JPH11217689A - 電解銅めっき液及びそれを用いた電解銅めっき方法 - Google Patents
電解銅めっき液及びそれを用いた電解銅めっき方法Info
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Abstract
の膨潤や剥離を起こすことなくめっきが施せる安定性の
高い電解銅めっき液を提供することを目的とする。 【解決手段】 硫酸銅を硫酸銅五水和物として20〜1
00g/lと、ジエチレントリアミン五酢酸及び/又は
エチレンジアミン硫酸塩を60〜150g/lと、亜硫
酸水素ナトリウムを1〜20g/lと、30%アンモニ
ア水を20〜200ml/lとを含有した電解銅めっき
液とした。
Description
の電気・電子機器部品用あるいはウエハー配線バンプ形
成用の銅めっき液に関するものである。
品製造に広く用いられており、例えばプリント配線板製
造での配線回路の形成即ちパターンめっきやスルーホー
ルめっき等を行う場合にも使用されている。このプリン
ト配線板製造における銅めっき処理方法としては電気め
っきが知られており、そのめっき液種類は硫酸銅系の強
酸性めっき液とシアン化銅又はピロリン酸銅系のアルカ
リ性めっき液のものに大別される。
性或いはアルカリ性のめっき液を用いてプリント配線板
等に銅めっき処理を行うと、そのプリント配線板に予め
塗布されたレジスト(感光性樹脂等)を侵食したり、剥
離したりする現象が生じる。そのため、従来のめっき液
を使用して銅めっきによる回路形成等を行っても設計通
りに形成することが困難であった。また、そのめっき外
観としても満足できるものが得られなかった。
・薄物化傾向により回路の細線化が進み使用されるレジ
スト厚みもさらに薄くなってきたため、従来のめっき液
ではレジスト膨潤・剥離の現象が著しくなりめっき処理
が行えない事態も生じてきた。
される硫酸銅の電解銅めっき液を改良し、レジストの膨
潤や剥離を起こすことなくめっきが施せる安定性の高い
電解銅めっき液を提供するとともに予めレジストが塗布
されているプリント配線板等にめっきを施す場合に好適
な電解銅めっき方法を提供せんとするものである。
め、本発明の電解銅めっき液は、硫酸銅と、ジエチレン
トリアミン五酢酸及び/又はエチレンジアンミン硫酸塩
と、亜硫酸水素ナトリウムと、アンモニア水とを含むも
のとした。このめっき液組成は硫酸銅をベースとしてい
るものであるが、めっき液のpHを中性付近で維持する
ことができるので、従来の強酸性又はアルカリ性のめっ
き液で発生するレジストの膨潤や剥離を引き起こすこと
なく銅めっき処理をすることが可能となる。ここにいう
中性付近とはpH5〜10の範囲を示すものである。
和物として20〜100g/l含有し、ジエチレントリ
アミン五酢酸又はエチレンジアミン硫酸塩のいずれか一
方を60〜150g/l含有するか、又はジエチレント
リアミン五酢酸とエチレンジアミン硫酸塩を合わせて6
0〜150g/l含有し、そして、亜硫酸水素ナトリウ
ムを1〜20g/l含有し、さらに30%アンモニア水
を20〜200ml/l含有することが好ましい。硫酸
銅五水和物で100g/lを越えるとめっき液中に硫酸
銅が溶解しなくなり、20g/lより少ないと電流効率
が悪くなり実用的でない。また、ジエチレントリアミン
五酢酸とエチレンジアミン硫酸塩とは、めっき液に含有
させるアンモニアにより液pHが中性付近となった場合
でも、液中の銅を錯体化し沈殿を防止するものである。
このジエチレントリアミン五酢酸とエチレンジアミン硫
酸塩とはそれぞれ単独で用いることもできるが双方を合
わせて用いてもよい。その際の含有量が60g/lより
少ないと銅の錯体化が完全にされず沈殿物が発生し易く
なり、150g/lを越えるとヤケめっき状態になるた
め外観が悪くなる。
不純物として共析し易い物質を還元する働きをするもの
で、めっき処理における不純物の共析を抑制することが
できる。この亜硫酸水素ナトリウムの含有量は、1g/
lより少ないとめっきで得られる銅中に不純物の共析が
多くなり、20g/lを越えるとヤケめっき状態になる
ため外観が悪くなる。この亜硫酸水素ナトリウムは、ジ
エチレントリアミン五酢酸のみの場合やジエチレントリ
アミン五酢酸とエチレンジアミン硫酸塩との両方を含有
する場合は必要であるが、エチレンジアミン硫酸塩のみ
を含有する場合には特に含有しなくてもよい。さらに3
0%アンモニア水の含有量は、20ml/lより少ない
と液pHが5よりも小さな酸性領域となるためレジスト
の膨潤・剥離を引き起し、200ml/lを越えると液
pHが10よりも大きなアルカリ性領域となるため同様
な現象を生じてしまう。
調整剤、錯化剤、界面活性剤を少なくとも1種以上を含
むほうがより好ましい。pH調整剤としては、アンモニ
ア水、硫酸を使用することができる。このpH調整剤を
適宜添加することにより、めっき処理中に変動するpH
を中性領域(pH5〜10)に維持し、レジストの膨潤
や剥離を引き起こさず長時間めっき処理することも可能
となる。錯化剤としては、クエン酸水素2アンモニウム
を用いることができ、好ましくは20〜90g/l含有
しておけばめっき液の安定性がさらに向上する。そし
て、界面活性剤は一般的に知られるものを使用できる
が、好ましくはポリエチレングリコールを0.05〜1
g/l含有させるとピットやボイドの発生が抑制され良
好なめっき外観を得ることができる。
っき液を用い、pH5〜10、液温25〜60℃でめっ
きを施すことを特徴とするものである。pHがこの範囲
を超えるとレジストが膨潤又は剥離等する現象が発生す
るためである。また、液温が25℃より低いと不純物の
共析が多くなり、60℃を越えるとめっき液pHの変動
が著しくなるからである。より具体的なめっき条件とし
ては、めっき電流を電流密度1〜7A/dm2で供給
し、上記の液温、pH範囲でめっき液を弱撹拌すること
が好ましい。pHはpH調整剤のアンモニア水又は硫酸
を適宜添加することにより調整すればよく、より好まし
くはpH6〜8範囲になるようにコントロールする。
場合、Pt/Ti系等の不溶性アノード或いは溶解性ア
ノードの双方を用いることができる。従来の強酸性硫酸
銅溶液で不溶性アノードを使用した場合、めっき性状を
コントロールするためにめっき液へ添加する有機添加剤
が著しく分解され、めっき液の安定性に欠けるものであ
った。しかし、本発明のめっき液では不溶性アノードを
使用しても有機添加剤の分解はあまり生じないのでめっ
き液の安定性は良く、めっき処理の工程管理も容易に行
うことができる。
により具体的に説明する。各実施例のめっき液の組成を
表1に示す。
薬品を表示する。 A:硫酸銅五水和物(g/l) B:ジエチレントリアミン五酢酸(g/l) C:エチレンジアミン硫酸塩(g/l) D:亜硫酸水素ナトリウム(g/l) E:30%アンモニア水(ml/l) F:クエン酸水素2アンモニウム(g/l) G:ポリエチレングリコール(g/l)
1〜6の電解銅めっき液を作成した。めっき処理条件
は、液温45℃で、Pt/Ti系の不溶性アノードを用
い電流密度2A/dm2 のめっき電流を供給して行っ
た。また、めっき処理中は、アンモニア水又は硫酸を適
宜添加することでめっき液pHを7付近で維持し、めっ
き液は弱撹拌し続けた。被めっき対象物はエポキシ樹脂
系積層板表面に回路形成用のレジストが塗布されたもの
で、レジストが塗布されていない部分は無電解銅めっき
により下地層となる銅が処理されたものを用いた。各実
施例のめっき液を用いて、この下地層の銅上に10μm
厚の銅を電析させ回路形成を行った。そして、めっき処
理終了後のレジスト及び形成された銅回路を目視及び顕
微鏡により観察した。
0g/l、硫酸80g/l、Cl-10ppm(HCl
で添加)、有機添加剤としてニカワを5ppmを含む強
酸性銅めっき液[比較例1]と、シアン化銅50g/
l、シアン化ナトリウム80g/l、炭酸ナトリウム4
0g/l、水酸化カリウム15g/lを含有するアルカ
リ性銅めっき液[比較例2]とを作成し、両比較例ともに
液温30℃、電流密度2A/dm2 のめっき条件で、実
施例と同じ被めっき対象物にめっき処理を行った。
示す。
剥離の項目で、無、有、一部有とは以下のことを示す
(表中ボイド、ピットの項目も同じ)。 無:目視及び顕微鏡の観察で確認されなかった。 有:目視により確認された。 一部有:目視では確認できないが、顕微鏡により微小領
域で確認された。また、形成された銅回路の外観項目
で、◎、○、△は次の状態を示す。 ◎:めっき外観が非常に良い。 ○:めっき外観が良好。 △:めっき表面がややくもり気味の状態。
液で処理を行っても、プリント基板に予め塗布されたレ
ジストの膨潤や剥離等の現象は生じていなく、得られた
銅回路もピット、ボイドの欠陥が無い上に外観も非常に
良好なものであった。また、クエン酸水素2アンモニウ
ム又はポリエチレングリコールを添加しているめっき液
(実施例5,6)では、より良好な外観を有する銅めっ
きが施せた。
き液は硫酸銅をベースとする溶液であるが中性付近の液
pHでめっき処理が可能となるので、プリント配線基板
等の製造工程で使用されるレジストの膨潤や剥離が無
く、良好な銅めっきを施すことができる。また、本発明
のめっき方法によれば、レジストとプリント配線板との
密着性が確保されるため良好なパターンめっきが可能と
なり、さらに、不溶性アノードを使用しても有機添加剤
の分解が少ないため、めっき処理の工程管理も容易とな
る。
Claims (6)
- 【請求項1】 硫酸銅を硫酸銅五水和物として20〜1
00g/lと、ジエチレントリアミン五酢酸及び/又は
エチレンジアミン硫酸塩を60〜150g/lと、亜硫
酸水素ナトリウムを1〜20g/lと、30%アンモニ
ア水を20〜200ml/lとを含有するものである電
解銅めっき液。 - 【請求項2】 pH調整剤、錯化剤、界面活性剤のうち
一種以上を含む請求項1に記載の電解銅めっき液。 - 【請求項3】 pH調整剤がアンモニア水及び/又は硫
酸である請求項2に記載の電解銅めっき液。 - 【請求項4】 錯化剤がクエン酸水素2アンモニウムで
ある請求項2又は請求項3に記載の電解銅めっき液。 - 【請求項5】 界面活性剤がポリエチレングリコールで
ある請求項2ないし請求項4いずれか1項に記載の電解
銅めっき液。 - 【請求項6】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の電
解銅めっき液を用い、pH5〜10、液温25〜60℃
でめっきを施すことを特徴とする電解銅めっき方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7517555B2 (en) * | 2001-04-27 | 2009-04-14 | Hitachi Metals, Ltd. | Copper plating solution and method for copper plating |
-
1998
- 1998-01-30 JP JP01846898A patent/JP3737268B2/ja not_active Expired - Fee Related
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