JPH1123550A - ガスクロマトグラフィの試料供給方法及び装置 - Google Patents
ガスクロマトグラフィの試料供給方法及び装置Info
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- Immunology (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ガスクロマトグラフによる分析で用い得る試
料の量を可変となし、装置に拘束された一定量ではなく
する。また、ガスクロマトグラフィによって分析される
試料の除去を非常に簡単にできるようにすると共に、そ
のための装置も簡素化する。 【解決手段】 ガスクロマトグラフィに試料を供給する
方法において、液体クロマトグラフ１から離れる試料
は、流通キューベット４を通じて案内され、そして、そ
の対象である試料のその範囲が流通キューベット４に到
達したときに、流通キューベット４内に導入されて流れ
の移動率に対して予め定められた率で上に引かれるシリ
ンジ１８を通じ、クロマトグラフ対象範囲の終端まで流
れから外されることを特徴とする、ガスクロマトグラフ
ィに試料を供給する方法及び装置。
料の量を可変となし、装置に拘束された一定量ではなく
する。また、ガスクロマトグラフィによって分析される
試料の除去を非常に簡単にできるようにすると共に、そ
のための装置も簡素化する。 【解決手段】 ガスクロマトグラフィに試料を供給する
方法において、液体クロマトグラフ１から離れる試料
は、流通キューベット４を通じて案内され、そして、そ
の対象である試料のその範囲が流通キューベット４に到
達したときに、流通キューベット４内に導入されて流れ
の移動率に対して予め定められた率で上に引かれるシリ
ンジ１８を通じ、クロマトグラフ対象範囲の終端まで流
れから外されることを特徴とする、ガスクロマトグラフ
ィに試料を供給する方法及び装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ガスクロマトグ
ラフィの試料供給方法及び装置に関する。
ラフィの試料供給方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガスクロマトグラフィに試料を供給する
するためには、液体クロマトグラフ（ＬＣ）をガスクロ
マトグラフ（ＧＣ）の上流位置に接続することが知られ
ている。この目的のために、固定式バイパスインジェク
タを有する一つの弁回路が、オンライン操作で用いられ
る。その試料は、ＬＣ用の検知器を通過すると直ちにそ
のＬＣから除去され、搬送パイプラインを通じ、バイパ
スインジェクタ中の含まれている試料がキャリヤガスを
用いるガスクロマトグラフィキャピラリコラムの中に直
接噴射されるように接続されている複雑な弁装置に搬送
される。
するためには、液体クロマトグラフ（ＬＣ）をガスクロ
マトグラフ（ＧＣ）の上流位置に接続することが知られ
ている。この目的のために、固定式バイパスインジェク
タを有する一つの弁回路が、オンライン操作で用いられ
る。その試料は、ＬＣ用の検知器を通過すると直ちにそ
のＬＣから除去され、搬送パイプラインを通じ、バイパ
スインジェクタ中の含まれている試料がキャリヤガスを
用いるガスクロマトグラフィキャピラリコラムの中に直
接噴射されるように接続されている複雑な弁装置に搬送
される。
【０００３】オフライン操作では、ＬＣの下流位置の試
料は、留分コレクタの試料ボトルの中にあり、そこで通
常の方法で更に分析される。
料は、留分コレクタの試料ボトルの中にあり、そこで通
常の方法で更に分析される。
【０００４】
【解決課題】しかしながら、かかるガスクロマトグラフ
ィキャピラリコラムは、ほんの限られた試料容量しか有
していないから、第一に、試料を保持するためのガスク
ロマトグラフィとしては不活性なコラム、次に、溶媒を
混合拡散させるための前工程コラム、最後に、クロマト
グラフィ分離を行なうメインコラムというように、三連
キャピラリコラムまで構成しなければならないような複
雑なコラム結合技術を用いなければ、その操作は困難で
ある。
ィキャピラリコラムは、ほんの限られた試料容量しか有
していないから、第一に、試料を保持するためのガスク
ロマトグラフィとしては不活性なコラム、次に、溶媒を
混合拡散させるための前工程コラム、最後に、クロマト
グラフィ分離を行なうメインコラムというように、三連
キャピラリコラムまで構成しなければならないような複
雑なコラム結合技術を用いなければ、その操作は困難で
ある。
【０００５】いわゆる初期蒸気排出口が、後者二つのコ
ラムの間に配置されている。この場合のバイパスインジ
ェクタの変更は、装置コストを増大する。そこには、バ
イパスインジェクタを可変にする余地はなく、不活性コ
ラムへの供給開始、したがってまたクロマトグラフ対象
範囲の開始点の選択だけが影響を受けるだけである。
ラムの間に配置されている。この場合のバイパスインジ
ェクタの変更は、装置コストを増大する。そこには、バ
イパスインジェクタを可変にする余地はなく、不活性コ
ラムへの供給開始、したがってまたクロマトグラフ対象
範囲の開始点の選択だけが影響を受けるだけである。
【０００６】
【解決手段】この発明は、かかる従来技術の課題を解決
するために、分析に供される試料が、溶媒によって液体
クロマトグラフ（１）を流通案内されると共に、検知器
（２）によってモニタされ、その検知器（２）のクロマ
トグラフ対象範囲（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ ｒｅ
ｇｉｏｎ ｏｆ ｉｎｔｅｒｅｓｔ）の検知に基づい
て、その範囲の試料が液体クロマトグラフ（１）より離
れる流れから外されてガスクロマトグラフィで分析され
る、ガスクロマトグラフィに試料を供給する方法におい
て、前記液体クロマトグラフ（１）から離れる試料は、
流通キューベット（４）を通じて案内され、そして、そ
の対象である試料のその範囲が流通キューベット（４）
に到達したときに、前記流通キューベット（４）内に導
入されて前記流れの移動率に対して予め定められた率で
上に引かれるシリンジ（１８）を通じ、クロマトグラフ
対象範囲の終端まで前記流れから外されることを特徴と
する、ガスクロマトグラフィに試料を供給する方を提供
するものである。
するために、分析に供される試料が、溶媒によって液体
クロマトグラフ（１）を流通案内されると共に、検知器
（２）によってモニタされ、その検知器（２）のクロマ
トグラフ対象範囲（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ ｒｅ
ｇｉｏｎ ｏｆ ｉｎｔｅｒｅｓｔ）の検知に基づい
て、その範囲の試料が液体クロマトグラフ（１）より離
れる流れから外されてガスクロマトグラフィで分析され
る、ガスクロマトグラフィに試料を供給する方法におい
て、前記液体クロマトグラフ（１）から離れる試料は、
流通キューベット（４）を通じて案内され、そして、そ
の対象である試料のその範囲が流通キューベット（４）
に到達したときに、前記流通キューベット（４）内に導
入されて前記流れの移動率に対して予め定められた率で
上に引かれるシリンジ（１８）を通じ、クロマトグラフ
対象範囲の終端まで前記流れから外されることを特徴と
する、ガスクロマトグラフィに試料を供給する方を提供
するものである。
【０００７】この場合、シリンジ（１８）によって除去
された試料は、冷式供給装置を通じ、キャリヤガスによ
りガスクロマトグラフィコラムに供給されるようにする
こともできる。
された試料は、冷式供給装置を通じ、キャリヤガスによ
りガスクロマトグラフィコラムに供給されるようにする
こともできる。
【０００８】この方法は、更に、その最初に溶媒を混合
するようにすると効果的である。また、前記シリンジ
（１８）によって前記流れから外された試料が、試料ボ
トル中に納められてガスクロマトグラフィに適する溶媒
中に分散されるようにすることも有効な方法である。
するようにすると効果的である。また、前記シリンジ
（１８）によって前記流れから外された試料が、試料ボ
トル中に納められてガスクロマトグラフィに適する溶媒
中に分散されるようにすることも有効な方法である。
【０００９】これらの方法は、試料中のクロマトグラフ
対象範囲を検知するための検知器（２）を備えた液体ク
ロマトグラフ（１）を有すると共に、ガスクロマトグラ
フ（２９）及びこれに試料を供給するための試料供給装
置（２８）を有して、試料のクロマトグラフ対象範囲
を、液体クロマトグラフ（１）とガスクロマトグラフ
（２９）の間で移動できる、ガスクロマトグラフィ装置
において、流通キューベット（４）が前記液体クロマト
グラフ（１）の出口に接続しており、挿入装置（１５）
によって流通キューベット（４）に気密状態でシリンジ
（１８）を導入することができると共に、吸引装置（２
４）によってそのシリンジを上に引き上げることができ
るように構成し、前記検知器（２）によって起動できる
制御装置（２５）が、前記シリンジ（１８）の挿入・引
き上げを制御するために設けられており、その制御装置
には、制御変数としてのクロマトグラフ対象範囲の初端
と終端とを入力することができるようになっていること
を特徴とする、ガスクロマトグラフィ装置で、効果的に
実施することができる。
対象範囲を検知するための検知器（２）を備えた液体ク
ロマトグラフ（１）を有すると共に、ガスクロマトグラ
フ（２９）及びこれに試料を供給するための試料供給装
置（２８）を有して、試料のクロマトグラフ対象範囲
を、液体クロマトグラフ（１）とガスクロマトグラフ
（２９）の間で移動できる、ガスクロマトグラフィ装置
において、流通キューベット（４）が前記液体クロマト
グラフ（１）の出口に接続しており、挿入装置（１５）
によって流通キューベット（４）に気密状態でシリンジ
（１８）を導入することができると共に、吸引装置（２
４）によってそのシリンジを上に引き上げることができ
るように構成し、前記検知器（２）によって起動できる
制御装置（２５）が、前記シリンジ（１８）の挿入・引
き上げを制御するために設けられており、その制御装置
には、制御変数としてのクロマトグラフ対象範囲の初端
と終端とを入力することができるようになっていること
を特徴とする、ガスクロマトグラフィ装置で、効果的に
実施することができる。
【００１０】この装置発明は、具体的には次の種々の態
様で実施できる。すなわち、前記制御装置（２５）は、
クロマトグラフ対象範囲と関連して流通キューベット
（４）を流通する試料の流量を計算し、シリンジ（１
８）の取り上げ量が過剰となったときは、シリンジ（１
８）の引き上げ率を対応させて減少させることにより前
記流れを分割するように構成する。
様で実施できる。すなわち、前記制御装置（２５）は、
クロマトグラフ対象範囲と関連して流通キューベット
（４）を流通する試料の流量を計算し、シリンジ（１
８）の取り上げ量が過剰となったときは、シリンジ（１
８）の引き上げ率を対応させて減少させることにより前
記流れを分割するように構成する。
【００１１】また、前記流通キューベット（４）は、液
体クロマトグラフ（１）の出口に接続して貫通流路
（５）を有するキューベット本体（６）を有しており、
排出パイプライン（８）に接続している横断流路が流通
キューベット（４）に開口しているように構成する。
体クロマトグラフ（１）の出口に接続して貫通流路
（５）を有するキューベット本体（６）を有しており、
排出パイプライン（８）に接続している横断流路が流通
キューベット（４）に開口しているように構成する。
【００１２】更に、前記貫通流路（５）は、前記シリン
ジ（１８）によって刺すことができる隔壁（１０）によ
って、その自由端でシール状態で閉鎖されているように
構成する。
ジ（１８）によって刺すことができる隔壁（１０）によ
って、その自由端でシール状態で閉鎖されているように
構成する。
【００１３】また更に、前記貫通流路（５）は、前記シ
リンジ（１８）が進入できる弁（１１，１４）によって
その自由端に向かって遮断されているように構成する。
そして、前記シリンジ（１８）は、前記挿入装置（１
５）によって、ガスクロマトグラフ（２９）の試料供給
装置（２８）の中に導入できるように構成することもで
きる。
リンジ（１８）が進入できる弁（１１，１４）によって
その自由端に向かって遮断されているように構成する。
そして、前記シリンジ（１８）は、前記挿入装置（１
５）によって、ガスクロマトグラフ（２９）の試料供給
装置（２８）の中に導入できるように構成することもで
きる。
【００１４】更にまた、前記挿入装置（１５）は、シリ
ンジ（１８）の保持用の担持部（１７）で構成されてお
り、その担持部は制御装置（２５）によって制御しなが
ら移動できるように構成することもできる。
ンジ（１８）の保持用の担持部（１７）で構成されてお
り、その担持部は制御装置（２５）によって制御しなが
ら移動できるように構成することもできる。
【００１５】特に、前記シリンジ（１８）又は前記流通
キューベット（４）は、それらが一列に並ぶ位置から外
れた位置に移動できるように構成してあり、そして前記
シリンジ（１８）は、これと一列に並んだ、クロマトグ
ラフ（２９）の試料供給装置（２８）に導入できるよう
に構成することもできる。
キューベット（４）は、それらが一列に並ぶ位置から外
れた位置に移動できるように構成してあり、そして前記
シリンジ（１８）は、これと一列に並んだ、クロマトグ
ラフ（２９）の試料供給装置（２８）に導入できるよう
に構成することもできる。
【００１６】前記流通キューベット（４）は、切欠部を
設けたターンテーブル（２７）に、試料除去位置でシリ
ンジ（１８）及び試料供給装置（２８）と一列に並ぶよ
うに配置され、且つ可撓性の搬送パイプライン（３）を
通じて液体クロマトグラフ（１）に接続することもでき
る。
設けたターンテーブル（２７）に、試料除去位置でシリ
ンジ（１８）及び試料供給装置（２８）と一列に並ぶよ
うに配置され、且つ可撓性の搬送パイプライン（３）を
通じて液体クロマトグラフ（１）に接続することもでき
る。
【００１７】また、前記流通キューベット（４）は、非
使用状態にできる搬送パイプライン（３）を通じて液体
クロマトグラフ（１）に接続しているように構成するこ
ともできる。
使用状態にできる搬送パイプライン（３）を通じて液体
クロマトグラフ（１）に接続しているように構成するこ
ともできる。
【００１８】その結果、ガスクロマトグラフによる分析
で用い得る試料の量は可変となり、装置に拘束された一
定量ではなくなる。また、ガスクロマトグラフィによっ
て分析される試料の除去は、非常に簡単となるばかりで
なく、そのための装置も非常に簡単なものを用いること
ができる。
で用い得る試料の量は可変となり、装置に拘束された一
定量ではなくなる。また、ガスクロマトグラフィによっ
て分析される試料の除去は、非常に簡単となるばかりで
なく、そのための装置も非常に簡単なものを用いること
ができる。
【００１９】
【発明の実施の態様】図には、この発明を詳細に理解す
るために、実施の例が説明されている。図１は、この発
明のガスクロマトグラフィに試料を供給するための装置
をブロックダイヤグラム式に示しており、図２ａと図２
ｂとは、別な実施の例の部分を示している。
るために、実施の例が説明されている。図１は、この発
明のガスクロマトグラフィに試料を供給するための装置
をブロックダイヤグラム式に示しており、図２ａと図２
ｂとは、別な実施の例の部分を示している。
【００２０】図に示されたこの発明の装置は、検知器２
を備えた液体クロマトグラフ１と、液状試料と、溶媒中
に分散している物質とを有しており、これらの液体は、
ポンプによって検知器２を通過し、その通過後、分析結
果の齟齬を避けるために不使用状態におくことができ
て、しかもそこを流通している試料中の物質については
作用しないように特に可撓性にした搬送パイプライン３
に送出される。その搬送パイプライン３は、流通キュー
ベット４を介して、（図示しない）収集管に接続してい
る。
を備えた液体クロマトグラフ１と、液状試料と、溶媒中
に分散している物質とを有しており、これらの液体は、
ポンプによって検知器２を通過し、その通過後、分析結
果の齟齬を避けるために不使用状態におくことができ
て、しかもそこを流通している試料中の物質については
作用しないように特に可撓性にした搬送パイプライン３
に送出される。その搬送パイプライン３は、流通キュー
ベット４を介して、（図示しない）収集管に接続してい
る。
【００２１】図１には、実施の一例として示してある
が、流通キューベット４は、貫通流路５とその貫通流路
５に開口している横分岐流路７とを有するキューベット
本体６で構成されている。その搬送パイプライン３は、
貫通流路５の下端部に開口しているが、横分岐流路７
は、収集管に通じる排出パイプライン８に接続してい
る。それらのパイプライン３，８と流路５，７とは、そ
こを搬送流通する試料が事実上混合しないようにして可
及的に狭く一定の内径とする。
が、流通キューベット４は、貫通流路５とその貫通流路
５に開口している横分岐流路７とを有するキューベット
本体６で構成されている。その搬送パイプライン３は、
貫通流路５の下端部に開口しているが、横分岐流路７
は、収集管に通じる排出パイプライン８に接続してい
る。それらのパイプライン３，８と流路５，７とは、そ
こを搬送流通する試料が事実上混合しないようにして可
及的に狭く一定の内径とする。
【００２２】図１においてキューベット本体６は、その
頂部でねじ止めしたマウスピース９によって咬み込み保
持された隔壁１０を有している。この発明の実施例にお
ける一つの変形例として、図２の（ａ）と（ｂ）に示し
たように、キューベット本体６又はこれに取付けられた
アタッチメント６ａは、また、頂部で貫通流路５を遮断
する弁本体１１を包含することができるのであり、この
弁本体は、ガイド１２中で、ストッパ１３との間でばね
付勢してあって貫通流路５に対してはある角度を有し
て、しかもこれに対しては弁本体のシール面は後退設定
してある。この場合、弁本体の遮断位置では、そのシー
ル面は、アタッチメント６ａの中で、貫通流路５を囲む
環状のシール面１４と協働する。
頂部でねじ止めしたマウスピース９によって咬み込み保
持された隔壁１０を有している。この発明の実施例にお
ける一つの変形例として、図２の（ａ）と（ｂ）に示し
たように、キューベット本体６又はこれに取付けられた
アタッチメント６ａは、また、頂部で貫通流路５を遮断
する弁本体１１を包含することができるのであり、この
弁本体は、ガイド１２中で、ストッパ１３との間でばね
付勢してあって貫通流路５に対してはある角度を有し
て、しかもこれに対しては弁本体のシール面は後退設定
してある。この場合、弁本体の遮断位置では、そのシー
ル面は、アタッチメント６ａの中で、貫通流路５を囲む
環状のシール面１４と協働する。
【００２３】操作を開始する前に、流通キューベット４
は、シールされていない状態で不活性溶媒を一期に流
し、そこから全てのエアポケットを除去する。操作にお
いては、試料が、そこで、搬送パイプライン３と流通キ
ューベット４と排出パイプライン８とを通じて液体クロ
マトグラフ１から外に流れ出して収集管に入るのである
が、不活性溶媒は、貫通流路５における横分岐流路７と
隔壁１０又は弁本体１１との間の範囲に立つ。
は、シールされていない状態で不活性溶媒を一期に流
し、そこから全てのエアポケットを除去する。操作にお
いては、試料が、そこで、搬送パイプライン３と流通キ
ューベット４と排出パイプライン８とを通じて液体クロ
マトグラフ１から外に流れ出して収集管に入るのである
が、不活性溶媒は、貫通流路５における横分岐流路７と
隔壁１０又は弁本体１１との間の範囲に立つ。
【００２４】この装置は、更に挿入装置１５を備えてお
り、これは、例えばシリンジ１８のための縦方向に変位
移動できる保持用の担持部１７を備えたフレーム１６を
有している。この保持用の担持部１７は、シリンジ１８
を縦に保持してその針２０を下に向けさせるためのマウ
ント１９を具備し、（図示しない）駆動装置によって予
め定められた距離で上下動できるようにしてあり、而し
て、シリンジ１８の針２０は、貫通流路５の中に隔壁１
０を通じ、又は弁本体１１を押し退けてこれを通り越
し、そしておよそ分岐流路７を越えたところまで進入す
る。
り、これは、例えばシリンジ１８のための縦方向に変位
移動できる保持用の担持部１７を備えたフレーム１６を
有している。この保持用の担持部１７は、シリンジ１８
を縦に保持してその針２０を下に向けさせるためのマウ
ント１９を具備し、（図示しない）駆動装置によって予
め定められた距離で上下動できるようにしてあり、而し
て、シリンジ１８の針２０は、貫通流路５の中に隔壁１
０を通じ、又は弁本体１１を押し退けてこれを通り越
し、そしておよそ分岐流路７を越えたところまで進入す
る。
【００２５】シリンジ１８は、ピストン２１を包含して
おり、これは、ピストンロッド２３に接続しており、こ
のピストンロッド２３は、また外方に案内されていてそ
の端部側には頭部２２を有している。引き上げ装置２４
は、例えば、グリッパ２４ａを具備しており、ピストン
ロッド２３に作用するものであり、そのグリッパは、固
定してあるシリンジ１８に対してピストンロッド２３を
上方に引き上げるのにも用いることができ、かくして、
シリンジ１８を（図示しない）駆動装置によって上方に
引くことができる。
おり、これは、ピストンロッド２３に接続しており、こ
のピストンロッド２３は、また外方に案内されていてそ
の端部側には頭部２２を有している。引き上げ装置２４
は、例えば、グリッパ２４ａを具備しており、ピストン
ロッド２３に作用するものであり、そのグリッパは、固
定してあるシリンジ１８に対してピストンロッド２３を
上方に引き上げるのにも用いることができ、かくして、
シリンジ１８を（図示しない）駆動装置によって上方に
引くことができる。
【００２６】検知器２は（コンピュータ）制御装置２５
に接続してあり、それは、クロマトグラフ対象範囲の始
点と終点を入力するのに用いられ、その開始の立ち上げ
は検知器２によって行なわれ、またその長さは特定のク
ロマトグラフの対象範囲による。
に接続してあり、それは、クロマトグラフ対象範囲の始
点と終点を入力するのに用いられ、その開始の立ち上げ
は検知器２によって行なわれ、またその長さは特定のク
ロマトグラフの対象範囲による。
【００２７】検知器２が、当該試料のクロマトグラフ対
象範囲の開始を検知すると、制御装置２５でシリンジ１
８を流通キューベット４の中に移動させる。試料が液体
クロマトグラフ１と流通キューベット４とを流通する量
率が判るから、ポンプ容量及び流通直径によって、対象
範囲が流通キューベット４の中に現れてシリンジ１８が
このときに流通キューベット４中に導入されるときもま
た判明する。
象範囲の開始を検知すると、制御装置２５でシリンジ１
８を流通キューベット４の中に移動させる。試料が液体
クロマトグラフ１と流通キューベット４とを流通する量
率が判るから、ポンプ容量及び流通直径によって、対象
範囲が流通キューベット４の中に現れてシリンジ１８が
このときに流通キューベット４中に導入されるときもま
た判明する。
【００２８】そこで、そのシリンジ１８は、制御装置２
５によってその制御装置２５が予め定めた率で上方に引
かれる。通常は、これは試料の流れにしたがって行なわ
れ、クロマトグラフ対象範囲内の全ての試料が、シリン
ジ１８によって取り上げられることになる。しかしなが
ら、もし選択されたクロマトグラフ対象範囲が大き過ぎ
て、シリンジ１８が所定の時間内に搬送される全ての試
料を保持することができないならば、これは、制御装置
２５によって効果的に計算されユーザに表示され、その
クロマトグラフ対象範囲は、新規にその開始点と終点と
を入力することで適当に制御されるか、もし可能なら
ば、残りの試料が適当な分割率でシリンジ１８に搬送さ
れると共に、残りの部分はシリンジ１８の針２０を通過
して排出パイプライン８に流入する。この場合の吸引率
は、分割率の変数にしたがって減算される。これは、試
料が、表示されたクロマトグラフ対象範囲にしたがって
シリンジ１８を通じて吸引されることを保証するもので
ある。この場合、針２０は、隔壁１０又はマウスピース
９とキュービック本体６との間の他のシール部材２６に
よって、外部に対して気密シールされている。
５によってその制御装置２５が予め定めた率で上方に引
かれる。通常は、これは試料の流れにしたがって行なわ
れ、クロマトグラフ対象範囲内の全ての試料が、シリン
ジ１８によって取り上げられることになる。しかしなが
ら、もし選択されたクロマトグラフ対象範囲が大き過ぎ
て、シリンジ１８が所定の時間内に搬送される全ての試
料を保持することができないならば、これは、制御装置
２５によって効果的に計算されユーザに表示され、その
クロマトグラフ対象範囲は、新規にその開始点と終点と
を入力することで適当に制御されるか、もし可能なら
ば、残りの試料が適当な分割率でシリンジ１８に搬送さ
れると共に、残りの部分はシリンジ１８の針２０を通過
して排出パイプライン８に流入する。この場合の吸引率
は、分割率の変数にしたがって減算される。これは、試
料が、表示されたクロマトグラフ対象範囲にしたがって
シリンジ１８を通じて吸引されることを保証するもので
ある。この場合、針２０は、隔壁１０又はマウスピース
９とキュービック本体６との間の他のシール部材２６に
よって、外部に対して気密シールされている。
【００２９】好適には、流通キューベット４は、シリン
ジ１８が、キャピラリコラムを有するガスクロマトグラ
フ２９の試料供給装置２８中に内容物を試料供給の後に
供給できるようにしてある切欠部を備えたターンテーブ
ル２７上に取付けられる。その供給装置は、例えば、Ｅ
Ｐ−０４５１５６６−Ａ２号又はＤＥ−１９６５３４０
６Ｃ１号に開示されている冷式試料供給装置２８であっ
てもよい。溶媒は、最初にブレンドされ、その後に試料
がキャリヤガスによってガスクロマトグラフ２９のキャ
ピラリコラムに搬送されて分析されるようにするのが好
適である。
ジ１８が、キャピラリコラムを有するガスクロマトグラ
フ２９の試料供給装置２８中に内容物を試料供給の後に
供給できるようにしてある切欠部を備えたターンテーブ
ル２７上に取付けられる。その供給装置は、例えば、Ｅ
Ｐ−０４５１５６６−Ａ２号又はＤＥ−１９６５３４０
６Ｃ１号に開示されている冷式試料供給装置２８であっ
てもよい。溶媒は、最初にブレンドされ、その後に試料
がキャリヤガスによってガスクロマトグラフ２９のキャ
ピラリコラムに搬送されて分析されるようにするのが好
適である。
【００３０】もし適当であるならば、複数の流通キュー
ベット４がターンテーブル２７に配置されてもよい。も
し、例えば水のような液体クロマトグラフィのために用
いられる溶媒がガスクロマトグラフィに適当ではないな
らば、シリンジ１８の内容物は、最初に試料ボトルの中
に入れて、そこで、例えばヘキサンのようなガスクロマ
トグラフィに適当な溶媒中に再分散させると、上下に重
なった分離層が形成され、その一層がガスクロマトグラ
フィのためのものとして再び除去されて、試料供給装置
２８に導入されたシリンジによって、ガスクロマトグラ
フィ２９に供給される。
ベット４がターンテーブル２７に配置されてもよい。も
し、例えば水のような液体クロマトグラフィのために用
いられる溶媒がガスクロマトグラフィに適当ではないな
らば、シリンジ１８の内容物は、最初に試料ボトルの中
に入れて、そこで、例えばヘキサンのようなガスクロマ
トグラフィに適当な溶媒中に再分散させると、上下に重
なった分離層が形成され、その一層がガスクロマトグラ
フィのためのものとして再び除去されて、試料供給装置
２８に導入されたシリンジによって、ガスクロマトグラ
フィ２９に供給される。
【００３１】
【発明の効果】この発明によれば、ガスクロマトグラフ
による分析で用い得る試料の量は可変となり、装置に拘
束された一定量ではなくなる。また、この発明によれ
ば、ガスクロマトグラフィによって分析される試料の除
去は、非常に簡単となるばかりでなく、そのための装置
も非常に簡単なものを用いることができる。
による分析で用い得る試料の量は可変となり、装置に拘
束された一定量ではなくなる。また、この発明によれ
ば、ガスクロマトグラフィによって分析される試料の除
去は、非常に簡単となるばかりでなく、そのための装置
も非常に簡単なものを用いることができる。
【図１】この発明のガスクロマトグラフィに試料を供給
するための装置をブロックダイヤグラム
するための装置をブロックダイヤグラム
【図２】（ａ）別な実施の例の部分縦断面図 （ｂ）別な実施の例の部分縦断面図
１・・・・・・・液体クロマトグラフ ２・・・・・・・検知器 ３・・・・・・・搬送パイプライン ４・・・・・・・流通キューベット ５・・・・・・・貫通流路 ６・・・・・・・キューベット本体 ７・・・・・・・横分岐流路 ８・・・・・・・排出パイプライン ９・・・・・・・マウスピース １０・・・・・・隔壁 １１・・・・・・弁本体 １２・・・・・・ガイド １３・・・・・・ストッパ １４・・・・・・環状シール面 １５・・・・・・挿入装置 １６・・・・・・フレーム １７・・・・・・保持用の担持部 １８・・・・・・シリンジ １９・・・・・・マウント ２０・・・・・・針 ２１・・・・・・ピストン ２２・・・・・・頭部 ２３・・・・・・このピストンロッド ２４・・・・・・引き上げ装置 ２４ａ・・・・・グリッパ ２５・・・・・・制御装置 ２６・・・・・・シール部材 ２７・・・・・・ターンテーブル ２８・・・・・・試料供給装置 ２９・・・・・・ガスクロマトグラフ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 597175776 Ａｋｔｉｅｎｓｔｒ．232−234 Ｄ− 45473 Ｍｕｅｌｈｅｉｍ Ｇｅｒｍａｎ ｙ
Claims (14)
- 【請求項１】 試料が、溶媒によって液体クロマトグラ
フ（１）を流通案内されると共に、検知器（２）によっ
てモニタされ、その検知器（２）のクロマトグラフ対象
範囲の検知に基づいて、その範囲の試料が液体クロマト
グラフ（１）より離れる流れから外されてガスクロマト
グラフィで分析される、ガスクロマトグラフィに試料を
供給する方法において、 前記液体クロマトグラフ（１）から離れる試料は、流通
キューベット（４）を通じて案内され、そして、その対
象である試料のその範囲が流通キューベット（４）に到
達したときに、前記流通キューベット（４）内に導入さ
れて前記流れの移動率に対して予め定められた率で上に
引かれるシリンジ（１８）を通じ、クロマトグラフ対象
範囲の終端まで前記流れから外されることを特徴とす
る、ガスクロマトグラフィに試料を供給する方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載のガスクロマトグラフィ
に試料を供給する方法において、シリンジ（１８）によ
って前記流れから外された試料は、冷式供給装置を通
じ、キャリヤガスによりガスクロマトグラフィコラムに
供給される、ガスクロマトグラフィに試料を供給する方
法。 - 【請求項３】 請求項２に記載のガスクロマトグラフィ
に試料を供給する方法において、最初に溶媒が混合され
る、ガスクロマトグラフィに試料を供給する方法。 - 【請求項４】 請求項１から３の何れか一に記載のガス
クロマトグラフィに試料を供給する方法において、前記
シリンジ（１８）によって前記流れから外された試料
は、試料ボトル中に納められてガスクロマトグラフィに
適する溶媒中に分散される、ガスクロマトグラフィに試
料を供給する方法。 - 【請求項５】 試料中のクロマトグラフ対象範囲を検知
するための検知器（２）を備えた液体クロマトグラフ
（１）を有すると共に、ガスクロマトグラフ（２９）及
びこれに試料を供給するための試料供給装置（２８）を
有して、試料のクロマトグラフ対象範囲を、液体クロマ
トグラフ（１）とガスクロマトグラフ（２９）の間で移
動できる、ガスクロマトグラフィ装置において、 流通キューベット（４）が前記液体クロマトグラフ
（１）の出口に接続しており、挿入装置（１５）によっ
て流通キューベット（４）に気密状態でシリンジ（１
８）を導入することができると共に、吸引装置（２４）
によってそのシリンジを上に引き上げることができるよ
うに構成し、前記検知器（２）によって起動できる制御
装置（２５）が、前記シリンジ（１８）の挿入・引き上
げを制御するために設けられており、その制御装置に
は、制御変数としてのクロマトグラフ対象範囲の初端と
終端とを入力することができるようになっていることを
特徴とする、ガスクロマトグラフィ装置。 - 【請求項６】 請求項５に記載のガスクロマトグラフィ
装置において、前記制御装置（２５）は、クロマトグラ
フ対象範囲と関連して流通キューベット（４）を流通す
る試料の流量を計算し、シリンジ（１８）の取り上げ量
が過剰となったときは、シリンジ（１８）の引き上げ率
を対応させて減少させることにより前記流れを分割する
ようにしてある、ガスクロマトグラフィ装置。 - 【請求項７】 請求項５又は６に記載のガスクロマトグ
ラフィ装置において、前記流通キューベット（４）は、
液体クロマトグラフ（１）の出口に接続して貫通流路
（５）を有するキューベット本体（６）を有しており、
排出パイプライン（８）に接続している横分岐流路
（７）が流通キューベット（４）に開口している、ガス
クロマトグラフィ装置。 - 【請求項８】 請求項７に記載のガスクロマトグラフィ
装置において、前記貫通流路（５）は、前記シリンジ
（１８）によって刺すことができる隔壁（１０）によっ
て、その自由端でシール状態で閉鎖されている、ガスク
ロマトグラフィ装置。 - 【請求項９】 請求項７に記載のガスクロマトグラフィ
装置において、前記貫通流路（５）は、前記シリンジ
（１８）が進入できる弁（１１，１４）によってその自
由端に向かって遮断されるように構成してある、ガスク
ロマトグラフィ装置。 - 【請求項１０】 請求項５から９の何れか一に記載のガ
スクロマトグラフィ装置において、前記シリンジ（１
８）は、前記挿入装置（１５）によって、ガスクロマト
グラフ（２９）の試料供給装置（２８）の中に導入でき
るようにしてある、ガスクロマトグラフィ装置。 - 【請求項１１】 請求項５から１０の何れか一に記載の
ガスクロマトグラフィ装置において、前記挿入装置（１
５）は、シリンジ（１８）の保持用の担持部（１７）で
構成されており、その担持部は制御装置（２５）によっ
て制御しながら移動できるようにしてある、ガスクロマ
トグラフィ装置。 - 【請求項１２】 請求項５から１０の何れか一に記載の
ガスクロマトグラフィ装置において、前記シリンジ（１
８）又は前記流通キューベット（４）は、それらが一列
に並ぶ位置から外れた位置に移動できるように構成して
あり、そして前記シリンジ（１８）は、これと一列に並
んだ、クロマトグラフ（２９）の供給装置（２８）に導
入できるように構成してある、ガスクロマトグラフィ装
置。 - 【請求項１３】 請求項１２に記載のガスクロマトグラ
フィ装置において、前記流通キューベット（４）は、切
欠部を設けたターンテーブル（２７）に、試料除去位置
でシリンジ（１８）及び試料供給装置（２８）と一列に
並ぶように配置され、且つ可撓性の搬送パイプライン
（３）を通じて液体クロマトグラフ（１）に接続してい
る、ガスクロマトグラフィ装置。 - 【請求項１４】 請求項１から１３の何れか一に記載の
ガスクロマトグラフィ装置において、前記流通キューベ
ット（４）は、非使用状態にできる搬送パイプライン
（３）を通じて液体クロマトグラフ（１）に接続してい
る、ガスクロマトグラフィ装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19713205-7 | 1997-03-28 | ||
| DE19713205A DE19713205C1 (de) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | Verfahren und Einrichtung zur Probenaufbereitung für die Gaschromatographie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1123550A true JPH1123550A (ja) | 1999-01-29 |
| JP3492192B2 JP3492192B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=7824989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08190498A Expired - Fee Related JP3492192B2 (ja) | 1997-03-28 | 1998-03-27 | ガスクロマトグラフィの試料供給方法及び装置 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6180410B1 (ja) |
| JP (1) | JP3492192B2 (ja) |
| DE (1) | DE19713205C1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019163039A1 (ja) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 株式会社島津製作所 | 試料導入装置 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706245B2 (en) * | 2000-03-10 | 2004-03-16 | Teledyne Tekmar Company | Three stage needle for use with an autosampler |
| US20020025581A1 (en) * | 2000-03-10 | 2002-02-28 | Schmidt Harry W. | Vial handling system with improved sample extraction |
| US20010048894A1 (en) * | 2000-03-10 | 2001-12-06 | Schmidt Harry W. | Vial handling system with improved vial gripper |
| US6872362B2 (en) * | 2000-03-10 | 2005-03-29 | Teledyne Tekmar Company | Vial handling system with improved mixing mechanism |
| JP3660211B2 (ja) * | 2000-07-06 | 2005-06-15 | シスメックス株式会社 | 試料吸引装置 |
| US20040053402A1 (en) * | 2000-12-20 | 2004-03-18 | Jacobus Stark | Preparation of fluid samples by applying pressure |
| ATE371179T1 (de) | 2001-06-13 | 2007-09-15 | Kenneth F Uffenheimer | Automatisches flüssigkeitsbehandlungssystem und - verfahren |
| ITMI20012840A1 (it) * | 2001-12-28 | 2003-06-28 | Thermoquest Italia Spa | Metodo ed apparecchio per l'iniezione a vaporizzazione di volumi elevati in analisi gas-cromatografiche |
| AT413002B (de) * | 2002-03-19 | 2005-09-26 | Hoffmann La Roche | Probeneingabevorrichtung für die eingabe medizinischer proben in einen analysator |
| US7569073B2 (en) * | 2004-12-29 | 2009-08-04 | Bausch & Lomb Incorporated | Small incision intraocular lens with anti-PCO feature |
| DE102009003429B3 (de) | 2009-02-04 | 2010-07-01 | Joint Analytical Systems Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zum Aufbereiten von Proben für die Gaschromatografie |
| DE202011111053U1 (de) | 2010-10-29 | 2018-11-21 | Thermo Fisher Scientific Oy | Automatisiertes System zur Probenaufbereitung und -analyse |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4935145A (en) * | 1985-01-25 | 1990-06-19 | The Dow Chemical Company | On-line coupled liquid and gas chromatography system |
| EP0451566B1 (de) * | 1990-04-07 | 1994-05-25 | Eberhard Gerstel | Verfahren und Vorrichtung zur gaschromatographischen Trennung |
| DE19653406C1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-01-29 | Gerstel Gmbh | Verfahren zum Aufgeben von gaschromatographisch zu untersuchenden Proben und Probenaufnahmerohr |
-
1997
- 1997-03-28 DE DE19713205A patent/DE19713205C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-27 JP JP08190498A patent/JP3492192B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-27 US US09/049,243 patent/US6180410B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-28 US US09/724,619 patent/US6475437B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019163039A1 (ja) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 株式会社島津製作所 | 試料導入装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6475437B1 (en) | 2002-11-05 |
| JP3492192B2 (ja) | 2004-02-03 |
| US6180410B1 (en) | 2001-01-30 |
| DE19713205C1 (de) | 1998-05-20 |
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