JPH11209533A - 抗菌性ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗菌性能に優れ、長期使用した場合も変色や
劣化の心配がない、幅広い用途において商品価値の高い
抗菌性ポリプロピレン成形品を提供する。 【解決手段】 銀系無機抗菌剤を含有するポリプロピレ
ン系樹脂に対して、特定量のベンゾトリアゾール系化合
物およびヒンダードアミン系化合物を併用して含有させ
る。この組成物には、さらに酸化防止剤および／または
中和剤を配合してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱、耐候（光）
性に優れ、経時的に変色や表面劣化が起こりにくい、銀
系無機抗菌剤を配合した抗菌性ポリプロピレン系樹脂組
成物に関するものであり、より詳しくは、特定の配合剤
を併用することにより相乗的な抗菌特性を示すとともに
銀系無機抗菌剤を用いた場合に発現する変色を著しく抑
制したポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであ
り、特に高度の抗菌性能を必要とする外観部品等の用途
に、広く用いることができる。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】近年、一般消費者の衛生
志向の高まりとともに合成樹脂成形品にもその傾向が見
られ、合成樹脂としてポリプロピレン系樹脂に抗菌性を
付与するケースも増えつつある。合成樹脂に抗菌性能を
付与するためには、一般的に、有機系あるいは無機系の
抗菌剤を添加する方法がとられるが、有機系抗菌剤は耐
熱温度が低く、溶出性が高いため、作業性や安全性が懸
念されており、多くの場合、無機系抗菌剤が使用されて
いる。

【０００３】無機系抗菌剤としては、抗菌活性を有する
銀、亜鉛、銅等の抗菌性金属をまたはこれらを組み合わ
せて、微粉末のゼオライト、シリカ、リン酸ジルコニウ
ム、その他のセラミックスに担持させたものや、溶解性
ガラスに含有させたものがある。抗菌性金属の中でも、
銀イオンは極めて抗菌性能が高く、安全性にも優れるた
め、現在上市されているほとんどの無機系抗菌剤に銀が
用いられている。

【０００４】銀系無機抗菌剤をポリプロピレン系樹脂に
配合した組成物は、例えば、特公昭６３−５４０１３号
公報、特公平７−８８２３６号公報等に見られるように
すでに知られており、これらは、衛生用品、台所用品、
繊維製品、包装材料などに広く用いられている。しか
し、銀系無機抗菌剤をポリプロピレン系樹脂に添加する
場合、溶融混練時の高温や、製品使用時の紫外線等に曝
されることにより、変色を起こすことがあった。また、
良好な抗菌性能を発現させるため、銀系無機抗菌剤の添
加量が多くなるほど、変色の度合いが大きくなるためそ
の用途が制限されるという欠点を持っている。

【０００５】これらの変色を防止する方法として、抗菌
性ゼオライトに紫外線吸収剤を含有させる提案（特開平
１−１６４７２２号公報）、ハイドロタルサイト類化合
物を添加する提案（特開平４−１４５００７号公報）、
２価以上のカチオン性金属塩を添加する提案（特開平８
−２７３０６号公報）、ヒンダードアミン系化合物およ
び中和剤を添加する提案（特開平３−１８１５３８号公
報）、顔料の組成や表面処理により変色を防止する提案
（特開平３−２１５５６５号公報、特開平６−６５５０
７号公報）がなされているが、何れも十分な解決には至
っておらず、銀系無機抗菌剤を添加しないポリプロピレ
ン系樹脂と比較すると、変色の度合いの大きいものであ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、抗菌性を付
与するためにポリプロピレン系樹脂中に銀系無機抗菌剤
を含有させた樹脂組成物における上記のような問題を解
決することを課題とするものである。すなわち、本発明
の目的は、抗菌性を付与するためにポリプロピレン系樹
脂中に銀系無機抗菌剤を含有させた樹脂組成物におい
て、良好な抗菌性能を発現するとともに、耐候性や耐熱
性に優れるため長期使用による変色や表面劣化やブリー
ド物による汚染が無く、住宅設備、台所用品、家電製品
などの外観部品を構成する材料として最適な樹脂組成物
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題について、鋭意研究を重ねた結果、銀系無機抗菌剤を
含有するポリプロピレン系樹脂組成物において、２種類
以上の特定の光安定剤を併用して含有させることによ
り、良好な抗菌性能を発現するとともに、耐候性に優
れ、長期使用による変色や表面劣化、表面汚染等が無い
抗菌性ポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂１００重量
部と、銀系無機抗菌剤０．０５ないし５重量部、ベンゾ
トリアゾール系化合物０．００５ないし１．０重量部お
よびヒンダードアミン系化合物０．００５ないし１．０
重量部を基本構成とするポリプロピレン系樹脂組成物が
提供される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明を構成するポリプロピレン
系樹脂は、公知のものを何ら制限無く用いることができ
る。例えば、プロピレンの単独重合体の他、プロピレン
−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体、プロピレン−（１−ブテン）ランダム
共重合体、プロピレン−エチレン−（１−ブテン）３元
ランダム共重合体などや、プロピレンとエチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１等これ
らのモノマーを２種類以上組み合わせたランダム共重合
体およびブロック共重合体などが挙げられる。また、こ
れらプロピレン系樹脂を２種類以上ブレンドして用いる
こともできる。

【０００９】本発明において、ポリプロピレン系樹脂の
流動性は、特に制限されるものではないが、成形性を勘
案すれば、メルトフローレイト（以下、ＭＦＲとも略
す）が０．１ないし１００ｇ／１０分であるのが好まし
い。ここで、このメルトフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７
２１０に準じ、シリンダ温度２３０℃における測定値で
ある。

【００１０】本発明において、ポリプロピレンの触媒残
渣の量は制限されないが、耐熱性、耐候性などを勘案す
ると、触媒残渣の塩素元素が３５ｐｐｍ以下であること
が好ましい。残存塩素元素が３５ｐｐｍを超えると、銀
系無機抗菌剤と溶融混練する際に変色したり、製品が紫
外線により変色しやすくなる。

【００１１】本発明において、ポリプロピレン系樹脂
は、如何なる方法により得られたものであっても良い
が、一般には、チーグラー・ナッタ型立体特異性触媒で
あり、塩化マグネシウム担持チタン化合物または三塩化
チタン化合物、有機アルミニウム化合物および有機ケイ
素化合物やエーテル等の電子供与体からなる触媒が用い
られる。

【００１２】また、ポリプロピレン系樹脂に残存する触
媒残渣の塩素量を３５ｐｐｍ以下に低減するため、高活
性触媒（重合活性が触媒１ｇあたり重合量１５０００ｇ
以上）の使用、あるいは脱灰工程を経る等の方法を用い
ることが好ましい。

【００１３】重合方法は、気相中及び液相中のいずれで
重合したものであってもよい。また、触媒に対する不活
性液体あるいは不活性溶媒中において重合したものでも
よく、重合中、水素を導入することにより分子量調節し
たものや、得られた重合体を有機過酸化物等の分子量調
節剤により減成したものでもよい。さらに、重合は回分
式、半回分式、連続式のいずれの方法によっても行うこ
とができる。

【００１４】なお、本発明において、ポリプロピレン系
樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の公
知の樹脂と混合して用いてもよい。こうした他の樹脂と
は、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ＡＢＳ樹脂、各種エラストマーなどを制
限なく用いることができる。

【００１５】本発明に用いる銀系無機抗菌剤としては、
公知のものを制限なく用いることができる。例えば、抗
菌性溶解性ガラス、抗菌性ゼオライト、抗菌性アルミノ
珪酸塩、抗菌性リン酸ジルコニウム塩、抗菌性ハイドロ
キシアパタイトなどが挙げられる。これらの中でも、本
発明の銀系無機抗菌剤として抗菌性溶解性ガラスが好ま
しい。さらには銀イオンをＡｇ₂ Ｏとして０．１ないし
５重量％含有した粒子径１００μｍ以下のＢ₂ Ｏ₃ −Ｐ
₂ Ｏ₅ 系ガラスが特に好ましく、これによって耐候性、
耐熱性が特に優れた抗菌性プロピレン系樹脂組成物を得
ることができる。

【００１６】抗菌性溶解性ガラスとしては、例えば、特
開昭６２−１５８２０２号公報、同６２−２１００９８
号公報、同６３−４８３６６号公報、特開平１−２１３
４１０号公報、同１−３１７１３３号公報、同４−１７
８４３３号公報、同７−２５７９３８号公報、同８−１
７５８４３号公報、および特公平７−８８２３６号公報
などに記載の銀イオンを溶出し得る化合物を含有するも
のを制限なく利用できる。

【００１７】抗菌性ゼオライトとしては、例えば、特公
昭６３−５４０１３号公報、特開昭６０−１８１００２
号公報、同６３−２６５８０９号公報および特開平２−
１１１７０９号公報等に記載のゼオライト中のイオン交
換可能なイオンを溶出し得るイオンで置換したゼオライ
トについて制限なく利用できる。抗菌性アルミノ珪酸塩
としては、特開昭６２−７０２２１号公報、特開平１−
１６７２１２号公報、および特開平１−２８６９１３号
公報に記載のアルミノ珪酸塩中のイオン交換可能なイオ
ンを銀イオンを溶出し得るイオンで置換したアルミノ珪
酸塩について制限なく利用できる。抗菌性リン酸ジルコ
ニウム塩としては、例えば特開平６−２１２０１９号公
報等に記載のものが制限なく利用できる。

【００１８】これらの銀系無機抗菌剤の量は、０．０５
ないし５重量部、好ましくは０．１ないし２重量部であ
る。銀系無機抗菌剤が０．０５重量部未満では抗菌性能
が不足し、５重量部を超えると耐候性等が悪化し、紫外
線や熱による変色の度合いが大きくなる。

【００１９】本発明に用いるベンゾトリアゾール系化合
物としては、紫外線吸収の効果を有する光安定剤として
公知のもの、例えば、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−
メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ペンチル−２’−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、６−（２−
ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−
ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノ
ール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５’−ビス（α、
α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール
などが制限なく用いることができ、これらのうち、２−
（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、および２−
（３’，５’−ジ−ｔ−ペンチル−２’−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾールが特に好ましい。また上記
のベンゾトリアゾール系化合物は、１種類であっても２
種類以上を併用して用いてもよい。

【００２０】これらのベンゾトリアゾール系化合物の配
合量は０．００５ないし１．０重量部であり、好ましく
は０．０１ないし０．５重量部である。０．００５重量
部未満では耐候性改善の効果が見られず、１．０重量部
を超えると成形品表面にブリードしたり、熱により変色
しやすくなる。

【００２１】本発明に用いるヒンダードアミン系化合物
としては、光安定剤として公知のもの、例えば、ジ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバ
ケート）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸
ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合
物、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、１，２，３，４−テトラ（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ブタンテト
ラカルボキシレート、１，４−ジ−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）２，３−ブタンジオ
ン、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）トリメリケート、１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−ｎ−オクトエ
ート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート、トリス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−ニトリルアセテー
ト、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジン、ポリメチルプロピル−３−オキシ
［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジル］
シロキサン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン重縮合物などを制限なく用いることがで
き、中でもジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルセバケート）、ポリ［｛６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝］、およびコハク酸ジメチル・１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重縮合物が好ましい。また上記の
ヒンダードアミン系化合物は、１種類であっても２種類
以上を併用して用いてもよい。

【００２２】上記ヒンダードアミン系化合物は、プロピ
レン系樹脂１００重量部に対して０．００５ないし１．
０重量部、好ましくは０．０１ないし０．５重量部であ
る。０．００５重量部未満では耐候性の向上が見られ
ず、１．０重量部を超えると、成形品表面にブリードし
たり、紫外線や熱による変色が大きくなる。

【００２３】本発明において、優れた耐候変色性、耐候
劣化性、耐熱性を得るためには、ベンゾトリアゾール系
化合物とヒンダードアミン系化合物を併用することが必
須条件である。すなわち、これらのうち一方だけを用い
た場合は十分な耐候性を得ることができず、両者を併用
することによりはじめて、紫外線や熱による変色が非常
に少なく、かつ成形品表面の劣化が起こりにくい、抗菌
性プロピレン系樹脂組成物を得ることができる。

【００２４】また、本発明の抗菌性樹脂組成物には、酸
化防止剤および／または中和剤を適量添加することが好
ましい。

【００２５】酸化防止剤としては、公知のものを制限な
く用いることができるが、例えば、テトラキス［メチレ
ン−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３（３−ｔ−ブ
チル−４−ハイドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５、５］ウンデカンな
どのフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フ
ォスファイト、トリス（モノ，ジ−ノリルフェニル）フ
ォスファイト等のリン系酸化防止剤、ジミリスチルチオ
ジプロピオネート、トリラウリルトリチオフォスファイ
ト、ジオクタデシルジサルファイドなどの硫黄系酸化防
止剤が挙げられる。

【００２６】これらの酸化防止剤は、ポリプロピレン系
樹脂１００重量部に対して０．０１ないし１重量部用い
ることが好ましく、フェノール系酸化防止剤と、リン系
酸化防止剤の併用がより好ましい。

【００２７】また中和剤としては、公知のものを制限な
く用いることができる。例えば、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム等のアルカリ土類金属塩
のカルボン酸塩、ハイドロタルサイト類、リチウムアル
ミニウム複合水酸化物塩、珪酸アルミニウムカルシウ
ム、周期律表第II族の金属の酸化物および水酸化物など
が挙げられる。これらのうち、ハイドロタルサイト類や
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩を好んで用いるこ
とができる。

【００２８】これらの中和剤はポリプロピレン系樹脂１
００重量部に対して０．０１ないし２．０重量部で添加
することが好ましい。０．０１重量部未満では、耐候性
の改良効果が小さく、２．０重量部以上では、効果が頭
打ちになるばかりか、ブリードによる成形品表面の汚染
や、熱や紫外線による変色の原因となる。

【００２９】なお、本発明の樹脂組成物には、さらに、
発明の効果を損なわない程度で、適宜、各種の添加剤を
配合することができる。具体的には、無機系、有機系の
造核剤；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の帯電
防止剤；ビスアミド系、ワックス系、有機金属塩系等の
分散剤；アミド系、ワックス系、有機金属塩系、エステ
ル系等の滑剤；ヒドラジン系、アミン系等の金属不活性
剤；含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモン、水酸
化マグネシウム、赤リン等の難燃剤；有機顔料；無機顔
料；発泡剤；有機充填剤、有機抗菌剤等が挙げられる。

【００３０】また、本発明で使用するポリプロピレン系
樹脂には、上記成分の他にタルク、ワラストナイト、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム等の公知の無機充填材を制限なく配合することが
できる。ここで、上記充填剤は、２種以上を併用しても
良い。

【００３１】なお、上述したような銀系無機抗菌剤、ベ
ンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合
物、酸化防止剤、中和剤、および必要に応じて添加され
るその他の添加剤や充填剤とをポリプロピレン系樹脂に
配合する方法は、樹脂の混合で行われている公知の方法
を何等制限なく採用することができる。例えば、パウダ
ーまたはペレット状のポリプロピレン系樹脂に、配合す
る成分を添加し、タンブラーやヘンシェルミキサー等に
て予備混合した後、押出機にて溶融混練しペレット等に
する方法が好適である。また、各成分の添加順序は、特
に規定はなく、上記方法と異なる順序で各成分を混合し
てもよい。さらに、各成分を高濃度に濃縮配合した、マ
スターバッチをつくり、混合使用することもできる。

【００３２】本発明の抗菌性ポリプロピレン系組成物
は、射出成形法、押出し成形法、ブロー成形法などの従
来公知の方法で成形することができ、成形方法あるいは
その形態により制限を受けるものではない。また、二色
射出成形法、共押出法あるいはラミネート法などを用い
て、本発明の抗菌性ポリプロピレン組成物を、多層成形
体や多層フィルムの最外層に用いることもできる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の抗菌性ポリプロピレンは、銀系
無機抗菌剤とベンゾトリアゾール系化合物、およびヒン
ダードアミン系化合物を併用することによって、優れた
抗菌性能を有しながら、耐候性、耐熱性に極めて優れた
特性を発揮し、かつ、銀系無機抗菌剤に由来する変色が
抑制されている。

【００３４】従って、本発明により、長期使用した場合
も、変色や劣化の心配がない、幅広い用途において商品
価値の高い抗菌性ポリプロピレン成形品を提供すること
が可能になる。その用途としては、例えば、便座シー
ト、便蓋、汚物入れ、トイレブラシ、食器洗浄機や乾燥
機の部品、ジャーポット、炊飯ジャー、換気扇、まな
板、水切り篭、三角コーナー、ボールペンやサインペン
の筒体、剃刃や歯ブラシの柄、浴槽、洗面器、石鹸容
器、櫛、ヘアーブラシ、椅子、屑入れ、冷蔵庫のトレイ
や製氷皿などの部品、ペール缶、コンポスト、洗濯機の
洗濯槽や外板、排水パン、食器、玩具、電話機、パソコ
ンのキーボード、デスクの引き出しの前板、ドアトリ
ム、食品容器、弁当箱、自動車の内装材（握りバー、ド
アトリムなど）、食品包装フィルム、ラップストレッチ
フィルムなどが挙げられる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００３６】１．ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２．１
６ｋｇで測定を行った。

【００３７】２．エチレン含有量¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトルのチャートを用いて算出した。
すなわち、エチレンに基づく単量体単位の割合を、ま
ず、Ｐｏｌｙｍｅｒ第２９巻、１８４８頁（１９８８
年）に記載された方法により、ピークの帰属を決定し、
次に、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ第１０巻、７７３
頁（１９７７年）に記載された方法により算出した。

【００３８】３．残存塩素元素量 ポリプロピレン系樹脂約１０ｇを２３０℃でプレス成形
を行い、円盤状のシートを作成した後、理学電機社製全
自動蛍光Ｘ線分析装置システム３０８０を用い、測定を
行った。

【００３９】４．耐候性試験 サンシャインウエザオメーター（スガ試験機（株）製Ｗ
ＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ型）を用い、８０℃雨なしの条件で
１５０時間耐候試験を行った試験片の表面をエタノール
で拭き取った後、耐候試験前後の試験片の色目変化（Δ
Ｅ）をカラーコンピューター（スガ試験機（株）製ＳＭ
−３）を用い測定した。さらに、耐候試験により、試験
片にクラックが発生するまでの時間を測定した。

【００４０】５．耐熱性試験 ギヤーオーブンを用い、１５０℃耐熱性試験を行い、１
５０時間後に試験片を取り出し、表面の状態を観察し、
次の３段階で評価した。 ○：表面にブリードが見られない △：若干ブリードが見られる ×：ブリードが多く見られる

【００４１】６．抗菌性能 銀等無機抗菌剤研究会「銀等無機抗菌剤の自主規格およ
び抗菌試験法、抗菌加工製品の抗菌力試験法 I（１９９
５年版）フィルム密着法」に準じて、検体の抗菌力試験
を行った。 （１）試験菌種 Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ
１２７３２（黄色ブドウ球菌） （２）菌の調整 ＮＡ培地で３７℃±１℃、１６ないし２４時間前培養し
た試験菌株をＮＡ培地に再度接種して３７℃±１℃、１
６ないし２０時間培養した菌体を１／５００ＮＢ培地に
均一に分散させ、１ｍｌ当たりの菌種が２．０×１０⁵
ないし１．０×１０⁶ となるように調整し、菌液とし
た。 （３）試験片（樹脂プレート成形品）を９９．５％（Ｖ
／Ｖ）エタノールを染み込ませた脱脂綿で軽く拭いた
後、風乾したものを試料とした。 （４）試験操作 ２５ｃｍ² に対して０．５ｍｌの割合で試料に菌液を滴
下し、その上にポリエチレンフィルムをかぶせ、密着さ
せた。これらを３５±１℃相対湿度９０％以上の条件下
で保存した。 （５）生菌数の測定 保存２４時間後にＳＣＤＬＰ培地で試料から生残菌を洗
い出し、この洗い出し液の生菌数をＳＡ培地を用いた寒
天平板培養法（３５℃、２日間培養）により測定し、試
料１個あたりに換算した。 （６）抗菌性能の算出 Ｘ＝測定対象試料の２４時間後の残生菌数 Ｙ＝対照試験片（抗菌剤無添加）の２４時間後の残生菌
数 とし、 抗菌性能＝−ＬＯＧ（Ｘ／Ｙ） とした。なお、表１、表２において、Ｘ＜１０個の場合
は「＞４．４」と表記した。

【００４２】７．原料樹脂および各種添加剤 （１）ポリプロピレン系樹脂 ＰＰ−１：ブロックポリプロピレン（ＭＦＲ＝１７ｇ／
１０分、エチレン量３．８ｗｔ％、残存塩素；１１ｐｐ
ｍ） ＰＰ−２：ブロックポリプロピレン（ＭＦＲ＝３６ｇ／
１０分、エチレン量３．２ｗｔ％、残存塩素；３８ｐｐ
ｍ） （２）銀系無機抗菌剤 ＫＫ−１：抗菌性溶解性ガラス；イオンピュア−Ｐ（石
塚硝子（株）社製、平均粒子径１０μｍ） ＫＫ−２：抗菌性ゼオライト；ゼオミックＸＡＷ１０Ｄ
（品川燃料（株）社製、平均粒子径２．１μｍ） ＫＫ−３：抗菌性リン酸ジルコニウム；ノバロンＡＧＺ
３３０（東亜合成（株）社製、平均粒子径０．８μｍ）

【００４３】＜実施例１＞ＭＦＲが１７ｇ／１０分、エ
チレン量３．５ｗｔ％、残存塩素量１１ｐｐｍのブロッ
クタイプのポリプロピレン（ＰＰ−１）１００重量部
と、抗菌性溶解性ガラス（石塚硝子（株）社製；イオン
ピュア−Ｐ；ＫＫ−１）を０．５重量部、テトラキス
［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ハイドロシンナメート）］メタン（旭電化工業（株）社
製；アデカスタブＡＯ−６０）を０．０２重量部、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
（旭電化工業（株）社製；アデカスタブＰＥＰ−２４
Ｇ）０．０２重量部、ベンゾトリアゾール系化合物とし
て２−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（日
本チバガイギー（株）社製；ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）を
０．０４重量部、ヒンダードアミン系化合物としてジ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバ
ケート）（旭電化工業（株）社製；アデカスタブＬＡ−
７７）、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩（水澤化
学工業（株）社製；ＭＩＺＵＫＡＬＡＣ）を０．０５重
量部をスーパーミキサーでブレンドし、その後、シリン
ダー温度を２３０℃に設定した４５ｍｍφ二軸混練押出
機に投入してペレットを得た。得られた樹脂ペレットを
１５ｔ射出成形機を用いて、３．５ｍｍ×４．０ｍｍ×
２．０ｍｍｔのプレート状の試験とした。得られた試験
片を用いて、抗菌性試験、耐候性試験、耐熱性試験を行
い、結果を表１に示した。

【００４４】＜実施例２ないし５、実施例８ないし１
０、比較例２ないし６＞抗菌剤、ベンゾトリアゾール系
化合物、ヒンダードアミン系化合物、中和剤の添加量を
変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られ
た試験片を用いて、抗菌性試験、耐候性試験、耐熱性試
験を行い、結果を表１および表２に示した。

【００４５】＜実施例６，７＞抗菌剤の種類を変えた
（ＫＫ−２およびＫＫ−３）以外は、実施例１と同様の
操作を行った。得られた試験片を用いて、抗菌性試験、
耐候性試験、耐熱性試験を行い、結果を表１に示した。

【００４６】＜比較例１＞ベンゾトリアゾール系化合
物、ヒンダードアミン系化合物を配合しないこと以外は
実施例１と同様の操作を行った。得られた試験片を用い
て、抗菌性試験、耐候性試験、耐熱性試験を行い、結果
を表２に示した。

【００４７】＜実施例１１＞ポリプロピレン系樹脂とし
てＭＦＲ＝３６ｇ／１０分、エチレン量３．２ｗｔ％、
残存塩素；３８ｐｐｍのブロックタイプのポリプロピレ
ン（ＰＰ−２）を用いた以外は、実施例１と同様の操作
を行った。得られた試験片を用いて、抗菌性試験、耐候
性試験、耐熱性試験を行い、結果を表２に示した。

【００４８】＜比較例７＞紫外線吸収の効果を有する光
安定剤としてベンゾトリアゾール系化合物に代えて２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート（日本チバガイギー
（株）社製；ＴＩＮＵＶＩＮ１２０）を用いた以外は実
施例１と同様の操作を行った。得られた試験片を用い
て、抗菌性試験、耐候性試験、耐熱性試験を行い、結果
を表３に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 59/16 Ａ０１Ｎ 59/16 Ａ (72)発明者 大西 敏行 愛知県名古屋市昭和区高辻町11番15号 石 塚硝子株式会社内 (72)発明者 武内 克弘 愛知県名古屋市昭和区高辻町11番15号 石 塚硝子株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂１００重量部と、
   銀系無機抗菌剤０．０５ないし５重量部、ベンゾトリア
   ゾール系化合物０．００５ないし１．０重量部およびヒ
   ンダードアミン系化合物０．００５ないし１．０重量部
   からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 残存塩素量が３５ｐｐｍ以下であるポリ
   プロピレン系樹脂１００重量部と、銀系無機抗菌剤０．
   ０５ないし５重量部、ベンゾトリアゾール系化合物０．
   ００５ないし１．０重量部、ヒンダードアミン系化合物
   ０．００５ないし１．０重量部および中和剤０．０１な
   いし２．０重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 銀系無機抗菌剤が銀イオンを含有した溶
   解性ガラスである、請求項１または請求項２に記載のポ
   リプロピレン系樹脂組成物。