JPH11222546A - 水溶性フィルム - Google Patents
水溶性フィルムInfo
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- JPH11222546A JPH11222546A JP10104289A JP10428998A JPH11222546A JP H11222546 A JPH11222546 A JP H11222546A JP 10104289 A JP10104289 A JP 10104289A JP 10428998 A JP10428998 A JP 10428998A JP H11222546 A JPH11222546 A JP H11222546A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 本発明によると、スルホン酸基を有する
変性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没
食子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル
（Ｂ）０．０５〜２０重量部からなる水溶性フィルム；
該水溶性フィルムを用いて、酸性物質、塩素系物質また
は農薬を包装してなる包装体；スルホン酸基を有する変
性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没食
子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）
０．０５〜２０重量部からなる組成物が提供される。 【効果】 本発明の水溶性フィルムは、酸性物質、塩素
系物質または農薬薬剤などをユニット包装した場合であ
っても、水溶性が経時的に低下しないという優れた作用
効果を奏する。
変性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没
食子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル
（Ｂ）０．０５〜２０重量部からなる水溶性フィルム；
該水溶性フィルムを用いて、酸性物質、塩素系物質また
は農薬を包装してなる包装体；スルホン酸基を有する変
性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没食
子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）
０．０５〜２０重量部からなる組成物が提供される。 【効果】 本発明の水溶性フィルムは、酸性物質、塩素
系物質または農薬薬剤などをユニット包装した場合であ
っても、水溶性が経時的に低下しないという優れた作用
効果を奏する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は農薬および殺菌剤な
どの薬剤包装用として優れた性能を有するポリビニルア
ルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系フィルムに関す
る。
どの薬剤包装用として優れた性能を有するポリビニルア
ルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系フィルムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、農薬などの各種薬剤を単位量づつ
水溶性フィルムに密封包装して、使用時にその包装形態
のまま水中に投入し、内容物を水に溶解または分散して
使用する方法（ユニット包装）が多く用いられてきてい
る。このユニット包装の利点は使用時に危険な薬品に直
接触れることなく使用できること、一定量が包装されて
いるために使用時の計量が不要であること、薬剤の包装
に使用した容器や袋などの使用後の処理が不要または簡
単であることなどである。従来、ユニット包装用の水溶
性フィルムとしては、部分けん化ＰＶＡ系フィルムが用
いられていた。従来の水溶性フィルムは冷水易溶性や機
械的強度に優れているが、包装する薬剤の種類によって
は、保存中にフィルムの水溶性が経時的に低下し、水に
不溶性または難溶性になるという問題があった。
水溶性フィルムに密封包装して、使用時にその包装形態
のまま水中に投入し、内容物を水に溶解または分散して
使用する方法（ユニット包装）が多く用いられてきてい
る。このユニット包装の利点は使用時に危険な薬品に直
接触れることなく使用できること、一定量が包装されて
いるために使用時の計量が不要であること、薬剤の包装
に使用した容器や袋などの使用後の処理が不要または簡
単であることなどである。従来、ユニット包装用の水溶
性フィルムとしては、部分けん化ＰＶＡ系フィルムが用
いられていた。従来の水溶性フィルムは冷水易溶性や機
械的強度に優れているが、包装する薬剤の種類によって
は、保存中にフィルムの水溶性が経時的に低下し、水に
不溶性または難溶性になるという問題があった。
【０００３】部分けん化ＰＶＡ系フィルムが水に不溶性
となるような薬剤としては、アルカリ性物質、酸性物
質、塩素含有物質、銅やコバルトなどの多価金属塩を有
する化合物、多価カルボン酸含有物質、多価アミン含有
物質、ホウ酸含有物質、殺虫剤、除草剤などの農薬およ
び殺菌剤などがある。アルカリ性物質を包装するフィル
ムとしては、カルボン酸塩で変性したＰＶＡフィルムが
知られている。また、ソルビトールを配合したＰＶＡフ
ィルムは、耐ホウ酸性を有するという報告がある。
となるような薬剤としては、アルカリ性物質、酸性物
質、塩素含有物質、銅やコバルトなどの多価金属塩を有
する化合物、多価カルボン酸含有物質、多価アミン含有
物質、ホウ酸含有物質、殺虫剤、除草剤などの農薬およ
び殺菌剤などがある。アルカリ性物質を包装するフィル
ムとしては、カルボン酸塩で変性したＰＶＡフィルムが
知られている。また、ソルビトールを配合したＰＶＡフ
ィルムは、耐ホウ酸性を有するという報告がある。
【０００４】酸性物質、塩素系物質（殺菌剤など）、農
薬を包装するフィルムとしては、ポリエチレンオキサイ
ド系フィルムおよびセルロース系フィルムが知られてい
るが、水への溶解速度が非常に遅く、機械的物性が不足
し、硬く脆いために低温での耐衝撃性が極端に小さいと
いう欠点がある。農薬や殺虫剤などを包装するフィルム
としては、ＰＶＡおよびカルボン酸エステル変性ＰＶＡ
に、ポリエチレングリコールおよび没食子酸プロピルな
どの助剤を配合してなる水溶性フィルムが知られている
（特開昭５３−２４３５１号）。また、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム変性Ｐ
ＶＡに、ビスフェノールＡなどのフェノール誘導体を配
合してなる農薬包装用の水溶性フィルムが知られている
（特開平７−１１８４０７号）。しかしながら、従来の
ＰＶＡ系フィルムは、酸性物質、塩素含有物質、農薬お
よび殺菌剤などの薬剤を包装して長期間保存すると、フ
ィルムが褐色に変色し、冷水や熱水に不溶性となり、水
溶性フィルムとしての機能が失われていた。
薬を包装するフィルムとしては、ポリエチレンオキサイ
ド系フィルムおよびセルロース系フィルムが知られてい
るが、水への溶解速度が非常に遅く、機械的物性が不足
し、硬く脆いために低温での耐衝撃性が極端に小さいと
いう欠点がある。農薬や殺虫剤などを包装するフィルム
としては、ＰＶＡおよびカルボン酸エステル変性ＰＶＡ
に、ポリエチレングリコールおよび没食子酸プロピルな
どの助剤を配合してなる水溶性フィルムが知られている
（特開昭５３−２４３５１号）。また、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム変性Ｐ
ＶＡに、ビスフェノールＡなどのフェノール誘導体を配
合してなる農薬包装用の水溶性フィルムが知られている
（特開平７−１１８４０７号）。しかしながら、従来の
ＰＶＡ系フィルムは、酸性物質、塩素含有物質、農薬お
よび殺菌剤などの薬剤を包装して長期間保存すると、フ
ィルムが褐色に変色し、冷水や熱水に不溶性となり、水
溶性フィルムとしての機能が失われていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度に優れ、柔軟でタフネスを有し、さらに長期間に
渡って農薬や殺菌剤などの薬剤を包装した場合であって
も、初期の水易溶性が保持される水溶性フィルムを提供
することにある。本発明のさらなる目的は、酸性物質、
塩素系物質または農薬を包装してなる包装体を提供する
ことにある。本発明のさらなる目的は、上記の水溶性フ
ィルムの製造原料などに好適な組成物を提供することに
ある。
的強度に優れ、柔軟でタフネスを有し、さらに長期間に
渡って農薬や殺菌剤などの薬剤を包装した場合であって
も、初期の水易溶性が保持される水溶性フィルムを提供
することにある。本発明のさらなる目的は、酸性物質、
塩素系物質または農薬を包装してなる包装体を提供する
ことにある。本発明のさらなる目的は、上記の水溶性フ
ィルムの製造原料などに好適な組成物を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討した結果、スルホン酸基を有する
変性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没
食子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル
（Ｂ）０．０５〜２０重量部からなる水溶性フィルム；
該水溶性フィルムを用いて、酸性物質、塩素系物質また
は農薬を包装してなる包装体；スルホン酸基を有する変
性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没食
子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）
０．０５〜２０重量部からなる組成物を見出し、本発明
を完成させるに至った。
決するために鋭意検討した結果、スルホン酸基を有する
変性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没
食子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル
（Ｂ）０．０５〜２０重量部からなる水溶性フィルム；
該水溶性フィルムを用いて、酸性物質、塩素系物質また
は農薬を包装してなる包装体；スルホン酸基を有する変
性ポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部および没食
子酸またはその炭素数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）
０．０５〜２０重量部からなる組成物を見出し、本発明
を完成させるに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に使用するスルホン酸基を有する変性ＰＶ
Ａ（Ａ）は、ビニルエステルとスルホン酸基含有単量体
との共重合体のけん化物、あるいはポリビニルエステル
のけん化物であるＰＶＡにスルホン酸基を有する化合物
を反応付加した重合体である。
する。本発明に使用するスルホン酸基を有する変性ＰＶ
Ａ（Ａ）は、ビニルエステルとスルホン酸基含有単量体
との共重合体のけん化物、あるいはポリビニルエステル
のけん化物であるＰＶＡにスルホン酸基を有する化合物
を反応付加した重合体である。
【０００８】ビニルエステルとスルホン酸基含有単量体
との共重合体のけん化物は、ビニルエステルとスルホン
酸基含有単量体を塊状またはアルコールなどの溶媒中で
ラジカル開始剤の存在下で共重合した後、アルカリまた
は酸触媒を作用させて部分的にあるいは高度にけん化す
ることにより得られる。ここで、ビニルエステルとして
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル、バ
ーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられ
るが、工業的に生産されコスト的に有利な酢酸ビニルが
通常使用される。スルホン酸基含有単量体としては、分
子内にスルホン酸基またはその塩を含有し、ビニルエス
テルと共重合可能なものであればいずれも使用できる。
具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルプロ
パンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、及びそれらのアルカリ金属塩；エチ
レンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホ
ン酸などのオレフィンスルホン酸、及びそれらのアルカ
リ金属塩が挙げられる。これらの中でも、ビニルエステ
ルとの共重合反応性やけん化時の安定性などの点から、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ま
たはそのアルカリ金属塩が最も好ましい。ここで、アル
カリ金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどが挙げられる。
また、その類似物として、アンモニウムやアミンなどの
塩が挙げられる。なお、スルホン酸基が酸の形態である
場合も本発明に使用可能であるが、共重合中におけるビ
ニルエステルの加水分解を防止するために、部分的にあ
るいは完全にアルカリ金属で中和されている方が好まし
い。次に、ビニルエステルとスルホン酸基含有単量体と
の共重合体をアルコール溶液中でアルカリまたは酸触媒
を用いてけん化することにより、本発明に用いられるス
ルホン酸基を有する変性ＰＶＡが得られる。
との共重合体のけん化物は、ビニルエステルとスルホン
酸基含有単量体を塊状またはアルコールなどの溶媒中で
ラジカル開始剤の存在下で共重合した後、アルカリまた
は酸触媒を作用させて部分的にあるいは高度にけん化す
ることにより得られる。ここで、ビニルエステルとして
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル、バ
ーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられ
るが、工業的に生産されコスト的に有利な酢酸ビニルが
通常使用される。スルホン酸基含有単量体としては、分
子内にスルホン酸基またはその塩を含有し、ビニルエス
テルと共重合可能なものであればいずれも使用できる。
具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルプロ
パンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、及びそれらのアルカリ金属塩；エチ
レンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホ
ン酸などのオレフィンスルホン酸、及びそれらのアルカ
リ金属塩が挙げられる。これらの中でも、ビニルエステ
ルとの共重合反応性やけん化時の安定性などの点から、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ま
たはそのアルカリ金属塩が最も好ましい。ここで、アル
カリ金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどが挙げられる。
また、その類似物として、アンモニウムやアミンなどの
塩が挙げられる。なお、スルホン酸基が酸の形態である
場合も本発明に使用可能であるが、共重合中におけるビ
ニルエステルの加水分解を防止するために、部分的にあ
るいは完全にアルカリ金属で中和されている方が好まし
い。次に、ビニルエステルとスルホン酸基含有単量体と
の共重合体をアルコール溶液中でアルカリまたは酸触媒
を用いてけん化することにより、本発明に用いられるス
ルホン酸基を有する変性ＰＶＡが得られる。
【０００９】ポリビニルエステルのけん化物であるＰＶ
Ａにスルホン酸基を有する化合物を反応付加した重合体
は、アセタール化反応やマイケル付加反応などによりス
ルホン酸基を有する化合物をＰＶＡに導入した重合体で
ある。アセタール化反応に使用されるスルホン酸基を有
する化合物としては、ブチルアルデヒドスルホン酸塩、
ベンズアルデヒドスルホン酸塩などのスルホン酸基を有
するアルデヒド化合物である。マイケル付加反応に使用
されるスルホン酸基を有する化合物としては、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、及びそれらのアルカリ金属塩などのスルホン
酸基を有する不飽和化合物である。これらの方法のほか
に、エステル化反応によりスルホン酸基を有するアルコ
ール化合物をＰＶＡに付加したり、縮合反応によりスル
ホン酸基を有するハロゲン化合物をＰＶＡに導入する方
法が用いられる。
Ａにスルホン酸基を有する化合物を反応付加した重合体
は、アセタール化反応やマイケル付加反応などによりス
ルホン酸基を有する化合物をＰＶＡに導入した重合体で
ある。アセタール化反応に使用されるスルホン酸基を有
する化合物としては、ブチルアルデヒドスルホン酸塩、
ベンズアルデヒドスルホン酸塩などのスルホン酸基を有
するアルデヒド化合物である。マイケル付加反応に使用
されるスルホン酸基を有する化合物としては、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、及びそれらのアルカリ金属塩などのスルホン
酸基を有する不飽和化合物である。これらの方法のほか
に、エステル化反応によりスルホン酸基を有するアルコ
ール化合物をＰＶＡに付加したり、縮合反応によりスル
ホン酸基を有するハロゲン化合物をＰＶＡに導入する方
法が用いられる。
【００１０】変性ＰＶＡ（Ａ）中におけるスルホン酸基
含有単位の含有量は、０．１〜２０モル％が好ましく、
０．５〜１０モル％がより好ましく、１〜５モル％が特
に好ましい。水溶性フィルムの場合には、フィルムの機
械的な物性も重要であり、１０〜１００μｍの薄い厚さ
の場合であっても強度と柔軟性が要求されることから、
変性ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度(以下、重合度と略
記する)は３００〜１００００が好ましく、５００〜８
０００がより好ましい。重合度が３００未満ではフィル
ム強度が低下する傾向にあり、重合度が１００００より
大きいとフィルムを調製するときの溶液粘度が高くなり
作業性が低下する。
含有単位の含有量は、０．１〜２０モル％が好ましく、
０．５〜１０モル％がより好ましく、１〜５モル％が特
に好ましい。水溶性フィルムの場合には、フィルムの機
械的な物性も重要であり、１０〜１００μｍの薄い厚さ
の場合であっても強度と柔軟性が要求されることから、
変性ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度(以下、重合度と略
記する)は３００〜１００００が好ましく、５００〜８
０００がより好ましい。重合度が３００未満ではフィル
ム強度が低下する傾向にあり、重合度が１００００より
大きいとフィルムを調製するときの溶液粘度が高くなり
作業性が低下する。
【００１１】変性ＰＶＡ（Ａ）のけん化度は、フィルム
にした場合に、水溶性および耐薬品性を示すことが必要
であり、フィルム強度、フィルムの腰、製袋性を考慮す
ると、５０〜１００モル％、好ましくは８０〜１００モ
ル％である。
にした場合に、水溶性および耐薬品性を示すことが必要
であり、フィルム強度、フィルムの腰、製袋性を考慮す
ると、５０〜１００モル％、好ましくは８０〜１００モ
ル％である。
【００１２】本発明に使用する没食子酸またはその炭素
数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）は、水溶性フィルム
が水に不溶性となるのを防止する作用を有する化合物で
ある。具体的には、没食子酸、およびその塩、没食子酸
のメチル、エチル、プロピル、イソアミルなどのエステ
ルが挙げられる。これらの中でも、没食子酸および没食
子酸プロピルが特に好ましい。成分（Ｂ）の配合量は、
成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部
であり、好ましくは０．２〜１０重量部、さらに好まし
くは０．５〜３重量部である。成分（Ｂ）の配合量が
０．０５重量部未満の場合には薬剤を包装した状態で保
存中に水溶性が低下し、水不溶性になる。一方、成分
（Ｂ）の配合量が２０重量部を越える場合にはフィルム
強度が大きく低下したり、フィルム表面に白色粉末が析
出する。
数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）は、水溶性フィルム
が水に不溶性となるのを防止する作用を有する化合物で
ある。具体的には、没食子酸、およびその塩、没食子酸
のメチル、エチル、プロピル、イソアミルなどのエステ
ルが挙げられる。これらの中でも、没食子酸および没食
子酸プロピルが特に好ましい。成分（Ｂ）の配合量は、
成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部
であり、好ましくは０．２〜１０重量部、さらに好まし
くは０．５〜３重量部である。成分（Ｂ）の配合量が
０．０５重量部未満の場合には薬剤を包装した状態で保
存中に水溶性が低下し、水不溶性になる。一方、成分
（Ｂ）の配合量が２０重量部を越える場合にはフィルム
強度が大きく低下したり、フィルム表面に白色粉末が析
出する。
【００１３】本発明の水溶性フィルムは、成分（Ａ）お
よび成分（Ｂ）に加えて、還元性を有するヒドロキシカ
ルボン酸（Ｃ）を併用することにより、放置時の安定性
が飛躍的に改良される。さらに、鉄イオンのような多価
金属イオンが原因となる着色も防止される。還元性を有
するヒドロキシカルボン酸（Ｃ）としては、クエン酸、
酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、リンゴ酸、ブドウ酸、及
びそれらの塩が挙げられる。これらの中でも、クエン
酸、酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸が好ましく、クエン酸
が特に優れている。成分(Ｃ)の配合量は、ＰＶＡ（Ａ）
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好まし
く、０．０５〜５重量部がより好ましく、０．１〜３重
量部が特に好ましい。
よび成分（Ｂ）に加えて、還元性を有するヒドロキシカ
ルボン酸（Ｃ）を併用することにより、放置時の安定性
が飛躍的に改良される。さらに、鉄イオンのような多価
金属イオンが原因となる着色も防止される。還元性を有
するヒドロキシカルボン酸（Ｃ）としては、クエン酸、
酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、リンゴ酸、ブドウ酸、及
びそれらの塩が挙げられる。これらの中でも、クエン
酸、酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸が好ましく、クエン酸
が特に優れている。成分(Ｃ)の配合量は、ＰＶＡ（Ａ）
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好まし
く、０．０５〜５重量部がより好ましく、０．１〜３重
量部が特に好ましい。
【００１４】本発明の水溶性フィルムは、高温多湿の地
域や寒冷地においても運搬、貯蔵および使用がなされる
ため、フィルムの強度やタフネスが要求される。特に低
温での耐衝撃性が必要とされることから、フィルムのガ
ラス転移点を下げる目的で種々の可塑剤が用いられる。
可塑剤としては、ＰＶＡの可塑剤として用いられている
ものであれば使用可能である。具体例としては、グリセ
リン、ジグリセリン、ジエチレングリコールなどの多価
アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどのポリエーテル類；ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳなどのフェノール誘導体；Ｎ−メ
チルピロリドンなどのアミド化合物；グリセリン、ペン
タエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール
へエチレンオキサイドを付加した化合物；水などが挙げ
られる。これらの可塑剤は、単独あるいは２種類以上を
併用してもよい。
域や寒冷地においても運搬、貯蔵および使用がなされる
ため、フィルムの強度やタフネスが要求される。特に低
温での耐衝撃性が必要とされることから、フィルムのガ
ラス転移点を下げる目的で種々の可塑剤が用いられる。
可塑剤としては、ＰＶＡの可塑剤として用いられている
ものであれば使用可能である。具体例としては、グリセ
リン、ジグリセリン、ジエチレングリコールなどの多価
アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどのポリエーテル類；ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳなどのフェノール誘導体；Ｎ−メ
チルピロリドンなどのアミド化合物；グリセリン、ペン
タエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール
へエチレンオキサイドを付加した化合物；水などが挙げ
られる。これらの可塑剤は、単独あるいは２種類以上を
併用してもよい。
【００１５】製膜方法としては、変性ＰＶＡ（Ａ）の水
溶液に、成分（Ｂ）および所望により成分（Ｃ）を添加
し、溶解あるいは分散させた後、流延製膜する方法、適
当な可塑剤または水の存在下で溶融押出製膜する方法が
挙げられる。その際、必要に応じて着色剤、香料、増量
剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、無機粉体、界面活
性剤、防腐剤、防黴剤などの通常の添加剤を適宜配合し
ても差し支えない。また必要に応じて、本発明の特徴を
失わない範囲内で、成分（Ａ）以外のＰＶＡ、澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロースなどの水溶性高分子を添加しても
良い。
溶液に、成分（Ｂ）および所望により成分（Ｃ）を添加
し、溶解あるいは分散させた後、流延製膜する方法、適
当な可塑剤または水の存在下で溶融押出製膜する方法が
挙げられる。その際、必要に応じて着色剤、香料、増量
剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、無機粉体、界面活
性剤、防腐剤、防黴剤などの通常の添加剤を適宜配合し
ても差し支えない。また必要に応じて、本発明の特徴を
失わない範囲内で、成分（Ａ）以外のＰＶＡ、澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロースなどの水溶性高分子を添加しても
良い。
【００１６】本発明の水溶性フィルムを用いて包装する
薬剤としては、酸性物質、塩素系物質、農薬および殺菌
剤などの薬剤などが好ましい。そのほか、洗剤、染料お
よび植生関係物質などの薬剤も包装可能である。酸性物
質としては、水に溶解または分散したときに酸性を示す
物質であり、農薬、殺菌剤および消臭剤などが挙げられ
る。塩素系物質としては、分子中に塩素を含有する物質
であり、農薬、殺菌剤および漂白剤などが挙げられる。
具体的には、イソシアヌル酸トリクロライド、イソシア
ヌル酸ジクロライド、イソシアヌル酸ジクロライドのナ
トリウム塩、N,N-ジクロロヒダントイン、N-クロロ-N-
ブロモ-5,5-ジメチルヒダントインなどが挙げられる。
農薬としては、クロルピクリン、１，３−ジクロロプロ
ペン、ジクロロイソプロピルエーテルなどが挙げられ
る。薬剤の形状は、顆粒状、錠剤、粉体、場合によって
は液状でも良い。また、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、珪藻土などの担体、展開剤、水への親和性を向上さ
せたり均一に分散するための界面活性剤や分散剤などが
含まれていても差し支えない。
薬剤としては、酸性物質、塩素系物質、農薬および殺菌
剤などの薬剤などが好ましい。そのほか、洗剤、染料お
よび植生関係物質などの薬剤も包装可能である。酸性物
質としては、水に溶解または分散したときに酸性を示す
物質であり、農薬、殺菌剤および消臭剤などが挙げられ
る。塩素系物質としては、分子中に塩素を含有する物質
であり、農薬、殺菌剤および漂白剤などが挙げられる。
具体的には、イソシアヌル酸トリクロライド、イソシア
ヌル酸ジクロライド、イソシアヌル酸ジクロライドのナ
トリウム塩、N,N-ジクロロヒダントイン、N-クロロ-N-
ブロモ-5,5-ジメチルヒダントインなどが挙げられる。
農薬としては、クロルピクリン、１，３−ジクロロプロ
ペン、ジクロロイソプロピルエーテルなどが挙げられ
る。薬剤の形状は、顆粒状、錠剤、粉体、場合によって
は液状でも良い。また、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、珪藻土などの担体、展開剤、水への親和性を向上さ
せたり均一に分散するための界面活性剤や分散剤などが
含まれていても差し支えない。
【００１７】本発明によると、成分（Ａ）１００重量部
および成分（Ｂ）０．０５〜２０重量部からなる組成物
が提供される。さらに、本発明によると、成分（Ａ）１
００重量部、成分（Ｂ）０．０５〜２０重量部および成
分（Ｃ）０．０１〜１０重量部からなる組成物が提供さ
れる。これらの組成物は、上記において説明した水溶性
フィルムなどの製造原料などの他に、不織布などに使用
される繊維などの製造原料にも好適である。
および成分（Ｂ）０．０５〜２０重量部からなる組成物
が提供される。さらに、本発明によると、成分（Ａ）１
００重量部、成分（Ｂ）０．０５〜２０重量部および成
分（Ｃ）０．０１〜１０重量部からなる組成物が提供さ
れる。これらの組成物は、上記において説明した水溶性
フィルムなどの製造原料などの他に、不織布などに使用
される繊維などの製造原料にも好適である。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中とくに断りのないかぎり、
「％」および「部」は重量基準を表す。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中とくに断りのないかぎり、
「％」および「部」は重量基準を表す。
【００１９】実施例１ 酢酸ビニルとアクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウムをメタノール溶媒中で共重合して得ら
れた共重合体のメタノール溶液に、水酸化ナトリウムの
メタノール溶液を添加して、けん化反応を行うことによ
り、重合度１７００、けん化度８８モル％、スルホン酸
基含有単位の含有量２モル％のスルホン酸基を有する変
性ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡ１００部に対して、没
食子酸プロピル１部、クエン酸０．２部、可塑剤として
グリセリン２０部を添加して、均一な水溶液を作成し、
７０℃の熱ロールへ流延し、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡ
フィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルムを用いて、袋
（１０ｃｍ，１５ｃｍ）を作成した。この袋に、トリク
ロロイソシアヌル酸を主成分とするプール殺菌剤の錠剤
３５ｇを入れた後、熱シールして密封することにより、
内部に薬剤を有する包装体を得た。アルミニウムの表面
にポリエチレンをラミネートしたフィルム（以下、アル
ミニウムラミネートフィルムと略記する）を用いて、上
記で得られた包装体の外側を包んだ後、熱シールして密
封することにより２重包装体を作成した。長期保存テス
トの促進試験として、薬剤を包装した２重包装体を４０
℃の恒温器中に３ヶ月間放置した後、ＰＶＡフィルムの
水溶性の変化、ＰＶＡフィルムの着色および２重包装体
からアルミニウムラミネートフィルムを除去した状態で
の臭気を下記の方法で調べた。評価結果を表１に示す。 ［ＰＶＡフィルムの水溶性の測定方法］ＰＶＡフィルム
を正方形（４０ｍｍ，４０ｍｍ）に切り、これを外枠で
挟み、撹拌している水（２０℃，１０℃）中に浸漬し、
ＰＶＡフィルムが完全に溶解するまでの時間（秒数）を
測定した。なお、３０分間で溶解しない場合には、水不
溶と判定した。 ［ＰＶＡフィルムの着色］ 評価結果を下記の記号で示す。 ○：着色なし △：わずかに黄色に着色 ×：褐色に着色 ［包装体からの臭気］２重包装体からアルミニウムラミ
ネートフィルムを除去し、ＰＶＡフィルムのみで包装し
た状態で、臭気の官能テストを行った。評価結果を下記
の記号で示す。 ○：臭気なし △：少し臭気がある ×：臭気が激しい
ホン酸ナトリウムをメタノール溶媒中で共重合して得ら
れた共重合体のメタノール溶液に、水酸化ナトリウムの
メタノール溶液を添加して、けん化反応を行うことによ
り、重合度１７００、けん化度８８モル％、スルホン酸
基含有単位の含有量２モル％のスルホン酸基を有する変
性ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡ１００部に対して、没
食子酸プロピル１部、クエン酸０．２部、可塑剤として
グリセリン２０部を添加して、均一な水溶液を作成し、
７０℃の熱ロールへ流延し、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡ
フィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルムを用いて、袋
（１０ｃｍ，１５ｃｍ）を作成した。この袋に、トリク
ロロイソシアヌル酸を主成分とするプール殺菌剤の錠剤
３５ｇを入れた後、熱シールして密封することにより、
内部に薬剤を有する包装体を得た。アルミニウムの表面
にポリエチレンをラミネートしたフィルム（以下、アル
ミニウムラミネートフィルムと略記する）を用いて、上
記で得られた包装体の外側を包んだ後、熱シールして密
封することにより２重包装体を作成した。長期保存テス
トの促進試験として、薬剤を包装した２重包装体を４０
℃の恒温器中に３ヶ月間放置した後、ＰＶＡフィルムの
水溶性の変化、ＰＶＡフィルムの着色および２重包装体
からアルミニウムラミネートフィルムを除去した状態で
の臭気を下記の方法で調べた。評価結果を表１に示す。 ［ＰＶＡフィルムの水溶性の測定方法］ＰＶＡフィルム
を正方形（４０ｍｍ，４０ｍｍ）に切り、これを外枠で
挟み、撹拌している水（２０℃，１０℃）中に浸漬し、
ＰＶＡフィルムが完全に溶解するまでの時間（秒数）を
測定した。なお、３０分間で溶解しない場合には、水不
溶と判定した。 ［ＰＶＡフィルムの着色］ 評価結果を下記の記号で示す。 ○：着色なし △：わずかに黄色に着色 ×：褐色に着色 ［包装体からの臭気］２重包装体からアルミニウムラミ
ネートフィルムを除去し、ＰＶＡフィルムのみで包装し
た状態で、臭気の官能テストを行った。評価結果を下記
の記号で示す。 ○：臭気なし △：少し臭気がある ×：臭気が激しい
【００２０】実施例２ 実施例１と同様にして、酢酸ビニルとアクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムを共重合し、
けん化反応を行うことにより、重合度１２５０、けん化
度９７モル％、スルホン酸基含有単位の含有量４モル％
のスルホン酸基を有する変性ＰＶＡを得た。この変性Ｐ
ＶＡ１００部に対して、没食子酸プロピル１部、クエン
酸０．５部、可塑剤としてグリセリン１０部、ジグリセ
リン１５部を添加したほかは、実施例１と同様にして、
厚さ４０μｍの変性ＰＶＡフィルムを得た。この変性Ｐ
ＶＡフィルムを用いて、トイレの洗浄殺菌剤（界面活性
剤を含むジクロロイソシアヌル酸ナトリウム）３０ｇの
錠剤を包装したほかは、実施例１と同様にして、２重包
装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムを共重合し、
けん化反応を行うことにより、重合度１２５０、けん化
度９７モル％、スルホン酸基含有単位の含有量４モル％
のスルホン酸基を有する変性ＰＶＡを得た。この変性Ｐ
ＶＡ１００部に対して、没食子酸プロピル１部、クエン
酸０．５部、可塑剤としてグリセリン１０部、ジグリセ
リン１５部を添加したほかは、実施例１と同様にして、
厚さ４０μｍの変性ＰＶＡフィルムを得た。この変性Ｐ
ＶＡフィルムを用いて、トイレの洗浄殺菌剤（界面活性
剤を含むジクロロイソシアヌル酸ナトリウム）３０ｇの
錠剤を包装したほかは、実施例１と同様にして、２重包
装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００２１】実施例３ 実施例１と同様にして、酢酸ビニルとアクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムを共重合し、
けん化反応を行うことにより、重合度１２５０、けん化
度９８モル％、スルホン酸基含有単位の含有量４モル％
のスルホン酸基を有する変性ＰＶＡを得た。この変性Ｐ
ＶＡ１００部に対して、没食子酸エチル０．８部、Ｌ−
アスコルビン酸０．３部、可塑剤としてグリセリン１５
部、ポリエチレングリコール＃３００を１０部を添加し
たほかは、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの変性
ＰＶＡフィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルムを用い
て、ブロモ,クロロ-5,5-ジメチルヒダントインを含む殺
菌剤を包装したほかは、実施例１と同様にして、２重包
装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムを共重合し、
けん化反応を行うことにより、重合度１２５０、けん化
度９８モル％、スルホン酸基含有単位の含有量４モル％
のスルホン酸基を有する変性ＰＶＡを得た。この変性Ｐ
ＶＡ１００部に対して、没食子酸エチル０．８部、Ｌ−
アスコルビン酸０．３部、可塑剤としてグリセリン１５
部、ポリエチレングリコール＃３００を１０部を添加し
たほかは、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの変性
ＰＶＡフィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルムを用い
て、ブロモ,クロロ-5,5-ジメチルヒダントインを含む殺
菌剤を包装したほかは、実施例１と同様にして、２重包
装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００２２】実施例４ Ｌ−アスコルビン酸を配合しないこと以外は、実施例３
と同様にして、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡフィルムを作
成した。この変性ＰＶＡフィルムを用いて、実施例３と
同様にして、ブロモ,クロロ-5,5-ジメチルヒダントイン
を含む殺菌剤を包装した２重包装体を作成し、評価し
た。評価結果を表１に示す。
と同様にして、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡフィルムを作
成した。この変性ＰＶＡフィルムを用いて、実施例３と
同様にして、ブロモ,クロロ-5,5-ジメチルヒダントイン
を含む殺菌剤を包装した２重包装体を作成し、評価し
た。評価結果を表１に示す。
【００２３】実施例５ 重合度１７００、けん化度９９．６モル％のＰＶＡ水溶
液（塩酸により酸性に調節）に、スルホン酸ベンズアル
デヒドを５モル％（ＰＶＡ中のビニルアルコール単位に
対する量）添加し、アセタール化反応によりスルホン酸
ベンズアルデヒドを付加させることにより、スルホン酸
基を有する変性ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡ１００部
に対して、没食子酸２．５部、酒石酸を１部、可塑剤と
してグリセリン１０部、ジグリセリン１５部を添加した
ほかは、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの変性Ｐ
ＶＡフィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルムを用い
て、実施例１と同様にして、プール殺菌剤を包装した２
重包装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
液（塩酸により酸性に調節）に、スルホン酸ベンズアル
デヒドを５モル％（ＰＶＡ中のビニルアルコール単位に
対する量）添加し、アセタール化反応によりスルホン酸
ベンズアルデヒドを付加させることにより、スルホン酸
基を有する変性ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡ１００部
に対して、没食子酸２．５部、酒石酸を１部、可塑剤と
してグリセリン１０部、ジグリセリン１５部を添加した
ほかは、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの変性Ｐ
ＶＡフィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルムを用い
て、実施例１と同様にして、プール殺菌剤を包装した２
重包装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００２４】比較例１ 没食子酸プロピルおよびクエン酸を添加しないこと以外
は、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡ
フィルムを作成した。この変性ＰＶＡフィルムを用い
て、実施例１と同様にして、プール殺菌剤を包装した２
重包装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
は、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡ
フィルムを作成した。この変性ＰＶＡフィルムを用い
て、実施例１と同様にして、プール殺菌剤を包装した２
重包装体を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００２５】比較例２ 没食子酸プロピルを添加しないこと以外は、実施例２と
同様にして、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡフィルムを作成
した。この変性ＰＶＡフィルムを用いて、実施例２と同
様にして、トイレの洗浄殺菌剤を包装した２重包装体を
作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
同様にして、厚さ４０μｍの変性ＰＶＡフィルムを作成
した。この変性ＰＶＡフィルムを用いて、実施例２と同
様にして、トイレの洗浄殺菌剤を包装した２重包装体を
作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００２６】比較例３ スルホン酸基を有する変性ＰＶＡに代えて、重合度１７
００、けん化度８８モル％の無変性を用いたほかは、実
施例１と同様にして、厚さ４０μｍの無変性ＰＶＡフィ
ルムを得た。この無変性ＰＶＡフィルムを用いて、実施
例１と同様にして、プール殺菌剤を包装した２重包装体
を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
００、けん化度８８モル％の無変性を用いたほかは、実
施例１と同様にして、厚さ４０μｍの無変性ＰＶＡフィ
ルムを得た。この無変性ＰＶＡフィルムを用いて、実施
例１と同様にして、プール殺菌剤を包装した２重包装体
を作成し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００２７】比較例４ 没食子酸プロピルに代えて、ビスフェノールＡ ７部を
添加したほかは、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍ
の変性ＰＶＡフィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルム
を用いて、実施例１と同様にして、プール殺菌剤を包装
した２重包装体を作成し、評価した。評価結果を表１に
示す。
添加したほかは、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍ
の変性ＰＶＡフィルムを得た。この変性ＰＶＡフィルム
を用いて、実施例１と同様にして、プール殺菌剤を包装
した２重包装体を作成し、評価した。評価結果を表１に
示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明の水溶性フィルムは、酸性物質、
塩素系物質または農薬薬剤などをユニット包装した場合
であっても、水溶性が経時的に低下しないという優れた
作用効果を奏する。
塩素系物質または農薬薬剤などをユニット包装した場合
であっても、水溶性が経時的に低下しないという優れた
作用効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 8/36 Ｃ０８Ｆ 8/36 216/06 216/06 (Ｃ０８Ｆ 216/06 228:02） (Ｃ０８Ｆ 216/06 220:54）
Claims (5)
- 【請求項１】 スルホン酸基を有する変性ポリビニルア
ルコール（Ａ）１００重量部および没食子酸またはその
炭素数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）０．０５〜２０
重量部からなる水溶性フィルム。 - 【請求項２】 スルホン酸基を有する変性ポリビニルア
ルコール（Ａ）１００重量部、没食子酸またはその炭素
数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）０．０５〜２０重量
部および還元性を有するヒドロキシカルボン酸（Ｃ）
０．０１〜１０重量部からなる水溶性フィルム。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の水溶性フィルム
を用いて、酸性物質、塩素系物質または農薬を包装して
なる包装体。 - 【請求項４】 スルホン酸基を有する変性ポリビニルア
ルコール（Ａ）１００重量部および没食子酸またはその
炭素数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）０．０５〜２０
重量部からなる組成物。 - 【請求項５】 スルホン酸基を有する変性ポリビニルア
ルコール（Ａ）１００重量部、没食子酸またはその炭素
数１〜５のアルキルエステル（Ｂ）０．０５〜２０重量
部および還元性を有するヒドロキシカルボン酸（Ｃ）
０．０１〜１０重量部からなる組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10428998A JP3784533B2 (ja) | 1997-06-11 | 1998-04-15 | 水溶性フィルム |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15322797 | 1997-06-11 | ||
| JP9-153227 | 1997-06-11 | ||
| JP9-332706 | 1997-12-03 | ||
| JP33270697 | 1997-12-03 | ||
| JP10428998A JP3784533B2 (ja) | 1997-06-11 | 1998-04-15 | 水溶性フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11222546A true JPH11222546A (ja) | 1999-08-17 |
| JP3784533B2 JP3784533B2 (ja) | 2006-06-14 |
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ID=27310192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10428998A Expired - Fee Related JP3784533B2 (ja) | 1997-06-11 | 1998-04-15 | 水溶性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3784533B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020569A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Kuraray Co Ltd | 塩素含有物質包装用水溶性フィルム |
| US6956070B2 (en) | 2001-04-20 | 2005-10-18 | Kuraray Co., Ltd. | Water-soluble film and package using the same |
| JP2008542521A (ja) * | 2005-06-07 | 2008-11-27 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 耐ホウ酸塩フィルム |
| WO2009051173A1 (ja) | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Aicello Chemical Co., Ltd. | 水溶性封入包材 |
| JP2009535484A (ja) * | 2006-05-02 | 2009-10-01 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酸化剤に対して改良された抵抗性を有するポリビニルアルコールフィルム |
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| WO2015098978A1 (ja) * | 2013-12-25 | 2015-07-02 | 株式会社クラレ | 変性ポリビニルアルコールおよびそれを含有する水溶性フィルム |
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| KR20170067865A (ko) * | 2014-10-13 | 2017-06-16 | 모노졸, 엘엘씨 | 수용성 폴리비닐 알코올 블렌드 필름, 관련 방법, 및 관련 물품 |
| JP2017531603A (ja) * | 2014-10-13 | 2017-10-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルムを含む物品、及び関連する方法 |
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| US11168289B2 (en) | 2014-10-13 | 2021-11-09 | Monosol, Llc | Water-soluble polyvinyl alcohol film with plasticizer blend, related methods, and related articles |
| WO2022255095A1 (ja) * | 2021-05-31 | 2022-12-08 | デンカ株式会社 | ポリビニルアルコール系重合体組成物、及びガラスペーパー用バインダー |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA3029969A1 (en) | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Monosol, Llc | Plasticizer blend for chlorine stability of water-soluble films |
-
1998
- 1998-04-15 JP JP10428998A patent/JP3784533B2/ja not_active Expired - Fee Related
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