JPH1121458A - 熱安定性の優れたリン系難燃樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 外観不良または物性低下のない熱安定性の優
れたリン系難燃樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、
（Ｂ）下記式（１）で示される芳香族リン酸エステル縮
合体５０〜９９重量％及び、下記式（２）で示される芳
香族リン酸エステル単量体または下記式（３）で示され
る芳香族リン酸エステル縮合体１〜５０重量％からなる
難燃剤１〜１００重量部、（Ｃ）１Ａ、２Ａ、２Ｂ、３
Ｂ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、１Ｂ族金属元
素から選ばれる一種または二種以上の金属元素を含有す
る化合物０．０１〜５０重量部を含有し、必要に応じて
未硬化フェノール系樹脂０．１〜５０重量部を配合した
樹脂組成物であって、窒素中の熱重量試験（昇温速度１
０℃／分）における１％重量減少温度が２００℃以上で
あることを特徴とする、熱安定性の優れたリン系難燃樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はリン系難燃樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、優れた熱安定性を有するリ
ン系難燃樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、成形性に優れることに
加え、耐衝撃性に優れていることから、自動車部品、家
電部品、ＯＡ機器部品を始めとする多岐の分野で使用さ
れているが、熱可塑性樹脂の易燃性のためにその用途が
制限されている。

【０００３】熱可塑性樹脂の難燃化の方法としては、ハ
ロゲン系、リン系、無機系の難燃剤を熱可塑性樹脂に添
加することが知られており、それによりある程度難燃化
が達成されている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を
用いた場合には、環境等の問題をも有し、無機系難燃剤
を用いた場合は、衝撃強度及び成形加工流動性が必ずし
も満足できるものではなく、そして、リン系難燃剤、特
に芳香族リン酸エステルを用いる場合には、金属を含有
するポリマー添加剤または酸・塩基性化合物を用いる
と、エステル結合の分解が促進され、分解ガスに起因す
るいわゆるシルバーストリーク等の発生による外観不良
を招き、工業的使用が狭められる。

【０００４】また、ドイツ特許公開第４,２００,２４７
号公報には、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ＡＢＳ樹脂、スチレン系樹脂を必須成分とし、必要
に応じて有機リン化合物、ポリテトラフルオロエチレン
を配合した樹脂組成物が開示されている。しかしなが
ら、上記公報は、難燃剤が必須成分でない点と、金属元
素含有化合物を有していないことと、特定の芳香族リン
酸エステルの組み合わせにより卓越した安定性が発現す
ることが開示されていない。

【０００５】そして、金属含有量を規定した有機リン化
合物を用いた樹脂組成物が知られており、例えば特開平
７−１１１２１号公報はポリフェニレンエーテル系樹脂
またはそれとスチレン系樹脂からなる樹脂に、マグネシ
ウム含有量が５０ｐｐｍ以下のリン酸エステル縮合体を
配合することにより成形時にガスの発生のない難燃性樹
脂組成物が製造可能であることを開示している。しかし
ながら、上記公報には特定の芳香族リン酸エステルの組
み合わせにより卓越した安定性が発現することは開示さ
れていないし、暗示さえされていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち長期間連
続成形を行なっても分解ガスに起因するいわゆるシルバ
ーストリーク等の発生による外観不良または物性低下の
ない熱安定性の優れたリン系難燃樹脂組成物の提供を目
的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、リン系難
燃樹脂組成物の熱安定性の向上を鋭意検討した結果、難
燃剤として特定の構造の芳香族リン酸エステルを併用す
ることにより、驚くべきことに、長期間連続成形を行な
っても分解ガスに起因するいわゆるシルバーストリーク
等の発生による外観不良または物性低下を飛躍的に抑制
することが可能になることを見出し、本発明に到達し
た。

【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂１０
０重量部、（Ｂ）下記式（１）で示される芳香族リン酸
エステル縮合体５０〜９９重量％及び、下記式（２）で
示される芳香族リン酸エステル単量体または下記式
（３）で示される芳香族リン酸エステル縮合体１〜５０
重量％からなる難燃剤１〜１００重量部、（Ｃ）１Ａ、
２Ａ、２Ｂ、３Ｂ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、
８、１Ｂ族金属元素から選ばれる一種または二種以上の
金属元素を含有する化合物０．０１〜５０重量部を含有
し、必要に応じて未硬化フェノール系樹脂０．１〜５０
重量部を配合した樹脂組成物であって、窒素中の熱重量
試験（昇温速度１０℃／分）における１％重量減少温度
が２００℃以上であることを特徴とする、熱安定性の優
れたリン系難燃樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは０から３で
あり、Ｒ¹からＲ⁵は炭素数が０から１０の炭化水素であ
り、ｎは１〜３の整数を表す。）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、ａ，ｂ，ｃは１から３、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数が１から３０のアルキル基
であり、化合物全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭
素数の合計が平均０から３０である。ここで、異なった
置換基を有する、複数の芳香族リン酸エステルからなる
場合には、上記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数
の合計は、数平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リン
酸エステル成分の重量分率と、各成分の置換基の炭素数
の合計との積の和である。）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇは０
から３であり、Ｒ¹からＲ⁷は炭素数が０から１０の炭化
水素であり、ｎは１〜３の整数を表す。） 以下、本発明を詳しく説明する。

【００１５】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹
脂、（Ｂ）特定の難燃剤、（Ｃ）特定の金属を含有する
化合物、及び必要に応じて、未硬化フェノール系樹脂を
配合した樹脂組成物である。

【００１６】上記（Ａ）は成形用樹脂組成物の主成分を
なし、成形品の強度保持の役割を担い、（Ｂ）は熱可塑
性樹脂に難燃性を付与するための成分であり、（Ｃ）は
（Ａ）に難燃性、離型性、熱安定性、耐光性等機能を付
与するための成分である。

【００１７】本発明において（Ｂ）の主成分として用い
られる前記式（１）で示される特定の構造の芳香族リン
酸エステル縮合体は、縮合体であるために３００℃以下
の加工温度では不揮発であり、加工時にモールドデポジ
ットの問題はない。上記芳香族リン酸エステル縮合体
は、単官能フェノールとのリン酸エステル結合部分と、
二官能フェノールによって芳香族リン酸エステルが縮合
した結合部分とからなる。芳香族リン酸エステル縮合体
の縮合部分（二官能フェノール由来）は、置換または無
置換のフェニレン基であることが必須である。ベンゼン
環に二つのリン酸エステルが置換されることにより結合
エネルギーが低下し、４００〜４５０℃の燃焼時に容易
に分解し難燃化を促進する。もしフェニレンの代わりに
ジフェニル基、イソプロピルジフェニル基の場合は、エ
ステル部分の結合が強いために燃焼時の分解性が劣り、
難燃性が低下する。しかし、金属を含有するポリマー添
加剤または酸・塩基性化合物が存在すると、成形時にエ
ステル結合の分解が促進され、分解ガスに起因するいわ
ゆるシルバーストリーク等の発生による外観不良を招
き、難燃性の向上と成形時の熱安定性の向上の相反する
技術的課題があった。

【００１８】一方、従来よりリン系安定剤として芳香族
フォスファイトが知られているが、耐水性、熱安定性が
劣るだけでなく、前記式（１）のようなベンゼン環に二
つのリン酸エステルが置換された芳香族リン酸エステル
縮合体に対しては、熱安定性効果は小さい。しかし、本
発明者は（Ｂ）に前記式（２）で示される特定の芳香族
リン酸エステル単量体または前記式（３）で示される
４，４’−ジオキシジアリールアルカン基を有する芳香
族リン酸エステル縮合体を併用することにより、熱安定
性が向上し、上記相反する技術的課題を解決することが
できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１９】本発明において（Ａ）熱可塑性樹脂は、
（Ｂ）（Ｃ）と相溶もしくは均一分散し得るものであれ
ば特に制限はない。例えば、スチレン系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポ
リフェニレンスルフィド系、ポリカーボネート系、ポリ
メタクリレート系等の単独もしくは二種以上を混合した
ものを使用することができる。ここで、特にスチレン系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系、ポリカーボネート系
の熱可塑性樹脂が好ましい。

【００２０】本発明において特に好ましい組み合わせの
一つの（Ａ−１）スチレン系樹脂と（Ａ−２）ポリフェ
ニレンエーテルからなる熱可塑性樹脂１００重量部中
の、（Ａ−２）の占める量は１〜９９重量％であり、好
ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは、３〜４０重
量％、最も好ましくは、５〜２５重量％である。

【００２１】本発明において熱可塑性樹脂の一つのスチ
レン系樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂及び／またはゴ
ム非変性スチレン系樹脂であり、特にゴム変性スチレン
系樹脂単独またはゴム変性スチレン系樹脂とゴム非変性
スチレン系樹脂からなる組成物が好ましい。また、ゴム
変性スチレン系樹脂は、ビニル芳香族系重合体よりなる
マトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなる
重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単
量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量体
を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重
合、溶液重合、または乳化重合することにより得られ
る。

【００２２】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。

【００２３】ここで、前記ゴム状重合体は、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であることが必要であり、
−３０℃を越えると耐衝撃性が低下する。

【００２４】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。

【００２５】上記のゴム状重合体の存在下に重合させる
グラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族
ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン等であり、スチレンが最も好ま
しいが、スチレンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体
を共重合してもよい。

【００２６】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じて、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単
量体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高
める必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。

【００２７】そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させ
る必要のある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基から
なるアクリル酸エステルを用いることができる。また更
に、樹脂組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合
は、α−メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等の単量体を共重
合してもよい。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香
族単量体と共重合可能なビニル単量体の含量は０〜４０
重量％である。

【００２８】ゴム変性スチレン系樹脂におけるゴム状重
合体は、好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは１
０〜５０重量％、グラフト重合可能な単量体混合物は、
好ましくは９５〜２０重量％、更に好ましくは９０〜５
０重量％の範囲にある。この範囲内では、目的とする樹
脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが向上する。更に
は、スチレン系重合体のゴム粒子径は、０．１〜５．０
μｍが好ましく、特に０．２〜３．０μｍが好適であ
る。上記範囲内では、特に耐衝撃性が向上する。

【００２９】ゴム変性スチレン系樹脂の分子量の尺度で
ある樹脂部分の還元粘度ηｓｐ／ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、
３０℃測定：マトリックス樹脂がポリスチレンの場合は
トルエン溶液、マトリックス樹脂が不飽和ニトリル−芳
香族ビニル共重合体の場合はメチルエチルケトン）は、
０．３０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好まし
く、０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがよ
り好ましい。ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度ηｓｐ
／ｃに関する上記要件を満たすための手段としては、重
合開始剤量、重合温度、連鎖移動剤量の調整等を挙げる
ことができる。本発明において、熱可塑性樹脂の一つの
ポリフェニレンエーテルは、下記式（４）で示される結
合単位からなる単独重合体及び／又は共重合体である。

【００３０】

【化７】

【００３１】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ
水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から
選択されるものであり、互いに同一でも異なっていても
よい。） このポリフェニレンエーテルの具体的な例としては、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールとの共重合体等が好ましく、中でもポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
が好ましい。かかるポリフェニレンエーテルの製造方法
は特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第
３，３０６，８７４号明細書記載の方法による第一銅塩
とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば
２，６キシレノールを酸化重合することにより容易に製
造でき、そのほかにも米国特許第３，３０６，８７５号
明細書、米国特許第３，２５７，３５７号明細書、米国
特許３，２５７，３５８号明細書、及び特公昭５２−１
７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報に記載
された方法で容易に製造できる。本発明にて用いる上記
ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／ｃ（０．５
ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．２
０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、
０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好
ましい。ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／ｃ
に関する上記要件を満たすための手段としては、前記ポ
リフェニレンエーテルの製造の際の触媒量の調整などを
挙げることができる。

【００３２】本発明において、（Ｂ）は前記式（１）で
示される芳香族リン酸エステル縮合体５０〜９９重量％
及び、前記式（２）で示される芳香族リン酸エステル単
量体または前記式（３）で示される芳香族リン酸エステ
ル縮合体１〜５０重量％からなる難燃剤である。

【００３３】

【化８】

【００３４】（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは０から３で
あり、Ｒ¹からＲ⁵は炭素数が０から１０の炭化水素であ
り、ｎは１〜３の整数を表す。）

【００３５】

【化９】

【００３６】（式中、ａ，ｂ，ｃは１から３、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数が１から３０のアルキル基
であり、化合物全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭
素数の合計が平均０から３０である。ここで、異なった
置換基を有する、複数の芳香族リン酸エステルからなる
場合には、上記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数
の合計は、数平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リン
酸エステル成分の重量分率と、各成分の置換基の炭素数
の合計との積の和である。）

【００３７】

【化１０】

【００３８】（式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇは０
から３であり、Ｒ¹からＲ⁷は炭素数が０から１０の炭化
水素であり、ｎは１〜３の整数を表す。） 上記式（１）のベンゼン環に二つのリン酸エステルが置
換された芳香族リン酸エステル縮合体は、公知の方法に
より製造することができ、例えば単官能フェノールとオ
キシハロゲン化リンとルイス酸触媒の存在下で反応さ
せ、ジアリールホスホロハライドを得、次いでこれとレ
ゾルシンまたはハイドロキノン等の二官能フェノールを
ルイス酸触媒の存在下で反応する方法等がある。

【００３９】上記式（２）の芳香族リン酸エステル単量
体の中でも、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数合計の数平
均は、１５〜３０が好ましく、さらには２０〜３０が好
ましく、２５〜３０が最も好ましい。

【００４０】具体的な置換基として、ノニル基、ｔ−ブ
チル基等のブチル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オタデシル基、ノナデシル基、オクタドデシル基等
が挙げられ、一つまたは複数個の置換基が一つの芳香環
にオルト、メタ、パラの何れの位置にも置換することが
できるが、パラ置換体が好ましい。一つのリン酸エステ
ル単量体に置換するアルキル基の炭素数の合計が１２〜
３０の範囲にあることが最も好ましいが、長鎖アルキル
基が一つだけ置換した芳香環を一つだけ有するリン酸エ
ステル単量体よりも、アルキル基が一つだけ置換した芳
香環が複数個有するリン酸エステル単量体の方が耐熱性
及び耐水性が優れている。例えば、置換するアルキル基
の炭素数の合計が１８でも、オクタデシルフェニル ジ
フェニルフォスフェートよりも、ビス（ノニルフェニ
ル） フェニルフォスフェートの方が耐熱性が高く好ま
しい。

【００４１】前記式（２）の芳香族リン酸エステル単量
体の中でも、特にＲ¹、Ｒ²、Ｒ³の少なくとも１つはノ
ニル基であるリン酸エステル単量体が好ましく、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³がノニル基である芳香族リン酸エステル単量体
〔トリス（ノニルフェニル）フェニルフォスフェート〕
が熱安定化効果と揮発性の観点から最も好ましい。

【００４２】前記式（２）の芳香族リン酸エステル単量
体は、特開平１−９５１４９号公報、特開平３−２９４
２８４号公報等に開示された公知の方法により製造する
ことができる。例えば、アルキルフェノールとオキシ塩
化リンと触媒の無水塩化アルミニウムを加熱下に反応す
る方法、または亜リン酸トリエステルを酸素で酸化し
て、対応する芳香族リン酸エステルに転換する方法があ
る。

【００４３】また前記式（３）で示される４，４’−ジ
オキシジアリールアルカン基を有する芳香族リン酸エス
テル縮合体の中でも、特にビスフェノールＡ ビス（ジ
フェニルフォスフェート）、ビスフェノールＡ ビス
（ジクレジルフォスフェート）が好ましい。

【００４４】本発明において、（Ｃ）１Ａ、２Ａ、２
Ｂ、３Ｂ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、１Ｂ族
金属元素から選ばれる一種または二種以上の金属元素を
含有する化合物は、低分子量から高分子量有機化合物ま
たは無機化合物中に、上記金属元素を含有する化合物で
あれば特に制限はない。例えば、ホスホニウム金属塩、
ホスフィン酸金属塩等の有機リン酸金属塩、無機系難燃
剤、含金属化合物、有機珪素化合物等の難燃助剤、カル
ボン酸金属塩等の離型剤、安定剤、耐光性改良のための
遮光剤等を挙げることができる。

【００４５】上記（Ｃ）としての無機系難燃剤は、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ハ
イドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウム、酸
化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、
炭酸マグネシウム、ムーカルシウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム等が挙げられる。これらは、１種でも２種
以上を併用してもよい。この中で特に、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、
ハイドロタルサイトからなる群から選ばれたものが難燃
効果が良く、経済的にも有利である。

【００４６】（Ｃ）としての難燃助剤の一つの含金属化
合物は、金属酸化物及び／または金属粉である。上記金
属酸化物は、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、
酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマ
ス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッ
ケル、酸化銅、酸化タングステン等の単体または、それ
らの複合体（合金）であり、上記金属粉は、アルミニウ
ム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバル
ト、ビスマス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、
スズ、アンチモン等の単体または、それらの複合体であ
る。

【００４７】（Ｃ）としての難燃助剤の一つの有機珪素
化合物は、例えばシリコーン樹脂、ポリジオルガノシロ
キサンまたはシリカである。

【００４８】上記シリコーン樹脂は、ＳｉＯ₂、ＲＳｉ
Ｏ_3/2、Ｒ₂ＳｉＯ、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の構造単位を組み合わ
せてできる三次元網状構造を有するシリコーン樹脂であ
る。ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基、あるいは、フェニル基、ベンジル基等の芳
香族基、または上記置換基にビニル基を含有した置換基
を示す。ここで、特にビニル基を含有したシリコーン樹
脂が好ましい。このようなシリコーン樹脂は、上記の構
造単位に対応するオルガノハロシランを共加水分解して
重合することにより得られる。

【００４９】上記ポリジオルガノシロキサンは、非架橋
性であり、特に含ビニル基シリコーンオイルが好まし
く、下記式（５）に示される化学結合単位からなる。

【００５０】

【化１１】

【００５１】上式中のＲは、Ｃ１〜８のアルキル基、Ｃ
６〜１３のアリール基、下記式（６）、（７）で示され
る含ビニル基から選ばれる一種または二種以上の置換基
であり、ここで、特に分子中ビニル基を含有する。含ビ
ニル基シリコーンオイルの粘度は、６００〜１，００
０，０００センチストークス（２５℃）が好ましく、さ
らに好ましくは９０，０００〜１５０，０００センチス
トークス（２５℃）である。

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】上記シリカは、無定形の二酸化ケイ素であ
り、特にシリカ表面に炭化水素系化合物系のシランカッ
プリング剤で処理した炭化水素系化合物被覆シリカが好
ましく、更にはビニル基を含有した炭化水素系化合物被
覆シリカが好ましい。

【００５５】上記シランカップリング剤は、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン、及びＮ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノシランである。ここで、特に熱可塑性樹脂と構
造が類似した単位を有するシランカップリング剤が好ま
しく、例えば、スチレン系樹脂に対しては、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシランが好適である。

【００５６】シリカ表面へのシランカップリング剤の処
理は、湿式法と乾式法に大別される。湿式法は、シリカ
をシランカップリング剤溶液中で処理し、その後乾燥さ
せる方法であり、乾式法は、ヘンシェルミキサーのよう
な高速撹はん可能な機器の中にシリカを仕込み、撹はん
しながらシランカップリング剤液をゆっくり滴下し、そ
の後熱処理する方法である。

【００５７】上記（Ｃ）としての離型剤のカルボン酸金
属塩は、特に飽和高級脂肪族のカルボン酸金属塩が好ま
しく、より好ましくは炭素数１２〜４２の直鎖飽和モノ
カルボン酸が好ましい。例えば、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタ
ン酸等の、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、バリウム等の
金属塩であり、特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ルミニウムが特に好ましい。

【００５８】上記（Ｃ）としての安定剤は、塩基性金属
塩、ハイドロタルサイト、ゼオライト、酸化マグネシウ
ム、有機錫化合物等である。

【００５９】上記ハイドロタルサイトは、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ビスマス等の含
水塩基性炭酸塩や無水塩基性炭酸塩で、天然物および合
成品が含まれる。天然物としては、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）
₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏの構造のものが挙げられる。また、合
成品としては、Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15
・０．５４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．
５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ_4.2Ａｌ₂（ＯＨ）_12.4ＣＯ₃、Ｚｎ₆Ａｌ₂
（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）_{1 6}ＣＯ
₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₄Ｂｉ₂（ＯＨ）_29.6・４．２Ｈ₂Ｏ等
が挙げられる。

【００６０】前記ゼオライトとしては、Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂
Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・ＸＨ₂Ｏで示されるＡ型ゼオライト、
または周期律表第II族及び第IV族の金属から選ばれた少
なくとも一種の金属を含む金属により置換されたゼオラ
イトを挙げることができる。そして、その置換金属とし
ては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｓｎ等で
あり、特にＣａ、Ｚｎ、Ｂａが好ましい。

【００６１】（Ｃ）としての遮光剤は、光が高分子内部
に達するのを防止するための成分である。その具体例と
しては、ルチル型酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸化亜鉛
（ＺｎＯ）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化セリウム
（ＣｅＯ₂）等を挙げることができる。

【００６２】本発明において、必要に応じて（Ｂ）以外
の難燃剤（Ｄ）として、有機リン化合物、ハロゲン系難
燃剤、赤リン、無機系リン酸塩等を配合することができ
る。

【００６３】本発明において上記有機リン化合物の例と
しては、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィ
ン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、（Ｂ）以外のリ
ン酸エステル、亜リン酸エステル等である。より具体的
には、メチルネオペンチルフォスファイト、ヘンタエリ
スリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペン
チルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォスフ
ェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェ
ート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネ
オペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコ
ールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスフェ
ート、ジピロカテコールハイポジフォスフェートであ
る。

【００６４】上記（Ｄ）としてのハロゲン系難燃剤は、
ハロゲン化ビスフェノール、芳香族ハロゲン化合物、ハ
ロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系
重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリ
フェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロ
モジフェニルオキサイド、テトラブロムビスフェノール
Ａ、テトラブロムビスフェノールＡのオリゴマー、ブロ
ム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフ
ェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、
ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオ
キサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブ
ロムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハ
ロゲンリン酸エステル及びフッ素系樹脂等である。

【００６５】前記（Ｄ）中の赤リンは、一般の赤リンの
他に、その表面をあらかじめ、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよりえら
ばれる金属水酸化物の被膜で被覆処理されたもの、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水
酸化チタンより選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂
よりなる被膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよ
り選ばれる金属水酸化物の被膜の上に熱硬化性樹脂の被
膜で二重に被覆処理されたものなどである。

【００６６】前記（Ｄ）中の無機系リン酸塩は、ポリリ
ン酸アンモニウムが代表的である。

【００６７】本発明における前記（Ｄ）の添加量は、
（Ａ）１００重量部に対して、１〜１００重量部であ
り、好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは、３〜
２０重量部、最も好ましくは、５〜１５重量部である。

【００６８】本発明において、必要に応じて、トリアジ
ン骨格含有化合物、未硬化フェノール系樹脂、アラミド
繊維、フッ素系樹脂、ポリアクリロニトリル繊維から選
ばれる一種以上の難燃助剤（Ｅ）を配合することができ
る。（Ｅ）の量は、（Ａ）１００重量部に対して、好ま
しくは０．００１〜４０重量部、更に好ましくは、１〜
２０重量部、最も好ましくは、５〜１０重量部である。

【００６９】（Ｅ）としてのトリアジン骨格含有化合物
は、リン系難燃剤の難燃助剤として一層の難燃性を向上
させるための成分である。その具体例としては、メラミ
ン、下記式（８）で示されるメラム、下記式（９）で示
されるメレム、メロン（６００℃以上でメレム３分子か
ら３分子の脱アンモニアによる生成物）、下記式（１
０）で示されるメラミンシアヌレート、下記式（１１）
で示されるリン酸メラミン、下記式（１２）で示される
サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグルタ
ログアナミン、下記式（１３）で示されるメラミン樹
脂、下記式（１４）で示されるＢＴレジン等を挙げるこ
とができるが、揮発性の観点から特にメラミンシアヌレ
ートが好ましい。

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】本発明において前記（Ｅ）の未硬化フェノ
ール系樹脂は、難燃助剤であり、かつ有機リン化合物と
併用する場合には、流動性と耐熱性の向上剤でもあり、
例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラッ
ク樹脂、ｐ−オクチルフェノール樹脂、ｐ−フェニルフ
ェノール樹脂、アルキルベンゼン変性樹脂、カシュー変
性樹脂、テルペン変性樹脂等である。そして、未硬化フ
ェノール樹脂の中でもフェノールノボラック樹脂、クレ
ゾールノボラック樹脂が好ましく、フェノール類とアル
デヒド類を硫酸または塩酸のような酸触媒の存在下で縮
合して得られる熱可塑性樹脂であり、その製造方法は、
「高分子実験学５『重縮合と重付加』ｐ．４３７〜４５
５（共立出版（株））」に記載されている。

【００７８】ノボラック樹脂製造の一例を下記式（１
５）、（１６）に示す。

【００７９】

【化２１】

【００８０】上記フェノール類は、フェノール、ｏ−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−
ジメチル−、３，５−ジメチル−、２，３，５−トリメ
チル−、３，４，５−トリメチル−、ｐ−ｔ−ブチル
−、ｐ−ｎ−オクチル−、ｐ−ステアリル−、ｐ−フェ
ニル−、ｐ−（２−フェニルエチル）−、ｏ−イソプロ
ピル−、ｐ−イソプロピル−、ｍ−イソプロピル−、ｐ
−メトキシ−、及びｐ−フェノキシフェノール、ピロカ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サルチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メ
チル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−シアノ−、及
びｏ−シアノフェノール、ｐ−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、シク
ロヘキシルｐ−ヒドロキシベンゼンスルホネート、４−
ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン酸、メチル ４
−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィネート、４−ヒ
ドロキシフェニルホスホン酸、エチル ４−ヒドロキシ
フェニルホスホネート、ジフェニル ４−ヒドロキシフ
ェニルホスホネート等である。

【００８１】上記アルデヒド類は、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ｎ−プロパナール、ｎ−ブタナー
ル、イソプロパナール、イソブチルアルデヒド、３−メ
チル−ｎ−ブタナール、ベンズアルデヒド、ｐ−トリル
アルデヒド、２−フェニルアセトアルデヒド等である。

【００８２】本発明において、特に好ましいノボラック
樹脂はＪＩＳ−Ｋ２５３１規定の軟化温度が１００〜２
００℃であり、また未反応原料のフェノール類、アルデ
ヒド類の含有量合計が１重量％以下であることが好まし
い。

【００８３】（Ｅ）としてのアラミド繊維は、平均直径
が１〜５００μｍで平均繊維長が０．１〜１０ｍｍであ
ることが好ましく、イソフタルアミド、またはポリパラ
フェニレンテレフタルアミドをアミド系極性溶媒または
硫酸に溶解し、湿式または乾式法で溶液紡糸することに
より製造することができる。

【００８４】（Ｅ）としてのフッ素系樹脂は、難燃助剤
であり、樹脂中にフッ素原子を含有する樹脂である。そ
の具体例として、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフ
ルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体等を挙げることができる。
また、必要に応じて上記含フッ素モノマーと共重合可能
なモノマーとを併用してもよい。

【００８５】（Ｅ）としてのポリアクリロニトリル繊維
は、平均直径が１〜５００μｍで平均繊維長が０．１〜
１０ｍｍであることが好ましく、ジメチルホルムアミド
等の溶媒に重合体を溶解し、４００℃の空気流中に乾式
紡糸する乾式紡糸、または硝酸等の溶媒に重合体を溶解
し水中に湿式紡糸する湿式紡糸法により製造される。

【００８６】本発明において、必要に応じて、芳香族ビ
ニル単位とアクリル酸エステル単位からなる共重合樹
脂、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコールから選ば
れる一種または二種以上の流動性向上剤（Ｆ）を配合す
ることができる。

【００８７】（Ｆ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．１〜２０重量部、更に好ましくは、
０．５〜１０重量部、最も好ましくは、１〜５重量部で
ある。

【００８８】（Ｆ）としての共重合樹脂の芳香族ビニル
単位は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラ
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチ
レン、２，４，５−トリブロモスチレン等であり、スチ
レンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記他の芳香
族ビニル単量体を共重合してもよい。そして、アクリル
酸エステル単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル等の炭素数が１〜８のアルキル基からなるアクリル酸
エステルである。

【００８９】ここで、共重合樹脂中のアクリル酸エステ
ル単位の含量は、３〜４０重量％が好ましく、更には、
５〜２０重量％が好適である。また、上記共重合樹脂の
分子量の指標である溶液粘度（樹脂１０重量％のＭＥＫ
溶液、測定温度２５℃）が、２〜１０ｃＰ（センチポア
ズ）であることが好ましい。溶液粘度が２ｃＰ未満で
は、衝撃強度が低下し、一方、１０ｃＰを越えると流動
性の向上効果が低下する。

【００９０】（Ｆ）としての脂肪族炭化水素系加工助剤
は、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、ポリオレフィンワックス、合成パラフィン、及びこ
れらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物等であ
る。

【００９１】（Ｆ）としての高級脂肪酸は、飽和脂肪
酸、及びリシノール酸、リシンベライジン酸、９−オキ
シ１２オクタデセン酸等の不飽和脂肪酸等である。

【００９２】（Ｆ）としての高級脂肪酸エステルは、フ
ェニルステアリン酸メチル、フェニルステアリン酸ブチ
ル等の脂肪酸の１価アルコールエステル、及びフタル酸
ジフェニルステアリルのフタル酸ジエステル等の多塩基
酸の１価アルコールエステルであり、さらに、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソル
ビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等の
ソルビタンエステル、ステアリン酸モノグリセライド、
オレイン酸モノグリセライド、カプリン酸モノグリセラ
イド、ベヘニン酸モノグリセライド等のグリセリン単量
体の脂肪酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エス
テル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセ
リンラウリン酸エステル等のポリグリセリンの脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノ
オレート等のポリアルキレンエーテルユニットを有する
脂肪酸エステル、及びネオペンチルポリオールジステア
リン酸エステル等のネオペンチルポリオール脂肪酸エス
テル等である。

【００９３】（Ｆ）としての高級脂肪酸アミドは、フェ
ニルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、メチロールベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸のモノア
ミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジ
エタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、オレイン酸ジエタノールアミド等のＮ，Ｎ’−２置
換モノアミド等であり、さらに、メチレンビス（１２−
ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビス（１２−ヒドロキ
シフェニル）ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド、及びｍ−キシリレンビス（１２
−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の芳香族
系ビスアミドである。

【００９４】（Ｆ）としての高級脂肪族アルコールは、
ステアリルアルコールやセチルアルコール等の１価のア
ルコール、ソルビトールやマンニトール等の多価アルコ
ール、及びポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオ
キシエチレンオクタデシルアミン等であり、さらに、ポ
リオキシエチレンアリル化エーテル等のポリアルキレン
エーテルユニットを有するアリル化エーテル、及びポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
トリドデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリエピクロルヒドリンエーテル、ポリオキシエチレン
ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシエチレンエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡ
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールエーテル等のポリアルキレンエーテルユニット
を有する２価アルコールである。

【００９５】本発明において、必要に応じて、熱可塑性
エラストマー（Ｇ）を配合することができ、例えば、ポ
リスチレン系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポ
リウレタン系、１，２−ポリブタジエン系、ポリ塩化ビ
ニル系等であり、特にポリスチレン系熱可塑性エラスト
マーが好ましい。

【００９６】（Ｇ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは、
１〜１０重量部、最も好ましくは、２〜５重量部であ
る。

【００９７】上記ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、芳香族ビニル単位と共役ジエン単位からなるブロッ
ク共重合体、または上記共役ジエン単位部分が部分的に
水素添加されたブたブロック共重合体である。

【００９８】上記ブロック共重合体を構成する芳香族ビ
ニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【００９９】また、上記ブロック共重合体を構成する共
役ジエン単量体は、１，３−ブタジエン、イソプレン等
を挙げることができる。

【０１００】そして、ブロック共重合体のブロック構造
は、芳香族ビニル単位からなる重合体ブロックをＳで表
示し、共役ジエン及び／またはその部分的に水素添加さ
れた単位からなる重合体ブロックをＢで表示する場合、
ＳＢ、Ｓ（ＢＳ）ｎ、（但し、ｎは１〜３の整数）、Ｓ
（ＢＳＢ）ｎ、（但し、ｎは１〜２の整数）のリニア−
ブロック共重合体や、（ＳＢ）ｎＸ（但し、ｎは３〜６
の整数。Ｘは四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ
化合物等のカップリング剤残基。）で表示される、Ｂ部
分を結合中心とする星状（スター）ブロック共重合体で
あることが好ましい。なかでもＳＢの２型、ＳＢＳの３
型、ＳＢＳＢの４型のリニア−ブロック共重合体が好ま
しい。

【０１０１】本発明において、必要に応じて、（Ｆ）以
外の飽和高級脂肪族のカルボン酸、カルボン酸エステル
系ワックス、オルガノシロキサン系ワックス、ポリオレ
フィンワックス、ポリカプロラクトンから選ばれる一種
または二種以上の離型剤（Ｈ）を配合することができ
る。

【０１０２】上記（Ｈ）成分の中でも、飽和高級脂肪族
のカルボン酸から選ばれた１種または２種以上の化合物
が好ましい。

【０１０３】飽和高級脂肪酸のカルボン酸としては炭素
数１２〜４２の直鎖飽和モノカルボン酸が好ましい。例
えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。

【０１０４】（Ｈ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜５重量部、更に好ましくは、
０．１〜５重量部、最も好ましくは、０．３〜１重量部
である。

【０１０５】本発明において、耐光性が要求される場合
には、必要に応じて、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン
系光安定剤、酸化防止剤、ハロゲン捕捉剤、金属不活性
剤、または消光剤から選ばれる一種または二種以上の耐
光性改良剤（Ｉ）を配合することができる。

【０１０６】（Ｉ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．０５〜２０重量部、更に好ましく
は、０．１〜１０重量部、最も好ましくは、０．２〜５
重量部である。

【０１０７】（Ｉ）としての紫外線吸収剤は、光エネル
ギーを吸収して、分子内プロトン移動することによりケ
ト型分子となったり（ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾ
ール系）、またはｃｉｓ−ｔｒａｎｓ異性化することに
より（シアノアクリレート系）、熱エネルギーとして放
出、無害化するための成分である。その具体例は、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔ−オクチル
−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、フェニ
ルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート等のベンゾエート類、２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リド等の置換オキザニリド類、及びエチル−α−シアノ
−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シア
ノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリ
レート等のシアノアクリレート類である。

【０１０８】（Ｉ）としてのヒンダードアミン系光安定
剤は、光エネルギーにより生成したハイドロパーオキサ
イドを分解し、安定なＮ−Ｏ・ラジカルやＮ−ＯＲ、Ｎ
−ＯＨを生じ、安定化させるための成分である。その具
体例は、２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリ
ジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ
（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネー
ト、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル
重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン
重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロ
ロ−６−ｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物等である。

【０１０９】（Ｉ）としての酸化防止剤は、熱成形時ま
たは光暴露により生成したハイドロパーオキシラジカル
等の過酸化物ラジカルを安定化したり、生成したハイド
ロパーオキサイド等の過酸化物を分解するための成分で
ある。その例は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤や
過酸化物分解剤である。前者は、ラジカル連鎖禁止剤と
して、後者は、系中に生成した過酸化物をさらに安定な
アルコール類に分解して自動酸化を防止する。

【０１１０】前記酸化防止剤としてのヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の具体例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、スタイレネイテドフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ
−ペンチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、アルキレイテッドビスフェノール、テトラキ
ス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−
ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−プロピオニロキシ〕−１，１−
ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキシス
ピロ〔５・５〕ウンデカン等である。

【０１１１】また、前記酸化防止剤としての過酸化物分
解剤の具体例は、トリスノニルフェニルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト等の有機リン系過酸化物
分解剤またはジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ
ート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロ
ピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピ
オネート、２−メルカプトベンズイミダゾール等の有機
イオウ系過酸化物分解剤である。

【０１１２】前記ハロゲン捕捉剤としての有機エポキシ
化合物は、エポキシ化大豆油、トリス（エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート、ハイドロキノンジグリシジルエ
ーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、４，４’
−スルホビスフェノール・ポリグリシジルエーテル、Ｎ
−グリシジルフタルイミド、または水添ビスフェノール
Ａグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルスピロ
〔５，５〕−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−
ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイ
ド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキ
サン）、ジシクロペンタジエンエポキサイド、エチレン
グリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフ
タル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−
２−エチルヘキシル等の脂環式エポキシ化合物等であ
る。

【０１１３】（Ｉ）としての金属不活性剤は、キレート
化合物を形成して樹脂中の重金属イオンをキレート化合
物中で不活性化するための成分である。その具体例とし
ては、アシッドアミン誘導体、ベンゾトリアゾール、及
びその誘導体等を挙げることができる。

【０１１４】（Ｉ）としての消光剤は、高分子中の光励
起したハイドロパーオキサイドやカルボニル基等の官能
基をエネルギー移動によって失活させるための成分であ
って、有機ニッケル等が知られている。

【０１１５】（Ａ）として（Ａ−１）スチレン系樹脂と
（Ａ−２）ポリフェニレンエーテルからなる熱可塑性樹
脂組成物の製造方法としては、（Ａ−１）と（Ａ−２）
をまず溶融し、次いで、（Ｂ）を添加し、同一押出機で
溶融混練する方法、または（Ａ−１）、（Ａ−２）、ま
たは必要に応じて（Ｂ）を配合したマスターバッチを製
造した後、上記マスターバッチと、残りの（Ａ−１）ま
たは残りの（Ｂ）を混練する方法がある。

【０１１６】本発明の難燃樹脂組成物の製造において用
いられる二軸押出機については、特にポリフェニレンエ
ーテルを含有する場合には、そのシリンダー内径Ｄに対
するスクリュー長さＬの割合Ｌ／Ｄが２０〜５０である
ことが好ましく、上記二軸押出機の先端部からの距離を
異にするメインフィード開口部とサイドフィード開口部
の２箇所以上の供給用開口部を有し、複数の上記供給用
開口部の間及び上記先端部と上記先端部から近い距離の
供給用開口部との間にニーディング部分を有し、上記ニ
ーディング部分の長さが、それぞれ３Ｄ〜１０Ｄである
ことが好ましい。

【０１１７】このようにして得られた組成物を例えば、
射出成形機または押出成形機を用いて安定して長期間連
続成形することが可能であり、そして得られた成形品は
熱安定性、難燃性、流動性、耐熱性及び耐衝撃性が優れ
ている。

【０１１８】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はそれにより何ら限定を
受けるものではない。

【０１１９】尚、実施例、比較例においては、以下の測
定法もしくは測定機を用いて種々の測定を行なった。

【０１２０】（１）難燃剤、樹脂組成物の分析 樹脂組成物５ｇを１００ｍｌのメチルエチルケトンに溶
解し、超遠心分離機を用いて分離する（２００００ｒｐ
ｍ、１時間）。次いで、分離して得られた上澄み液に２
倍量のメタノールを添加して樹脂成分を析出させ、溶液
部分と樹脂部分を超遠心分離機を用いて分離した。溶液
部分については、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）〔日本国東ソー（株）製、装置本体（Ｒ
Ｉ屈折率検出器付き） ＨＬＣ−８０２０；カラム 東
ソー（株）製、Ｇ１０００ＨＸＬ２本；移動相 テトラ
ヒドロフラン；流量 ０．８ｍｌ／分；圧力 ６０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²；温度 ＩＮＬＥＴ ３５℃，ＯＶＥＮ ４
０℃，ＲＩ ３５℃；サンプルループ １００ｍｌ；注
入サンプル量 ０．０８ｇ／２０ｍｌ 〕で分析し、ク
ロマトグラム上の各成分の面積比を各成分の重量分率と
仮定し、面積比からリン酸エステルの組成と量を求め
た。一方、上記の樹脂部分については、フーリエ変換核
磁気共鳴装置（プロトン−ＦＴ−ＮＭＲ）を用いて、芳
香族プロトンまたは脂肪族プロトンの積分値の比を求
め、ゴム変性スチレン系樹脂及び芳香族ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂の量を求
めた。

【０１２１】（２）ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェ
ニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／Ｃゴム変性スチレン
系樹脂１ｇにメチルエチルケトン１８ｍｌとメタノール
２ｍｌの混合溶媒を加え、２５℃で２時間振とうし、５
℃、１８０００ｒｐｍで３０分間遠心分離する。上澄み
液を取り出しメタノールで樹脂分を析出させた後、乾燥
した。

【０１２２】このようにして得られた樹脂０．１ｇを、
ゴム変性ポリスチレンの場合はトルエンに溶解し、ゴム
変性アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂の場合はメ
チルエチルケトンに溶解し、濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液
とし、この溶液１０ｍｌをキャノン−フェンスケ型粘度
計に入れ、３０℃でこの溶液落下時間Ｔ₁（秒）を測定
した。一方、別に同じ粘度計で純トルエンまたは純メチ
ルエチルケトンの落下時間Ｔ₀（秒）を測定し、以下の
数式により算出した。

【０１２３】ηｓｐ／Ｃ＝（Ｔ₁／Ｔ₀−１）／Ｃ Ｃ：ポリマー濃度（ｇ／ｄｌ） 一方、ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／Ｃに
ついては、０．１ｇをクロロホルムに溶解し、濃度０．
５ｇ／ｄｌの溶液とし、上記と同様に測定した。

【０１２４】（３）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定し
た。

【０１２５】（Ｖノッチ、１／８インチ試験片） （４）ビカット軟化温度 ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠した方法で測定し、耐熱性
の尺度とした。

【０１２６】（５）メルトフローレート（ＭＦＲ） 溶融流動性の指標でＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した方
法で測定した。荷重５ｋｇ、溶融温度２００℃の条件で
１０分間あたりの押出量（ｇ／１０分）から求めた。

【０１２７】（６）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により評価した。（１／８インチ試験片） （７）熱安定性試験 熱重量減少試験（ＴＧＡ法）により熱安定性を評価し
た。即ち、ＪＩＳ Ｋ７１２０に準じた島津製作所製の
島津熱分析装置ＤＴ−４０を用いて、窒素気流下、１０
℃／分の加熱速度で加熱し、１％重量減少温度を測定し
た。

【０１２８】また一方では、以下の成形条件で１００シ
ョット連続運転を行い、成形品のシルバーストリークの
発生率（％）から熱安定性を評価した。

【０１２９】 ・成形機：東洋機械金属（株）製 射出成形機「plastar」型締力５０トン 射出量８０ｃｍ³ 機番１１３３ ・金 型：端子台セパレーター ５０．５ｍｍ×７４ｍｍ×５ｍｍ ・成形条件：温度：ノズル 前部ヒーター 中央ヒーター 後部ヒーター各 ２３０℃、金型５０℃ 射出圧力：６５〜５５ｋｇ／ｃｍ² 背 圧 ：６ｋｇ／ｃｍ² 射出速度：３２％ 金型充填量：１１．５ｇ 成形サイクル：２７秒（射出時間５秒、冷却時間１５秒、型開 き型締め時間７秒） 実施例、比較例で用いる各成分は以下のものを用いた。

【０１３０】（イ）スチレン系樹脂 ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ） ポリブタジエン｛（シス１，４結合／トランス１，４結
合／ビニル１，２結合重量比＝９５／２／３）（日本ゼ
オン（株）製、商品名Ｎｉｐｏｌ １２２ ＯＳＬ）｝
を、以下の混合液に溶解し、均一な溶液とした。

【０１３１】 ポリブタジエン １０．５重量％ スチレン ７４．２重量％ エチルベンゼン １５．０重量％ α−メチルスチレン２量体 ０．２７重量％ ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート ０．０３重量％ 次いで、上記混合液を撹拌機付の直列４段式反応機に連
続的に送液して、第１段は撹拌数１９０ｒｐｍ、１２６
℃、第２段は５０ｒｐｍ、１３３℃、第３段は２０ｒｐ
ｍ、１４０℃、第４段は２０ｒｐｍ、１５５℃で重合を
行った。引き続きこの固形分７３％の重合液を脱揮装置
に導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、ゴム変性芳香
族ビニル樹脂を得た（ＨＩＰＳ−１と称する）。得られ
たゴム変性芳香族ビニル樹脂を分析した結果、ゴム含量
は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５μ
ｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．５３ｄｌ／ｇであった。

【０１３２】また、重合開始剤量、重合温度、連鎖移動
剤量の調整により、還元粘度ηｓｐ／ｃの異なったゴム
変性スチレン系樹脂を製造した。その結果を表２に記載
した。

【０１３３】実施例、比較例において、以下のＨＩＰＳ
を用いた。

【０１３４】ＨＩＰＳ−１：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．５３ｄｌ／ｇ。

【０１３５】ＨＩＰＳ−２：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．７９ｄｌ／ｇ。

【０１３６】ＨＩＰＳ−３：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．６０ｄｌ／ｇ。

【０１３７】ＨＩＰＳ−４：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．５８ｄｌ／ｇ。

【０１３８】ＨＩＰＳ−５：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．４０ｄｌ／ｇ。

【０１３９】ＨＩＰＳ−６：ゴム含量は１２．１重量
％、ゴムの重量平均粒子径は１．５μｍ、還元粘度ηｓ
ｐ／ｃは０．３５ｄｌ／ｇ。

【０１４０】ゴム非変性スチレン系樹脂（ＧＰＰＳ） 重量平均分子量２０万のポリスチレン（旭化成工業
（株）製）を用いた（ＧＰＰＳと称する）。

【０１４１】（ロ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジ−ｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら９０分間重
合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
た。これにメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た（ＰＰＥ−１と称する）。還元粘度ηｓｐ／Ｃは
０．４１ｄｌ／ｇであった。

【０１４２】また、ポリフェニレンエーテルの製造の際
の触媒量の調整または重合時間の制御により、還元粘度
ηｓｐ／ｃの異なったポリフェニレンエーテルを製造し
た。その結果を表３に示す。

【０１４３】（ハ）難燃剤 （１）１，３−フェニレン ビス（ジフェニルホスフェ
ート）（ＦＲ−１） 市販の、レゾルシン由来の芳香族縮合リン酸エステル
｛大八化学工業（株）製、商品名 ＣＲ７３３Ｓ（以
下、ＦＲ−１と称する）｝を用いた。また、上記芳香族
縮合リン酸エステルは、ＧＰＣ分析によると、下記式
（１７）で表わされるＴＰＰダイマー（ｎ＝１）とＴＰ
Ｐオリゴマー（ｎ≧２）とからなり、重量比でそれぞれ
６５／３５であった。

【０１４４】

【化２２】

【０１４５】（２）１，３−フェニレンビス（ジ２，６
−ジメチルフェニルホスフェート）（ＦＲ−２）の製造 ２，６−キシレノール２４４重量部、キシレン２０重量
部、塩化マグネシウム１．５重量部を反応器に添加し、
加熱混合した。反応液が１２０℃に達した時点でオキシ
塩化リン１５３重量部を２時間かけて滴下した。この時
発生した塩酸ガスは水スクラバーへ導いた。オキシ塩化
リンの添加終了後に、反応液の温度を徐々に１８０℃ま
で２時間かけて上昇させて反応を完結させた。得られた
中間体のジ（２，６−キシリル）ホスホロクロリドの収
率は９９．７％であった。次いで、得られた中間体４５
重量部、レゾルシン５５重量部、塩化アルミニウム１．
５重量部を反応器に添加し、加熱混合して、反応液の温
度を徐々に１８０℃まで２時間かけて上昇させて脱塩酸
反応を行った。そして、同温度にて２時間熟成後、２０
０ｍｍＨｇの減圧下で更に２時間熟成を行い、反応を完
結した。このようにして得られた反応液にキシレン５０
０重量部、１０％塩酸水２００重量部を添加し、残存す
る触媒等を除去し、更に水洗を繰り返した。この精製反
応液を攪拌下、室温まで冷却して結晶化させ、メタノー
ルで洗浄後、１００℃で減圧乾燥を行ない、下記式（１
８）で示される１，３−フェニレンビス（ジ２，６−ジ
メチルフェニルホスフェート）（以下、ＦＲ−２と称す
る）を得た。

【０１４６】

【化２３】

【０１４７】（３）トリス（ノニルフェニル）フォスフ
ェート（ＦＲ−３）の製造 ノニルフェノール４３１．０重量部（モル比３．０）、
塩化アルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）を
フラスコに取り９０℃でオキシ塩化リン１００重量部
（モル比１．０）を１時間かけて滴下した。反応を完結
させるために、徐々に昇温し最終的には１８０℃まで温
度を上げてエステル化を完了させた。次いで反応生成物
を冷却し、水洗して触媒及び塩素分を除去してトリス
（ノニルフェニル）フォスフェート（以下、ＦＲ−３と
称する）を得た。

【０１４８】また、置換基の炭素数の合計の平均は２
７．０である。

【０１４９】（４）ビスフェノールＡ ビス（ジフェニ
ルホスフェート）（ＦＲ−４） 市販の、ビスフェノールＡ由来の芳香族縮合リン酸エス
テル｛大八化学工業（株）製、商品名 ＣＲ７４１（以
下、ＦＲ−４と称する）｝を用いた。また、上記芳香族
縮合リン酸エステルは、ＧＰＣ分析によると、下記式
（１９）で表わされるＴＰＰ−Ａ−ダイマー（ｎ＝１）
とＴＰＰ−Ａ−オリゴマー（ｎ≧２）とトリフェニルホ
スフェート（ＴＰＰ）からなり、重量比でそれぞれ８
４．７／１３．０／２．３であった。

【０１５０】

【化２４】

【０１５１】（５）トリフェニルホスフェート（ＦＲ−
５） 市販の芳香族リン酸エステル単量体〔大八化学工業
（株）製、商品名ＴＰＰ（以下、ＦＲ−５称する）〕を
用いた。

【０１５２】（ニ）金属含有化合物 市販のステアリン酸亜鉛（ＺｎＳＴと称する）を用い
た。

【０１５３】（ホ）リン系熱安定剤 市販のトリス（ノニルフェニルフォスファイト）を用い
た。

【０１５４】実施例１〜４、比較例１〜２ 表１記載の組成比で配合し、サイドフィード可能な二軸
押出機（シリンダー内径Ｄ＝４０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝４
６）を用い、メインフィーダーからＧＰＰＳ／ＰＰＥ−
１をフィードし３００℃で溶融し、サイドフィーダーか
ら残りの成分をフィードし同様に２３０℃で溶融した。

【０１５５】このようにして得られたペレットを射出成
形機（東芝機械（株）製 型式ＩＳ８０Ａ）で、シリン
ダー温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で試験片を作
製し、評価を行なった。その結果を表１に記載した。

【０１５６】表１によると、式（１）のようなベンゼン
環に二つのリン酸エステルが置換された芳香族リン酸エ
ステル縮合体に、式（２）で示される特定の芳香族リン
酸エステル単量体を配合することにより、大幅に熱安定
性が向上することが分かる。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】実施例５〜２１ 表２〜３記載の還元粘度ηｓｐ／Ｃの異なるＨＩＰＳ、
ＰＰＥを用い、表２、３記載の組成比で混合し、実施例
１と同様の実験を行い評価した。その結果を表２〜３に
記載した。

【０１５９】表２〜３によると、ＨＩＰＳのηｓｐ／Ｃ
が０．４〜０．６の範囲にある場合は、流動性、衝撃強
度、及び難燃性のバランス特性が優れており、そして、
ＰＰＥが存在すると、耐熱性と流動性、衝撃強度のバラ
ンス特性が向上し、その還元粘度ηｓｐ／Ｃが０．３〜
０．６である場合には流動性、耐熱性、衝撃強度及び難
燃性のバランス特性がさらに向上することが分かる。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】

【表３】

【０１６２】実施例２２、２３、比較例３〜７ 表４記載の難燃剤を用いて、表４記載の組成比で混合
し、実施例１と同様の実験を行い評価した。その結果を
表４に記載した。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】参考例１、２ リン系安定剤として有効と言われている市販の熱安定剤
トリス（ノニルフェニルフォスファイト）と本発明の式
（２）の中のトリス（ノニルフェニルフォスフェート）
（ＦＲ−３）の耐水性をＭＩＬ−Ｈ−１９５４７に準拠
した方法で評価した。その結果を表５に記載した。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】表５によると、従来のリン系安定剤は非常
に耐水性が低く、実用に耐えられないことが分かる。

【０１６７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、長期間連続成形
を行なっても分解ガスに起因するいわゆるシルバースト
リーク等の発生による外観不良または物性低下のない熱
安定性の優れたリン系難燃樹脂組成物である。

【０１６８】この樹脂組成物は、ＶＴＲ、分電盤、テレ
ビ、オーディオプレーヤー、コンデンサ、家庭用コンセ
ント、ラジカセ、ビデオカセット、ビデオディスクプレ
イヤー、エアコンディショナー、加湿機、電気温風機械
等の家電ハウジング、シャーシまたは部品、ＣＤ−ＲＯ
Ｍのメインフレーム（メカシャーシ）、プリンター、フ
ァックス、ＰＰＣ、ＣＲＴ、ワープロ複写機、電子式金
銭登録機、オフィスコンピューターシステム、フロッピ
ーディスクドライブ、キーボード、タイプ、ＥＣＲ、電
卓、トナーカートリッジ、電話等のＯＡ機器ハウジン
グ、シャーシまたは部品、コネクタ、コイルボビン、ス
イッチ、リレー、リレーソケット、ＬＥＤ、バリコン、
ＡＣアダップター、ＦＢＴ高圧ボビン、ＦＢＴケース、
ＩＦＴコイルボビン、ジャック、ボリュウムシャフト、
モーター部品等の電子・電気材料、そして、インスツル
メントパネル、ラジエーターグリル、クラスター、スピ
ーカーグリル、ルーバー、コンソールボックス、デフロ
スターガーニッシュ、オーナメント、ヒューズボック
ス、リレーケース、コネクタシフトテープ等の自動車材
料等に好適であり、これら産業界に果たす役割は大き
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｋ 13/02 5:523 3:22）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、
   （Ｂ）下記式（１）で示される芳香族リン酸エステル縮
   合体５０〜９９重量％及び、下記式（２）で示される芳
   香族リン酸エステル単量体または下記式（３）で示され
   る芳香族リン酸エステル縮合体１〜５０重量％からなる
   難燃剤１〜１００重量部、（Ｃ）１Ａ、２Ａ、２Ｂ、３
   Ｂ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、１Ｂ族金属元
   素から選ばれる一種または二種以上の金属元素を含有す
   る化合物０．０１〜５０重量部を含有する樹脂組成物で
   あって、窒素中の熱重量試験（昇温速度１０℃／分）に
   おける１％重量減少温度が２００℃以上であることを特
   徴とする、熱安定性の優れたリン系難燃樹脂組成物。 【化１】 （式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは０から３であり、Ｒ¹か
   らＲ⁵は炭素数が０から１０の炭化水素であり、ｎは１
   〜３の整数を表す。） 【化２】 （式中、ａ，ｂ，ｃは１から３、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素
   または炭素数が１から３０のアルキル基であり、化合物
   全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の合計が平
   均０から３０である。ここで、異なった置換基を有す
   る、複数の芳香族リン酸エステルからなる場合には、上
   記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の合計は、数
   平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リン酸エステル成
   分の重量分率と、各成分の置換基の炭素数の合計との積
   の和である。） 【化３】 （式中、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇは０から３であ
   り、Ｒ¹からＲ⁷は炭素数が０から１０の炭化水素であ
   り、ｎは１〜３の整数を表す。）
2. 【請求項２】 更に未硬化フェノール系樹脂０．１〜５
   ０重量部を配合した請求項１の熱安定性の優れたリン系
   難燃樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）がスチレン系樹脂及び／またはポ
   リフェニレンエーテルであること及び／または（Ｃ）
   が、高級脂肪酸のアルミニウム、亜鉛、マグネシウム、
   鉄、カルシウムから選ばれる金属元素の金属塩である請
   求項１または２記載の熱安定性の優れたリン系難燃樹脂
   組成物。