JPH11246644A - 発泡ポリウレタンエラストマー組成物及び防振材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、安価なＭＤＩを使用した際に、圧
縮永久歪が小さく且つ充分な耐荷重性および耐屈曲性を
持ちながら、エラストマー製造時、成形性に優れた発泡
ポリウレタンエラストマー組成物及び防振材を目的とす
る。 【解決手段】 本発明は、(A-1)イソシアネートと(A-2)
ポリオール成分とからなるイソシアネート末端ウレタン
プレポリマー（Ａ）と、水、整泡剤および触媒よりなる
発泡成分（Ｂ）とからなる発泡ポリウレタンエラストマ
ー組成物において、該(A-1)が、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、該(A-2)が、平均官能基数が
２．１〜３．０であるラクトン系ポリエステルポリオー
ルを含有するものであることを特徴とする発泡ポリウレ
タンエラストマー組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、圧縮永久歪が小さ
く且つ充分な耐荷重性を持ち、プレポリマーの貯蔵安定
性に優れ、さらにエラストマー製造時、成形作業性に優
れる発泡ポリウレタンエラストマー組成物及び防振材に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】発泡ポリウレタンエラストマーは、その
優れた屈曲疲労特性や機械的強度から自動車のサスペン
ション用防振材の補助ゴムや緩衝材等に広く使用されて
いる。この優れた性能を有する発泡ポリウレタンエラス
トマーには、従来より１，５−ナフチレンジイソシアネ
ート（以下ＮＤＩと略記）や３，３’−ジメチル−４，
４’−ビフェニレンジイソシアネート（以下ＴＯＤＩと
略記）とポリエステルポリオールを反応させて得られる
イソシアネート基末端プレポリマーと水、触媒及びシリ
コーン系整泡剤からなる発泡剤を混合し発泡・硬化させ
ることにより製造されている。

【０００３】しかしながら、上記のＮＤＩやＴＯＤＩを
用いたものは、圧縮永久歪や高荷重を繰り返し受けた時
のヘタリが小さく、充分な耐久性を有する等卓越した性
能を持つ反面、プレポリマーのポットライフが短いこ
と、経時増粘が大きく貯蔵安定性が悪いため、その都度
プレポリマーを調製しなければならないという欠点があ
る。また、ＮＤＩやＴＯＤＩが非常に高価であるという
欠点も実用化の際、たえず問題として挙げられる。しか
し、イソシアネートを安価な４、４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略記）に置換した場
合、貯蔵安定性に優れ、作業性の良いものが得られるも
のの、従来ＮＤＩやＴＯＤＩを使用した時のような初期
状態から５０〜８０％と非常に大きな荷重を受けた時の
動的特性や圧縮永久歪の点で劣っていたり、また、脱型
の際、膨れたり割れたりしてしまう欠点がある。そこ
で、ＭＤＩを使用した場合に生じる欠点を解消できる発
泡ポリウレタンエラストマーを得るための研究が進めら
れているが実用には至っていなかった。

【０００４】例えば特開平７−２２４１３９号公報に
は、イソシアネート基末端プレポリマーと水、低分子量
ジオール及び数平均分子量５０００〜１００００のポリ
エーテルポリオールからなる発泡剤より反応して得られ
る機械的物性に優れ圧縮永久歪の小さい微細発泡ポリウ
レタンエラストマーに関する提案がなされている。しか
し、この場合発泡剤中の水とポリエーテルポリオールの
相溶性が必ずしも良くなく、不均一な反応・発泡による
物性低下が予想される。

【０００５】特開平７−２５２３４０号公報には、ＭＤ
Ｉを用いたイソシアネート末端プレポリマーと水酸基末
端プレポリマー及び発泡成分を発泡・硬化して得られる
微細発泡ポリウレタンエラストマーに関する提案がなさ
れているが、該水酸基末端プレポリマーに使用するジイ
ソシアネート成分にＴＯＤＩが使用されており、安価な
微細セル発泡ポリウレタンエラストマーは得られない。
また、この場合発泡剤中に水酸基末端プレポリマーを含
むため、架橋硬化反応が遅く脱型に長時間要し作業性の
低下を招くことが考えられる。

【０００６】また特開昭６１−２５００１９号公報に
は、ポリテトラメチレングリコールとε−カプロラクト
ンとの共重合物とＭＤＩから得られる末端ＮＣＯプレポ
リマーと水を主成分とする発泡剤から高荷重の繰り返し
圧縮にも充分耐え得る防振材であり、且つ耐寒性及び耐
湿熱加水分解性に優れた微小気泡状ポリウレタンエラス
トマーを製造する例がある。しかし、この場合でもＮＤ
ＩやＴＯＤＩを用いたものと比較すると、必ずしも充分
満足いく性能は得られない。

【０００７】更に、特開昭６０−２３５８２４号公報に
は、エチレングリコール（ＥＧ）とブチレングリコール
を両者の混合比（ＥＧ／ＢＧ）が７０／３０〜３０／７
０になるように調整したアジペート中に２，２−ビス
（４’−オキシフェニル）プロパンを含有することを特
徴とするウレタンエラストマースポンジに関する提案が
あるが、該アジペートは、２，２−ビス（４’−オキシ
フェニル）プロパンの含有量により、得られるプレポリ
マーの粘度が高くなり発泡・硬化時にクラックが発生す
る等成形作業性に優れた物を得るのは不可能であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価なＭＤ
Ｉを使用した際に、圧縮永久歪が小さく且つ充分な耐荷
重性および耐屈曲性を持ちながら、エラストマー製造
時、成形性に優れた発泡ポリウレタンエラストマー組成
物及び防振材を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
目的を達成するために鋭意研究した結果、自動車のサス
ペンション用防振材の補助ゴムをはじめ、防振材として
広範囲にわたり使用可能なＭＤＩ系発泡ポリウレタンエ
ラストマーが得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。

【００１０】即ち、本発明は、(A-1)イソシアネート成
分と(A-2)ポリオール成分とからなるイソシアネート末
端ウレタンプレポリマー（Ａ）と、水、整泡剤および触
媒よりなる発泡成分（Ｂ）とからなる発泡ポリウレタン
エラストマー組成物において、該(A-1)が、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、該(A-2)が、平均
官能基数が２．１〜３．０であるラクトン系ポリエステ
ルポリオールを含有するものであることを特徴とする発
泡ポリウレタンエラストマー組成物、好ましくは平均官
能基数が２．１〜３．０であるポリカプロラクトンエス
テルポリオール(A-2)の割合が、２０〜１００重量％で
あること、プレポリマー(A)の(A-1)／(A-2)＝ＮＣＯ／
ＯＨ（当量比）が、１．６／１〜５．０／１であるこ
と、好ましくは(A-2)が、低分子量ポリヒドロキシ化合
物を開始剤とし、カプロラクトンを付加したものである
こと、これらの発泡ポリウレタンエラストマー組成物か
らなることを特徴とする防振材を提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のイソシアネート成分(A-
1)は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを
主に使用するが、これ以外のジイソシアネートを本発明
の効果を損なわない範囲で併用してもよく、その例とし
ては、芳香族、脂環族、脂肪族ジイソシアネートのいず
れでもよいが、例えば、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、
キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，
３−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添
化トリレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタン
ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等
を挙げることができるが、これらに限るものではない。

【００１２】本発明のポリオール成分(A-2)は、平均官
能基数２．１〜３．０であるラクトン系ポリエステルポ
リオールを含有するもので、その製造方法は低分子量ポ
リヒドロキシ化合物（短鎖グリコールと言う）の単独又
は混合物を反応開始剤としてラクトン類を開環重合させ
ることによって得られるものである。ラクトン系ポリエ
ステルポリオールの合成方法は、通常用いられている方
法で行われる。

【００１３】ラクトン類とは、例えばδ−バレロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トン、α−メチル−ε−カプロラクトン、β−メチル−
ε−カプロラクトン、γ−メチル−ε−カプロラクト
ン、β，δ−ジメチル−ε−カプロラクトン、３，３，
５−トリメチル−ε−カプロラクトン、エナントラクト
ン（７−ヘプタノリド）、ドデカノラクトン（１２−ド
デカノリド、ＤＬ）であり、最も好ましくはε−カプロ
ラクトンであり、これらの単独および２種以上併用して
用いることもできる。

【００１４】短鎖グリコールとしては、短鎖ジオール、
短鎖トリオール、短鎖テトラオールを混合して２．１〜
３．０の平均官能基数となるようにするものである。短
鎖ジオールとしては、好ましくは炭素数２〜１８の脂肪
族の短鎖ジオールであり、例えば、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−
トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，
３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジ
オール、１，１２−オクタデカンジオール等が挙げら
れ、これらの単独または２種以上で用いることができ
る。

【００１５】短鎖トリオールとしては、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールオクタン等が挙
げられ、これらの単独または２種以上で用いることがで
きる。短鎖テトラオールとしてはペンタエリスリトール
等が挙げられる。

【００１６】上記短鎖グリコールの混合比率は、目的と
する平均官能基数２．１〜３．０の範囲に合わせて所定
量混合して使用する。平均官能基数とは、Ａ×（Ａの割
合）＋Ｂ×（Ｂの割合）；Ａ及びＢは短鎖ポリオール
Ａ、Ｂの官能基数で計算されるものである。

【００１７】これらの得られたラクトン系ポリエステル
ポリオールの平均官能基数は２．１〜３．０の範囲で、
好ましくは２．２〜２．７である。

【００１８】もし、ラクトン系ポリエステルポリオール
が、短鎖ジオールのみを反応開始剤として得られたよう
な平均官能基数が２．１よりも小さい場合、得られる発
泡ポリウレタンエラストマーの圧縮永久歪が大きくなり
実用に耐えない。また平均官能基数が３．０を越える
と、末端イソシアネート基プレポリマー合成の段階でゲ
ル物が発生するか、もしくはプレポリマーの粘度が著し
く高くなり発泡剤との混合状態が悪く発泡成形時にクラ
ックが発生する。

【００１９】もちろん本発明に使用されるラクトン系ポ
リエステルポリオールは、短鎖ジオールのみを開始剤と
して得られる平均官能基数２．０のラクトン系ポリエス
テルポリオールと平均官能基数が２．０を越える該ラク
トン系ポリオールをあらかじめ調製し、混合して使用す
ることも可能であるが、混合物の平均官能基数は、２．
１〜３．０の範囲に調節されることが必要である。

【００２０】上記に示すラクトン系ポリエステルポリオ
ール（Ａ−２）はポリオール成分中の２０〜１００重量
％であることが好ましい。もし、２０重量％未満の場合
はその優れた圧縮永久歪の小さいという特長が発揮され
ず耐久性に劣る。

【００２１】（Ａ−２）成分としての該ラクトン系ポリ
エステルポリオールと併用できる他のポリオールとして
は、アジピン酸等の二塩基酸の酸成分と短鎖ポリオール
成分とから構成される通常のポリエステルポリオール
や、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等のポリエーテルポリオール等が挙げられる。
もちろん、これらの併用するポリオールは平均官能基数
が２．０を越えるものであっても差し支えなく、その効
果を損なわない程度で使用できる。

【００２２】(A-2)成分の該ラクトン系ポリエステルポ
リオールとＭＤＩから末端イソシアネート基プレポリマ
ー(A)を得る手段としては、従来の公知の製造方法が使
用できる。使用するＭＤＩと該ラクトン系ポリエステル
ポリオール（A-1）／（A-2）の当量比率は、好ましくは
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．６〜５．０である。ＮＣＯ／ＯＨの
比率が、１．６より小さくなると、イソシアネート基末
端プレポリマーの粘度が増大し、作業性が低下し、ＮＣ
Ｏ／ＯＨの比率が５．０を越えると、得られる発泡ポリ
ウレタンエラストマーの弾性が損なわれ実用性に耐えな
いものとなる。

【００２３】本発明では、必要によりプレポリマー化の
際、反応性調整剤や酸化防止剤等の安定剤を添加しても
さしつかえない。

【００２４】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ー(A)のイソシアネート基当量と発泡剤成分(B)中の水酸
基当量の比＜(A)／(B)＞は、好ましくは１．０／０．９
〜１．０／１．１の範囲に調製する必要がある。上記の
範囲を逸脱すると、得られる発泡ポリウレタンエラスト
マーの物性及び耐久性が低下する。上記発泡剤に含まれ
る水の量は特に限定されないが、イソシアネート基末端
プレポリマーと発泡剤の使用割合が、好ましくは重量比
で１００：１〜５０の範囲になるように調製して使用さ
れる。

【００２５】本発明の発泡剤成分(B)で使用される水と
は、好ましくは純水、イオン交換水である。また、触媒
とは、発泡・硬化を促進するものであれば公知の有機金
属化合物、アミン類が使用でき、好ましくはアミン類で
ある。これらには、例えばトリエチルアミン、トリエチ
レンジアミン等の第三級アミン、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン等の窒素化合物、酢酸カリウム、ステアリ
ン酸亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫オキサイド等の有機金属化合物等が具体的に挙げら
れる。更に、整泡剤とは、好ましくはシリコーン系界面
活性剤であり、公知のもの、例えばSH-193（東レダウコ
ーニングシリコーン社製品）が使用できる。

【００２６】また、目的とする物性を得るため必要に応
じ有機鎖延長剤をポリオール成分と同時にまたは段階的
に、プレポリマー調整時もしくはエラストマー発泡時に
添加する事もできる。有機鎖延長剤とは、例えば前記し
た短鎖ジオールが挙げられる。

【００２７】又、発泡剤成分(B)としては、市販されて
いるようなリシノール酸等の脂肪酸を硫酸ソーダで変性
したものを含む水溶液も使用することができる。このよ
うな発泡剤としては、アジティＳＶ（住友バイエルウレ
タン株式会社製品）等がある。

【００２８】本発明の発泡剤成分(B)は、水、整泡剤及
び触媒の他に、必要に応じ助剤を添加することも可能で
ある。このような助剤としては、酸化防止剤、紫外線吸
収剤及び難燃剤等が挙げられる。これら助剤は公知のも
のが使用できる。

【００２９】以上のような発泡剤成分(B)と前述のイソ
シアネート末端プレポリマー(A)を、混合攪拌して金型
内に注入発泡成形する操作については、公知の技術で充
分可能である。本発明のポリウレタンエラストマー組成
物を用いる成形品の製造方法としては、(A)成分と(B)成
分とを５０〜１００℃で加温混合して、５０〜１００℃
に加温された成形型に注入発泡硬化、加温熟成する事に
よって成形品とされる。

【００３０】本発明の発泡とは、好ましくはポリウレタ
ンエラストマーの密度を０．３〜０．７ｇ／cm³とする
ことである。

【００３１】防振材とは、自動車、車輌、土木建築物、
電気電子製品、機械装置等の振動の防止をするために使
用される材料である。例えば、自動車のサスペンション
用防振材の補助ゴムなどに使用される。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらに限定されるものではない。なお、文中
「部」「％」は断りのない限り重量基準を示すものであ
る。

【００３３】（Ａ−１） ＭＤＩ：日本ポリウレタン工業株式会社製「ミリオネー
トＭＴ」 ＴＯＤＩ：日本曹達製「トリジンジイソシアネート」

【００３４】（Ａ−２） ポリエステルポリオール（ａ） エチレングリコールおよびトリメチロールプロパンの混
合物にε-カプロラクトンを開環重合させて得られた平
均官能基数２．３０、水酸基価５６．０のポリカプロラ
クトンポリエステルポリオール ポリエステルポリオール（ｂ） エチレングリコールにε-カプロラクトンを開環重合さ
せて得られた平均官能基数２．００、水酸基価５６．０
のポリカプロラクトンポリエステルポリオール

【００３５】ポリエステルポリオール（ｃ） トリメチロールプロパンにε-カプロラクトンを開環重
合させて得られた平均官能基数３．００、水酸基価８
４．０のポリカプロラクトンポリエステルポリオール ポリエステルポリオール（ｄ） トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールの
混合物ににε-カプロラクトンを開環重合させて得られ
た平均官能基数３．２０、水酸基価８９．０のポリカプ
ロラクトンポリエステルポリオール

【００３６】ポリエステルポリオール（ｅ） エチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよびア
ジピン酸を脱水縮合反応して得られた平均官能基数２．
００、水酸基価５６．０のポリエステルポリオール ポリエステルポリオール（ｆ） エチレングリコール、トリメチロールプロパンおよびア
ジピン酸を脱水縮合反応して得られた平均官能基数２．
３０、水酸基価５６．０のポリエステルポリオール

【００３７】［実施例 １］４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートに、反応後のＮＣＯ含有量が６．５
０％になるように、上記ポリエステルポリオール（ａ）
を加え窒素気流中８０℃で３０時間反応させてウレタン
プレポリマーを合成した。

【００３８】発泡剤は、水１５０部とシリコーン系整泡
剤ＳＨ−１９３（東レダウコーニングシリコーン社製
品）１００部及びトリエチレンジアミン５部を混合して
調製した。

【００３９】予め８０℃に加熱した上記プレポリマー１
００部に対して発泡剤２部を添加し６０００ｒｐｍで約
１０〜２０秒高速攪拌し、約８０℃に加熱した金型に注
入した後８０℃の加温装置で熟成させた。４０分の熟成
後に金型から成形品を取り出し、１１０℃で１５時間ア
ニールした後、密度０．５４（ｇ／cm³）〜０．５５
（ｇ／cm³）の成形品を得た。この成形品について圧縮
永久歪、圧縮応力、屈曲耐久性、貯蔵安定性を測定し、
結果を表１および表２に示した。

【００４０】［実施例 ２〜５］ポリオールとして表１
に示した通り用いる以外は全て実施例１と同様の方法に
より作製した成形品を評価し、その結果を表１に示し
た。

【００４１】［比較例 １］平均官能基数２．０のラク
トン系ポリエステルポリオール（ｂ）を用いる以外は全
て実施例１と同様の方法によりプレポリマーを合成し
た。実施例１と同様の方法により作製した成形品を評価
し、その結果を表２に示した。

【００４２】［比較例 ２］平均官能基数３．２のラク
トン系ポリエステルポリオール（ｄ）を用いる以外は全
て実施例１と同様の方法によりプレポリマーを合成した
が、合成途中でゲル化した。

【００４３】［比較例 ３］平均官能基数２．３のアジ
ピン酸系ポリエステルポリオール（ｆ）を用いる以外は
全て実施例１と同様の方法によりプレポリマーを合成し
た。実施例１と同様の方法により作製した成形品を評価
し、その結果を表２に示した。

【００４４】［比較例 ４］３，３’−ジメチル−４，
４’−ビフェニレンジイソシアネートに、反応後のＮＣ
Ｏ含有量が４．５０％になるように、上記平均官能基数
２．０のアジピン酸系ポリエステルポリオール（ｅ）を
加え窒素気流中８０℃で３０時間反応させてウレタンプ
レポリマー合成した以外は全て実施例１と同様の方法に
より作製した成形品を評価し、その結果を表２に示し
た。

【００４５】＜物性試験＞ （１）圧縮永久歪（ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠する） ２５％圧縮で８０℃×７０時間加熱処理後の圧縮永久歪
を測定した。

【００４６】（２）圧縮応力 外径２８ｍｍ厚さ１２．７ｍｍのサンプルを圧縮速度５
ｍｍ／分で６０％圧縮を３回繰り返した時の３回目の６
０％圧縮時の応力を測定した。

【００４７】（３）屈曲耐久性 縦１５０ｍｍ横２５ｍｍ厚み６ｍｍのサンプルをデマッ
チャ屈曲試験機にて耐久性試験をし、亀裂、割れ、クラ
ックが生じるまでの回数を測定した。

【００４８】（４）成形性 エラストマー作成における脱型時の状態および脱型後二
次キュアー後のエラストマーの形状を目視にて確認す
る。

【００４９】 ○：変形、膨れ、割れ、クラックを生じていない状態 ×：変形、膨れ、割れ、クラックが確認される状態

【００５０】（５）貯蔵安定性 イソシアネート末端プレポリマーを１００℃で２４時間
加温処理する前後でＮＣＯ％を測定し、下式に従い、貯
蔵安定性を評価した。

【００５１】貯蔵安定性（％）の低いもの程、安定性に
優れることを示す。

【００５２】

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明は、ＭＤＩを使用した発泡ポリウ
レタンエラストマーにおいて、特定の平均官能基数を有
するラクトン系ポリエステルポリオールを原料とするこ
とにより、圧縮永久歪が小さく且つ充分な耐荷重性、屈
曲耐久性を持ち、プレポリマーの貯蔵安定性に優れ、さ
らにエラストマー製造時、成形作業性に優れた安価な発
泡ポリウレタンエラストマーを得ることができるため、
防振材等多くの産業分野で利用価値が高いものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A-1)イソシアネートと(A-2)ポリオール
   成分とからなるイソシアネート末端ウレタンプレポリマ
   ー（Ａ）と、水、整泡剤および触媒よりなる発泡成分
   （Ｂ）とからなる発泡ポリウレタンエラストマー組成物
   において、 該(A-1)が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
   ート、 該(A-2)が、平均官能基数が２．１〜３．０であるラク
   トン系ポリエステルポリオールを含有するものであるこ
   とを特徴とする発泡ポリウレタンエラストマー組成物。
2. 【請求項２】 平均官能基数が２．１〜３．０であるラ
   クトン系ポリエステルポリオール(A-2)の割合が、２０
   〜１００重量％であることを特徴とする請求項１記載の
   発泡ポリウレタンエラストマー組成物。
3. 【請求項３】 プレポリマー(A)の(A-1)／(A-2)＝ＮＣ
   Ｏ／ＯＨ（当量比）が、１．６／１〜５．０／１である
   ことを特徴とする請求項１記載の発泡ポリウレタンエラ
   ストマー組成物。
4. 【請求項４】 (A-2)が、低分子量ポリヒドロキシ化合
   物を開始剤とし、カプロラクトンを付加したものである
   ことを特徴とする請求項１記載の発泡ポリウレタンエラ
   ストマー組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載の発泡ポリウ
   レタンエラストマー組成物からなることを特徴とする防
   振材。