JPH11263858A - 熱可塑性樹脂の加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱可塑性樹脂を特殊な方法で加工するこ
とにより、残留揮発性成分が少なく、かつ優れた外観、
耐光性、機械的特性を有する熱可塑性樹脂の加工方法の
提供。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｂ）気体状態化
合物またはその超臨界流体を圧力条件下で混合して
（Ａ）が結晶性樹脂の場合は融点（Ｔｍ）、非晶性樹脂
の場合はガラス転移温度（Ｔｇ）を判定基準とし、
（Ａ）のＴｍまたはＴｇを１０〜２００℃低下させ、次
いで圧力を解放して（Ｂ）を除去することを特徴とする
熱可塑性樹脂の加工方法、とりわけ非重合性超臨界流体
が超臨界二酸化炭素である熱可塑性樹脂の加工方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂の加工
方法に関する。更に詳しくは、熱可塑性樹脂を特殊な方
法で加工することにより、残留揮発性成分が少なく、か
つ優れた外観、耐光性、機械的特性を有する熱可塑性樹
脂の加工方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂を用いて得た成形体は、優
れた耐熱性、耐衝撃性を有するために、自動車部品、家
電部品、ＯＡ機器部品を始めとする多岐の分野で成形材
料として使用されている。

【０００３】近年、パーソナルコンピュータやファクシ
ミリ、ワープロ等のＯＡ機器（事務機器、電子情報処理
機器）の普及に伴い、ハウジング材料として淡色系の色
調が要求されている。しかしながら、熱可塑性樹脂を高
温で押出または成形する場合には、樹脂が劣化して機械
的特性が低下したり、または着色することがある。特に
ガラス転移温度の高いポリフェニレンエーテル系樹脂を
成形してハウジングを製造する場合、耐熱性が優れてい
るがゆえに、３００〜３５０℃の高温で成形する必要が
あり、その結果、フリース転位によるメチレンブリッジ
構造体、または末端アルキルアミンの反応に由来するメ
チレンブリッジ構造体等によりヒドロキシル基が多数発
生し、その成形体は耐光性や色調が低下するという問題
があった。このような問題点を解決するために、本発明
者は超臨界流体を加工時に利用することが有効であるこ
とを見出した。

【０００４】一方、超臨界二酸化炭素を利用する技術が
知られている。例えば、希釈剤として超臨界二酸化炭素
を使用したスチレン−アクリロニトリルコポリマーの製
造法（特開平８−４１１３５号公報）、超臨界二酸化炭
素を使用したフリーラジカル重合法（特開平８−２６９
１０７号公報）が開示されている。しかしながら、上記
公報には超臨界流体を使用した加工方法については開示
されていないし、暗示さえされていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち残留揮発
性成分が少なく、かつ外観、耐光性、機械的特性の優れ
た熱可塑性樹脂の加工方法を提供することを目的とする
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、残留揮発性
成分が少なく、かつ外観、耐光性、機械的特性の優れた
熱可塑性樹脂の加工方法を鋭意検討した結果、熱可塑性
樹脂と超臨界流体とを圧力条件下で混合し、次いで圧力
解放、除去することにより、驚くべきことに揮発性成分
が少なく、かつ色調等の外観、耐光性及び機械的特性が
飛躍的に向上することを見出し、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、(Ａ）熱可塑性樹脂と
（Ｂ）気体状態化合物またはその超臨界流体を圧力条件
下で混合して（Ａ）が結晶性樹脂の場合は融点（Ｔ
ｍ）、非晶性樹脂の場合はガラス転移温度（Ｔｇ）を判
定基準とし、（Ａ）のＴｍまたはＴｇを１０〜２００℃
低下させ、次いで圧力を解放して（Ｂ）を除去すること
を特徴とする熱可塑性樹脂の加工方法、とりわけ（Ｂ）
気体状態化合物が二酸化炭素で超臨界流体が超臨界二酸
化炭素である熱可塑性樹脂の加工方法を提供するもので
ある。

【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。

【０００９】本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂及び（Ｂ）
超臨界流体を使用する加工方法に関する。

【００１０】本発明の加工方法において、まず（Ａ）と
（Ｂ）とを混合し、（Ａ）が結晶性樹脂の場合は融点
（Ｔｍ）、非晶性樹脂の場合はガラス転移温度（Ｔｇ）
を判定基準とし、（Ａ）のＴｍまたはＴｇを低下させる
ことが重要である。ここで、その混合方法については特
に制限はなく、例えば（Ａ）と（Ｂ）との混合物のＴｍ
またはＴｇが、（Ａ）のＴｍまたはＴｇより１０〜２０
０℃、更に好ましくは３０〜２００℃、最も好ましくは
１００〜２００℃低下させることが可能な方法である。
このようにして（Ａ）と（Ｂ）を混合処理することによ
り、粘度を低下させ、比較的低温で加工することが可能
となる。その結果、例えば、（Ａ）としてポリフェニレ
ンエーテルを用いた場合、得られた樹脂の黄色度ＹＩが
低下し、ポリフェニレンエーテルの構造中にヒドロキシ
ル基が、繰り返し単位１００個中に０．５個以下になる
ことを見出した。

【００１１】従来、耐熱性の高いポリフェニレンエーテ
ルを溶融混合するためには、通常３００〜３５０℃の温
度が必要であり、その結果、下記に示すように、フリー
ス転位によるメチレンブリッジ構造体、または末端アル
キルアミンの反応に由来するメチレンブリッジ構造体等
によりヒドロキシル基が多数発生し、それを用いて得ら
れた成形体は耐光性や色調が低下するという問題があっ
た。

【００１２】

【化１】

【００１３】本発明者は、ポリフェニレンエーテル系樹
脂の構造中にヒドロキシル基が、上記樹脂の繰り返し単
位１００個中に０．５個以下有することにより、耐光性
と色調が著しく向上することを見出した。

【００１４】本発明の加工方法のもう一つの利点は、超
臨界抽出により残留モノマー等の揮発性成分を除去可能
であることを見出し、本発明を完成した。

【００１５】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。

【００１６】本発明において、（Ａ）熱可塑性樹脂は、
（Ｂ）と相溶もしくは均一分散し得るものであり、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレ
ンスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルフォン
系樹脂等が好ましい。本発明においては上記成分を含有
する熱可塑性エラストマーも熱可塑性樹脂に含まれる。
ここで、特に熱可塑性樹脂としてポリフェニレンエーテ
ル系、ポリスチレン系、ポリカーボネート系の熱可塑性
樹脂が好ましい。上記ポリスチレン系樹脂は、ゴム変性
スチレン系樹脂及び／または、ゴム非変性スチレン系樹
脂である。特にポリフェニレンエーテル系樹脂とポリス
チレン系樹脂のブレンド体は（Ｂ）への溶解性は優れて
いるので好ましい。また、スチレン系樹脂でも融点と分
解温度が近接している立体規則性のポリスチレン、特に
シンジオタクティクポリスチレンは、低温押出が可能で
あるために、特に本発明の加工方法は有効である。

【００１７】また、（Ａ）の熱可塑性樹脂の形状は特に
制限はないが、溶解性の観点からその数平均粒子直径が
０．０１〜１００００μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．１〜１０００μｍ、更に好ましくは１〜
１００μｍである。数平均粒子直径が０．０１未満で
は、凝集し取扱い上、品質安定性上好ましくない場合が
あり、一方、数平均粒子直径が１００００μｍを越える
と、（Ｂ）の溶解速度が低下し、未溶解物が生成し外
観、機械的特性が損なわれる恐れがある。

【００１８】本発明において上記（Ａ）熱可塑性樹脂の
一つのポリフェニレンエーテル（以下ＰＰＥと略称す
る。）は、下記式（１）で示される結合単位からなる単
独重合体及び／又は共重合体である。

【００１９】

【化２】

【００２０】但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ水
素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から選
択されるものであり、互いに同一でも異なっていてもよ
い。

【００２１】このＰＰＥの具体的な例としては、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体等が好ましく、中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が
好ましい。かかるＰＰＥの製造方法は特に限定されるも
のではなく、例えば、米国特許第３，３０６，８７４号
明細書記載の方法による第一銅塩とアミンのコンプレッ
クスを触媒として用い、例えば２，６キシレノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３，３０６１０７５号明細書、米国特許第３，
２５７，３５７号明細書、米国特許３，２５７，３５８
号明細書、及び特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭
５０−５１１９７号公報に記載された方法で容易に製造
できる。本発明にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度ηｓｐ
／Ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測
定）は、０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあること
が好ましく、０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にある
ことがより好ましい。ＰＰＥの還元粘度に関する上記要
件を９ηｓｐ／Ｃ満たすための手段としては、前記ＰＰ
Ｅの製造の際の触媒量の調整などを挙げることができ
る。

【００２２】本発明における（Ａ）熱可塑性樹脂の一つ
のポリスチレン系樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂及び
／または、ゴム非変性スチレン系樹脂である。

【００２３】このようなゴム変性スチレン系樹脂は、ビ
ニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重
合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合
体の存在下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これ
と共重合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公
知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、または乳化重
合することにより得られる。

【００２４】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。

【００２５】ここで、前記ゴム状重合体は、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であることが必要であり、
−３０℃を越えると耐衝撃性が低下する。

【００２６】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。

【００２７】上記のゴム状重合体の存在下に重合させる
グラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族
ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【００２８】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。

【００２９】そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させ
る必要のある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基から
なるアクリル酸エステルを用いることができる。また更
に、樹脂組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合
は、α−メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等の単量体を共重
合してもよい。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香
族単量体と共重合可能なビニル単量体の含量は０〜４０
重量％である。

【００３０】本発明において、ゴム変性スチレン系樹脂
におけるゴム状重合体は、好ましくは５〜８０重量％、
特に好ましくは１０〜５０重量％、グラフト重合可能な
単量体混合物は、好ましくは９５〜２０重量％、更に好
ましくは９０〜５０重量％の範囲にある。この範囲内で
は、目的とする樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランス
が向上する。更には、スチレン系重合体のゴム粒子径
は、０．１〜５．０μｍが好ましく、特に０．２〜３．
０μｍが好適である。上記範囲内では、特に耐衝撃性が
向上する。

【００３１】本発明において、使用されるゴム変性スチ
レン系樹脂の分子量の尺度である還元粘度ηｓｐ／ｃ
（０．５ｇ／ｄｌ、３０℃測定：マトリックス樹脂がポ
リスチレンの場合はトルエン溶液、マトリックス樹脂が
不飽和ニトリル−芳香族ビニル共重合体の場合はメチル
エチルケトン）は、０．３０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲
にあることが好ましく、０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇの
範囲にあることがより好ましい。ゴム変性スチレン系樹
脂の還元粘度ηｓｐ／ｃに関する上記要件を満たすため
の手段としては、重合開始剤量、重合温度、連鎖移動剤
量の調整等を挙げることができる。

【００３２】本発明における（Ａ）熱可塑性樹脂の一つ
の芳香族ポリカーボネートは、芳香族ホモポリカーボネ
ートと芳香族コポリカーボネートより選ぶことができ
る。製造方法としては、２官能フェノール系化合物に苛
性アルカリ及び溶剤の存在下でホスゲンを吹き込むホス
ゲン法、あるいは、例えば、二官能フェノール系化合物
と炭酸ジエチルとを触媒の存在下でエステル交換させる
エステル交換法を挙げることができる。該芳香族ポリカ
ーボネートは粘度平均分子量が１万〜１０万の範囲が好
適である。ここで、上記２官能フェノール系化合物は、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェ
ニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジプロピルフェニル）プロパン、１，１’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェ
ニル−１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン等であり、特に２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕が好ましい。本発
明において、２官能フェノール系化合物は、単独で用い
てもよいし、あるいはそれらを併用してもよい。

【００３３】本発明において使用する（Ｂ）超臨界流体
は、臨界点（臨界温度及び臨界圧力）を越えた流体であ
れば、特に制限されない。超臨界流体は、臨界温度を越
えた温度に保持される高密度のガスであり、この温度を
越えると圧力をいくら加えても液化しない流体である。
（Ｂ）は非重合性であることが好ましい。例えば、二酸
化炭素、亜酸化窒素、またはメタン、エタン、プロパ
ン、ブタン等の低分子量アルカンやその混合物等が挙げ
られる。その中でも特に二酸化炭素が好ましく、その臨
界温度は３１℃であり、臨界圧力は７３ａｔｍ（気圧）
であり、上記温度、圧力以上の条件で超臨界流体が得ら
れる。また、気体状態化合物は上記のガスである。

【００３４】本発明において難燃性を付与する場合は、
（Ｃ）難燃剤として、ハロゲン系、リン系または無機系
難燃剤を配合することができる。

【００３５】上記（Ｃ）としてのハロゲン系難燃剤は、
ハロゲン化ビスフェノール、芳香族ハロゲン化合物、ハ
ロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系
重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリ
フェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロ
モジフェニルオキサイド、テトラブロムビスフェノール
Ａ、テトラブロムビスフェノールＡのオリゴマー、ブロ
ム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフ
ェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、
ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオ
キサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブ
ロムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハ
ロゲンリン酸エステル及びフッ素系樹脂等である。

【００３６】前記（Ｃ）の中のリン系難燃剤としては、
有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸塩等が挙げられ
る。

【００３７】上記有機リン化合物の例としては、ホスフ
ィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウ
ム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エス
テル等である。より具体的には、トリフェニルフォスフ
ェート、メチルネオペンチルフォスファイト、ヘンタエ
リスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペ
ンチルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォス
フェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフ
ェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジ
ネオペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテ
コールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスフ
ェート、ジピロカテコールハイポジフォスフェートであ
る。

【００３８】ここで、特に有機リン化合物として、下記
式（２）の芳香族系リン酸エステル単量体、下記式
（３）の芳香族系リン酸エステル縮合体が好ましい。

【００３９】

【化３】

【００４０】

【化４】

【００４１】（但し、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａ
ｒ₅、Ａｒ₇、Ａｒ₈はそれぞれ独立に無置換または炭素
数１〜１０の炭化水素基で少なくとも一つ置換されたフ
ェニル基から選ばれる芳香族基である。Ａｒ₆は炭素数
６〜２０の二価の芳香族基である。ｍは１以上の整数を
表わす。） 上記芳香族系リン酸エステル単量体の中でも、特にヒド
ロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体、例え
ば、トリクレジルフォスフェートやトリフェニルフォス
フェート等に１個または２個以上のフェノール性水酸基
を含有したリン酸エステル単量体、または下記式（４）
に示した芳香族リン酸エステル単量体が好ましい。

【００４２】

【化５】

【００４３】（式中、ａ、ｂ、ｃは１から３、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数が１から３０のアルキル基
であり、化合物全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭
素数の合計が平均１２から３０である。ここで、異なっ
た置換基を有する、複数の芳香族リン酸エステルからな
る場合には、上記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素
数の合計は、数平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リ
ン酸エステル成分の重量分率と、各成分の置換基の炭素
数の合計との積の和である。） 本発明において、芳香族リン酸エステル単量体の中で
も、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数合計の数平均は、１
５〜３０が好ましく、さらには２０〜３０が好ましく、
２５〜３０が最も好ましい。

【００４４】具体的な置換基として、ノニル基、ｔ−ブ
チル基等のブチル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オタデシル基、ノナデシル基、オクタドデシル基等
が挙げられ、、特開平１−９５１４９号公報、特開平３
−２９４２８４号公報等に開示された公知の方法により
製造することができる。例えば、アルキルフェノールと
オキシ塩化リンと触媒の無水塩化アルミニウムを加熱下
に反応する方法、または亜リン酸トリエステルを酸素で
酸化して、対応する芳香族リン酸エステルに転換する方
法がある。

【００４５】また前記芳香族リン酸エステル縮合体の中
でも、特にビスフェノールＡ ビス（ジフェニルフォス
フェート）、ビスフェノールＡ ビス（ジクレジルフォ
スフェート）等が好ましい。

【００４６】本発明において前記（Ｃ）として使用す
る、もう一つの好ましい芳香族リン酸エステル縮合体
は、下記式（５）で示される。

【００４７】

【化６】

【００４８】（式中、ａ、ｂ，ｃ，ｄ，ｅは０から３で
あり、Ｒ¹からＲ⁵は炭素数が１から１０の炭化水素であ
り、ｎは１〜３の整数を表す。） 上記難燃剤は、特に２，６位に置換された芳香族リン酸
エステル縮合体が好ましく、特開平５−１０７９号公報
等に開示された公知の方法により製造することができ
る。例えば、２，６位に置換された単官能フェノールと
オキシハロゲン化リンとルイス酸触媒の存在下で反応さ
せ、ジアリールホスホロハライドを得、次いでこれと二
官能フェノールをルイス酸触媒の存在下で反応する方法
がある。

【００４９】前記（Ｃ）において、リン系難燃剤の一つ
の赤リンは、一般の赤リンの他に、その表面をあらかじ
め、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
亜鉛、水酸化チタンよりえらばれる金属水酸化物の被膜
で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金
属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被覆処理さ
れたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の
被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被覆処理された
ものなどである。

【００５０】前記（Ｃ）において、リン系難燃剤の一つ
の無機系リン酸塩は、ポリリン酸アンモニウムが代表的
である。

【００５１】そして、前記（Ｃ）としての無機系難燃剤
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマ
イト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウ
ム、酸化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、ホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸
亜鉛、炭酸マグネシウム、ムーカルシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸バリウム等が挙げられる。これらは、１種で
も２種以上を併用してもよい。この中で特に、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシ
ウム、ハイドロタルサイトからなる群から選ばれたもの
が難燃効果が良く、経済的にも有利である。

【００５２】本発明における前記（Ｃ）の添加量は、
（Ａ）１００重量部に対して、１〜１００重量部であ
り、好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは、３〜
２０重量部、最も好ましくは、５〜１５重量部である。

【００５３】本発明において、特に難燃性と耐熱性の更
なる向上が必要な場合には、（Ｄ）ノボラック樹脂を配
合することができる。（Ｄ）は、芳香族リン酸エステル
と併用する場合には、流動性と耐熱性の向上剤でもあ
り、樹脂成分と芳香族リン酸エステルとの間の相溶性を
やや低下させる。そして、その樹脂は、フェノール類と
アルデヒド類を硫酸または塩酸のような酸触媒の存在下
で縮合して得られる熱可塑性樹脂であり、その製造方法
は、「高分子実験学５『重縮合と重付加』ｐ．４３７〜
４５５（共立出版（株））」に記載されている。

【００５４】ノボラック樹脂製造の一例を下記式
（６）、（７）に示す。

【００５５】

【化７】

【００５６】上記フェノール類は、フェノール、ｏ−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−
ジメチル−、３，５−ジメチル−、２，３，５−トリメ
チル−、３，４，５−トリメチル−、ｐ−ｔ−ブチル
−、ｐ−ｎ−オクチル−、ｐ−ステアリル−、ｐ−フェ
ニル−、ｐ−（２−フェニルエチル）−、ｏ−イソプロ
ピル−、ｐ−イソプロピル−、ｍ−イソプロピル−、ｐ
−メトキシ−、及びｐ−フェノキシフェノール、ピロカ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サルチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メ
チル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−シアノ−、及
びｏ−シアノフェノール、ｐ−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、シク
ロヘキシルｐ−ヒドロキシベンゼンスルホネート、４−
ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン酸、メチル ４
−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィネート、４−ヒ
ドロキシフェニルホスホン酸、エチル ４−ヒドロキシ
フェニルホスホネート、ジフェニル ４−ヒドロキシフ
ェニルホスホネート等である。

【００５７】上記アルデヒド類は、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ｎ−プロパナール、ｎ−ブタナー
ル、イソプロパナール、イソブチルアルデヒド、３−メ
チル−ｎ−ブタナール、ベンズアルデヒド、ｐ−トリル
アルデヒド、２−フェニルアセトアルデヒド等である。

【００５８】本発明において必要に応じて、飽和高級脂
肪族のカルボン酸またはそれらの金属塩、カルボン酸エ
ステル系ワックス、オルガノシロキサン系ワックス、ポ
リオレフィンワックス、ポリカプロラクトンから選ばれ
る一種または二種以上の化合物等の（Ｅ）離型剤を配合
することができる。

【００５９】上記（Ｅ）の中でも、飽和高級脂肪族のカ
ルボン酸またはそれらの金属塩から選ばれた１種または
２種以上の化合物が好ましい。

【００６０】飽和高級脂肪酸のカルボン酸としては炭素
数１２〜４２の直鎖飽和モノカルボン酸が好ましい。例
えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。これ
らの金属塩の金属としては、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜
鉛等があり、特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アル
ミニウムが特に好ましい。

【００６１】（Ｅ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜５重量部、更に好ましくは、
０．１〜５重量部、最も好ましくは、０．３〜１重量部
である。

【００６２】本発明において、必要に応じて、トリアジ
ン骨格含有化合物、含金属化合物、シリコーン樹脂、シ
リコーンオイル、シリカ、有機シリケート、アラミド繊
維、ポリアクリロニトリル繊維、フッ素系樹脂から選ば
れる一種以上の難燃助剤（Ｆ）を配合することができ
る。

【００６３】（Ｆ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．００１〜４０重量部、更に好ましく
は、１〜２０重量部、最も好ましくは、５〜１０重量部
である。

【００６４】（Ｆ）としてのトリアジン骨格含有化合物
は、リン系難燃剤の難燃助剤として一層の難燃性を向上
させるための成分である。その具体例としては、メラミ
ン、下記式（８）のメラム、下記式（９）のメレム、メ
ロン（６００℃以上でメレム３分子から３分子の脱アン
モニアによる生成物）、下記式（１０）のメラミンシア
ヌレート、下記式（１１）のリン酸メラミン、下記式
（１２）のサクシノグアナミン、アジポグアナミン、メ
チルグルタログアナミン、下記式（１３）のメラミン樹
脂、下記式（１４）のＢＴレジンを挙げることができる
が、低揮発性の観点から特にメラミンシアヌレートが好
ましい。

【００６５】

【化８】

【００６６】

【化９】

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】

【化１３】

【００７１】

【化１４】

【００７２】（Ｆ）としての含金属化合物は、金属酸化
物及び／または金属粉である。上記金属酸化物は、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸
化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モ
リブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、
酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸
化タングステン等の単体または、それらの複合体（合
金）であり、上記金属粉は、アルミニウム、鉄、チタ
ン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマ
ス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、スズ、アン
チモン等の単体または、それらの複合体である。

【００７３】（Ｆ）としてのシリコーン樹脂は、ＳｉＯ
₂、ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ₂ＳｉＯ、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の構造単位
を組み合わせてできる三次元網状構造を有するシリコー
ン樹脂である。ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基、あるいは、フェニル基、ベンジ
ル基等の芳香族基、または上記置換基にビニル基を含有
した置換基を示す。ここで、特にビニル基を含有したシ
リコーン樹脂が好ましい。

【００７４】このようなシリコーン樹脂は、上記の構造
単位に対応するオルガノハロシランを共加水分解して重
合することにより得られる。

【００７５】（Ｆ）としてのシリコーンオイルはポリジ
オルガノシロキサンであり、特に含ビニル基シリコーン
オイルが好ましく、下記式（１５）に示される化学結合
単位からなる。

【００７６】

【化１５】

【００７７】上式中のＲは、Ｃ１〜８のアルキル基、Ｃ
６〜１３のアリール基、下記式（１６）、（１７）で示
される含ビニル基から選ばれる一種または二種以上の置
換基であり、ここで、特に分子中ビニル基を含有する。

【００７８】

【化１６】

【００７９】

【化１７】

【００８０】前記含ビニル基シリコーンオイルの粘度
は、６００〜１００００００センチストークス（２５
℃）が好ましく、さらに好ましくは９００００〜１５０
０００センチストークス（２５℃）である。

【００８１】（Ｆ）としてのシリカは、無定形の二酸化
ケイ素であり、特にシリカ表面に炭化水素系化合物系の
シランカップリング剤で処理した炭化水素系化合物被覆
シリカが好ましく、更にはビニル基を含有した炭化水素
系化合物被覆シリカが好ましい。

【００８２】上記シランカップリング剤は、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン、及びＮ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノシランである。ここで、特に熱可塑性樹脂と構
造が類似した単位を有するシランカップリング剤が好ま
しく、例えば、スチレン系樹脂に対しては、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシランが好適である。

【００８３】シリカ表面へのシランカップリング剤の処
理は、湿式法と乾式法に大別される。湿式法は、シリカ
をシランカップリング剤溶液中で処理し、その後乾燥さ
せる方法であり、乾式法は、ヘンシェルミキサーのよう
な高速撹はん可能な機器の中にシリカを仕込み、撹はん
しながらシランカップリング剤液をゆっくり滴下し、そ
の後熱処理する方法である。

【００８４】（Ｆ）としての有機シリケートは、下記式
（１８）で示されるオルソケイ酸エステル（ｎ＝１）及
び、その加水分解縮合物である。

【００８５】

【化１８】

【００８６】ここで、Ｒ₁〜Ｒ₄は炭素数１〜１０の炭化
水素であり、特にメチル基、エチル基、ブチル基、フェ
ニル基が好ましい。またＲ₁〜Ｒ₄は同一でも異なってい
ても良い。

【００８７】次いで、式（１８）のｎは１以上の整数で
あるが、耐加水分解性の観点から２以上が好ましく、更
には２〜１００が好ましく、１０〜３０が最も好まし
い。

【００８８】式（１８）のシリケートは、テトラアルコ
キシシランの部分加水分解により製造され、ｎは加水分
解率により制御することができる。

【００８９】（Ｆ）としてのアラミド繊維は、平均直径
が１〜５００μｍで平均繊維長が０．１〜１０ｍｍであ
ることが好ましく、イソフタルアミド、またはポリパラ
フェニレンテレフタルアミドをアミド系極性溶媒または
硫酸に溶解し、湿式または乾式法で溶液紡糸することに
より製造することができる。

【００９０】（Ｆ）としてのポリアクリロニトリル繊維
は、平均直径が１〜５００μｍで平均繊維長が０．１〜
１０ｍｍであることが好ましく、ジメチルホルムアミド
等の溶媒に重合体を溶解し、４００℃の空気流中に乾式
紡糸する乾式紡糸、または硝酸等の溶媒に重合体を溶解
し水中に湿式紡糸する湿式紡糸法により製造される。

【００９１】（Ｆ）としてのフッ素系樹脂は、樹脂中に
フッ素原子を含有する樹脂である。その具体例として、
ポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、
ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体等を挙げることができる。また、必要に応じ
て上記含フッ素モノマーと共重合可能なモノマーとを併
用してもよい。

【００９２】これらのフッ素系樹脂の製造方法は、米国
特許第２，３９３，６９７号明細書及び米国特許第２，
５３４，０５８号明細書に開示され、例えばテトラフル
オロエチレンを水性媒体中で過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム等のラジカル開始剤を用いて、７〜７０ｋｇ
／ｃｍ²の加圧下、０〜２００℃の温度で重合し、次い
で懸濁液、分散液または乳濁液から凝析により、または
沈殿によりポリテトラフルオロエチレン粉末が得られ
る。

【００９３】フッ素系樹脂の配合方法は、フッ素系樹脂
と熱可塑性樹脂と必要に応じて分散剤を、溶融混練して
マスターバッチを作製してから、熱可塑性樹脂、難燃剤
と溶融混練する二段プロセス法、または、サイドフィー
ド可能な二ゾーンからなる押出機を用い、前段で熱可塑
性樹脂とフッ素系樹脂と必要に応じて分散剤を、溶融混
練し、後段で溶融温度を下げて難燃剤をフィード、溶融
混練する一段プロセス法、またはフッ素系樹脂を含む全
成分をメインフィーダーにフィード、溶融混練する一段
プロセス等がある。ここで、難燃性の観点からマスター
バッチを作製する二段プロセスが好ましい。

【００９４】本発明において、必要に応じて、芳香族ビ
ニル単位とアクリル酸エステル単位からなる共重合樹
脂、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコール、または
金属石鹸から選ばれる一種または二種以上の流動性向上
剤（Ｇ）を配合することができる。

【００９５】（Ｇ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．１〜２０重量部、更に好ましくは、
０．５〜１０重量部、最も好ましくは、１〜５重量部で
ある。

【００９６】（Ｇ）としての共重合樹脂の芳香族ビニル
単位は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラ
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチ
レン、２，４，５−トリブロモスチレン等であり、スチ
レンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記他の芳香
族ビニル単量体を共重合してもよい。そして、アクリル
酸エステル単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル等の炭素数が１〜８のアルキル基からなるアクリル酸
エステルである。

【００９７】ここで、共重合樹脂中のアクリル酸エステ
ル単位の含量は、３〜４０重量％が好ましく、更には、
５〜２０重量％が好適である。また、上記共重合樹脂の
分子量の指標である溶液粘度（樹脂１０重量％のＭＥＫ
溶液、測定温度２５℃）が、２〜１０ｃＰ（センチポア
ズ）であることが好ましい。溶液粘度が２ｃＰ未満で
は、衝撃強度が低下し、一方、１０ｃＰを越えると流動
性の向上効果が低下する。

【００９８】（Ｇ）としての脂肪族炭化水素系加工助剤
は、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、ポリオレフィンワックス、合成パラフィン、及びこ
れらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物等であ
る。

【００９９】（Ｇ）としての高級脂肪酸は、（Ｅ）離型
剤の項で述べたもの以外の飽和脂肪酸、及びリシノール
酸、リシンベライジン酸、９−オキシ１２オクタデセン
酸等の不飽和脂肪酸等である。

【０１００】（Ｇ）としての高級脂肪酸エステルは、フ
ェニルステアリン酸メチル、フェニルステアリン酸ブチ
ル等の脂肪酸の１価アルコールエステル、及びフタル酸
ジフェニルステアリルのフタル酸ジエステル等の多塩基
酸の１価アルコールエステルであり、さらに、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソル
ビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等の
ソルビタンエステル、ステアリン酸モノグリセライド、
オレイン酸モノグリセライド、カプリン酸モノグリセラ
イド、ベヘニン酸モノグリセライド等のグリセリン単量
体の脂肪酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エス
テル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセ
リンラウリン酸エステル等のポリグリセリンの脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノ
オレート等のポリアルキレンエーテルユニットを有する
脂肪酸エステル、及びネオペンチルポリオールジステア
リン酸エステル等のネオペンチルポリオール脂肪酸エス
テル等である。

【０１０１】（Ｇ）としての高級脂肪酸アミドは、フェ
ニルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、メチロールベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸のモノア
ミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジ
エタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、オレイン酸ジエタノールアミド等のＮ，Ｎ’−２置
換モノアミド等であり、さらに、メチレンビス（１２−
ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビス（１２−ヒドロキ
シフェニル）ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド、及びｍ−キシリレンビス（１２
−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の芳香族
系ビスアミドである。

【０１０２】（Ｇ）としての高級脂肪族アルコールは、
ステアリルアルコールやセチルアルコール等の１価のア
ルコール、ソルビトールやマンニトール等の多価アルコ
ール、及びポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオ
キシエチレンボクタデシルアミン等であり、さらに、ポ
リオキシエチレンアリル化エーテル等のポリアルキレン
エーテルユニットを有するアリル化エーテル、及びポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
トリドデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリエピクロルヒドリンエーテル、ポリオキシエチレン
ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシエチレンエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡ
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールエーテル等のポリアルキレンエーテルユニット
を有する２価アルコールである。

【０１０３】（Ｇ）としての金属石鹸は、上記ステアリ
ン酸等の高級脂肪酸の、バリウムやカルシウムや亜鉛や
アルミニウムやマグネシウム等の金属塩である。

【０１０４】本発明において、必要に応じて、熱可塑性
エラストマー（Ｈ）を配合することができ、例えば、ポ
リスチレン系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポ
リウレタン系、１，２−ポリブタジエン系、ポリ塩化ビ
ニル系等であり、特にポリスチレン系熱可塑性エラスト
マーが好ましい。

【０１０５】（Ｈ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは、
１〜１０重量部、最も好ましくは、２〜５重量部であ
る。

【０１０６】上記ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、芳香族ビニル単位と共役ジエン単位からなるブロッ
ク共重合体、または上記共役ジエン単位部分が部分的に
水素添加されたブたブロック共重合体である。

【０１０７】上記ブロック共重合体を構成する芳香族ビ
ニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【０１０８】また、上記ブロック共重合体を構成する共
役ジエン単量体は、１，３−ブタジエン、イソプレン等
を挙げることができる。

【０１０９】そして、ブロック共重合体のブロック構造
は、芳香族ビニル単位からなる重合体ブロックをＳで表
示し、共役ジエン及び／またはその部分的に水素添加さ
れた単位からなる重合体ブロックをＢで表示する場合、
ＳＢ、Ｓ（ＢＳ）ｎ、（但し、ｎは１〜３の整数）、Ｓ
（ＢＳＢ）ｎ、（但し、ｎは１〜２の整数）のリニア−
ブロック共重合体や、（ＳＢ）ｎＸ（但し、ｎは３〜６
の整数。Ｘは四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ
化合物等のカップリング剤残基。）で表示される、Ｂ部
分を結合中心とする星状（スター）ブロック共重合体で
あることが好ましい。なかでもＳＢの２型、ＳＢＳの３
型、ＳＢＳＢの４型のリニア−ブロック共重合体が好ま
しい。

【０１１０】本発明において、耐光性が要求される場合
には、必要に応じて、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン
系光安定剤、酸化防止剤、ハロゲン捕捉剤、遮光剤、金
属不活性剤、または消光剤から選ばれる一種または二種
以上の耐光性改良剤（Ｉ）を配合することができる。

【０１１１】（Ｉ）の量は、（Ａ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．０５〜２０重量部、更に好ましく
は、０．１〜１０重量部、最も好ましくは、０．１〜５
重量部である。

【０１１２】（Ｉ）としての紫外線吸収剤は、光エネル
ギーを吸収して、分子内プロトン移動することによりケ
ト型分子となったり（ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾ
ール系）、またはｃｉｓ−ｔｒａｎｓ異性化することに
より（シアノアクリレート系）、熱エネルギーとして放
出、無害化するための成分である。その具体例は、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔ−オクチル
−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、フェニ
ルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート等のベンゾエート類、２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リド等の置換オキザニリド類、及びエチル−α−シアノ
−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シア
ノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリ
レート等のシアノアクリレート類である。

【０１１３】（Ｉ）としてのヒンダードアミン系光安定
剤は、光エネルギーにより生成したハイドロパーオキサ
イドを分解し、安定なＮ−Ｏ・ラジカルやＮ−ＯＲ、Ｎ
−ＯＨを生じ、安定化させるための成分である。その具
体例は、２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリ
ジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ
（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネー
ト、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル
重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン
重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロ
ロ−６−ｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物等である。

【０１１４】（Ｉ）成分としての酸化防止剤は、熱成形
時または光暴露により生成したハイドロパーオキシラジ
カル等の過酸化物ラジカルを安定化したり、生成したハ
イドロパーオキサイド等の過酸化物を分解するための成
分である。その例は、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤や過酸化物分解剤である。前者は、ラジカル連鎖禁止
剤として、後者は、系中に生成した過酸化物をさらに安
定なアルコール類に分解して自動酸化を防止する。

【０１１５】前記酸化防止剤としてのヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の具体例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、スタイレネイテドフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ
−ペンチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、アルキレイテッドビスフェノール、テトラキ
ス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−
ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−プロピオニロキシ〕−１，１−
ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキシス
ピロ〔５・５〕ウンデカン等である。

【０１１６】また、前記酸化防止剤としての過酸化物分
解剤の具体例は、トリスノニルフェニルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト等の有機リン系過酸化物
分解剤またはジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ
ート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロ
ピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピ
オネート、２−メルカプトベンズイミダゾール等の有機
イオウ系過酸化物分解剤である。

【０１１７】（Ｉ）としての活性種捕捉剤は、熱成形時
または光暴露時に生成する遊離ハロゲン等の活性種を捕
捉するための成分である。その具体例は、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の塩基性金属塩、ハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、酸化マグネシウム、有機
錫化合物、または有機エポキシ化合物である。

【０１１８】上記活性種捕捉剤としてのハイドロタルサ
イトは、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム、ビスマス等の含水塩基性炭酸塩や無水塩基性炭酸塩
で、天然物および合成品が含まれる。天然物としては、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏの構造のものが挙
げられる。また、合成品としては、Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3（Ｏ
Ｈ）₂（ＣＯ₃）_0.15・０．５４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂(Ｏ
Ｈ)₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ_4.2Ａｌ₂（ＯＨ）_12.4
ＣＯ₃、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａ
ｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₄Ｂｉ₂（ＯＨ）
_29.6・４．２Ｈ₂Ｏ等が挙げられる。

【０１１９】前記ゼオライトとしては、Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂
Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・ＸＨ₂Ｏで示されるＡ型ゼオライト、
または周期律表第II族及び第IV族の金属から選ばれた少
なくとも一種の金属を含む金属により置換されたゼオラ
イトを挙げることができる。そして、その置換金属とし
ては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｓｎ等で
あり、特にＣａ、Ｚｎ、Ｂａが好ましい。

【０１２０】前記活性種捕捉剤としての有機エポキシ化
合物は、エポキシ化大豆油、トリス（エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート、ハイドロキノンジグリシジルエ
ーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、４，４’
−スルホビスフェノール・ポリグリシジルエーテル、Ｎ
−グリシジルフタルイミド、または水添ビスフェノール
Ａグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルスピロ
〔５，５〕−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−
ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイ
ド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキ
サン）、ジシクロペンタジエンエポキサイド、エチレン
グリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフ
タル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−
２−エチルヘキシル等の脂環式エポキシ化合物等であ
る。

【０１２１】（Ｉ）としての遮光剤は、光が高分子内部
に達するのを防止するための成分である。その具体例と
しては、ルチル型酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸化亜鉛
（ＺｎＯ）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化セリウム
（ＣｅＯ₂）等を挙げることができる。

【０１２２】（Ｉ）としての金属不活性剤は、キレート
化合物を形成して樹脂中の重金属イオンをキレート化合
物中で不活性化するための成分である。その具体例とし
ては、アシッドアミン誘導体、ベンゾトリアゾール、及
びその誘導体等を挙げることができる。

【０１２３】（Ｉ）としての消光剤は、高分子中の光励
起したハイドロパーオキサイドやカルボニル基等の官能
基をエネルギー移動によって失活させるための成分であ
って、有機ニッケル等が知られている。

【０１２４】本発明の加工方法は、原料である（Ａ）を
加工することであり、例えば溶融押出加工、射出成形機
またはシートあるいはフィルム成形機で成形加工する方
法である。または溶融押出して得られた樹脂を更に射出
成形機またはシートあるいはフィルム成形機で成形加工
する方法をも含む。

【０１２５】加工方法の一例として、竪型の攪拌機付き
溶解槽（図１参照）または横型のスクリュー型混合機
（図２参照）を用いる場合、（Ａ）単独または（Ａ）及
び前記各種添加剤〔（Ｃ）〜（Ｉ）〕と、（Ｂ）二酸化
炭素を好ましくは７３〜４００ａｔｍ、更に好ましくは
１００〜２００ａｔｍの圧力で、そして好ましくは３１
〜３００℃、更に好ましくは８０〜２５０℃の温度で加
熱混合することにより、膨潤もしくは溶解状態にする。
次いで、圧力を解放することにより（Ｂ）を分離し、必
要に応じて、引き続き更に溶融押出機または射出成形機
に導入し粒状または任意の形状の成形体を製造する。

【０１２６】本発明において必要に応じて用いられる溶
融押出機は、単軸押出機、特殊単軸押出機、二軸押出機
等であるが、中でも二軸押出機が好ましく、特に好まし
くはメインフィーダーとサイドフィーダーの２つ以上の
フィーダーが付けられる溶融混練可能な押出機である。
好ましい押出機は、サイドフィーダー付きの二軸同方向
回転押出機、二軸異方向回転押出機であり、そのサイド
フィーダーは、縦型、横型を問わない。

【０１２７】本発明の熱可塑性樹脂の加工方法により製
造された樹脂をマスターバッチとし、必要に応じて熱可
塑性樹脂と難燃剤、難燃助剤、熱可塑性エラストマー、
酸化防止剤または錫系熱安定剤等の熱安定剤、耐光性改
良剤、流動性改良剤、滑剤、充填剤、ガラス繊維等の補
強剤、染料や顔料等の着色剤、発泡剤、帯電防止剤、離
型剤等を配合して樹脂組成物を製造することが可能であ
る。

【０１２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。

【０１２９】尚、実施例、比較例における測定は、以下
の方法もしくは測定機を用いて行なった。

【０１３０】（１）ポリフェニレンエーテルのヒドロキ
シル基の分析 樹脂組成物５ｇを１００ｍｌのメチルエチルケトンに溶
解し、超遠心分離機を用いて分離する（２００００ｒｐ
ｍ、１時間）。次いで、分離して得られた上澄み液に２
倍量のメタノールを添加して樹脂成分を析出させ、溶液
部分と樹脂部分を超遠心分離機を用いて分離した。溶液
部分を蒸発乾固し、５重量％の固形物の塩化メチレン溶
液を作製した。この溶液を−１５℃の冷凍庫に２４時間
静置して析出した沈殿物を、冷時濾過後、塩化メチレン
で洗浄し、引き続き真空乾燥した。得られたポリフェニ
レンエーテルのサンプルを、重水素化クロロホルムに溶
解して、フーリエ変換核磁気共鳴装置（プロトン−ＦＴ
−ＮＭＲ）（ＢＲＵＫＥＲ社製 ＤＰＸ−４００）を用
いて、ポリフェニレンエーテルの繰り返し単位１００個
中の、メチレンブリッジ構造体及びヘッド末端のヒドロ
キシル基（ＯＨ基）を定量した。通常上記ＯＨ基は４．
２から４．４ｐｐｍに存在する（図３、４参照）。

【０１３１】（２）ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェ
ニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／Ｃ ゴム変性スチレン系樹脂１ｇにメチルエチルケトン１８
ｍｌとメタノール２ｍｌの混合溶媒を加え、２５℃で２
時間振とうし、５℃、１８０００ｒｐｍで３０分間遠心
分離する。上澄み液を取り出しメタノールで樹脂分を析
出させた後、乾燥した。

【０１３２】このようにして得られた樹脂０．１ｇを、
ゴム変性ポリスチレンの場合はトルエンに溶解し、ゴム
変性アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂の場合はメ
チルエチルケトンに溶解し、濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液
とし、この溶液１０ｍｌをキャノン−フェンスケ型粘度
計に入れ、３０℃でこの溶液落下時間Ｔ₁（秒）を測定
した。一方、別に同じ粘度計で純トルエンまたは純メチ
ルエチルケトンの落下時間Ｔ₀（秒）を測定し、以下の
数式により算出した。

【０１３３】ηｓｐ／Ｃ＝（Ｔ₁／Ｔ₀−１）／Ｃ Ｃ：ポリマー濃度（ｇ／ｄｌ） 一方、ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／Ｃに
ついては、０．１ｇをクロロホルムに溶解し、濃度０．
５ｇ／ｄｌの溶液とし、上記と同様に測定した。

【０１３４】（４）熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）または融点（Ｔｍ） “Polymer Handbook" 〔edited by J.Brandrup, A Wile
y−Interscience Publication,John Wiley & Sons,New
York(1975)〕に記載の示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に
よって行なった。ＤＳＣ法では、Ｔｇは比熱容量の段階
的な変化から求められ、Ｔｍは融解曲線のピーク位置か
ら求められる。具体的には、日本国、島津製作所製、熱
分析装置ＤＴ−４０を用いて、５ｍｇ試料を窒素気流
下、１０℃／分で昇温する。Ｔｇはベースラインと最初
のステップののラインとの交点をＴｇと定義し（図５
（ａ）参照）、一方、Ｔｍはベースラインと吸熱ピーク
の立ち上がりのラインとの交点を融点と定義する（図５
（ｂ）参照）。

【０１３５】尚、結晶性ポリマーと非晶性ポリマーの判
定は、融解曲線の吸熱ピークの有無により行なう。吸熱
ピーク面積は結晶化熱（Ｃａｌ／ｇ）に対応し、結晶化
度の指標となる。

【０１３６】“Polymer Handbook”によると、例えば、
ポリフェニレンエーテル〔Poly(2,6−dimethyl−1,4−p
henylene oxide)〕、芳香族ポリカーボネート（Polycar
bonate of Bisphenol A）、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニルのＴｇはそれぞれ、２０９℃、１４５℃、１００
℃、８１℃である。

【０１３７】（５）色調（黄色度ＹＩ） ＳＭカラーコンピュータ型式ＳＭ−３（スガ試験機
（株）製）を用いて、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２に準拠した
方法で測定し、外観（色調）の指標とした。

【０１３８】（６）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定し
た。（１／４インチ試験片、ノッチなし） （７）成形体の耐光性 耐光性試験は、耐光試験機として米国ATLAS Electric D
evices Co.製 ATLAS CI35W Weatherometer を用い、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１０２に基づいた方法で行なった。照射条件
としては、試験機内部温度、５５℃、湿度５５％、雨無
し、キセノン光（波長３４０ｎｍ エネルギー０．３０
Ｗ／ｍ²）３００時間照射とした。日本国スガ試験機
（株）製 ＳＭカラーコンピューター型式ＳＭ−３を用
い、Ｌ．ａ．ｂ．法により試験前後での成形体の色差Δ
Ｅをもとめて、色調変化を評価した。色調変化が小さい
ほど、耐光性が高い。

【０１３９】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。

【０１４０】（イ）熱可塑性樹脂（Ａ） ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジ−ｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら９０分間重
合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
た。これにメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た（ＰＰＥと称する）。還元粘度ηｓｐ／Ｃは０．４
１ｄｌ／ｇであった。また、数平均粒子径は２０μｍで
あった。

【０１４１】ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ） ポリブタジエン｛（シス１，４結合／トランス１，４結
合／ビニル１，２結合重量比＝９５／２／３）（日本ゼ
オン（株）製、商品名Ｎｉｐｏｌ １２２ ＯＳＬ）｝
を、以下の混合液に溶解し、均一な溶液とした。

【０１４２】 ポリブタジエン １０．５重量％ スチレン ７４．２重量％ エチルベンゼン １５．０重量％ α−メチルスチレン２量体 ０．２７重量％ ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート ０．０３重量％ 次いで、上記混合液を撹拌機付の直列４段式反応機に連
続的に送液して、第１段は撹拌数１９０ｒｐｍ、１２６
℃、第２段は５０ｒｐｍ、１３３℃、第３段は２０ｒｐ
ｍ、１４０℃、第４段は２０ｒｐｍ、１５５℃で重合を
行った。引き続きこの固形分７３％の重合液を脱揮装置
に導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、ゴム変性芳香
族ビニル樹脂を得た（ＨＩＰＳと称する）。得られたゴ
ム変性芳香族ビニル樹脂を分析した結果、ゴム含量は１
２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５μｍ、還
元粘度ηｓｐ／ｃは０．５３ｄｌ／ｇであった。

【０１４３】（ロ）難燃剤：トリス（ノニルフェニル）
フォスフェート（ＴＮＰＰ）の製造 ノニルフェノール４３１．０重量部（モル比３．０）、
塩化アルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）を
フラスコに取り９０℃でオキシ塩化リン１００重量部
（モル比１．０）を１時間かけて滴下した。反応を完結
させるために、徐々に昇温し最終的には１８０℃まで温
度を上げてエステル化を完了させた。次いで反応生成物
を冷却し、水洗して触媒及び塩素分を除去してトリス
（ノニルフェニル）フォスフェート（以下、ＴＮＰＰと
称する）を得た。

【０１４４】実施例１、比較例１、２ ＰＰＥを以下の２つのプロセスにより加工し、色調（黄
色度）ＹＩ等の成形材料評価を行った。その結果を表１
に記載した。

【０１４５】プロセス（各成分の添加方法）： Ｉ（実施例）：竪型の攪拌機付き溶解槽に超臨界二酸化
炭素を注入し、ＰＰＥと混合して１５０℃で溶解する。
次いで、二酸化炭素の超臨界状態を保ちながら混合液を
射出成形機に導入し、シリンダー温度１５０℃、金型温
度６０℃の条件で試験片を作製した。

【０１４６】II（比較例）：超臨界二酸化炭素を用いな
いでＰＰＥを表１記載の温度で、プロセスＩと同様に射
出成形機に導入し試験片を作製した。

【０１４７】表１によると、プロセスＩの、ＰＰＥを３
００℃以下の温度で溶解槽で混合すると、混合物のＴｇ
が低下するために、比較的低温で射出成形が可能とな
り、得られたＰＰＥは、ＰＰＥユニット中のＯＨ基の生
成が抑制されるために（図３、４参照）、プロセスIIの
溶融射出成形のみで得られた組成物に比較して外観（色
調）及び耐光性が優れていることが分かる。プロセスII
において、ＰＰＥが溶融状態を経た場合は、未溶融物は
なく、外観は良好であるが、色調、耐光性が劣る。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】実施例２、比較例３、４ 実施例１と同様にＨＩＰＳを２つのプロセスにより加工
し、残留スチレンモノマー、オリゴマー量の評価を行っ
た。その結果を表２に記載した。また参考のために図６
には、二酸化炭素の圧力（ａｔｍ）と温度Ｔ（℃）変化
に対応する、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）のガラ
ス転移温度（℃）を示した。

【０１５０】表２によると、本願のプロセスＩによる
と、残留スチレンモノマー、オリゴマー量を低温で効率
的に除去可能であることが分かる。

【０１５１】

【表２】

【０１５２】実施例３、比較例５、６ ＰＰＥ／ＴＮＰＰ（５０／５０：重量比）からなる樹脂
組成物を以下の２つのプロセスにより加工し、色調（黄
色度）ＹＩ等の成形材料評価を行った。その結果を表３
に記載した。

【０１５３】プロセス（各成分の添加方法）： III（実施例）：横型のスクリュー型連続混合機に超臨
界二酸化炭素を注入し、ＰＰＥ／ＴＮＰＰからなる樹脂
組成物と２００℃で混合する。次いで、二酸化炭素の超
臨界状態を保ちながら混合液を二軸押出機に導入し２０
０℃で溶融押出してペレット化した。得られたペレット
を射出成形機に導入し、シリンダー温度２００℃、金型
温度６０℃の条件で試験片を作製した。

【０１５４】IV（比較例）：超臨界二酸化炭素を用いな
いで、サイドフィード可能な二軸押出機で、メインフィ
ーダーから（Ａ）ＰＰＥをフィードし、サイドフィーダ
ーから（Ｃ）ＴＮＰＰをフィードし２００℃または３５
０℃で溶融押出してペレット化し、IIIと同様に射出成
形機で試験片を作製した。

【０１５５】

【表３】

【０１５６】

【発明の効果】本発明は、熱可塑性樹脂を特殊な方法で
加工することにより、残留揮発性成分が少なく、かつ優
れた外観、耐光性、機械的特性を有する熱可塑性樹脂の
加工方法に関する。

【０１５７】この加工方法により得られた樹脂は、ＶＴ
Ｒ、分電盤、テレビ、オーディオプレーヤー、コンデン
サ、家庭用コンセント、ラジカセ、ビデオカセット、ビ
デオディスクプレイヤー、エアコンディショナー、加湿
機、電気温風機械等の家電ハウジング、シャーシまたは
部品、ＣＤ−ＲＯＭのメインフレーム（メカシャー
シ）、プリンター、ファックス、ＰＰＣ、ＣＲＴ、ワー
プロ複写機、電子式金銭登録機、オフィスコンピュータ
ーシステム、フロッピーディスクドライブ、キーボー
ド、タイプ、ＥＣＲ、電卓、トナーカートリッジ、電話
等のＯＡ機器ハウジング、シャーシまたは部品、コネク
タ、コイルボビン、スイッチ、リレー、リレーソケッ
ト、ＬＥＤ、バリコン、ＡＣアダップター、ＦＢＴ高圧
ボビン、ＦＢＴケース、ＩＦＴコイルボビン、ジャッ
ク、ボリュウムシャフト、モーター部品等の電子・電気
材料、そして、インスツルメントパネル、ラジエーター
グリル、クラスター、スピーカーグリル、ルーバー、コ
ンソールボックス、デフロスターガーニッシュ、オーナ
メント、ヒューズボックス、リレーケース、コネクタシ
フトテープ等の自動車材料、包装材料、発泡材料、雑貨
・産業用材料等であり、これら産業界に果たす役割は大
きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一つの加工方法を示した。（Ａ）と
（Ｂ)を溶解槽で加熱する膨潤・溶解工程（混合工程）
と、押出機による溶融押出工程または射出成形機による
成形加工工程を示している。

【図２】本発明のもう一つの加工工程を示した。（Ａ）
と（Ｂ）をスクリュータイプの混合機で加熱混合する加
熱混合工程と、押出機による溶融押出工程または射出成
形機による成形加工工程を示している。

【図３】図３（ａ）及び図３（ｂ）は比較例２において
溶融押出法により製造されたポリフェニレンエーテル
（ＰＰＥ）の¹Ｈ−ＮＭＲ測定結果を示している。

【図４】図４（ａ）及び図４（ｂ）は実施例１において
本発明の方法により製造されたＰＰＥの¹Ｈ−ＮＭＲ測
定結果を示している。(尚、図３中のメチレンブリッジ
構造体中の環水素をＡ、メチレン基水素をＤ、ＯＨ基水
素をＢ、及びポリマーヘッド末端のＯＨ基をＣとし、図
４（ａ）及び図４（ｂ）におけるＡ’〜Ｄ’は、それぞ
れ図３（ａ）及び図３（ｂ）においてＡ〜Ｄで示した位
置に対応する位置を示している。)

【図５】図５（ａ）及び５（ｂ）は示差走査熱量測定法
（ＤＳＣ）によって行なわれたガラス転移温度（Ｔｇ）
または融点（Ｔｍ）の測定方法において、得られたチャ
ートからＴｇ及びＴｍを求める方法を示した図である。

【図６】二酸化炭素の圧力（ａｔｍ）と温度Ｔ（℃）変
化に対応する、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）のガ
ラス転移温度（℃）を示した図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｂ）気体状態化
   合物またはその超臨界流体を圧力条件下で混合して
   （Ａ）が結晶性樹脂の場合は融点（Ｔｍ）、非晶性樹脂
   の場合はガラス転移温度（Ｔｇ）を判定基準とし、
   （Ａ）のＴｍまたはＴｇを１０〜２００℃低下させ、次
   いで圧力を解放して（Ｂ）を除去することを特徴とする
   熱可塑性樹脂の加工方法。
2. 【請求項２】 （Ｂ）が二酸化炭素または超臨界二酸化
   炭素である請求項１記載の熱可塑性樹脂の加工方法。
3. 【請求項３】 溶融押出である請求項１または２記載の
   熱可塑性樹脂の加工方法。
4. 【請求項４】 射出成形である請求項１または２記載の
   熱可塑性樹脂の加工方法。