例５と同様の方
法により熱可塑性ポリウレタン組成物を製造した。この
熱可塑性ポリウレタン組成物について、上記の評価方法
により評価した結果を下記の表２に示す。

【００８１】比較例４ ２種類の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）およびエチレ
ン−α−オレフィン共重合体（ＰＯＥ）を、下記の表２
に示す割合で使用したこと以外は、実施例５と同様の方
法により熱可塑性ポリウレタン組成物を製造した。この
熱可塑性ポリウレタン組成物から厚さ５０μｍのフィル
ムを製造しようとしたが、フィルム割れが生じてしま
い、耐ブロッキング性、１００％モジュラス（Ｍ１０
０）および残留歪みを評価できるようなフィルムは得ら
れなかった。得られた評価結果を下記の表２に示す。

【００８２】

【表２】

【００８３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物
は、溶融押出成形する際に生じるネックイン現象が改善
され、耐ブロッキング性にも優れている。本発明の熱可
塑性ポリウレタン組成物を用いれば、適度の強度を有
し、伸長後の残留歪みが小さいフィルムやシートなどの
成形品を高生産性で製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 75/06 Ｃ０８Ｌ 75/06

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）熱可塑性ポリウレタン（ａ）およ
   び熱可塑性ポリウレタン（ｂ）からなる熱可塑性ポリウ
   レタン組成物であって； （ii）熱可塑性ポリウレタン（ａ）が、数平均分子量５
   ００〜８０００の高分子ポリオール単位、有機ジイソシ
   アネート単位および鎖伸長剤単位からなり、窒素原子含
   有率が２．６重量％以上であり、かつ示差走査熱量測定
   （ＤＳＣ）で吸熱ピーク温度が１９０℃以上である吸熱
   ピークから求めた結晶化エンタルピー（ΔＨ）が２Ｊ／
   ｇ未満である熱可塑性ポリウレタンであり； （iii）熱可塑性ポリウレタン（ｂ）が、数平均分子量
   １５００〜５０００のポリエステルジオール単位、有機
   ジイソシアネート単位および鎖伸長剤単位からなり、窒
   素原子含有率が２．６重量％以上であり、かつ示差走査
   熱量測定（ＤＳＣ）で吸熱ピーク温度が１９０〜２３０
   ℃である吸熱ピークから求めた結晶化エンタルピー（Δ
   Ｈ）が２〜１５Ｊ／ｇである熱可塑性ポリウレタンであ
   り；そして、 （iv）熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可塑性ポリ
   ウレタン（ｂ）の合計重量に基づいて、熱可塑性ポリウ
   レタン（ａ）を４０〜９０重量％および熱可塑性ポリウ
   レタン（ｂ）を６０〜１０重量％の割合で含有している
   ことを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可
   塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量に基づいて、さらに
   エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）を５〜２５０
   重量％含有していることを特徴とする請求項１記載の熱
   可塑性ポリウレタン組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリウレタン（ａ）および熱可
   塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量に基づいて、さらに
   ビスアミド化合物（ｄ）を０．０５〜１０重量％含有し
   ていることを特徴とする請求項１または２記載の熱可塑
   性ポリウレタン組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可
   塑性ポリウレタン組成物からなる成形品。
5. 【請求項５】 フィルムまたはシートである請求項４記
   載の成形品。