JPH11246748A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH11246748A JPH11246748A JP6789998A JP6789998A JPH11246748A JP H11246748 A JPH11246748 A JP H11246748A JP 6789998 A JP6789998 A JP 6789998A JP 6789998 A JP6789998 A JP 6789998A JP H11246748 A JPH11246748 A JP H11246748A
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- Japan
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- polyester resin
- dispersion
- layered structure
- resin composition
- inorganic layered
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Abstract
(57)【要約】
【課題】無機材料の分散性をより向上させ、力学物性・
耐熱性の向上がもたらされるポリエステル樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 ポリエステル樹脂と、粘度が１５センチ
ポイズ（２５℃で測定）以下の液体中で超音波振動を与
えることにより得られた、層間の広げられた無機層状構
造体とからなることを特徴とする。
耐熱性の向上がもたらされるポリエステル樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 ポリエステル樹脂と、粘度が１５センチ
ポイズ（２５℃で測定）以下の液体中で超音波振動を与
えることにより得られた、層間の広げられた無機層状構
造体とからなることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂組
成物、特に、生産性、成形性、加工性、力学特性に優
れ、糸、フィルム、成型品、シーラント材、塗料・接着
剤用バインダー樹脂などに利用するのに有用なポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。
成物、特に、生産性、成形性、加工性、力学特性に優
れ、糸、フィルム、成型品、シーラント材、塗料・接着
剤用バインダー樹脂などに利用するのに有用なポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエステル樹脂からなる糸、フ
ィルム、成型品、シーラント材、塗料・接着剤用バイン
ダー樹脂などの分野において、強度や耐熱性を改良する
目的で、炭酸カルシウム、粘土鉱物、雲母等の無機質材
料を混合・混練することが行われている。しかしなが
ら、これらの無機質材料は単に混合・混練するだけでは
無機質材料が微細粒子として分散し難いため、満足すべ
き特性を有するものは得られていない。そのため、モン
モリロナイトやフッ素雲母系膨潤性粘土鉱物を化学処理
して微粒子化を試み、有機高分子中への均一分散を狙っ
た発明について多くの特許出願がなされている。それら
の例として、特開平３−４１１４９号公報、特開平８−
１２００７１号公報等が挙げられる。しかしながら、こ
れらの手法で対処しても実際は充分満足すべき分散性が
得られていないのが現状である。
ィルム、成型品、シーラント材、塗料・接着剤用バイン
ダー樹脂などの分野において、強度や耐熱性を改良する
目的で、炭酸カルシウム、粘土鉱物、雲母等の無機質材
料を混合・混練することが行われている。しかしなが
ら、これらの無機質材料は単に混合・混練するだけでは
無機質材料が微細粒子として分散し難いため、満足すべ
き特性を有するものは得られていない。そのため、モン
モリロナイトやフッ素雲母系膨潤性粘土鉱物を化学処理
して微粒子化を試み、有機高分子中への均一分散を狙っ
た発明について多くの特許出願がなされている。それら
の例として、特開平３−４１１４９号公報、特開平８−
１２００７１号公報等が挙げられる。しかしながら、こ
れらの手法で対処しても実際は充分満足すべき分散性が
得られていないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記従来のポリエステ
ル樹脂組成物では、実用上充分満足すべき分散性が得ら
れないという問題点があった。
ル樹脂組成物では、実用上充分満足すべき分散性が得ら
れないという問題点があった。
【０００４】本発明は、上記従来のポリエステル樹脂組
成物中での無機材料の分散性についての問題点を解決
し、従来知られている無機材料の分散性をより向上さ
せ、力学物性・耐熱性の向上がもたらされるポリエステ
ル樹脂組成物を提供することを目的とする。
成物中での無機材料の分散性についての問題点を解決
し、従来知られている無機材料の分散性をより向上さ
せ、力学物性・耐熱性の向上がもたらされるポリエステ
ル樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル
樹脂と、粘度が１５センチポイズ（２５℃で測定）以下
の液体中で超音波振動を与えることにより得られた、層
間の広げられた無機層状構造体とからなることを特徴と
する。
め、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル
樹脂と、粘度が１５センチポイズ（２５℃で測定）以下
の液体中で超音波振動を与えることにより得られた、層
間の広げられた無機層状構造体とからなることを特徴と
する。
【０００６】この場合において、無機層状構造体が、エ
チレン性若しくはアセチレン性不飽和結合を１つ以上有
する化合物又はそれらの重合体を含有する液体中で超音
波振動を与えることにより得られた無機層状構造体であ
ることができる。
チレン性若しくはアセチレン性不飽和結合を１つ以上有
する化合物又はそれらの重合体を含有する液体中で超音
波振動を与えることにより得られた無機層状構造体であ
ることができる。
【０００７】また、この場合において、無機層状構造体
が、液体中で２０ＫＨｚ〜５００ＫＨｚの超音波振動を
与えることにより得られた無機層状構造体であることが
できる。
が、液体中で２０ＫＨｚ〜５００ＫＨｚの超音波振動を
与えることにより得られた無機層状構造体であることが
できる。
【０００８】また、この場合において、無機層状構造体
が、その層間に、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、ＮＨ4、Ｃｓ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ又はＲｄから選ばれた１種又は２
種以上の原子を含むイオン又はその水和物を含有するこ
とができる。
が、その層間に、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、ＮＨ4、Ｃｓ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ又はＲｄから選ばれた１種又は２
種以上の原子を含むイオン又はその水和物を含有するこ
とができる。
【０００９】本発明は、上記従来のポリエステル樹脂組
成物中での無機質材料の分散性についての問題点を解決
し、従来知られている無機質材料の分散性をより向上さ
せ、力学物性・耐熱性の向上がもたらされるポリエステ
ル樹脂組成物を提供することを目的とする。
成物中での無機質材料の分散性についての問題点を解決
し、従来知られている無機質材料の分散性をより向上さ
せ、力学物性・耐熱性の向上がもたらされるポリエステ
ル樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル樹脂
組成物の実施の形態を説明する。
組成物の実施の形態を説明する。
【００１１】本発明において用いる無機層状構造体と
は、原子が共有結合によって強く結合して密に配列した
面がファンデルワールスなど弱い結合によって平行に積
み重なった構造をもつ物であり、層状の構造体であれば
特に限定はされないが、天然又は合成のヘクトライト、
サポナイト、スチブンサイト、ハイデライト、モンモリ
ロナイト、ノントライト、ベントナイト等のスメクタイ
ト属粘土鉱物、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌ
ｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ型フッ素テニオ
ライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母属粘
土鉱物及びバーミキュラライト又はこれらの混合物等が
挙げられる。また、市販品としては、ラポナイトＸＬＧ
（英国、ラポート社製合成ヘクトライト類似物質）、ラ
ポナイトＲＤ（英国、ラポート社製合成ヘクトライト類
似物質）、サーマビス（独国、ヘンケル社製合成ヘクト
ライト類似物質）、スメクトンＳＡ−１（クニミネエ業
社製サポナイト類似物質）、ベンゲル（豊順洋行社販売
の天然モンモリロナイト）、クニビアＦ（クニミネエ業
社販売の天然モンモリロナイト）、ビーガム（米国、バ
ンダービルト社製の天然ヘクトライト）、ダイモナイト
（トピー工業社製の合成膨潤性雲母）、ソマシフ（コー
プケミカル社製の合成膨潤性雲母）、ＳＷＮ（コープケ
ミカル社製の合成スメクタイト）、ＳＷＦ（コープケミ
カル社製の合成スメクタイト）等が挙げられる。
は、原子が共有結合によって強く結合して密に配列した
面がファンデルワールスなど弱い結合によって平行に積
み重なった構造をもつ物であり、層状の構造体であれば
特に限定はされないが、天然又は合成のヘクトライト、
サポナイト、スチブンサイト、ハイデライト、モンモリ
ロナイト、ノントライト、ベントナイト等のスメクタイ
ト属粘土鉱物、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌ
ｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ型フッ素テニオ
ライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母属粘
土鉱物及びバーミキュラライト又はこれらの混合物等が
挙げられる。また、市販品としては、ラポナイトＸＬＧ
（英国、ラポート社製合成ヘクトライト類似物質）、ラ
ポナイトＲＤ（英国、ラポート社製合成ヘクトライト類
似物質）、サーマビス（独国、ヘンケル社製合成ヘクト
ライト類似物質）、スメクトンＳＡ−１（クニミネエ業
社製サポナイト類似物質）、ベンゲル（豊順洋行社販売
の天然モンモリロナイト）、クニビアＦ（クニミネエ業
社販売の天然モンモリロナイト）、ビーガム（米国、バ
ンダービルト社製の天然ヘクトライト）、ダイモナイト
（トピー工業社製の合成膨潤性雲母）、ソマシフ（コー
プケミカル社製の合成膨潤性雲母）、ＳＷＮ（コープケ
ミカル社製の合成スメクタイト）、ＳＷＦ（コープケミ
カル社製の合成スメクタイト）等が挙げられる。
【００１２】また、無機層状構造体の層間には、Ｎａ、
Ｌｉ、Ｋ、ＮＨ4、Ｃｓ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒ
ｄから選ばれる１種又は２種以上の原子を含むイオン又
は水和物を含むことが好ましく、特にＮａ、Ｌｉ、Ｋ、
Ｃａ、Ｍｇから選ばれる１種又は２種以上の原子を含有
することが好ましい。
Ｌｉ、Ｋ、ＮＨ4、Ｃｓ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒ
ｄから選ばれる１種又は２種以上の原子を含むイオン又
は水和物を含むことが好ましく、特にＮａ、Ｌｉ、Ｋ、
Ｃａ、Ｍｇから選ばれる１種又は２種以上の原子を含有
することが好ましい。
【００１３】また、本発明において用いる超音波とは、
その周波数が可聴周波領域を越えるいわゆる弾性波であ
り、超音波振動の振動数は２０〜５００ＫＨｚ、好まし
くは２０〜３００ＫＨｚ、さらに好ましくは２０〜１０
０ＫＨｚである。これらの周波数を持つ超音波は単独波
であっても複合波であってもよい。また、超音波振動時
間は特に制限はないが、処理時間としては数分ないし数
十分であって、長い方が分散がより確実になる。
その周波数が可聴周波領域を越えるいわゆる弾性波であ
り、超音波振動の振動数は２０〜５００ＫＨｚ、好まし
くは２０〜３００ＫＨｚ、さらに好ましくは２０〜１０
０ＫＨｚである。これらの周波数を持つ超音波は単独波
であっても複合波であってもよい。また、超音波振動時
間は特に制限はないが、処理時間としては数分ないし数
十分であって、長い方が分散がより確実になる。
【００１４】前記超音波振動は、無機層状構造体に１５
センチポイズ（２５℃で測定）以下の粘度の液体中で超
音波振動を与えることで層間が広げられるが、ここでい
う１５センチポイズ（２５℃で測定）以下の粘度の液体
とは、超音波振動を伝えることが可能な２５℃で測定し
た粘度が１５センチポイズ以下の液体であれば特に限定
されないが、好ましくは１０センチポイズ（２５℃で測
定）以下の液体である。粘度が、１５センチポイズ（２
５℃で測定）を越える液体は無機層状構造体が凝集した
ままの状態で超音波が均一に伝えられず、好ましくな
い。好ましい液体として、具体的には水、アルカリ性水
溶液又は水分散液、酸性水溶液又は水分散液等、また、
ハロゲン基、水酸基、エーテル基、アルデヒド基、カル
ボニル基、カルボキシル基、エステル基、チオール基、
スルホン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基等を単独
もしくは複数含む化合物の水溶液又は水分散液等、ま
た、気体、例えば酸素、窒素、二酸化炭素、などを含ん
だ水溶液または水分散液であってもよい。例えば、塩
酸、水酸化ナトリウム、エチルエーテル、酢酸ナトリウ
ム、酢酸、硫酸、アミノ酸、メチルアルコール等、また
はこれらを含む水溶液または水分散液等が挙げられる。
また、超音波処理を行うときに用いる液体の温度は室温
以上であっても、冷却したものであってもよい。
センチポイズ（２５℃で測定）以下の粘度の液体中で超
音波振動を与えることで層間が広げられるが、ここでい
う１５センチポイズ（２５℃で測定）以下の粘度の液体
とは、超音波振動を伝えることが可能な２５℃で測定し
た粘度が１５センチポイズ以下の液体であれば特に限定
されないが、好ましくは１０センチポイズ（２５℃で測
定）以下の液体である。粘度が、１５センチポイズ（２
５℃で測定）を越える液体は無機層状構造体が凝集した
ままの状態で超音波が均一に伝えられず、好ましくな
い。好ましい液体として、具体的には水、アルカリ性水
溶液又は水分散液、酸性水溶液又は水分散液等、また、
ハロゲン基、水酸基、エーテル基、アルデヒド基、カル
ボニル基、カルボキシル基、エステル基、チオール基、
スルホン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基等を単独
もしくは複数含む化合物の水溶液又は水分散液等、ま
た、気体、例えば酸素、窒素、二酸化炭素、などを含ん
だ水溶液または水分散液であってもよい。例えば、塩
酸、水酸化ナトリウム、エチルエーテル、酢酸ナトリウ
ム、酢酸、硫酸、アミノ酸、メチルアルコール等、また
はこれらを含む水溶液または水分散液等が挙げられる。
また、超音波処理を行うときに用いる液体の温度は室温
以上であっても、冷却したものであってもよい。
【００１５】本発明において用いる、エチレン性又はア
セチレン性不飽和結合を１つ以上有する化合物とはアル
ケン類では例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、２
−メチルブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘキセン、
シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、アリルアルコ
ール、ビニルアルコール、アクリルニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルエー
テル類、、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタ
クリル酸のエステル類としてアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ
−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸−ｎ−メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、フマル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられ、
アルキン類では例えばアセチレン、プロピン、ペンチ
ン、ヘキシンなどが挙げられ、ジエン類では例えば、ブ
タジエン、イソプレン、１，３−シクロヘキサジエンな
どが挙げられる。
セチレン性不飽和結合を１つ以上有する化合物とはアル
ケン類では例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、２
−メチルブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘキセン、
シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、アリルアルコ
ール、ビニルアルコール、アクリルニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルエー
テル類、、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタ
クリル酸のエステル類としてアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ
−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸−ｎ−メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、フマル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられ、
アルキン類では例えばアセチレン、プロピン、ペンチ
ン、ヘキシンなどが挙げられ、ジエン類では例えば、ブ
タジエン、イソプレン、１，３−シクロヘキサジエンな
どが挙げられる。
【００１６】本発明において用いる、エチレン性又はア
セチレン性不飽和結合を１つ以上有する化合物の重合体
とは、エチレン性又はアセチレン性不飽和結合の一方又
は両方を１つ以上有する化合物が重合したポリマー又は
二量体、三量体を含むオリゴマーが挙げられる。
セチレン性不飽和結合を１つ以上有する化合物の重合体
とは、エチレン性又はアセチレン性不飽和結合の一方又
は両方を１つ以上有する化合物が重合したポリマー又は
二量体、三量体を含むオリゴマーが挙げられる。
【００１７】本発明において、エチレン性若しくはアセ
チレン性不飽和結合を１つ以上有する化合物又はそれら
の重合体を用いる場合は、エチレン性不飽和結合を１つ
以上有する化合物、アセチレン性不飽和結合を１つ以上
有する化合物、エチレン性及びアセチレン性不飽和結合
を有する化合物を単独又は２種以上併用してもよく、ま
た、エチレン性不飽和結合又はアセチレン性不飽和結合
を有する化合物の重合体だけを用いてもよく、さらに、
上記化合物の１種又は２種以上と上記重合体の１種又は
２種以上とを併用したものであってもよい。そして、そ
れらは無機層状構造体１００重量部に対して０．１〜５
００重量部、好ましくは１〜２５０重量部、特に２５〜
１００重量部用いるのが望ましい。
チレン性不飽和結合を１つ以上有する化合物又はそれら
の重合体を用いる場合は、エチレン性不飽和結合を１つ
以上有する化合物、アセチレン性不飽和結合を１つ以上
有する化合物、エチレン性及びアセチレン性不飽和結合
を有する化合物を単独又は２種以上併用してもよく、ま
た、エチレン性不飽和結合又はアセチレン性不飽和結合
を有する化合物の重合体だけを用いてもよく、さらに、
上記化合物の１種又は２種以上と上記重合体の１種又は
２種以上とを併用したものであってもよい。そして、そ
れらは無機層状構造体１００重量部に対して０．１〜５
００重量部、好ましくは１〜２５０重量部、特に２５〜
１００重量部用いるのが望ましい。
【００１８】本発明において用いるポリエステル樹脂と
は、主鎖中にエステル結合を含み、芳香族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル誘導体と
多価アルコール又はそのエステル誘導体を主成分とする
縮合反応により得られる重合体ないし共重合体である。
芳香族ジカルボン酸の例としては、例えばフタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、α、β−（４カルボキシフェノキシ）エタ
ン、４，４’−ジカルボキシジフェニル、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸又はこれらのエステル誘導体が挙
げられる。脂肪族ジカルボン酸の例としては、例えばコ
ハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、リンゴ
酸、オキザロ酢酸又はこれらのエステル誘導体が挙げら
れる。また、多価アルコールの例としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、３−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、ペンタエリトリット等が挙げられ
る。
は、主鎖中にエステル結合を含み、芳香族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル誘導体と
多価アルコール又はそのエステル誘導体を主成分とする
縮合反応により得られる重合体ないし共重合体である。
芳香族ジカルボン酸の例としては、例えばフタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、α、β−（４カルボキシフェノキシ）エタ
ン、４，４’−ジカルボキシジフェニル、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸又はこれらのエステル誘導体が挙
げられる。脂肪族ジカルボン酸の例としては、例えばコ
ハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、リンゴ
酸、オキザロ酢酸又はこれらのエステル誘導体が挙げら
れる。また、多価アルコールの例としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、３−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、ペンタエリトリット等が挙げられ
る。
【００１９】本発明において用いるポリエステル樹脂の
具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポ
リヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等の芳香族ポリエステル、不飽和ポリエステル、
アルキッド樹脂等が挙げられる。
具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポ
リヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等の芳香族ポリエステル、不飽和ポリエステル、
アルキッド樹脂等が挙げられる。
【００２０】本発明のポリエステル樹脂組成物を得る方
法としては、特に限定されるものではなく、層間の広げ
られた無機層状構造体をポリエステル樹脂と溶融混合し
て得る他、エチレン性若しくはアセチレン性不飽和結合
を１つ以上含有し、少なくともカルボキシル基、アミノ
基のどちらかと反応しうる官能基を有する化合物又はそ
の重合体が無機層状構造体の層間に存在する混合物をポ
リエステル重合前、重合中、重合後、または溶融押出混
練時のいずれに添加する等の方法によってもよい。
法としては、特に限定されるものではなく、層間の広げ
られた無機層状構造体をポリエステル樹脂と溶融混合し
て得る他、エチレン性若しくはアセチレン性不飽和結合
を１つ以上含有し、少なくともカルボキシル基、アミノ
基のどちらかと反応しうる官能基を有する化合物又はそ
の重合体が無機層状構造体の層間に存在する混合物をポ
リエステル重合前、重合中、重合後、または溶融押出混
練時のいずれに添加する等の方法によってもよい。
【００２１】本発明のポリエステル結成物中の無機層状
構造体の量はポリエステル樹脂組成物１００重量部に対
して０．０１〜５００重量部、好ましくは１０．１〜１
００重量部、特に０．１〜１０重量部が望ましい。
構造体の量はポリエステル樹脂組成物１００重量部に対
して０．０１〜５００重量部、好ましくは１０．１〜１
００重量部、特に０．１〜１０重量部が望ましい。
【００２２】また、無機層状構造体は通常微粒子状であ
るがその粒径は通常０．０１〜１００μｍ、好ましくは
０．１〜１００μｍ、特に０．１〜１０μｍであるのが
好ましい。
るがその粒径は通常０．０１〜１００μｍ、好ましくは
０．１〜１００μｍ、特に０．１〜１０μｍであるのが
好ましい。
【００２３】なお、本明細書中における特性値の測定は
下記によった。
下記によった。
【００２４】[液体の粘度の測定]２５℃、６０回転、ロ
ータＮｏ.１の条件で３分間攪拌後の液体を東京計器社
製のＢ型粘度測定器を用いて測定した。
ータＮｏ.１の条件で３分間攪拌後の液体を東京計器社
製のＢ型粘度測定器を用いて測定した。
【００２５】[粒径の測定]日機装社製のｍｉｃｒｏｔｒ
ａｃを用い、溶媒は純水で測定した。
ａｃを用い、溶媒は純水で測定した。
【００２６】［無機層状構造体の分散状態の評価］ポリ
エステル樹脂中における無機層状構造体の分散状態は、
ＴＥＭ（ＪＥＭ２０１０）による形態観察で行った。 ○：原料大の無機粒子が観察されず、１μｍ以下の物が
均一に分散している状態 △：一部１μｍ以下の物が均一に分散している状態 ×：原料大の無機粒子がそのままあるいはミクロンオー
ダーで分散している状態
エステル樹脂中における無機層状構造体の分散状態は、
ＴＥＭ（ＪＥＭ２０１０）による形態観察で行った。 ○：原料大の無機粒子が観察されず、１μｍ以下の物が
均一に分散している状態 △：一部１μｍ以下の物が均一に分散している状態 ×：原料大の無機粒子がそのままあるいはミクロンオー
ダーで分散している状態
【００２７】［無機層状構造体の層間の開き具合の判
定］取り込んだ分子の種類や数により層間距離が変化す
るため、分子を取り込むとその媒体中では沈殿が分散
し、粘度が上昇する。そこで層間の開き具合を以下の方
法で判定した。
定］取り込んだ分子の種類や数により層間距離が変化す
るため、分子を取り込むとその媒体中では沈殿が分散
し、粘度が上昇する。そこで層間の開き具合を以下の方
法で判定した。
【００２８】東京計器社製のＢ型粘度測定器を用い、２
５℃、６０回転、ローターＮｏ.１の条件で、３分後に
おける分散体の粘度を測定する際、粘度測定の直前に目
視で沈澱の状態を判定する。液体と無機層状構造体とが
分離し難く均一に分散している状態を本発明でいう、層
間が広げられた状態である、と判定し、以下の区分を行
う。 ○：均一に分散しているもの △：一部分散した状態を保持しているもの ×：明らかに下部もしくは底部に無機層状構造体がすべ
て沈殿しているもの
５℃、６０回転、ローターＮｏ.１の条件で、３分後に
おける分散体の粘度を測定する際、粘度測定の直前に目
視で沈澱の状態を判定する。液体と無機層状構造体とが
分離し難く均一に分散している状態を本発明でいう、層
間が広げられた状態である、と判定し、以下の区分を行
う。 ○：均一に分散しているもの △：一部分散した状態を保持しているもの ×：明らかに下部もしくは底部に無機層状構造体がすべ
て沈殿しているもの
【００２９】
【実施例】（実施例１）以下に本発明を実施例、比較例
により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００３０】〈層間が広げられた無機層状構造体を製造
する方法〉 （参考例１）無機層状構造体としてコープケミカル社製
のソマシフ（品番：ＭＥ１００）を用いた。イオン交換
水（３〜４センチポイズ：２５℃で測定）にソマシフを
５重量％になるように添加し、ブレンダーを用いて混合
し超音波発生器（振動数４５ＫＨｚ、ｉｕｃｈｉ製ＶＳ
−１００）を用いて所定時間処理し分散液１を得た。こ
の分散液１を２５℃の恒温槽に静置し、２時間後分散状
態を判定、続いてＢ型粘度を測定した。その結果を表１
に示す。
する方法〉 （参考例１）無機層状構造体としてコープケミカル社製
のソマシフ（品番：ＭＥ１００）を用いた。イオン交換
水（３〜４センチポイズ：２５℃で測定）にソマシフを
５重量％になるように添加し、ブレンダーを用いて混合
し超音波発生器（振動数４５ＫＨｚ、ｉｕｃｈｉ製ＶＳ
−１００）を用いて所定時間処理し分散液１を得た。こ
の分散液１を２５℃の恒温槽に静置し、２時間後分散状
態を判定、続いてＢ型粘度を測定した。その結果を表１
に示す。
【００３１】（参考例２）参考例１においてマレイン酸
をイオン交換水（３〜４センチポイズ：２５℃で測定）
に溶解し（１モル／リットル）、ソマシフを５重量％に
なるように添加した以外は全て参考例１と同様にした。
即ち、マレイン酸をイオン交換水（３〜４センチポイ
ズ：２５℃で測定）に溶解し（１５重量％）、ソマシフ
を５重量％になるように添加し、ブレンダーを用いて混
合し超音波発生器を用いて所定時間処理し分散液２を得
た。この分散液２を２５℃の恒温槽に静置し、２時間後
分散状態を判定、続いてＢ型粘度を測定した。その結果
を表１に示す。
をイオン交換水（３〜４センチポイズ：２５℃で測定）
に溶解し（１モル／リットル）、ソマシフを５重量％に
なるように添加した以外は全て参考例１と同様にした。
即ち、マレイン酸をイオン交換水（３〜４センチポイ
ズ：２５℃で測定）に溶解し（１５重量％）、ソマシフ
を５重量％になるように添加し、ブレンダーを用いて混
合し超音波発生器を用いて所定時間処理し分散液２を得
た。この分散液２を２５℃の恒温槽に静置し、２時間後
分散状態を判定、続いてＢ型粘度を測定した。その結果
を表１に示す。
【００３２】（参考例３）参考例１において、超音波処
理を行わなかった以外は全て参考例１と同様にした。即
ち、イオン交換水（３〜４センチポイズ：２５℃で測
定）にソマシフを５重量％になるように添加しブレンダ
ーを用いて混合し分散液３を得た。この分散液３を２５
℃の恒温槽に静置し、２時間後分散状態を判定、続いて
Ｂ型粘度を測定した。その結果を表１に示す。
理を行わなかった以外は全て参考例１と同様にした。即
ち、イオン交換水（３〜４センチポイズ：２５℃で測
定）にソマシフを５重量％になるように添加しブレンダ
ーを用いて混合し分散液３を得た。この分散液３を２５
℃の恒温槽に静置し、２時間後分散状態を判定、続いて
Ｂ型粘度を測定した。その結果を表１に示す。
【００３３】（参考例４）参考例２において、超音波処
理を行わなかった以外は全て参考例２と同様にした。即
ち、マレイン酸をイオン交換水（３〜４センチポイズ：
２５℃で測定）に溶解し（１５重量％）、ソマシフを５
重量％になるように添加し、ブレンダーを用いて混合し
分散液４を得た。この分散液４を２５℃の恒温槽に静置
し、２時間後分散状態を判定、続いてＢ型粘度を測定し
た。その結果を表１に示す。
理を行わなかった以外は全て参考例２と同様にした。即
ち、マレイン酸をイオン交換水（３〜４センチポイズ：
２５℃で測定）に溶解し（１５重量％）、ソマシフを５
重量％になるように添加し、ブレンダーを用いて混合し
分散液４を得た。この分散液４を２５℃の恒温槽に静置
し、２時間後分散状態を判定、続いてＢ型粘度を測定し
た。その結果を表１に示す。
【００３４】（参考例５）参考例３において、イオン交
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例３と同様にした。即
ち、前記エチレングリコールにソマシフを５重量％にな
るように添加し、ブレンダーを用いて混合し分散液５を
得た。この分散液５を２５℃の恒温槽に静置し、２時間
後分散状態を判定、続いてＢ型粘度を測定した。その結
果を表１に示す。
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例３と同様にした。即
ち、前記エチレングリコールにソマシフを５重量％にな
るように添加し、ブレンダーを用いて混合し分散液５を
得た。この分散液５を２５℃の恒温槽に静置し、２時間
後分散状態を判定、続いてＢ型粘度を測定した。その結
果を表１に示す。
【００３５】（参考例６）参考例４において、イオン交
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例４と同様にして、つ
まりマレイン酸を２５℃をエチレングリコールに溶解
（１５重量％）、ソマシフを５重量％になるように添加
し、ブレンダーを用いて混合し分散液６を得た。
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例４と同様にして、つ
まりマレイン酸を２５℃をエチレングリコールに溶解
（１５重量％）、ソマシフを５重量％になるように添加
し、ブレンダーを用いて混合し分散液６を得た。
【００３６】（参考例７）参考例１において、イオン交
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例１と同様にした。即
ち、前記エチレングリコールにソマシフを５重量％にな
るように添加し、ブレンダーを用いて混合し超音波発生
器を用いて所定時間処理し分散液７を得た。この分散液
７を２５℃の恒温槽に静置し、２時間後分散状態を判
定、続いてＢ型粘度を測定した。その結果を表１に示
す。
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例１と同様にした。即
ち、前記エチレングリコールにソマシフを５重量％にな
るように添加し、ブレンダーを用いて混合し超音波発生
器を用いて所定時間処理し分散液７を得た。この分散液
７を２５℃の恒温槽に静置し、２時間後分散状態を判
定、続いてＢ型粘度を測定した。その結果を表１に示
す。
【００３７】（参考例８）参考例２において、イオン交
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例２と同様にした。即
ち、マレイン酸を２５℃をエチレングリコールに溶解
（１５重量％）、ソマシフを５重量％になるように添加
し、ブレンダーを用いて混合し超音波発生器製を用いて
所定時間処理し分散液８を得た。この分散液８を２５℃
の恒温槽に静置し、２時間後分散状態を判定、続いてＢ
型粘度を測定した。その結果を表１に示す。
換水をエチレングリコール（１７センチポイズ：２５℃
で測定）に替えた以外は全て参考例２と同様にした。即
ち、マレイン酸を２５℃をエチレングリコールに溶解
（１５重量％）、ソマシフを５重量％になるように添加
し、ブレンダーを用いて混合し超音波発生器製を用いて
所定時間処理し分散液８を得た。この分散液８を２５℃
の恒温槽に静置し、２時間後分散状態を判定、続いてＢ
型粘度を測定した。その結果を表１に示す。
【００３８】〈本発明のポリエステル樹脂の製造方法〉 （実施例１、２及び比較例１〜６）上述で得られた分散
液１〜８とエチレングリコールとテレフタル酸を攪拌つ
きのオートクレーブに導入して窒素ガス気流中２４５℃
に昇温、水を留出させエステル交換を行った後、２７５
℃・減圧下で重合反応を進行させてポリエステル樹脂組
成物を得た。ソマシフはポリエステル樹脂に対し、２重
量％になるように配合した。
液１〜８とエチレングリコールとテレフタル酸を攪拌つ
きのオートクレーブに導入して窒素ガス気流中２４５℃
に昇温、水を留出させエステル交換を行った後、２７５
℃・減圧下で重合反応を進行させてポリエステル樹脂組
成物を得た。ソマシフはポリエステル樹脂に対し、２重
量％になるように配合した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物によれ
ば、ポリエステル樹脂中に、主として１５センチポイズ
（２５℃で測定）以下の粘度の液体中で超音波振動を与
えることにより、層間の広げられた無機層状構造体およ
び前記液体を用いることにより無機層状構造体が均一に
分散したポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
ば、ポリエステル樹脂中に、主として１５センチポイズ
（２５℃で測定）以下の粘度の液体中で超音波振動を与
えることにより、層間の広げられた無機層状構造体およ
び前記液体を用いることにより無機層状構造体が均一に
分散したポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 小関 徳昭 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリエステル樹脂と、粘度が１５センチ
ポイズ（２５℃で測定）以下の液体中で超音波振動を与
えることにより得られた、層間の広げられた無機層状構
造体とからなることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物。 - 【請求項２】 無機層状構造体が、エチレン性若しくは
アセチレン性不飽和結合を１つ以上有する化合物又はそ
れらの重合体を含有する液体中で超音波振動を与えるこ
とにより得られた無機層状構造体であることを特徴とす
る請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 無機層状構造体が、液体中で２０ＫＨｚ
〜５００ＫＨｚの超音波振動を与えることにより得られ
た無機層状構造体であることを特徴とする請求項１又は
２記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 無機層状構造体が、その層間に、Ｎａ、
Ｌｉ、Ｋ、ＮＨ4、Ｃｓ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ又は
Ｒｄから選ばれた１種又は２種以上の原子を含むイオン
又はその水和物を含有すること特徴とする請求項１、２
又は３記載のポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6789998A JPH11246748A (ja) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6789998A JPH11246748A (ja) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246748A true JPH11246748A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=13358215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6789998A Pending JPH11246748A (ja) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246748A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060599A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-02-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 照明部品用ポリエステル樹脂成形体 |
| JP2002322351A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2010506021A (ja) * | 2006-10-11 | 2010-02-25 | ウニベルシダ・デ・チリ | ナノコンポジットを得るためのハイブリッド粘土、および、これらの粘土の製造方法、および、ポリオレフィン／粘土ナノコンポジット |
| CN107033377A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-11 | 合肥工业大学 | 一种利用剥离的天然纳米级云母片制备宏观有机云母膜的方法及有机云母膜 |
-
1998
- 1998-03-02 JP JP6789998A patent/JPH11246748A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060599A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-02-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 照明部品用ポリエステル樹脂成形体 |
| JP2002322351A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2010506021A (ja) * | 2006-10-11 | 2010-02-25 | ウニベルシダ・デ・チリ | ナノコンポジットを得るためのハイブリッド粘土、および、これらの粘土の製造方法、および、ポリオレフィン／粘土ナノコンポジット |
| CN107033377A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-11 | 合肥工业大学 | 一种利用剥离的天然纳米级云母片制备宏观有机云母膜的方法及有机云母膜 |
| CN107033377B (zh) * | 2017-04-19 | 2021-01-01 | 合肥工业大学 | 一种利用剥离的天然纳米级云母片制备宏观有机云母膜的方法及有机云母膜 |
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