JPH11226100A - ホルムアルデヒド吸収材 - Google Patents
ホルムアルデヒド吸収材Info
- Publication number
- JPH11226100A JPH11226100A JP10067654A JP6765498A JPH11226100A JP H11226100 A JPH11226100 A JP H11226100A JP 10067654 A JP10067654 A JP 10067654A JP 6765498 A JP6765498 A JP 6765498A JP H11226100 A JPH11226100 A JP H11226100A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formaldehyde
- plant
- tea
- polyphenols
- polyphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Building Environments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ホルムアルデヒドとの反応性に優れ、しかも
人体に無害の物質を有効成分とし、室内や建築材料自体
から放出されるホルムアルデヒドを捕捉する資材を提供
すること。 【解決手段】 植物ポリフェノール類を含有することを
特徴とするホルムアルデヒド捕捉能を有する建築用もし
くは家具用材料並びに植物ポリフェノール類を含有する
ことを特徴とするホルムアルデヒド捕捉能を有するフィ
ルター。
人体に無害の物質を有効成分とし、室内や建築材料自体
から放出されるホルムアルデヒドを捕捉する資材を提供
すること。 【解決手段】 植物ポリフェノール類を含有することを
特徴とするホルムアルデヒド捕捉能を有する建築用もし
くは家具用材料並びに植物ポリフェノール類を含有する
ことを特徴とするホルムアルデヒド捕捉能を有するフィ
ルター。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ホルムアルデヒド
吸収材に関し、詳しくは植物ポリノール類を有効成分と
して含有し、ホルムアルデヒド捕捉能を有する建築用も
しくは家具用材料またはフィルターに関する。
吸収材に関し、詳しくは植物ポリノール類を有効成分と
して含有し、ホルムアルデヒド捕捉能を有する建築用も
しくは家具用材料またはフィルターに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、住宅が高気密高断熱化されるに伴
い、様々な揮発性ガスによる室内空気汚染が重大な問題
になっている。特に、ホルムアルデヒドは、建材、内装
材、家具や暖房器具などから室内に放出され、目、鼻や
喉など人体を刺激したり、アレルギー等の原因物質の１
つと言われていることから、重要な室内空気汚染物質と
して注目されている。このような現状に鑑み、最近住宅
室内で発生するホルムアルデヒドの規制基準値が決めら
れ、その対策が急務とされている。
い、様々な揮発性ガスによる室内空気汚染が重大な問題
になっている。特に、ホルムアルデヒドは、建材、内装
材、家具や暖房器具などから室内に放出され、目、鼻や
喉など人体を刺激したり、アレルギー等の原因物質の１
つと言われていることから、重要な室内空気汚染物質と
して注目されている。このような現状に鑑み、最近住宅
室内で発生するホルムアルデヒドの規制基準値が決めら
れ、その対策が急務とされている。
【０００３】このようなホルムアルデヒドによる室内空
気の汚染が注目される以前から、合板などの木質材料か
らホルムアルデヒドを除去する方法が様々提案されてい
る。これらは、ホルムアルデヒドの反応性を利用したも
のであり、例えば亜硫酸ナトリウム，亜硫酸カルシウ
ム，亜硫酸水素ナトリウム，ピロ亜硫酸カリウムなどの
亜硫酸塩とホルムアルデヒドを反応させて除去する方法
（特開昭49-66804号公報）、尿素，チオ尿素あるいはこ
れらの誘導体と亜硫酸塩の混合物を用いてホルムアルデ
ヒドを除去する方法（特公昭51-19003号公報）やアゾジ
カルボンアミドおよびその分解促進剤を含有する処理剤
を用いてアンモニアを発生させ、ホルムアルデヒドと反
応させることによって除去する方法（特公昭59-15049号
公報）等がある。
気の汚染が注目される以前から、合板などの木質材料か
らホルムアルデヒドを除去する方法が様々提案されてい
る。これらは、ホルムアルデヒドの反応性を利用したも
のであり、例えば亜硫酸ナトリウム，亜硫酸カルシウ
ム，亜硫酸水素ナトリウム，ピロ亜硫酸カリウムなどの
亜硫酸塩とホルムアルデヒドを反応させて除去する方法
（特開昭49-66804号公報）、尿素，チオ尿素あるいはこ
れらの誘導体と亜硫酸塩の混合物を用いてホルムアルデ
ヒドを除去する方法（特公昭51-19003号公報）やアゾジ
カルボンアミドおよびその分解促進剤を含有する処理剤
を用いてアンモニアを発生させ、ホルムアルデヒドと反
応させることによって除去する方法（特公昭59-15049号
公報）等がある。
【０００４】また、ホルムアルデヒドと容易に反応する
結合剤としては、上記のアミド類の他、クレゾール，キ
シレノール，レゾルシン，ピロガロール等のフェノール
類、アルブミン，小麦粉，大豆などのタンパク質、メタ
ノールアミン，エタノールアミンなどのアミン類、塩化
アンモニウム，硫酸アンモニウム，リン酸アンモニウム
などのアンモニウム塩等が知られている。しかし、これ
らを用いたホルムアルデヒド除去剤は、ホルムアルデヒ
ドを十分に除去することができなかったり、揮発性の高
いものでは、その使用量を間違えると、該除去剤による
二次汚染を引き起こすという欠点がある。
結合剤としては、上記のアミド類の他、クレゾール，キ
シレノール，レゾルシン，ピロガロール等のフェノール
類、アルブミン，小麦粉，大豆などのタンパク質、メタ
ノールアミン，エタノールアミンなどのアミン類、塩化
アンモニウム，硫酸アンモニウム，リン酸アンモニウム
などのアンモニウム塩等が知られている。しかし、これ
らを用いたホルムアルデヒド除去剤は、ホルムアルデヒ
ドを十分に除去することができなかったり、揮発性の高
いものでは、その使用量を間違えると、該除去剤による
二次汚染を引き起こすという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ホル
ムアルデヒドとの反応性に優れ、しかも人体に無害の物
質を有効成分とし、室内や建築材料、家具自体等から放
出されるホルムアルデヒドを吸収することができる資材
を提供することにある。本発明者らは、天然物の中から
揮発性がなく、しかもホルムアルデヒドとの反応性が高
い物質を検索すべく検討を重ねた。その過程で、従来か
ら木材用接着剤として用いられているタンニン−ホルム
アルデヒド縮重合体に着目した。タンニンはホルムアル
デヒドと縮重合して樹脂を形成するが、このように高分
子化しないでホルムアルデヒドと反応する物質を種々の
植物抽出物の中から検索した結果、各種植物由来のポリ
フェノール類がホルムアルデヒドと反応することを見出
した。すなわち、茶、ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブ
ドウおよびローズマリー由来の植物ポリフェノール類が
室温においてもホルムアルデヒドとの反応性に富み、そ
の中でも特に茶などに含まれるフラバン−３−オールお
よびその誘導体が反応性が高いことを見出し、本発明に
到達した。
ムアルデヒドとの反応性に優れ、しかも人体に無害の物
質を有効成分とし、室内や建築材料、家具自体等から放
出されるホルムアルデヒドを吸収することができる資材
を提供することにある。本発明者らは、天然物の中から
揮発性がなく、しかもホルムアルデヒドとの反応性が高
い物質を検索すべく検討を重ねた。その過程で、従来か
ら木材用接着剤として用いられているタンニン−ホルム
アルデヒド縮重合体に着目した。タンニンはホルムアル
デヒドと縮重合して樹脂を形成するが、このように高分
子化しないでホルムアルデヒドと反応する物質を種々の
植物抽出物の中から検索した結果、各種植物由来のポリ
フェノール類がホルムアルデヒドと反応することを見出
した。すなわち、茶、ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブ
ドウおよびローズマリー由来の植物ポリフェノール類が
室温においてもホルムアルデヒドとの反応性に富み、そ
の中でも特に茶などに含まれるフラバン−３−オールお
よびその誘導体が反応性が高いことを見出し、本発明に
到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の本発明
は、植物ポリフェノール類を含有することを特徴とする
ホルムアルデヒド捕捉能を有する建築用もしくは家具用
材料である。請求項５記載の本発明は、植物ポリフェノ
ール類を含有することを特徴とするホルムアルデヒド捕
捉能を有するフィルターである。請求項６記載の本発明
は、植物ポリフェノール類が、フラバン−３−オールお
よび／またはフラバン−３−オール誘導体である請求項
１記載の材料である。請求項７記載の本発明は、植物ポ
リフェノール類が、フラバン−３−オールおよび／また
はフラバン−３−オール誘導体である請求項５記載のフ
ィルターである。請求項８記載の本発明は、植物ポリフ
ェノール類が、茶由来のポリフェノールである請求項１
記載の材料である。請求項９記載の本発明は、植物ポリ
フェノール類が、茶由来のポリフェノールである請求項
５記載のフィルターである。請求項１０記載の本発明
は、植物ポリフェノール類がケブラチオ、ミモザ、リン
ゴ、ブドウおよびローズマリーの中から選ばれた植物由
来のものである請求項１記載の材料である。請求項１１
記載の本発明は、植物ポリフェノール類がケブラチオ、
ミモザ、リンゴ、ブドウおよびローズマリーの中から選
ばれた植物由来のものである請求項５記載のフィルター
である。
は、植物ポリフェノール類を含有することを特徴とする
ホルムアルデヒド捕捉能を有する建築用もしくは家具用
材料である。請求項５記載の本発明は、植物ポリフェノ
ール類を含有することを特徴とするホルムアルデヒド捕
捉能を有するフィルターである。請求項６記載の本発明
は、植物ポリフェノール類が、フラバン−３−オールお
よび／またはフラバン−３−オール誘導体である請求項
１記載の材料である。請求項７記載の本発明は、植物ポ
リフェノール類が、フラバン−３−オールおよび／また
はフラバン−３−オール誘導体である請求項５記載のフ
ィルターである。請求項８記載の本発明は、植物ポリフ
ェノール類が、茶由来のポリフェノールである請求項１
記載の材料である。請求項９記載の本発明は、植物ポリ
フェノール類が、茶由来のポリフェノールである請求項
５記載のフィルターである。請求項１０記載の本発明
は、植物ポリフェノール類がケブラチオ、ミモザ、リン
ゴ、ブドウおよびローズマリーの中から選ばれた植物由
来のものである請求項１記載の材料である。請求項１１
記載の本発明は、植物ポリフェノール類がケブラチオ、
ミモザ、リンゴ、ブドウおよびローズマリーの中から選
ばれた植物由来のものである請求項５記載のフィルター
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明における植物ポリフェノー
ル類とは、同一のベンゼン環に２つ以上の水酸基を持つ
物質群を意味する。植物内で、これらは二次代謝産物と
して広く分布しており、多くは糖と結合した配糖体とし
て存在している。本発明で用いるフラバン−３−オール
およびその誘導体とは、下記の式Ｉで表される基本構造
を有している。ここで、誘導体としてはメチル化物、硫
酸エステル、配糖体などがある。
ル類とは、同一のベンゼン環に２つ以上の水酸基を持つ
物質群を意味する。植物内で、これらは二次代謝産物と
して広く分布しており、多くは糖と結合した配糖体とし
て存在している。本発明で用いるフラバン−３−オール
およびその誘導体とは、下記の式Ｉで表される基本構造
を有している。ここで、誘導体としてはメチル化物、硫
酸エステル、配糖体などがある。
【０００８】
【化１】
【０００９】植物ポリフェノールである、これらフラバ
ン−３−オールやその誘導体の具体例としては、緑茶に
含まれる（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、エ
ピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテ
キンガレートおよびそれらの立体異性体である（−）−
カテキン、（＋）−エピカテキン、ガロカテキン、カテ
キンガレート、ガロカテキンガレート等や紅茶に含まれ
る前記カテキン類の酸化２量体であるテアフラビン類、
さらにはカテキン類やテアフラビン類を構成単位とする
多量体（T. Ozawaら、Biosci. Biotec. Biochem., vol.
60, 2023-2027(1996))などを挙げることができる。
ン−３−オールやその誘導体の具体例としては、緑茶に
含まれる（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、エ
ピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテ
キンガレートおよびそれらの立体異性体である（−）−
カテキン、（＋）−エピカテキン、ガロカテキン、カテ
キンガレート、ガロカテキンガレート等や紅茶に含まれ
る前記カテキン類の酸化２量体であるテアフラビン類、
さらにはカテキン類やテアフラビン類を構成単位とする
多量体（T. Ozawaら、Biosci. Biotec. Biochem., vol.
60, 2023-2027(1996))などを挙げることができる。
【００１０】上記の植物ポリフェノール類は、茶の他に
ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブドウやローズマリーな
どの植物に含まれるものである。本発明においてはこれ
らの葉，茎，木部，樹皮，根，実，種子やこれらの混合
物もしくはそれらの粉砕物、さらにはそれらの水、熱
水、有機溶媒、含水有機溶媒、これらの混合物等により
抽出したものを用いることができ、液体，固体（粉末を
含む）の別を問わない。このうち、茶とは茶樹（Camell
ia sinensis)から得られるものであり、飲用茶葉を用い
るのが一般的である。また、茶の種類としては、紅茶，
プアール茶などの発酵茶、ウーロン茶，包種茶などの半
発酵茶、緑茶，釜煎り緑茶，ほうじ茶などの不発酵茶あ
るいはこれらの混合物がある。
ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブドウやローズマリーな
どの植物に含まれるものである。本発明においてはこれ
らの葉，茎，木部，樹皮，根，実，種子やこれらの混合
物もしくはそれらの粉砕物、さらにはそれらの水、熱
水、有機溶媒、含水有機溶媒、これらの混合物等により
抽出したものを用いることができ、液体，固体（粉末を
含む）の別を問わない。このうち、茶とは茶樹（Camell
ia sinensis)から得られるものであり、飲用茶葉を用い
るのが一般的である。また、茶の種類としては、紅茶，
プアール茶などの発酵茶、ウーロン茶，包種茶などの半
発酵茶、緑茶，釜煎り緑茶，ほうじ茶などの不発酵茶あ
るいはこれらの混合物がある。
【００１１】さらに、茶由来のポリフェノールとは、該
ポリフェノールを含有する茶自体や茶抽出物、あるいは
これらの混合物であってもよい。茶抽出物は、茶生葉あ
るいはその乾燥物から水，熱水，有機溶媒，含水有機溶
媒、これらの混合物等を用いて抽出したものを意味し、
液体，固体（粉末を含む）の別を問わない。茶ポリフェ
ノールは、茶抽出物を精製したものであり、特公平1-44
232 号公報、同2-12474 号公報、同2-22755 号公報、特
開平4-20589 号公報、同5-260907号公報、同8-109178号
公報などに記載された方法により製造することができ、
例えば茶葉を上記の溶媒で抽出して得た抽出物を、有機
溶媒分画や吸着樹脂などを用いて所望の程度に精製する
ことができる。茶以外の植物から植物ポリフェノール類
を抽出する場合も、茶と同様の方法により実施すればよ
い。
ポリフェノールを含有する茶自体や茶抽出物、あるいは
これらの混合物であってもよい。茶抽出物は、茶生葉あ
るいはその乾燥物から水，熱水，有機溶媒，含水有機溶
媒、これらの混合物等を用いて抽出したものを意味し、
液体，固体（粉末を含む）の別を問わない。茶ポリフェ
ノールは、茶抽出物を精製したものであり、特公平1-44
232 号公報、同2-12474 号公報、同2-22755 号公報、特
開平4-20589 号公報、同5-260907号公報、同8-109178号
公報などに記載された方法により製造することができ、
例えば茶葉を上記の溶媒で抽出して得た抽出物を、有機
溶媒分画や吸着樹脂などを用いて所望の程度に精製する
ことができる。茶以外の植物から植物ポリフェノール類
を抽出する場合も、茶と同様の方法により実施すればよ
い。
【００１２】本発明の植物ポリフェノール類は様々な態
様で使用することができ、例えばシート形成材料、木質
材料などの建築用材料もしくは家具用材料やフィルター
等に含有させる際に、原料に含ませる他、直接含浸、塗
布あるいは噴霧する。また、接着剤にはこれらを混合し
て用いることもできる。本発明において、シート状形成
物とは、藺、七島藺、植物繊維、化学繊維、天然ゴム、
合成樹脂、ガラス繊維およびこれらの混合物からなる厚
さ０．０１〜５０ｍｍの紙、畳表、ござ、板、織布、不
織布、フィルム、シートを指し、建築用材料として用い
るものとしては防水、防湿、気密を目的とした建装用シ
ート、壁紙、ふすま紙などの壁装材・内装材、カーテン
・カーペット、テーブルクロス、各種敷き紙、断熱材な
どがある。また、木質材料としては木材、木材チップ、
植物繊維を原料に用いた合板、化粧合板、パーティクル
ボード、ファイバーボード、チップボード、集成材、パ
ネルなどがある。
様で使用することができ、例えばシート形成材料、木質
材料などの建築用材料もしくは家具用材料やフィルター
等に含有させる際に、原料に含ませる他、直接含浸、塗
布あるいは噴霧する。また、接着剤にはこれらを混合し
て用いることもできる。本発明において、シート状形成
物とは、藺、七島藺、植物繊維、化学繊維、天然ゴム、
合成樹脂、ガラス繊維およびこれらの混合物からなる厚
さ０．０１〜５０ｍｍの紙、畳表、ござ、板、織布、不
織布、フィルム、シートを指し、建築用材料として用い
るものとしては防水、防湿、気密を目的とした建装用シ
ート、壁紙、ふすま紙などの壁装材・内装材、カーテン
・カーペット、テーブルクロス、各種敷き紙、断熱材な
どがある。また、木質材料としては木材、木材チップ、
植物繊維を原料に用いた合板、化粧合板、パーティクル
ボード、ファイバーボード、チップボード、集成材、パ
ネルなどがある。
【００１３】次に、接着剤とは、紙、織布、不織布、合
成樹脂、金属、ガラス、木材、木質材料、グラスウー
ル、ロックウール等に使用する建装用および木工用の接
着剤、結合剤、糊などを指す。具体例を挙げれば、合
板、パーティクルボード、家具、食器棚などの製造時や
建物の建築時に使用される尿素樹脂、メラミン樹脂、尿
素・メラミン樹脂、アミノ・ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、アルキル・レゾルシノール樹脂、
ウレタン樹脂、酢酸ビニルエマルジョン系樹脂、酢酸ビ
ニル溶剤系樹脂、アクリル系樹脂、合成ゴム系樹脂等の
接着剤、結合剤や壁紙施工時に使用する澱粉系接着剤
（糊）などがある。また、本発明におけるフィルターと
は、空気洗浄器、加湿器、換気扇、冷暖房器、掃除機、
集塵機などに用いる不織布状の集塵フィルター、ヘパフ
ィルターなどを意味し、その材質を問わない。
成樹脂、金属、ガラス、木材、木質材料、グラスウー
ル、ロックウール等に使用する建装用および木工用の接
着剤、結合剤、糊などを指す。具体例を挙げれば、合
板、パーティクルボード、家具、食器棚などの製造時や
建物の建築時に使用される尿素樹脂、メラミン樹脂、尿
素・メラミン樹脂、アミノ・ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、アルキル・レゾルシノール樹脂、
ウレタン樹脂、酢酸ビニルエマルジョン系樹脂、酢酸ビ
ニル溶剤系樹脂、アクリル系樹脂、合成ゴム系樹脂等の
接着剤、結合剤や壁紙施工時に使用する澱粉系接着剤
（糊）などがある。また、本発明におけるフィルターと
は、空気洗浄器、加湿器、換気扇、冷暖房器、掃除機、
集塵機などに用いる不織布状の集塵フィルター、ヘパフ
ィルターなどを意味し、その材質を問わない。
【００１４】植物ポリフェノール類の使用量は、使用目
的、材料の種類などを考慮して適宜決定すればよいが、
例えばシート状形成物、木質材料およびフィルターに用
いる場合は、材質とその厚さ、使用期間、使用場所等も
考慮しなければならないが、通常は１〜１０００ｇ／ｍ
2 、好ましくは１〜５００ｇ／ｍ2 が適当である。ま
た、接着剤の場合も、その成分、使用場所や接着する対
象物の材質、接着強度などを考慮する必要があるけれど
も、通常は０．０５〜２０％（ｗ／ｗ）、好ましくは
０．１〜１０％（ｗ／ｗ）が適当である。いずれの場合
も、上限を超えて使用しても、それに見合う効果が期待
できなかったり、コスト高となる。一方、下限未満であ
ると、目的とする効果が十分には得られない。なお、必
要に応じて、賦形剤、増量剤、その他の補助成分を適宜
加えることもできる。本発明の植物ポリフェノール類
は、安全性が高く、人体に対する副作用の心配がないの
で、各材料に対して可及的に多量を配合することによ
り、ホルムアルデヒドを捕捉する効果を長期間にわたり
持続させることができる。
的、材料の種類などを考慮して適宜決定すればよいが、
例えばシート状形成物、木質材料およびフィルターに用
いる場合は、材質とその厚さ、使用期間、使用場所等も
考慮しなければならないが、通常は１〜１０００ｇ／ｍ
2 、好ましくは１〜５００ｇ／ｍ2 が適当である。ま
た、接着剤の場合も、その成分、使用場所や接着する対
象物の材質、接着強度などを考慮する必要があるけれど
も、通常は０．０５〜２０％（ｗ／ｗ）、好ましくは
０．１〜１０％（ｗ／ｗ）が適当である。いずれの場合
も、上限を超えて使用しても、それに見合う効果が期待
できなかったり、コスト高となる。一方、下限未満であ
ると、目的とする効果が十分には得られない。なお、必
要に応じて、賦形剤、増量剤、その他の補助成分を適宜
加えることもできる。本発明の植物ポリフェノール類
は、安全性が高く、人体に対する副作用の心配がないの
で、各材料に対して可及的に多量を配合することによ
り、ホルムアルデヒドを捕捉する効果を長期間にわたり
持続させることができる。
【００１５】
【実施例】以下に、実施例を示して本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。 製造例１ 緑茶１Ｋｇを９０℃の熱水１０Ｌに加え、ときどき撹拌
しながら３０分間抽出した。次いで、濾過により茶葉残
渣を除去した後、抽出液を固形分が約３０〜３５％とな
るまで減圧下に濃縮した。得られた緑茶抽出液を噴霧乾
燥し、粉末状の緑茶抽出物（緑茶抽出物１）を約３００
ｇ得た。この緑茶抽出物１の茶ポリフェノール含量を、
エチルガレートを標準とした酒石酸−鉄法により測定し
たところ３２．８％であった。
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。 製造例１ 緑茶１Ｋｇを９０℃の熱水１０Ｌに加え、ときどき撹拌
しながら３０分間抽出した。次いで、濾過により茶葉残
渣を除去した後、抽出液を固形分が約３０〜３５％とな
るまで減圧下に濃縮した。得られた緑茶抽出液を噴霧乾
燥し、粉末状の緑茶抽出物（緑茶抽出物１）を約３００
ｇ得た。この緑茶抽出物１の茶ポリフェノール含量を、
エチルガレートを標準とした酒石酸−鉄法により測定し
たところ３２．８％であった。
【００１６】製造例２ 製造例１で得られた緑茶抽出物１の１５０ｇを水５００
ｍｌに溶かした。これに酢酸エチル３００ｍｌを加え、
激しく撹拌した後、静置して酢酸エチル層を分離した。
この操作をさらに続けて２回行い、合計３回の抽出操作
で得られた酢酸エチル層を合一した。次いで、減圧下に
酢酸エチルを留去した後、残渣を水に溶解させ、これを
凍結乾燥により粉末化し、緑茶抽出物２（４８ｇ）を得
た。このものについて、製造例１と同様にして茶ポリフ
ェノール含量を調べたところ、６０．３％であった。
ｍｌに溶かした。これに酢酸エチル３００ｍｌを加え、
激しく撹拌した後、静置して酢酸エチル層を分離した。
この操作をさらに続けて２回行い、合計３回の抽出操作
で得られた酢酸エチル層を合一した。次いで、減圧下に
酢酸エチルを留去した後、残渣を水に溶解させ、これを
凍結乾燥により粉末化し、緑茶抽出物２（４８ｇ）を得
た。このものについて、製造例１と同様にして茶ポリフ
ェノール含量を調べたところ、６０．３％であった。
【００１７】製造例３ インド産紅茶３００ｇを９０℃の熱水３Ｌに加え、とき
どき撹拌しながら３０分間抽出した。次いで、濾過によ
り茶葉残渣を取り除き、抽出液を固形分が約３０〜３５
％となるまで減圧下に濃縮した。得られた紅茶抽出液を
噴霧乾燥し、粉末状の紅茶抽出物を約９０ｇ得た。この
紅茶抽出物の茶ポリフェノール含量を、製造例１と同様
の方法で調べたところ、２９．４％であった。
どき撹拌しながら３０分間抽出した。次いで、濾過によ
り茶葉残渣を取り除き、抽出液を固形分が約３０〜３５
％となるまで減圧下に濃縮した。得られた紅茶抽出液を
噴霧乾燥し、粉末状の紅茶抽出物を約９０ｇ得た。この
紅茶抽出物の茶ポリフェノール含量を、製造例１と同様
の方法で調べたところ、２９．４％であった。
【００１８】製造例４ 中国産ウーロン茶３００ｇを９０℃の熱水３Ｌで、とき
どき撹拌しながら３０分間抽出した。続いて、濾過によ
り茶葉残渣を取り除き、抽出液を固形分が約３０〜３５
％となるまで減圧下に濃縮した。得られたウーロン茶抽
出液を噴霧乾燥し、粉末状のウーロン茶抽出物を９０ｇ
得た。このウーロン茶抽出物の茶ポリフェノール含量
を、製造例１と同様にして測定したところ、２８．４％
であった。
どき撹拌しながら３０分間抽出した。続いて、濾過によ
り茶葉残渣を取り除き、抽出液を固形分が約３０〜３５
％となるまで減圧下に濃縮した。得られたウーロン茶抽
出液を噴霧乾燥し、粉末状のウーロン茶抽出物を９０ｇ
得た。このウーロン茶抽出物の茶ポリフェノール含量
を、製造例１と同様にして測定したところ、２８．４％
であった。
【００１９】実施例１ 上記製造例で得た緑茶抽出物１、緑茶抽出物２、紅茶抽
出物およびウーロン茶抽出物並びに粉砕した煎茶、ミモ
ザ抽出物（川村通商（株）製）、ケブラチオ抽出物（川
村通商（株）製）、チェストナッツ抽出物（川村通商
（株）製）、リンゴポリフェノール（ニッカウイスキー
（株）製）、ブドウ種子抽出物（キッコーマン（株）
製）およびローズマリー抽出物（田辺製薬（株）製）に
ついて、ホルムアルデヒドとの反応性を以下の手順によ
り検討した。なお、製造例で得た試料以外のものについ
ても、製造例１に示した方法と同様にしてポリフェノー
ル含量を測定した。
出物およびウーロン茶抽出物並びに粉砕した煎茶、ミモ
ザ抽出物（川村通商（株）製）、ケブラチオ抽出物（川
村通商（株）製）、チェストナッツ抽出物（川村通商
（株）製）、リンゴポリフェノール（ニッカウイスキー
（株）製）、ブドウ種子抽出物（キッコーマン（株）
製）およびローズマリー抽出物（田辺製薬（株）製）に
ついて、ホルムアルデヒドとの反応性を以下の手順によ
り検討した。なお、製造例で得た試料以外のものについ
ても、製造例１に示した方法と同様にしてポリフェノー
ル含量を測定した。
【００２０】まず、各試料を植物ポリフェノールの最終
濃度が３００ｐｐｍとなるように水溶液に調製し、これ
にクエン酸−リン酸緩衝液（ｐＨ６．０）を加えて全量
９ｍｌとした。この溶液に、１０００ｐｐｍのホルムア
ルデヒド溶液０．０５ｍｌを加えて十分に撹拌後、２５
℃で１５分間反応を行った。この反応液に、2,4-ジニト
ロフェニルヒドラジン（DNPH）の溶液（２．４ｍｇ／ｍ
ｌ、３０％ ＨＣｌＯ）１ｍｌを加えて混合した後、メ
ンブランフィルターで濾過した。得られた濾液のうち
０．０１ｍｌを高速液体クロマトグラフィー（HPLC）に
て分析し、反応液中に残存するホルムアルデヒド量を測
定した。この値から、ホルムアルデヒド減少率を求め
た。HPLCの測定条件は、カラムとしてカプセルパック A
G-120 ODS S-5 (4.5× 250ｍｍ、資生堂（株）製）、移
動相として５０％アセトニトリル水溶液を用い、流速：
１ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出：ＵＶ３５
５ｎｍにて行った。なお、対照として植物ポリフェノー
ル類無添加の水溶液を用いた。結果を第１表に示す。
濃度が３００ｐｐｍとなるように水溶液に調製し、これ
にクエン酸−リン酸緩衝液（ｐＨ６．０）を加えて全量
９ｍｌとした。この溶液に、１０００ｐｐｍのホルムア
ルデヒド溶液０．０５ｍｌを加えて十分に撹拌後、２５
℃で１５分間反応を行った。この反応液に、2,4-ジニト
ロフェニルヒドラジン（DNPH）の溶液（２．４ｍｇ／ｍ
ｌ、３０％ ＨＣｌＯ）１ｍｌを加えて混合した後、メ
ンブランフィルターで濾過した。得られた濾液のうち
０．０１ｍｌを高速液体クロマトグラフィー（HPLC）に
て分析し、反応液中に残存するホルムアルデヒド量を測
定した。この値から、ホルムアルデヒド減少率を求め
た。HPLCの測定条件は、カラムとしてカプセルパック A
G-120 ODS S-5 (4.5× 250ｍｍ、資生堂（株）製）、移
動相として５０％アセトニトリル水溶液を用い、流速：
１ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出：ＵＶ３５
５ｎｍにて行った。なお、対照として植物ポリフェノー
ル類無添加の水溶液を用いた。結果を第１表に示す。
【００２１】表から明らかなように、緑茶抽出物１、緑
茶抽出物２、紅茶抽出物、ウーロン茶抽出物および粉末
緑茶では、ホルムアルデヒドの減少率が大きく、優れた
ホルムアルデヒド捕捉能があることが明らかになった。
また、ケブラチオ抽出物、ミモザ抽出物、リンゴ抽出
物、ブドウ種子抽出物およびローズマリー抽出物におい
ても、ホルムアルデヒドが減少したことからホルムアル
デヒド捕捉能が認められた。
茶抽出物２、紅茶抽出物、ウーロン茶抽出物および粉末
緑茶では、ホルムアルデヒドの減少率が大きく、優れた
ホルムアルデヒド捕捉能があることが明らかになった。
また、ケブラチオ抽出物、ミモザ抽出物、リンゴ抽出
物、ブドウ種子抽出物およびローズマリー抽出物におい
ても、ホルムアルデヒドが減少したことからホルムアル
デヒド捕捉能が認められた。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例２ 製造例２で得た緑茶抽出物２の５％または１０％水溶液
を調製した。この水溶液４０ｍｌを濾紙（直径１５０ｍ
ｍ、厚さ１ｍｍ）にまんべんなく含浸させた後、４０℃
で一晩乾燥させた。このとき、濾紙１枚に吸着した茶ポ
リフェノール類含量を測定したところ、５％水溶液では
２５０ｍｇ、１０％水溶液では５８０ｍｇであった。こ
うして得た緑茶抽出物を付着させた濾紙を用いて、ホル
ムアルデヒドの該濾紙への移行量を測定した。まず、デ
シケーター（内径１８０ｍｍ）に蒸留水２００ｍｌの入
った結晶皿を入れ、上記で作製した濾紙５枚を重ならな
いように入れた。続いて、１％ホルムアルデヒド水溶液
１ｍｌを染み込ませた濾紙片１枚を、前記した５枚の濾
紙と接触しないように入れて蓋をした。この状態でデシ
ケーターを２０℃で２４時間放置した後、蒸留水に移行
したホルムアルデヒド量を次のようにして測定した。こ
の蒸留水１ｍｌに、実施例１で用いたDNPHのHClO溶液４
ｍｌおよびクエン酸−リン酸緩衝液（ｐＨ６．０）５ｍ
ｌを加えてよく撹拌した後、この溶液０．０１ｍｌを試
料として用い、HPLC分析を行った。対照として、１％ホ
ルムアルデヒド水溶液を染み込ませた濾紙を用いた区
（対照１）および緑茶抽出物の代わりに蒸留水を含浸さ
せた濾紙５枚を用いた区（対照２）を設けて同様に実施
した。なお、HPLCの条件は実施例１と同じである。結果
を第２表に示す。
を調製した。この水溶液４０ｍｌを濾紙（直径１５０ｍ
ｍ、厚さ１ｍｍ）にまんべんなく含浸させた後、４０℃
で一晩乾燥させた。このとき、濾紙１枚に吸着した茶ポ
リフェノール類含量を測定したところ、５％水溶液では
２５０ｍｇ、１０％水溶液では５８０ｍｇであった。こ
うして得た緑茶抽出物を付着させた濾紙を用いて、ホル
ムアルデヒドの該濾紙への移行量を測定した。まず、デ
シケーター（内径１８０ｍｍ）に蒸留水２００ｍｌの入
った結晶皿を入れ、上記で作製した濾紙５枚を重ならな
いように入れた。続いて、１％ホルムアルデヒド水溶液
１ｍｌを染み込ませた濾紙片１枚を、前記した５枚の濾
紙と接触しないように入れて蓋をした。この状態でデシ
ケーターを２０℃で２４時間放置した後、蒸留水に移行
したホルムアルデヒド量を次のようにして測定した。こ
の蒸留水１ｍｌに、実施例１で用いたDNPHのHClO溶液４
ｍｌおよびクエン酸−リン酸緩衝液（ｐＨ６．０）５ｍ
ｌを加えてよく撹拌した後、この溶液０．０１ｍｌを試
料として用い、HPLC分析を行った。対照として、１％ホ
ルムアルデヒド水溶液を染み込ませた濾紙を用いた区
（対照１）および緑茶抽出物の代わりに蒸留水を含浸さ
せた濾紙５枚を用いた区（対照２）を設けて同様に実施
した。なお、HPLCの条件は実施例１と同じである。結果
を第２表に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】表から明らかなように、ホルムアルデヒド
を染み込ませた濾紙（対照１）をデシケーター中に入れ
た場合と比較して、緑茶抽出物を付着させた濾紙を入れ
た場合は、該濾紙にホルムアルデヒドが吸着したため
に、ホルムアルデヒドの蒸留水への移行量は、５％緑茶
抽出液付着濾紙で対照１の１３％、１０％緑茶抽出液付
着濾紙では対照１の９．３％にまで抑制された。
を染み込ませた濾紙（対照１）をデシケーター中に入れ
た場合と比較して、緑茶抽出物を付着させた濾紙を入れ
た場合は、該濾紙にホルムアルデヒドが吸着したため
に、ホルムアルデヒドの蒸留水への移行量は、５％緑茶
抽出液付着濾紙で対照１の１３％、１０％緑茶抽出液付
着濾紙では対照１の９．３％にまで抑制された。
【００２６】実施例３ 蒸留水または１０％緑茶抽出液を付着させた濾紙を用い
て、実施例２と同様にしてホルムアルデヒドに曝した。
その後、密閉したデシケーター中に２０℃で３日間放置
し、濾紙から放出されるホルムアルデヒド量を、実施例
２と同様にHPLC分析により測定した。結果を第３表に示
す。表から明らかなように、蒸留水を付着させた濾紙の
場合、一旦濾紙に付着したホルムアルデヒドが再放出さ
れるのに対して、緑茶抽出物を付着させた濾紙の場合、
吸着したホルムアルデヒドの再放出が殆どないことが分
かった。したがって、植物ポリフェノール類は優れたホ
ルムアルデヒド捕捉能を有しており、しかも一旦吸着し
たホルムアルデヒドをそのまま保持し、再放出しない特
性を有している。
て、実施例２と同様にしてホルムアルデヒドに曝した。
その後、密閉したデシケーター中に２０℃で３日間放置
し、濾紙から放出されるホルムアルデヒド量を、実施例
２と同様にHPLC分析により測定した。結果を第３表に示
す。表から明らかなように、蒸留水を付着させた濾紙の
場合、一旦濾紙に付着したホルムアルデヒドが再放出さ
れるのに対して、緑茶抽出物を付着させた濾紙の場合、
吸着したホルムアルデヒドの再放出が殆どないことが分
かった。したがって、植物ポリフェノール類は優れたホ
ルムアルデヒド捕捉能を有しており、しかも一旦吸着し
たホルムアルデヒドをそのまま保持し、再放出しない特
性を有している。
【００２７】
【表３】
【００２８】実施例４ 不織布（１５×１０ｃｍ、厚さ１ｍｍ）に、緑茶抽出物
（商品名：ポリフェノン６０、茶ポリフェノール含量６
０％、三井農林（株）製）の水溶液を含浸させた後、４
０℃で一晩乾燥させた。このとき、不織布へ添着した茶
ポリフェノール量を測定したところ、２．１ｇ／ｍ2 で
あった。次に、デシケーター（内径１８０ｍｍ）の底部
に蒸留水３００ｍｌの入った結晶皿を置いた。さらに、
中板の上には１％ホルムアルデヒド水溶液１ｍｌを染み
込ませた濾紙（直径９０ｍｍ）を置き、デシケーター蓋
部から上記の不織布２枚を吊るした。この状態でデシケ
ーターを２０℃で２４時間放置した後、蒸留水に移行し
たホルムアルデヒド量を実施例２と同様にHPLC分析で測
定した。さらに、ホルムアルデヒドを染み込ませた濾紙
を除去した後、上記の不織布をデシケーター内にて２０
℃で２４時間放置し、その間に不織布から蒸留水に移行
したホルムアルデヒドを再度実施例２と同様に測定し
た。対照として、不織布を入れない区と茶ポリフェノー
ルを添着させていない不織布を用いた区についても同様
に試験を行った。結果を第４表に示す。表から明らかな
ように、茶ポリフェノールを含浸させた不織布は、ホル
ムアルデヒドを吸収するだけでなく、吸収したホルムア
ルデヒドを再放出しないことが明らかとなった。
（商品名：ポリフェノン６０、茶ポリフェノール含量６
０％、三井農林（株）製）の水溶液を含浸させた後、４
０℃で一晩乾燥させた。このとき、不織布へ添着した茶
ポリフェノール量を測定したところ、２．１ｇ／ｍ2 で
あった。次に、デシケーター（内径１８０ｍｍ）の底部
に蒸留水３００ｍｌの入った結晶皿を置いた。さらに、
中板の上には１％ホルムアルデヒド水溶液１ｍｌを染み
込ませた濾紙（直径９０ｍｍ）を置き、デシケーター蓋
部から上記の不織布２枚を吊るした。この状態でデシケ
ーターを２０℃で２４時間放置した後、蒸留水に移行し
たホルムアルデヒド量を実施例２と同様にHPLC分析で測
定した。さらに、ホルムアルデヒドを染み込ませた濾紙
を除去した後、上記の不織布をデシケーター内にて２０
℃で２４時間放置し、その間に不織布から蒸留水に移行
したホルムアルデヒドを再度実施例２と同様に測定し
た。対照として、不織布を入れない区と茶ポリフェノー
ルを添着させていない不織布を用いた区についても同様
に試験を行った。結果を第４表に示す。表から明らかな
ように、茶ポリフェノールを含浸させた不織布は、ホル
ムアルデヒドを吸収するだけでなく、吸収したホルムア
ルデヒドを再放出しないことが明らかとなった。
【００２９】
【表４】
【００３０】実施例５ ホルムアルデヒドを放出する合板（Ｆ２規格、５×１０
ｃｍ）１０枚に、各種濃度の緑茶抽出物（商品名：ポリ
フェノンＧ、茶ポリフェノール含量３２〜３３％、三井
農林（株）製）を塗布し、室温で９０分間放置した。次
に、デシケーター（内径１８０ｍｍ）の底部に３００ｍ
ｌの蒸留水を入れた結晶皿を置き、中板上に上記の合板
を置いた。この状態で、デシケーターを２０℃で２４時
間放置した後、蒸留水に移行したホルムアルデヒド量を
実施例２と同様にHPLC分析した。結果を第５表に示す。
表から明らかなように、合板からのホルムアルデヒドの
放出量は、緑茶抽出物の塗布量が増加するに従って減少
することが明らかとなった。さらに、緑茶抽出物の添加
量が１５ｇ／ｍ2 以上では、Ｆ１規格の合板に適合する
レベル（放出量０．５ｐｐｍ以下）まで減少した。
ｃｍ）１０枚に、各種濃度の緑茶抽出物（商品名：ポリ
フェノンＧ、茶ポリフェノール含量３２〜３３％、三井
農林（株）製）を塗布し、室温で９０分間放置した。次
に、デシケーター（内径１８０ｍｍ）の底部に３００ｍ
ｌの蒸留水を入れた結晶皿を置き、中板上に上記の合板
を置いた。この状態で、デシケーターを２０℃で２４時
間放置した後、蒸留水に移行したホルムアルデヒド量を
実施例２と同様にHPLC分析した。結果を第５表に示す。
表から明らかなように、合板からのホルムアルデヒドの
放出量は、緑茶抽出物の塗布量が増加するに従って減少
することが明らかとなった。さらに、緑茶抽出物の添加
量が１５ｇ／ｍ2 以上では、Ｆ１規格の合板に適合する
レベル（放出量０．５ｐｐｍ以下）まで減少した。
【００３１】
【表５】
【００３２】実施例６ 各種ポリフェノールを１０ｍＭとなるように蒸留水また
はメタノールに溶解し、これをポリフェノール溶液とし
た。このポリフェノール溶液１ｍｌ、１０００ｐｐｍの
ホルムアルデヒド５０μｌおよびリン酸−クエン酸緩衝
液（ｐＨ６．０）８ｍｌを試験管に加えて攪拌した後、
２５℃で１５分間放置した。次に、実施例１で用いたDN
PH溶液１ｍｌを加えて混合した後、実施例１と同様にし
てHPLCによりホルムアルデヒドを測定した。この値か
ら、ホルムアルデヒド減少率を求めた。なお、ポリフェ
ノールを溶解する際にメタノールを使用した場合には、
ポリフェノール溶液１ｍｌに、リン酸−クエン酸緩衝液
（ｐＨ６．０）４ｍｌおよびメタノール４ｍｌを加え、
蒸留水の場合と同様に測定を行った。結果を第６表に示
す。
はメタノールに溶解し、これをポリフェノール溶液とし
た。このポリフェノール溶液１ｍｌ、１０００ｐｐｍの
ホルムアルデヒド５０μｌおよびリン酸−クエン酸緩衝
液（ｐＨ６．０）８ｍｌを試験管に加えて攪拌した後、
２５℃で１５分間放置した。次に、実施例１で用いたDN
PH溶液１ｍｌを加えて混合した後、実施例１と同様にし
てHPLCによりホルムアルデヒドを測定した。この値か
ら、ホルムアルデヒド減少率を求めた。なお、ポリフェ
ノールを溶解する際にメタノールを使用した場合には、
ポリフェノール溶液１ｍｌに、リン酸−クエン酸緩衝液
（ｐＨ６．０）４ｍｌおよびメタノール４ｍｌを加え、
蒸留水の場合と同様に測定を行った。結果を第６表に示
す。
【００３３】
【表６】
【００３４】表から明らかなように、各種ポリフェノー
ルのうちホルムアルデヒドの減少率は、フラバン−３−
オール誘導体であるエピカテキンガレート（ＥＣｇ）と
エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）で高く、放出さ
れたホるムアルデヒドの９５％以上を捕捉した。さら
に、フラバン−３−オールであるエピガロカテキン（Ｅ
ＧＣ）、エピカテキン（ＥＣ）、カテキン（Ｃ）もホル
ムアルデヒドの除去に有効であった。これに対して、没
食子酸，没食子酸メチル，没食子酸エチル，没食子酸プ
ロピル，カテコール，ピロガロール等の他のポリフェノ
ール類では、ホルムアルデヒドはほとんど減少しない
か、減少してもその量は僅かであった。すなわち、ホル
ムアルデヒド捕捉作用をほとんど持たないことが明らか
となった。このように、各種ポリフェノールの中でも、
特にフラバン−３−オールおよびその誘導体は、優れた
ホルムアルデヒド捕捉能を有することが明らかとなっ
た。
ルのうちホルムアルデヒドの減少率は、フラバン−３−
オール誘導体であるエピカテキンガレート（ＥＣｇ）と
エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）で高く、放出さ
れたホるムアルデヒドの９５％以上を捕捉した。さら
に、フラバン−３−オールであるエピガロカテキン（Ｅ
ＧＣ）、エピカテキン（ＥＣ）、カテキン（Ｃ）もホル
ムアルデヒドの除去に有効であった。これに対して、没
食子酸，没食子酸メチル，没食子酸エチル，没食子酸プ
ロピル，カテコール，ピロガロール等の他のポリフェノ
ール類では、ホルムアルデヒドはほとんど減少しない
か、減少してもその量は僅かであった。すなわち、ホル
ムアルデヒド捕捉作用をほとんど持たないことが明らか
となった。このように、各種ポリフェノールの中でも、
特にフラバン−３−オールおよびその誘導体は、優れた
ホルムアルデヒド捕捉能を有することが明らかとなっ
た。
【００３５】実施例７ ホルムアルデヒドを含まない畳床用ファイバーボード
（１５×１５ｃｍ、厚さ１．５ｃｍ、三井農林（株）
製）の両面に、種々の濃度の緑茶抽出物（商品名：ポリ
フェノンＧ、茶ポリフェノール含量３２〜３３％、三井
農林（株）製）を塗布した。次に、デシケーター（内径
２４０ｍｍ）の底部に蒸留水３００ｍｌを入れた結晶皿
（直径１２ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、中板の上に上記
の畳床用ファイバーボード２枚を置いた。さらに、３％
ホルムアルデヒド溶液１ｍｌを滴下した濾紙を入れたシ
ャーレを中板の上に置き、デシケーターを密封した。こ
の状態で２０℃にて２４時間放置した後、蒸留水に移行
したホルムアルデヒド量（吸収時）を実施例２と同様に
HPLCにより測定した。続いて、濾紙を入れたシャーレを
取り除いた後、さらに蒸留水を新しいものに取り替え、
再びデシケーターを密封し、２０℃で９６時間放置し
た。この間に畳床用ファイバーボードから蒸留水に移行
したホルムアルデヒド量（放出時）を上記と同様に測定
した。結果を第７表に示す。表から明らかなように、茶
ポリフェノールを塗布した畳床用ファイバーボードはホ
ルムアルデヒドをよく吸収し、かつ一旦吸収したホルム
アルデヒドを放出させない性質を有することが明らかと
なった。なお、蒸留水へのホルムアルデヒドの移行量
は、茶ポリフェノールの使用量に従って減少していた。
（１５×１５ｃｍ、厚さ１．５ｃｍ、三井農林（株）
製）の両面に、種々の濃度の緑茶抽出物（商品名：ポリ
フェノンＧ、茶ポリフェノール含量３２〜３３％、三井
農林（株）製）を塗布した。次に、デシケーター（内径
２４０ｍｍ）の底部に蒸留水３００ｍｌを入れた結晶皿
（直径１２ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、中板の上に上記
の畳床用ファイバーボード２枚を置いた。さらに、３％
ホルムアルデヒド溶液１ｍｌを滴下した濾紙を入れたシ
ャーレを中板の上に置き、デシケーターを密封した。こ
の状態で２０℃にて２４時間放置した後、蒸留水に移行
したホルムアルデヒド量（吸収時）を実施例２と同様に
HPLCにより測定した。続いて、濾紙を入れたシャーレを
取り除いた後、さらに蒸留水を新しいものに取り替え、
再びデシケーターを密封し、２０℃で９６時間放置し
た。この間に畳床用ファイバーボードから蒸留水に移行
したホルムアルデヒド量（放出時）を上記と同様に測定
した。結果を第７表に示す。表から明らかなように、茶
ポリフェノールを塗布した畳床用ファイバーボードはホ
ルムアルデヒドをよく吸収し、かつ一旦吸収したホルム
アルデヒドを放出させない性質を有することが明らかと
なった。なお、蒸留水へのホルムアルデヒドの移行量
は、茶ポリフェノールの使用量に従って減少していた。
【００３６】
【表７】
【００３７】実施例８ 市販メラミンユリア共縮合樹脂（商品名：ＭＵ−０３
７、（株）ホーネンコーポレーション製）に、緑茶ポリ
フェノール（商品名：ポリフェノンＧ、茶ポリフェノー
ル含量３２〜３３％、三井農林（株）製）を１％（ｗ／
ｗ）添加したものを接着剤として用いて３プライ合板を
作成し、実施例５と同様に蒸留水に移行したホルムアル
デヒド量をHPLCにより測定した。対照として緑茶ポリフ
ェノールを含まない接着剤を用いて合板を作成し、同様
に試験した。なお、合板作成条件は次の通りである。 つき板：ラワン剤（厚さ：心材１．５ｍｍ、表面材１ｍ
ｍ） 接着剤調製：主材に対し小麦粉３部および２０％塩化ア
ンモニウム溶液１部 接着剤塗布量：３０ｇ／尺2 熱圧条件：１２０℃、７Ｋｇｆ／ｃｍ2 で３分間 養生時間：開放状態で７〜１０日間養生を行った後の合
板を試験に使用 その結果、緑茶ポリフェノールを添加した接着剤を用い
た合板の場合、ホルムアルデヒド濃度は１０．０ｐｐｍ
であったのに対し、無添加の接着剤を用いた合板の場合
は１５．１ｐｐｍを示した。このことから、合板作成の
際に用いる接着剤に茶ポリフェノールを添加することに
より、合板から発生するホムアルデヒド量を減少できる
ことが明らかとなった。
７、（株）ホーネンコーポレーション製）に、緑茶ポリ
フェノール（商品名：ポリフェノンＧ、茶ポリフェノー
ル含量３２〜３３％、三井農林（株）製）を１％（ｗ／
ｗ）添加したものを接着剤として用いて３プライ合板を
作成し、実施例５と同様に蒸留水に移行したホルムアル
デヒド量をHPLCにより測定した。対照として緑茶ポリフ
ェノールを含まない接着剤を用いて合板を作成し、同様
に試験した。なお、合板作成条件は次の通りである。 つき板：ラワン剤（厚さ：心材１．５ｍｍ、表面材１ｍ
ｍ） 接着剤調製：主材に対し小麦粉３部および２０％塩化ア
ンモニウム溶液１部 接着剤塗布量：３０ｇ／尺2 熱圧条件：１２０℃、７Ｋｇｆ／ｃｍ2 で３分間 養生時間：開放状態で７〜１０日間養生を行った後の合
板を試験に使用 その結果、緑茶ポリフェノールを添加した接着剤を用い
た合板の場合、ホルムアルデヒド濃度は１０．０ｐｐｍ
であったのに対し、無添加の接着剤を用いた合板の場合
は１５．１ｐｐｍを示した。このことから、合板作成の
際に用いる接着剤に茶ポリフェノールを添加することに
より、合板から発生するホムアルデヒド量を減少できる
ことが明らかとなった。
【００３８】実施例９ 変性澱粉および合成樹脂を主成分とする市販壁紙用接着
剤（商品名：ロリアンカベ紙のりＡ、（株）アサヒペン
製）に、緑茶ポリフェノール（商品名：ポリフェノン
Ｇ、茶ポリフェノール含量３２〜３３％、三井農林
（株）製）が５％（ｗ／ｗ）となるように混合した。こ
の接着剤３．４ｇをガラス板（１５×１５ｃｍ、厚さ２
ｍｍ）の片面に塗布した後、１０分間放置した。デシケ
ーター（内径２４０ｍｍ）の底部に蒸留水３００ｍｌを
入れた結晶皿（直径１２ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、中
板の上に接着剤を塗布したガラス板２枚を入れて密封
し、２０℃で２４時間放置した。その後、蒸留水に移行
したホルムルデヒド量を実施例２と同様にHPLCで測定し
た。なお、対照として緑茶ポリフェノールを添加しない
接着剤についても同様に測定した。この結果、緑茶ポリ
フェノール無添加の接着剤を用いた際のホルムアルデヒ
ド放出量を１００とした場合、緑茶ポリフェノールを添
加した接着剤を用いた場合の放出量は３６であった。こ
のことから、壁紙を接着する際の接着剤（糊）に、緑茶
ポリフェノールを添加することにより、接着剤の放出す
るホルムアルデヒドを大幅に減少できることが明らかと
なった。
剤（商品名：ロリアンカベ紙のりＡ、（株）アサヒペン
製）に、緑茶ポリフェノール（商品名：ポリフェノン
Ｇ、茶ポリフェノール含量３２〜３３％、三井農林
（株）製）が５％（ｗ／ｗ）となるように混合した。こ
の接着剤３．４ｇをガラス板（１５×１５ｃｍ、厚さ２
ｍｍ）の片面に塗布した後、１０分間放置した。デシケ
ーター（内径２４０ｍｍ）の底部に蒸留水３００ｍｌを
入れた結晶皿（直径１２ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、中
板の上に接着剤を塗布したガラス板２枚を入れて密封
し、２０℃で２４時間放置した。その後、蒸留水に移行
したホルムルデヒド量を実施例２と同様にHPLCで測定し
た。なお、対照として緑茶ポリフェノールを添加しない
接着剤についても同様に測定した。この結果、緑茶ポリ
フェノール無添加の接着剤を用いた際のホルムアルデヒ
ド放出量を１００とした場合、緑茶ポリフェノールを添
加した接着剤を用いた場合の放出量は３６であった。こ
のことから、壁紙を接着する際の接着剤（糊）に、緑茶
ポリフェノールを添加することにより、接着剤の放出す
るホルムアルデヒドを大幅に減少できることが明らかと
なった。
【００３９】実施例１０ １５ｃｍ×１５ｃｍの大きさに切断した畳表の片面に、
製造例１で得られた緑茶抽出物の水溶液を塗布し、乾燥
させた。畳表に塗布する茶抽出物の量は、１畳（約１．
７ｍ2)あたり３８ｇ、７５ｇ、１５０ｇとした。次に、
デシケーター（内径２４０ｍｍ）の底部に蒸留水３００
ｍｌを入れた結晶皿（直径１２ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置
き、２％ホルムアルデヒド水溶液１ｍｌを染み込ませた
濾紙（直径９０ｍｍ）をシャーレに入れて中板の上に置
き、デシケーター蓋部から上記の畳表２枚を吊るした。
この状態でデシケーターを２０℃で１日間放置した後、
蒸留水に移行したホルムルデヒド量を実施例２と同様に
HPLCで測定した。さらに、ホルムアルデヒドを染み込ま
せた濾紙を除去した後、上記の畳表をデシケーター内に
て２０℃で１日間放置し、その間に畳表から蒸留水に移
行したホルムアルデヒドを再度実施例２と同様に測定し
た。対照として、茶ポリフェノールを塗布していない畳
表を用いた区についても同様に試験を行った。結果を第
８表に示す。表から明らかなように、緑茶抽出物を塗布
した畳表は、ホルムアルデヒドを吸収するだけでなく、
吸収したホルムアルデヒドを再放出しないことが明らか
となった。
製造例１で得られた緑茶抽出物の水溶液を塗布し、乾燥
させた。畳表に塗布する茶抽出物の量は、１畳（約１．
７ｍ2)あたり３８ｇ、７５ｇ、１５０ｇとした。次に、
デシケーター（内径２４０ｍｍ）の底部に蒸留水３００
ｍｌを入れた結晶皿（直径１２ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置
き、２％ホルムアルデヒド水溶液１ｍｌを染み込ませた
濾紙（直径９０ｍｍ）をシャーレに入れて中板の上に置
き、デシケーター蓋部から上記の畳表２枚を吊るした。
この状態でデシケーターを２０℃で１日間放置した後、
蒸留水に移行したホルムルデヒド量を実施例２と同様に
HPLCで測定した。さらに、ホルムアルデヒドを染み込ま
せた濾紙を除去した後、上記の畳表をデシケーター内に
て２０℃で１日間放置し、その間に畳表から蒸留水に移
行したホルムアルデヒドを再度実施例２と同様に測定し
た。対照として、茶ポリフェノールを塗布していない畳
表を用いた区についても同様に試験を行った。結果を第
８表に示す。表から明らかなように、緑茶抽出物を塗布
した畳表は、ホルムアルデヒドを吸収するだけでなく、
吸収したホルムアルデヒドを再放出しないことが明らか
となった。
【００４０】
【表８】
【００４１】
【発明の効果】本発明の建築用もしくは家具用材料およ
びフィルターは、優れたホルムアルデヒド捕捉能を有し
ており、これら自体から発生するホルムアルデヒドを吸
収して外部への放出を抑制する他、その他の原因で室内
等に放出されたホルムアルデヒドを吸収することができ
る。したがって、ホルムアルデヒドを発生する各種材料
は勿論のこと、ホルムアルデヒドを発生しないものに対
しても、本発明にしたがい植物ポリフェノールを含有さ
せることによって、ホルムアルデヒドを効率よく吸収、
除去することができる。しかも、本発明は天然物に含ま
れる植物ポリフェノールを利用しているため、人体に対
する安全性も確保されており、建材、内装材等の各種材
料や空気清浄器などの身の回りの製品に応用するのに非
常に好適である。
びフィルターは、優れたホルムアルデヒド捕捉能を有し
ており、これら自体から発生するホルムアルデヒドを吸
収して外部への放出を抑制する他、その他の原因で室内
等に放出されたホルムアルデヒドを吸収することができ
る。したがって、ホルムアルデヒドを発生する各種材料
は勿論のこと、ホルムアルデヒドを発生しないものに対
しても、本発明にしたがい植物ポリフェノールを含有さ
せることによって、ホルムアルデヒドを効率よく吸収、
除去することができる。しかも、本発明は天然物に含ま
れる植物ポリフェノールを利用しているため、人体に対
する安全性も確保されており、建材、内装材等の各種材
料や空気清浄器などの身の回りの製品に応用するのに非
常に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｄ 311/62 Ｃ０７Ｄ 311/62
Claims (14)
- 【請求項１】 植物ポリフェノール類を含有することを
特徴とするホルムアルデヒド捕捉能を有する建築用もし
くは家具用材料。 - 【請求項２】 建築用もしくは家具用材料が、シート状
形成物である請求項１記載の材料。 - 【請求項３】 建築用もしくは家具用材料が、木質材料
である請求項１記載の材料。 - 【請求項４】 建築用もしくは家具用材料が、接着剤で
ある請求項１記載の材料。 - 【請求項５】 植物ポリフェノール類を含有することを
特徴とするホルムアルデヒド捕捉能を有するフィルタ
ー。 - 【請求項６】 植物ポリフェノール類が、フラバン−３
−オールおよび／またはフラバン−３−オール誘導体で
ある請求項１記載の材料。 - 【請求項７】 植物ポリフェノール類が、フラバン−３
−オールおよび／またはフラバン−３−オール誘導体で
ある請求項５記載のフィルター。 - 【請求項８】 植物ポリフェノール類が、茶由来のポリ
フェノール類である請求項１記載の材料。 - 【請求項９】 植物ポリフェノール類が、茶由来のポリ
フェノール類である請求項５記載のフィルター。 - 【請求項１０】 植物ポリフェノール類が、ケブラチ
オ、ミモザ、リンゴ、ブドウおよびローズマリーの中か
ら選ばれた植物由来のものである請求項１記載の材料。 - 【請求項１１】 植物ポリフェノール類が、ケブラチ
オ、ミモザ、リンゴ、ブドウおよびローズマリーの中か
ら選ばれた植物由来のものである請求項５記載のフィル
ター。 - 【請求項１２】 植物ポリフェノール類の含量が、シー
ト状形成物および木質材料の場合は１〜５００ｇ／
ｍ2 、接着剤の場合は０．１〜１０％（ｗ／ｗ）である
請求項１記載の材料。 - 【請求項１３】 植物ポリフェノール類の含量が、フィ
ルターの場合は１〜５００ｇ／ｍ2 である請求項５記載
のフィルター。 - 【請求項１４】 茶由来のポリフェノール類が、エピカ
テキンガレートおよび／またはエピガロカテキンガレー
トである請求項８の材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06765498A JP3302920B2 (ja) | 1997-12-09 | 1998-03-04 | ホルムアルデヒド吸収材とその利用 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35404597 | 1997-12-09 | ||
| JP9-354045 | 1997-12-09 | ||
| JP06765498A JP3302920B2 (ja) | 1997-12-09 | 1998-03-04 | ホルムアルデヒド吸収材とその利用 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001260657A Division JP3752167B2 (ja) | 1997-12-09 | 2001-08-30 | ホルムアルデヒド吸収剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11226100A true JPH11226100A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3302920B2 JP3302920B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=26408867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06765498A Expired - Fee Related JP3302920B2 (ja) | 1997-12-09 | 1998-03-04 | ホルムアルデヒド吸収材とその利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3302920B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002143338A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-21 | Earth Chem Corp Ltd | 有害な揮発性有機化合物の除去剤 |
| JP2003095825A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 農園芸用殺菌剤組成物およびストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤 |
| WO2005046744A1 (ja) * | 2003-11-14 | 2005-05-26 | Idemitsu Technofine Co., Ltd. | 消臭剤及び消臭性製品 |
| JP2006159086A (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-22 | Kajima Corp | 空気質改善方法 |
| JP2006169500A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-29 | Furukawa Sky Kk | 親水性塗料組成物、アルミニウム塗装板及びプレコートアルミニウムフィン材 |
| JP2006348105A (ja) * | 2005-06-14 | 2006-12-28 | Furukawa Sky Kk | 塗料組成物、アルミニウム塗装板及びプレコートアルミニウムフィン材 |
| JP2007007615A (ja) * | 2005-07-04 | 2007-01-18 | Japan Vilene Co Ltd | アレルゲン除去フィルタ、複合フィルタ及びフィルタエレメント |
| JP2007007914A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Furukawa Sky Kk | アルミニウム塗装板及びプレコートアルミニウムフィン材 |
| WO2008087744A1 (ja) * | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Ito En, Ltd. | 木質ボードの製造方法 |
| WO2016143886A1 (ja) * | 2015-03-11 | 2016-09-15 | 株式会社 明治 | 抗アレルギー組成物およびインターロイキン４遺伝子発現抑制組成物、ならびにそれらの製造方法および使用方法 |
| WO2019000586A1 (zh) * | 2017-06-29 | 2019-01-03 | 季春柳 | 一种甲醛去除剂 |
| EP3590591A1 (en) * | 2018-07-05 | 2020-01-08 | Taurus Research and Development S.L.U. | Air filter for removing aldehydealdehyde-like vocs from indoor air |
| EP3842120A1 (en) | 2019-12-23 | 2021-06-30 | Taurus Research and Development S.L.U. | A filter and a method for removing aldehyde-like vocs from indoor air |
| KR20230065010A (ko) * | 2021-11-04 | 2023-05-11 | 박기태 | 공기청정 기능을 갖는 테이블 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101351369B1 (ko) * | 2012-01-03 | 2014-01-14 | 이혜옥 | 휘발성유기화합물 방산 저감 가구재의 제조방법 |
-
1998
- 1998-03-04 JP JP06765498A patent/JP3302920B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002143338A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-21 | Earth Chem Corp Ltd | 有害な揮発性有機化合物の除去剤 |
| JP2003095825A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 農園芸用殺菌剤組成物およびストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤 |
| WO2005046744A1 (ja) * | 2003-11-14 | 2005-05-26 | Idemitsu Technofine Co., Ltd. | 消臭剤及び消臭性製品 |
| JPWO2005046744A1 (ja) * | 2003-11-14 | 2007-05-31 | 出光テクノファイン株式会社 | 消臭剤及び消臭性製品 |
| JP2006169500A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-29 | Furukawa Sky Kk | 親水性塗料組成物、アルミニウム塗装板及びプレコートアルミニウムフィン材 |
| JP2006159086A (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-22 | Kajima Corp | 空気質改善方法 |
| JP2006348105A (ja) * | 2005-06-14 | 2006-12-28 | Furukawa Sky Kk | 塗料組成物、アルミニウム塗装板及びプレコートアルミニウムフィン材 |
| JP4667978B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2011-04-13 | 古河スカイ株式会社 | アルミニウム塗装板及びプレコートアルミニウムフィン材 |
| JP2007007914A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Furukawa Sky Kk | アルミニウム塗装板及びプレコートアルミニウムフィン材 |
| JP2007007615A (ja) * | 2005-07-04 | 2007-01-18 | Japan Vilene Co Ltd | アレルゲン除去フィルタ、複合フィルタ及びフィルタエレメント |
| US8227042B2 (en) | 2007-01-17 | 2012-07-24 | Ito En, Ltd. | Method for producing wooden board |
| AU2007344110B2 (en) * | 2007-01-17 | 2011-01-06 | Ito En, Ltd. | Method for producing wooden board |
| WO2008087744A1 (ja) * | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Ito En, Ltd. | 木質ボードの製造方法 |
| WO2016143886A1 (ja) * | 2015-03-11 | 2016-09-15 | 株式会社 明治 | 抗アレルギー組成物およびインターロイキン４遺伝子発現抑制組成物、ならびにそれらの製造方法および使用方法 |
| JPWO2016143886A1 (ja) * | 2015-03-11 | 2018-02-01 | 株式会社明治 | 抗アレルギー組成物およびインターロイキン４遺伝子発現抑制組成物、ならびにそれらの製造方法および使用方法 |
| WO2019000586A1 (zh) * | 2017-06-29 | 2019-01-03 | 季春柳 | 一种甲醛去除剂 |
| WO2020008041A1 (en) | 2018-07-05 | 2020-01-09 | Taurus Research And Development, Slu | AIR FILTER FOR REMOVING ALDEHYDE-LIKE VOCs FROM INDOOR AIR |
| EP3590591A1 (en) * | 2018-07-05 | 2020-01-08 | Taurus Research and Development S.L.U. | Air filter for removing aldehydealdehyde-like vocs from indoor air |
| CN112638500A (zh) * | 2018-07-05 | 2021-04-09 | 陶鲁斯研究与发展公司 | 用于从室内空气中去除醛类voc的空气过滤器 |
| JP2021530335A (ja) * | 2018-07-05 | 2021-11-11 | タウラス リサーチ アンド デヴェロップメント，エスエルユー | 室内空気からアルデヒド様揮発性有機化合物を除去する空気フィルター |
| US11883774B2 (en) | 2018-07-05 | 2024-01-30 | Air Tech Group, Slu | Air filter for removing aldehyde-like VOCs from indoor air |
| EP3842120A1 (en) | 2019-12-23 | 2021-06-30 | Taurus Research and Development S.L.U. | A filter and a method for removing aldehyde-like vocs from indoor air |
| WO2021129985A1 (en) | 2019-12-23 | 2021-07-01 | Taurus Research And Development, Slu | A FILTER AND A METHOD FOR REMOVING ALDEHYDE-TYPE VOCs FROM INDOOR AIR |
| KR20220114650A (ko) | 2019-12-23 | 2022-08-17 | 에어 테크 그룹, 에스엘 | 실내 공기로부터 알데히드계 휘발성 유기 화합물(voc) 제거용 필터 및 방법 |
| KR20230065010A (ko) * | 2021-11-04 | 2023-05-11 | 박기태 | 공기청정 기능을 갖는 테이블 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3302920B2 (ja) | 2002-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3302920B2 (ja) | ホルムアルデヒド吸収材とその利用 | |
| US9517435B2 (en) | Formaldehyde absorbent and method for using the same | |
| Baughman et al. | Indoor humidity and human health--Part I: Literature review of health effects of humidity-influenced indoor pollutants | |
| CN105032065B (zh) | 一种活性炭过滤网及其制备方法 | |
| CN109331607A (zh) | 一种高效释放负离子的空气净化滤芯材料及制备方法 | |
| CN102302876B (zh) | 一种能净化室内空气及消除二手烟的过滤材料 | |
| CN107569967B (zh) | 一种用于吸附甲醛和tvoc的车载空气净化片及其制备方法 | |
| CN107175070A (zh) | 一种高效除甲醛去味空气净化吸附剂及制备方法 | |
| EP1813338B1 (en) | Use of an air filter with ginkgo extract | |
| CN108479721A (zh) | 一种甲醛吸附材料及其应用 | |
| US20060278086A1 (en) | Air cleaner, functional filter and method of manufacturing the filter, air cleaning filter, and air cleaner device | |
| RU2443735C2 (ru) | Применение содержащих полиамин древесных материалов для снижения содержания формальдегида в окружающем воздухе | |
| CN103052409B (zh) | 用于捕集表面排放物的覆盖物和方法 | |
| CN107737578A (zh) | 一种负离子抗菌吸附材料组合物的制备方法 | |
| CN105964133A (zh) | 利用生物蛋白酶清除甲醛的方法 | |
| JPH1085585A (ja) | 空気浄化剤、浄化剤混合物及び空気浄化装置 | |
| JP3752167B2 (ja) | ホルムアルデヒド吸収剤 | |
| CN102353749A (zh) | 一种空气中甲醛快速检测试纸 | |
| CN107327102A (zh) | 一种具有空气净化功能的装饰墙板 | |
| JP2000135277A (ja) | 抗菌消臭剤とそれを用いたフィルタ | |
| CN110509384B (zh) | 一种用于控制甲醛释放的青柿提取产品 | |
| CN102580688A (zh) | 一种去除室内甲醛气体的吸附材料 | |
| CN105667004B (zh) | 一种原位消除室内化学污染的方法 | |
| JP2008132405A (ja) | 空気清浄用濾材及び車室内浄化用空気清浄フィルタ | |
| JP2007217522A (ja) | カテキン類を形成物へ耐水固定化させる方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020326 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090426 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090426 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100426 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110426 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110426 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120426 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120426 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130426 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130426 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130426 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140426 Year of fee payment: 12 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |