JPH11181335A - 光硬化性導電膜形成用組成物 - Google Patents
光硬化性導電膜形成用組成物Info
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- JPH11181335A JPH11181335A JP34912397A JP34912397A JPH11181335A JP H11181335 A JPH11181335 A JP H11181335A JP 34912397 A JP34912397 A JP 34912397A JP 34912397 A JP34912397 A JP 34912397A JP H11181335 A JPH11181335 A JP H11181335A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗布に適した流動性を示し、紫外線や、可視
光等の光エネルギー線の照射により容易に硬化し、導電
性、透明性、耐擦傷性、耐溶剤性、加工性等の特性が十
分に満足できる透明導電膜を形成することができる透明
導電膜形成用組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、（Ａ）(i) 重量平均分子量
8,０００〜１５0,０００で、かつ酸価0.５〜１５mg KOH
／g を有するか又はポリアルキレングリコール鎖を0.５
〜４０重量％含有する樹脂、及び(ii)分子内に３個以上
の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレー
ト化合物、を含有し、両者の重量混合割合〔(i) ／(i
i)〕が６５／３５〜９０／１０であるバインダー成分、
（Ｂ）平均一次粒子径0.２μｍ以下の錫を含有する酸化
インジウム粉末、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）有機
溶媒、を含有する。ここで、バインダー成分（Ａ）と酸
化インジウム粉末（Ｂ）との重量混合割合〔(A) ／(B)
〕は、１０／９０〜３０／７０である。
光等の光エネルギー線の照射により容易に硬化し、導電
性、透明性、耐擦傷性、耐溶剤性、加工性等の特性が十
分に満足できる透明導電膜を形成することができる透明
導電膜形成用組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、（Ａ）(i) 重量平均分子量
8,０００〜１５0,０００で、かつ酸価0.５〜１５mg KOH
／g を有するか又はポリアルキレングリコール鎖を0.５
〜４０重量％含有する樹脂、及び(ii)分子内に３個以上
の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレー
ト化合物、を含有し、両者の重量混合割合〔(i) ／(i
i)〕が６５／３５〜９０／１０であるバインダー成分、
（Ｂ）平均一次粒子径0.２μｍ以下の錫を含有する酸化
インジウム粉末、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）有機
溶媒、を含有する。ここで、バインダー成分（Ａ）と酸
化インジウム粉末（Ｂ）との重量混合割合〔(A) ／(B)
〕は、１０／９０〜３０／７０である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真記録や、
透明電極、帯電防止、熱線反射、面発熱体等の分野にお
いて利用でき、形成された塗膜が紫外線や可視光線など
により容易に硬化し、更に、硬化後の膜特性が、導電
性、透明性、耐擦傷性、耐薬品性及び加工性に優れた光
硬化性導電膜形成用組成物に関する。
透明電極、帯電防止、熱線反射、面発熱体等の分野にお
いて利用でき、形成された塗膜が紫外線や可視光線など
により容易に硬化し、更に、硬化後の膜特性が、導電
性、透明性、耐擦傷性、耐薬品性及び加工性に優れた光
硬化性導電膜形成用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化物半導体透明膜は、一般に可視光に
対して高い透過率を示し、低抵抗かつ膜強度が強いため
に、液晶ディスプレイなどの透明電極や、太陽電池の窓
材料や、熱線反射膜、帯電防止膜など多方面に利用され
ている。このような酸化物半導体の代表例に、錫を含有
する酸化インジウム（以下、ＩＴＯという）がある。従
来の透明導電膜の成膜方法としては、絶縁基材上にＩＴ
Ｏ等の酸化物を真空蒸着や、スパッタリング、イオンプ
レーティングなどの気相法により成膜させる方法、ゾル
−ゲル法、熱分解法により成膜させる方法、及びＩＴＯ
粉末をバインダー（結合剤）である樹脂溶液中に分散さ
せた塗料又はインクを塗布又は印刷し、成膜させる方法
等が知られている。
対して高い透過率を示し、低抵抗かつ膜強度が強いため
に、液晶ディスプレイなどの透明電極や、太陽電池の窓
材料や、熱線反射膜、帯電防止膜など多方面に利用され
ている。このような酸化物半導体の代表例に、錫を含有
する酸化インジウム（以下、ＩＴＯという）がある。従
来の透明導電膜の成膜方法としては、絶縁基材上にＩＴ
Ｏ等の酸化物を真空蒸着や、スパッタリング、イオンプ
レーティングなどの気相法により成膜させる方法、ゾル
−ゲル法、熱分解法により成膜させる方法、及びＩＴＯ
粉末をバインダー（結合剤）である樹脂溶液中に分散さ
せた塗料又はインクを塗布又は印刷し、成膜させる方法
等が知られている。
【０００３】真空蒸着法、スパッタリング法及びイオン
プレーティング法は、従来より最も広く用いられている
膜形成方法であり、これらの方法を用いて成膜を行った
場合、低抵抗かつ透明性の高い高品質な透明導電性薄膜
を得ることが出来る。しかしながら、上記方法で成膜を
行う場合、形状が一様でない基材に対しては均一な皮膜
形成が困難である上、成膜に最適な条件範囲が狭く、電
極の大面積化に限界があり、更には製膜装置の設備費が
高価であるという欠点もある。また、ゾル−ゲル法及び
熱分解法により成膜する方法は、４００℃以上の高温で
焼成する必要があるため、基材の材質に制約があるなど
問題がある。また、アクリル系樹脂や、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂等の透明性に優れた樹脂溶液
にＩＴＯ等の導電性微粒子を分散させ、これを基材に塗
布し、約２００℃以下の温度での硬化で成膜させる塗工
法や、特開平７−２４２８４３号公報等に記載の光硬化
で成膜させる塗工法では、設備が簡単で生産性に優れ、
大面積の膜も容易に形成できる点では有利である。
プレーティング法は、従来より最も広く用いられている
膜形成方法であり、これらの方法を用いて成膜を行った
場合、低抵抗かつ透明性の高い高品質な透明導電性薄膜
を得ることが出来る。しかしながら、上記方法で成膜を
行う場合、形状が一様でない基材に対しては均一な皮膜
形成が困難である上、成膜に最適な条件範囲が狭く、電
極の大面積化に限界があり、更には製膜装置の設備費が
高価であるという欠点もある。また、ゾル−ゲル法及び
熱分解法により成膜する方法は、４００℃以上の高温で
焼成する必要があるため、基材の材質に制約があるなど
問題がある。また、アクリル系樹脂や、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂等の透明性に優れた樹脂溶液
にＩＴＯ等の導電性微粒子を分散させ、これを基材に塗
布し、約２００℃以下の温度での硬化で成膜させる塗工
法や、特開平７−２４２８４３号公報等に記載の光硬化
で成膜させる塗工法では、設備が簡単で生産性に優れ、
大面積の膜も容易に形成できる点では有利である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明性
に優れた樹脂溶液に導電性微粒子を分散させ、これを基
材に塗布し、約２００℃以下の温度での硬化で成膜させ
る塗工法で得られた膜は、一般的に塗膜硬度が低く、耐
擦傷性が劣り、ヘーズが高くなる等の問題がある。一
方、光硬化で成膜させる塗工法は、前者に比べ導電性が
劣っている。本発明の目的は、塗布に適した流動性を示
し、紫外線や、可視光等の光エネルギー線の照射により
容易に硬化し、導電性、透明性、耐擦傷性、耐溶剤性及
び加工性等の特性が十分に満足できる透明導電膜を形成
することができる透明導電膜形成用組成物を提供するこ
とにある。
に優れた樹脂溶液に導電性微粒子を分散させ、これを基
材に塗布し、約２００℃以下の温度での硬化で成膜させ
る塗工法で得られた膜は、一般的に塗膜硬度が低く、耐
擦傷性が劣り、ヘーズが高くなる等の問題がある。一
方、光硬化で成膜させる塗工法は、前者に比べ導電性が
劣っている。本発明の目的は、塗布に適した流動性を示
し、紫外線や、可視光等の光エネルギー線の照射により
容易に硬化し、導電性、透明性、耐擦傷性、耐溶剤性及
び加工性等の特性が十分に満足できる透明導電膜を形成
することができる透明導電膜形成用組成物を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＩＴＯ粉
末を各種のバインダーと組み合わせて塗料化し、上記目
的を達成できる組成物について探究した結果、酸性官能
基及び／又はポリアルキレングリコール鎖を特定量有す
る樹脂と、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基
を有する（メタ）アクリレート化合物との特定割合の混
合物からなるバインダー成分に、特定量のＩＴＯ粉末を
分散させることにより、ＩＴＯ粉末の凝集構造を制御す
ることが出来、その結果、従来の組成物と比較して、導
電性や、耐擦傷性、耐薬品性、加工性が向上するという
研究結果を得、この知見に基づいて本発明を完成したも
のである。即ち、本発明は、以下の発明に関するもので
ある。
末を各種のバインダーと組み合わせて塗料化し、上記目
的を達成できる組成物について探究した結果、酸性官能
基及び／又はポリアルキレングリコール鎖を特定量有す
る樹脂と、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基
を有する（メタ）アクリレート化合物との特定割合の混
合物からなるバインダー成分に、特定量のＩＴＯ粉末を
分散させることにより、ＩＴＯ粉末の凝集構造を制御す
ることが出来、その結果、従来の組成物と比較して、導
電性や、耐擦傷性、耐薬品性、加工性が向上するという
研究結果を得、この知見に基づいて本発明を完成したも
のである。即ち、本発明は、以下の発明に関するもので
ある。
【０００６】１．（Ａ）(i) 重量平均分子量8,０００〜
１５0,０００で、かつ酸価0.５〜１５mg KOH／g の樹
脂、及び(ii)分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル
基を有する（メタ）アクリレート化合物、を含有し、両
者の重量混合割合〔(i) ／(ii)〕が６５／３５〜９０／
１０であるバインダー成分、（Ｂ）平均一次粒子径0.２
μｍ以下の錫を含有する酸化インジウム粉末、（Ｃ）光
重合開始剤、及び（Ｄ）有機溶媒、を含有し、かつ前記
バインダー成分（Ａ）と前記酸化インジウム粉末（Ｂ）
の重量混合割合〔(A) ／(B) 〕が１０／９０〜３０／７
０であることを特徴とする光硬化性導電膜形成用組成
物。
１５0,０００で、かつ酸価0.５〜１５mg KOH／g の樹
脂、及び(ii)分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル
基を有する（メタ）アクリレート化合物、を含有し、両
者の重量混合割合〔(i) ／(ii)〕が６５／３５〜９０／
１０であるバインダー成分、（Ｂ）平均一次粒子径0.２
μｍ以下の錫を含有する酸化インジウム粉末、（Ｃ）光
重合開始剤、及び（Ｄ）有機溶媒、を含有し、かつ前記
バインダー成分（Ａ）と前記酸化インジウム粉末（Ｂ）
の重量混合割合〔(A) ／(B) 〕が１０／９０〜３０／７
０であることを特徴とする光硬化性導電膜形成用組成
物。
【０００７】２．（Ａ）(i) 重量平均分子量8,０００〜
１５0,０００で、かつポリアルキレングリコール鎖を0.
５〜４０重量％含有する樹脂、及び(ii)分子内に３個以
上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレ
ート化合物、を含有し、両者の重量混合割合〔(i) ／(i
i)〕が６５／３５〜９０／１０であるバインダー成分、
（Ｂ）平均一次粒子径0.２μｍ以下の錫を含有する酸化
インジウム粉末、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）有機
溶媒、を含有し、かつ前記バインダー成分（Ａ）と前記
酸化インジウム粉末（Ｂ）の重量混合割合〔(A) ／(B)
〕が１０／９０〜３０／７０であることを特徴とする
光硬化性導電膜形成用組成物。
１５0,０００で、かつポリアルキレングリコール鎖を0.
５〜４０重量％含有する樹脂、及び(ii)分子内に３個以
上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレ
ート化合物、を含有し、両者の重量混合割合〔(i) ／(i
i)〕が６５／３５〜９０／１０であるバインダー成分、
（Ｂ）平均一次粒子径0.２μｍ以下の錫を含有する酸化
インジウム粉末、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）有機
溶媒、を含有し、かつ前記バインダー成分（Ａ）と前記
酸化インジウム粉末（Ｂ）の重量混合割合〔(A) ／(B)
〕が１０／９０〜３０／７０であることを特徴とする
光硬化性導電膜形成用組成物。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で用いるバインダー成分（Ａ）は、樹脂
（ｉ）と、（メタ）アクリレート化合物（ii）とから構
成される。樹脂（ｉ）は、有機溶媒（Ｄ）に可溶性の透
明樹脂であり、重量平均分子量が8,０００〜１５0,００
０、好ましくは1,０００〜１２0,０００であり、かつ酸
価が0.５〜１５mg KOH/g、好ましくは１〜１０mg KOH/g
及び／又はポリアルキレングリコール鎖含有量が0.５〜
４０重量％、好ましくは２〜３０重量％の樹脂である。
樹脂の重量平均分子量が１５００００よりも大きいか、
酸性官能を有する場合で酸価が１５mg KOH／g よりも大
きくなると、ＩＴＯ表面への樹脂吸着量が増加し、表面
抵抗値は高くなる。重量平均分子量が８０００よりも小
さくなると、樹脂は顔料分散剤として作用し、ＩＴＯ表
面に密に吸着する。この結果、ＩＴＯの分散性は向上
し、光透過率は高くなるが、表面抵抗値が高くなるので
好ましくない。酸価が0.５mg KOH／g よりも小さい場合
には、ＩＴＯ表面への樹脂吸着が不十分となり、ＩＴＯ
の分散性が低下し、光透過率が低下するので好ましくな
い。
する。本発明で用いるバインダー成分（Ａ）は、樹脂
（ｉ）と、（メタ）アクリレート化合物（ii）とから構
成される。樹脂（ｉ）は、有機溶媒（Ｄ）に可溶性の透
明樹脂であり、重量平均分子量が8,０００〜１５0,００
０、好ましくは1,０００〜１２0,０００であり、かつ酸
価が0.５〜１５mg KOH/g、好ましくは１〜１０mg KOH/g
及び／又はポリアルキレングリコール鎖含有量が0.５〜
４０重量％、好ましくは２〜３０重量％の樹脂である。
樹脂の重量平均分子量が１５００００よりも大きいか、
酸性官能を有する場合で酸価が１５mg KOH／g よりも大
きくなると、ＩＴＯ表面への樹脂吸着量が増加し、表面
抵抗値は高くなる。重量平均分子量が８０００よりも小
さくなると、樹脂は顔料分散剤として作用し、ＩＴＯ表
面に密に吸着する。この結果、ＩＴＯの分散性は向上
し、光透過率は高くなるが、表面抵抗値が高くなるので
好ましくない。酸価が0.５mg KOH／g よりも小さい場合
には、ＩＴＯ表面への樹脂吸着が不十分となり、ＩＴＯ
の分散性が低下し、光透過率が低下するので好ましくな
い。
【０００９】一方、ポリアルキレングリコール鎖を有す
る場合、その含有量が４０重量％よれも大きい場合に
は、樹脂の極性が強まるために、ＩＴＯの分散不良が生
じ、光透過率が低下するので好ましくない。逆に、その
含有量が、0.５重量％よりも少ない場合、ＩＴＯの分散
性が著しく低下するために光透過率が低下するので好ま
しくない。樹脂（ｉ）は、このような特性を有する樹脂
であれば特に制限なく各種の樹脂が使用出来る。具体的
には、アクリル樹脂や、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂等が代表的なものとして挙げられる。また、酸価を有
する樹脂の酸性官能基としては、カルボキシル基や、リ
ン酸基、スルホン酸基等が代表的なものとして挙げられ
る。また、ポリアルキレングリコール鎖を有する樹脂の
ポリアルキレングリコール鎖としては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレング
リコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールフ
ェニルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェ
ニルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエー
テル、ポリプロピレングリコールフェニルエーテル、ポ
リプロピレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポ
リエチレングリコールアルキルアミン、ポリエチレング
リコールアルキルアミド、ポリエチレングリコールグリ
シジルエーテルなどが挙げられる。
る場合、その含有量が４０重量％よれも大きい場合に
は、樹脂の極性が強まるために、ＩＴＯの分散不良が生
じ、光透過率が低下するので好ましくない。逆に、その
含有量が、0.５重量％よりも少ない場合、ＩＴＯの分散
性が著しく低下するために光透過率が低下するので好ま
しくない。樹脂（ｉ）は、このような特性を有する樹脂
であれば特に制限なく各種の樹脂が使用出来る。具体的
には、アクリル樹脂や、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂等が代表的なものとして挙げられる。また、酸価を有
する樹脂の酸性官能基としては、カルボキシル基や、リ
ン酸基、スルホン酸基等が代表的なものとして挙げられ
る。また、ポリアルキレングリコール鎖を有する樹脂の
ポリアルキレングリコール鎖としては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレング
リコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールフ
ェニルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェ
ニルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエー
テル、ポリプロピレングリコールフェニルエーテル、ポ
リプロピレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポ
リエチレングリコールアルキルアミン、ポリエチレング
リコールアルキルアミド、ポリエチレングリコールグリ
シジルエーテルなどが挙げられる。
【００１０】本発明で使用する樹脂（ｉ）は、酸性官能
基を有するモノマー及び／又はポリアルキレングリコー
ル鎖を有するモノマーを共重合成分として使用すること
により、常法により製造することができる。例えば、ア
クリル樹脂の場合、酸性官能基含有モノマーとしては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−メタクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキ
シエチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ
ート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルホスフェート等のリン酸（メタ）アクリル酸エステ
ル、２−スルホエステル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。また、ポリアルキレングリコール含有モノマー
としては、例えば、前記ポリアルキレングリコールのモ
ノアクリル酸エステルや、モノメタクリル酸エステル等
が挙げられる。
基を有するモノマー及び／又はポリアルキレングリコー
ル鎖を有するモノマーを共重合成分として使用すること
により、常法により製造することができる。例えば、ア
クリル樹脂の場合、酸性官能基含有モノマーとしては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−メタクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキ
シエチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ
ート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルホスフェート等のリン酸（メタ）アクリル酸エステ
ル、２−スルホエステル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。また、ポリアルキレングリコール含有モノマー
としては、例えば、前記ポリアルキレングリコールのモ
ノアクリル酸エステルや、モノメタクリル酸エステル等
が挙げられる。
【００１１】バインダー成分（Ａ）を構成する（メタ）
アクリレート化合物（ii）は、有機溶媒（Ｄ）に可溶性
の透明化合物であり、分子内に３個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する化合物である。（メタ）アクリレー
ト化合物（ii）は、活性光線照射によりラジカル重合
し、形成される膜の耐溶剤性や硬度を向上させるために
配合する。なお、（メタ）アクリロイル基が分子内に２
個以下の化合物は、耐溶剤性等が不十分であるので本発
明においては不適であるが、一部併用することは可能で
ある。（メタ）アクリレート化合物（ii）としては、こ
のような特性を有する化合物であれば特に制限なく各種
化合物が使用出来、具体的には、例えば、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレートや、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ
（メタ）アクリレート、エチレン変性トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒド
ロキシエチル）−イソシアヌル酸エステルトリ（メタ）
アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能
以上の（メタ）アクリレート、ウレタン結合を有するウ
レタン（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられ
る。
アクリレート化合物（ii）は、有機溶媒（Ｄ）に可溶性
の透明化合物であり、分子内に３個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する化合物である。（メタ）アクリレー
ト化合物（ii）は、活性光線照射によりラジカル重合
し、形成される膜の耐溶剤性や硬度を向上させるために
配合する。なお、（メタ）アクリロイル基が分子内に２
個以下の化合物は、耐溶剤性等が不十分であるので本発
明においては不適であるが、一部併用することは可能で
ある。（メタ）アクリレート化合物（ii）としては、こ
のような特性を有する化合物であれば特に制限なく各種
化合物が使用出来、具体的には、例えば、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレートや、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ
（メタ）アクリレート、エチレン変性トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒド
ロキシエチル）−イソシアヌル酸エステルトリ（メタ）
アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能
以上の（メタ）アクリレート、ウレタン結合を有するウ
レタン（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられ
る。
【００１２】バインダー成分（Ａ）を構成する前記樹脂
（ｉ）と前記（メタ）アクリレート化合物（ii）は、重
量比が６５／３５〜９０／１０、好ましくは７０／３０
〜８５／１５となる割合で混合する。この範囲を外れ、
樹脂（ｉ）の量が多くなると、導電性は良好な状態を示
すが、耐溶剤性や膜硬度が低下するので好ましくない。
一方、（メタ）アクリレート化合物（ii）の量が多くな
ると、耐溶剤性、膜硬度は良好となるが、導電性が悪く
なるので好ましくない。本発明で用いるＩＴＯ粉末
（Ｂ）は、市販品を利用してもよく、或いは公知の方法
で製造することもできる。例えば、製造方法としては、
錫とインジウムの各塩化物が溶解した酸性溶液をアルカ
リで中和して錫／インジウムの水酸化物を共沈させ、こ
の共沈物を焼成する方法が挙げられる。
（ｉ）と前記（メタ）アクリレート化合物（ii）は、重
量比が６５／３５〜９０／１０、好ましくは７０／３０
〜８５／１５となる割合で混合する。この範囲を外れ、
樹脂（ｉ）の量が多くなると、導電性は良好な状態を示
すが、耐溶剤性や膜硬度が低下するので好ましくない。
一方、（メタ）アクリレート化合物（ii）の量が多くな
ると、耐溶剤性、膜硬度は良好となるが、導電性が悪く
なるので好ましくない。本発明で用いるＩＴＯ粉末
（Ｂ）は、市販品を利用してもよく、或いは公知の方法
で製造することもできる。例えば、製造方法としては、
錫とインジウムの各塩化物が溶解した酸性溶液をアルカ
リで中和して錫／インジウムの水酸化物を共沈させ、こ
の共沈物を焼成する方法が挙げられる。
【００１３】ＩＴＯ粉末の平均一次粒子径は、0.２μｍ
以下の超微粒子である。特に好ましい平均一次粒子径
は、0.１μm 以下である。平均一次粒子径が0.２μｍを
越えると、透明性が低下するので好ましくない。なお、
ＩＴＯ粉末は、（In＋Sn）に対するSnの含有量が１〜１
５モル％、好ましい３〜１０％の範囲のものが導電性が
高いので好ましい。本発明で用いる光重合開始剤（Ｃ）
は、紫外線や可視光線等の活性光線により増感させて形
成した塗膜の光硬化を促進させるために配合するもので
あり、従来から公知の各種光重合開始剤が使用可能であ
る。具体的には、ソジウムメチルジチオカーバメイトサ
ルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベンゾチ
アゾイルモノサルファイド及びジサルファイド等のサル
ファイド類；チオキサントン、２−エチルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン等のチオキサントン誘導体；ヒドラゾン、ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンジ
アゾニウム塩等のジアゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
フェノン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラ
キノン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアント
ラキノン等の芳香族カルボニル化合物；ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、Ｄ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチル
アミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ安息
香酸エステル；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド等の過酸化物；９−フェニルア
クリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−
アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン等のアク
リジン誘導体；９，１０−ジメチルベンズフェナジン、
９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフ
ェナジン等のフェナジン誘導体；６，４’，４”−トリ
メトキシ−２、３−ジフェニルキノキサリン等のキノキ
サリン誘導体；２，４，５−トリフェニルイミダゾイル
二量体、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリフェ
ニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリス
（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、３，
３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケトン、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキシド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン等が挙げられる。
以下の超微粒子である。特に好ましい平均一次粒子径
は、0.１μm 以下である。平均一次粒子径が0.２μｍを
越えると、透明性が低下するので好ましくない。なお、
ＩＴＯ粉末は、（In＋Sn）に対するSnの含有量が１〜１
５モル％、好ましい３〜１０％の範囲のものが導電性が
高いので好ましい。本発明で用いる光重合開始剤（Ｃ）
は、紫外線や可視光線等の活性光線により増感させて形
成した塗膜の光硬化を促進させるために配合するもので
あり、従来から公知の各種光重合開始剤が使用可能であ
る。具体的には、ソジウムメチルジチオカーバメイトサ
ルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベンゾチ
アゾイルモノサルファイド及びジサルファイド等のサル
ファイド類；チオキサントン、２−エチルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン等のチオキサントン誘導体；ヒドラゾン、ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンジ
アゾニウム塩等のジアゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
フェノン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラ
キノン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアント
ラキノン等の芳香族カルボニル化合物；ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、Ｄ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチル
アミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ安息
香酸エステル；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド等の過酸化物；９−フェニルア
クリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−
アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン等のアク
リジン誘導体；９，１０−ジメチルベンズフェナジン、
９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフ
ェナジン等のフェナジン誘導体；６，４’，４”−トリ
メトキシ−２、３−ジフェニルキノキサリン等のキノキ
サリン誘導体；２，４，５−トリフェニルイミダゾイル
二量体、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリフェ
ニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリス
（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、３，
３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケトン、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキシド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン等が挙げられる。
【００１４】また、酸素阻害による感度の低下を防止す
るために、光重合開始剤にアミン化合物を共存させても
よい。このようなアミン化合物としては、例えば、脂肪
族アミン化合物や、芳香族アミン化合物等の不揮発性の
ものであれば、特に限定されない。例えば、トリエタノ
ールアミン、メチルジエタノールアミン等が適当であ
る。本発明で用いる有機溶媒（Ｄ）は、本発明の組成物
の塗布又は印刷作業性を改善し、またＩＴＯ粉末の分散
性を改善するために配合するものであり、バインダー成
分（Ａ）を溶解するものであれば、従来から公知の各種
有機溶媒を使用することができる。特に、本発明におい
ては、組成物の粘度の安定性、乾燥性の観点から沸点が
６０〜１８０℃の有機溶媒が好ましく、更に、そのうち
酸素原子を有する有機溶媒がＩＴＯ粉末との親和性がよ
いので好適である。
るために、光重合開始剤にアミン化合物を共存させても
よい。このようなアミン化合物としては、例えば、脂肪
族アミン化合物や、芳香族アミン化合物等の不揮発性の
ものであれば、特に限定されない。例えば、トリエタノ
ールアミン、メチルジエタノールアミン等が適当であ
る。本発明で用いる有機溶媒（Ｄ）は、本発明の組成物
の塗布又は印刷作業性を改善し、またＩＴＯ粉末の分散
性を改善するために配合するものであり、バインダー成
分（Ａ）を溶解するものであれば、従来から公知の各種
有機溶媒を使用することができる。特に、本発明におい
ては、組成物の粘度の安定性、乾燥性の観点から沸点が
６０〜１８０℃の有機溶媒が好ましく、更に、そのうち
酸素原子を有する有機溶媒がＩＴＯ粉末との親和性がよ
いので好適である。
【００１５】かかる有機溶媒としては、具体的には、例
えば、メタノールや、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、
イソプロピルアセトン、メチルエチルケトン、ジアセチ
ルアセトン、アセチルアセトン等が好適に挙げられる。
これらは単一で使用してもよく、２種類以上を混合して
用いてもよい。本発明の光硬化性導電膜形成用組成物
は、以上説明したバインダー成分（Ａ）、ＩＴＯ粉末
（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び有機溶媒（Ｄ）を必須
構成成分とし、更に必要に応じて、例えば、重合禁止剤
や、硬化触媒、酸化防止剤、分散剤、レベリング剤、シ
ランカップリング剤等の各種添加剤を含有してもよい。
えば、メタノールや、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、
イソプロピルアセトン、メチルエチルケトン、ジアセチ
ルアセトン、アセチルアセトン等が好適に挙げられる。
これらは単一で使用してもよく、２種類以上を混合して
用いてもよい。本発明の光硬化性導電膜形成用組成物
は、以上説明したバインダー成分（Ａ）、ＩＴＯ粉末
（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び有機溶媒（Ｄ）を必須
構成成分とし、更に必要に応じて、例えば、重合禁止剤
や、硬化触媒、酸化防止剤、分散剤、レベリング剤、シ
ランカップリング剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００１６】これら成分の配合割合は、バインダー成分
（Ａ）とＩＴＯ粉末（Ｂ）との重量割合〔(A) ／(B) 〕
が１０／９０〜３０／７０、好ましくは１５／８５〜２
５／７０となる割合が適当である。ＩＴＯ粉末（Ｂ）が
前記範囲より少ないと、得られる膜は透明性十分であっ
ても導電性が悪くなり、逆に多過ぎると得られる膜の各
種物理的、化学的強度が悪くなるので好ましくない。光
重合開始剤（Ｃ）の量は、バインダー成分（Ａ）１００
重量部に対して、通常、0.１〜２０重量部、好ましくは
1.０〜１5.０重量部の範囲で添加される。0.１重量部未
満では、光重合が遅くなり、硬度及び耐擦傷性を満足さ
せるために長時間の光照射を必要とする傾向にあり、時
には未硬化となり易い。一方、２０重量部を超えて添加
すると、塗膜の導電性、耐摩耗性、耐候性等の機能が低
下し易い。
（Ａ）とＩＴＯ粉末（Ｂ）との重量割合〔(A) ／(B) 〕
が１０／９０〜３０／７０、好ましくは１５／８５〜２
５／７０となる割合が適当である。ＩＴＯ粉末（Ｂ）が
前記範囲より少ないと、得られる膜は透明性十分であっ
ても導電性が悪くなり、逆に多過ぎると得られる膜の各
種物理的、化学的強度が悪くなるので好ましくない。光
重合開始剤（Ｃ）の量は、バインダー成分（Ａ）１００
重量部に対して、通常、0.１〜２０重量部、好ましくは
1.０〜１5.０重量部の範囲で添加される。0.１重量部未
満では、光重合が遅くなり、硬度及び耐擦傷性を満足さ
せるために長時間の光照射を必要とする傾向にあり、時
には未硬化となり易い。一方、２０重量部を超えて添加
すると、塗膜の導電性、耐摩耗性、耐候性等の機能が低
下し易い。
【００１７】また、有機溶媒（Ｄ）の量は、塗布手段
や、印刷手段に応じ作業性のよい状態の粘度に組成物が
なるように任意の量配合すればよいが、通常組成物の固
形分濃度が１５〜６０重量％、好ましくは、２５〜５０
重量％になる程度が適当である。本発明の光硬化性導電
膜形成用組成物の調製としては、任意の方法が採用可能
であるが、通常バインダー成分（Ａ）を有機溶媒（Ｄ）
で溶解させた溶液中に、ＩＴＯ粉末（Ｂ）を添加し、ペ
イントシェーカーや、ボールミル、サンドミル、三本ロ
ール、アトライター、ホモミキサー等の分散機により分
散させ、しかる後、光重合開始剤（Ｃ）を添加し、均一
に溶解させる方法が適当である。本発明の光硬化性導電
膜形成用組成物を塗布及び硬化させる基材としては、電
気・電子機器をはじめとして様々な分野において広く用
いられる各種合成樹脂や、ガラス、セラミックス等が挙
げられる。これら材料は、シート状や、フイルム状、板
状等、各種の形状又は形態で使用することができる。具
体的には、ＰＥＴや、ＴＡＣ、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリ
塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
や、印刷手段に応じ作業性のよい状態の粘度に組成物が
なるように任意の量配合すればよいが、通常組成物の固
形分濃度が１５〜６０重量％、好ましくは、２５〜５０
重量％になる程度が適当である。本発明の光硬化性導電
膜形成用組成物の調製としては、任意の方法が採用可能
であるが、通常バインダー成分（Ａ）を有機溶媒（Ｄ）
で溶解させた溶液中に、ＩＴＯ粉末（Ｂ）を添加し、ペ
イントシェーカーや、ボールミル、サンドミル、三本ロ
ール、アトライター、ホモミキサー等の分散機により分
散させ、しかる後、光重合開始剤（Ｃ）を添加し、均一
に溶解させる方法が適当である。本発明の光硬化性導電
膜形成用組成物を塗布及び硬化させる基材としては、電
気・電子機器をはじめとして様々な分野において広く用
いられる各種合成樹脂や、ガラス、セラミックス等が挙
げられる。これら材料は、シート状や、フイルム状、板
状等、各種の形状又は形態で使用することができる。具
体的には、ＰＥＴや、ＴＡＣ、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリ
塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
【００１８】本発明の導電膜形成用組成物の基板への塗
布又は印刷は、常法により、例えば、ロールコート、ス
ピンコート、バーコート、ドクターブレード、ディッピ
ング、スクリーン印刷などの手法で行うことができる。
成膜は、必要により加熱して溶媒を蒸発させた後、紫外
線又は可視光線を照射する。光源としては、低圧水銀灯
や、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、エキシマレーザー、色素レーザーなどの紫外線源等
が使用できる。照射量は、紫外線の場合で５０〜３００
０mJ／cm2 の範囲内が適当である。なお、この透明導電
膜の膜厚は、一般に、0.１〜5.０μｍの範囲内が好まし
い。本発明の組成物から形成された透明導電膜を有する
基材は、電子写真記録の埃防止膜として、或いは透明電
極、帯電防止膜、熱線カット膜、面発熱体、タッチパネ
ル等として利用可能である。
布又は印刷は、常法により、例えば、ロールコート、ス
ピンコート、バーコート、ドクターブレード、ディッピ
ング、スクリーン印刷などの手法で行うことができる。
成膜は、必要により加熱して溶媒を蒸発させた後、紫外
線又は可視光線を照射する。光源としては、低圧水銀灯
や、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、エキシマレーザー、色素レーザーなどの紫外線源等
が使用できる。照射量は、紫外線の場合で５０〜３００
０mJ／cm2 の範囲内が適当である。なお、この透明導電
膜の膜厚は、一般に、0.１〜5.０μｍの範囲内が好まし
い。本発明の組成物から形成された透明導電膜を有する
基材は、電子写真記録の埃防止膜として、或いは透明電
極、帯電防止膜、熱線カット膜、面発熱体、タッチパネ
ル等として利用可能である。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明について更に詳細
に説明する。なお、実施例中、「部」は特に指定しない
限り「重量部」であり、酸価の単位「（mg KOH／g ）」
は省略した。また、実施例で使用したＩＴＯ粉末は、い
ずれもInに対するSn含有量が５モル％、平均一次粒子径
0.０５μｍの粉末であった。実施例１ 還流管、温度計、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラス
コに、キシレン６０部を仕込み、９０℃に昇温した後、
スチレン２0.０部、アクリル酸メチル１9.５部、アクリ
ル酸0.５部及びアゾビスイソブチロニトリル２部からな
る混合物を４時間かけて加えた後、１０時間反応させ
て、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量が１０
０００、酸価が9.７の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液１
4.０部、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート2.４部、ＩＴＯ３2.０部、ｎ−ブタノール／キシ
レンの重量比が４／６である混合溶媒５1.６部及びガラ
スビーズ５０ccを２５０ccの容器に入れ、ペイントシェ
ーカーで粒ゲージにより分散状態を確認しながら５時間
練合した。練合後、ガラスビーズを取り除き、光重合開
始剤２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン0.２部を加えて均一溶解
させ、得られた粘稠状の液状物をバーコーターNo.１６
を用いてＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発さ
せ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、
２μｍの透明被膜を作製した。実施例２ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.９５部、アクリ
ル酸0.０５部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量が１０
００００、酸価1.０の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を
用いる以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製
造し、ＰＥＴ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作
製した。実施例３ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.２部、モノ（２
−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート
0.８部及びアゾビスイソブチロニトリル1.０部から、不
揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量５００００、
酸価5.６の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外
は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥ
Ｔ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製した。実施例４ 不揮発分６０重量％、樹脂の重量平均分子量６５００
０、酸価７のポリエステル樹脂（イソフタル酸及びアジ
ピン酸からなる多塩基酸と、ネオペンチルグリコールと
の反応生成物）溶液9.３部、ジペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート2.４部、ＩＴＯ３2.０部、ｎ
−ブタノール／キシレンの重量比が４／６である混合溶
媒５6.３部を用いて実施例１と同様に練合し、光重合開
始剤を溶解して粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ上に塗
布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製した。比較例１ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.５部、アクリル
酸0.５部及びアゾビスイソブチロニトリル３部から、不
揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量５０００、酸
価9.７の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外は
実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ
上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製した。比較例２ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、アクリル
酸1.０部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部から、
不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００００
０、酸価２0.０の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用い
る以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造
し、ＰＥＴ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製
した。比較例３ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.２部、モノ（２
−メタクリロイルオキシエチレン）アシッドホスフエー
ト0.８部及びアゾビスイソブチロニトリル0.３部から、
不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量が２０００
００、酸価5.６の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用い
る以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造
し、ＰＥＴ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製
した。比較例４ 不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量４９００
０、酸価0.３のポリエステル樹脂（イソフタル酸及びア
ジピン酸からなる多塩基酸と、ネオペンチルグリコール
との反応生成物）溶液に変更した以外は、実施例４と同
様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ上に塗布、硬
化させ２μｍ厚の透明被膜を作製した。比較例５ 実施例２で合成した樹脂溶液１9.０部、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート0.４部、ＩＴＯ３
2.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６で
ある混合溶媒４8.６部及びガラスビーズ５０ccを２５０
ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより
分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラ
スビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タノン0.１部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の
液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗
布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００
mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。比較例６ 実施例２で合成した樹脂溶液6.０部、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート5.６部、ＩＴＯ３2.
０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６であ
る混合溶媒５6.４部及びガラスビーズ５０ccを２５０cc
の容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより分
散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラス
ビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン0.５部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の液
状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗布
した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ
／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。実施例５ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法でキシレン６０部、ス
チレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート（分子量４９６）
1.０部及びアゾビスイソブチロニトリル2.０部から、不
揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００００、
ポリアルキレングリコール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶
液を得た。この樹脂溶液１4.０部、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート2.４部、ＩＴＯ３2.０
部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６である
混合溶媒５1.６部及びガラスビーズ５０ccを２５０ccの
容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより分散
状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラスビ
ーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジメ
チルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノ
ン0.２部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の液状
物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗布し
た後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／
cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製した。実施例６ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート1.０部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量
％、樹脂の重量平均分子量１０００００、ポリアルキレ
ングリコール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性
の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒
を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を
照射し、２μｍの透明被膜を作製した。実施例７ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル5.０部、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート１５部及びアゾビ
スイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量
％、樹脂の重量平均分子量１０００００、ポリアルキレ
ングリコール鎖含有量３０重量％の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性
の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒
を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を
照射し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例７ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法でキシレン６０部、ス
チレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート1.０部及びアゾビ
スイソブチロニトリル３部から、不揮発分４０重量％、
樹脂の重量平均分子量５０００、ポリアルキレングリコ
ール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶
液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性の液状物
を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発さ
せ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm 2 の紫外線を照射し、
２μｍの透明被膜を作製した。比較例８ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート1.０部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.３部から、不揮発分４０重量
％、樹脂の重量平均分子量２０００００、ポリアルキレ
ングリコール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性
の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒
を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を
照射し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例９ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル２０部及びアゾビス
イソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量％、
樹脂の重量平均分子量１０００００の樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠
性の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶
媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線
を照射し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例１０ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１０部、アクリル酸メチル１０部、ポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート２０部及びアゾビスイ
ソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量％、樹
脂の重量平均分子量１０００００、ポリアルキレングリ
コール鎖含有量５０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性の液状
物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発
させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射
し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例１１ 実施例６で合成した樹脂溶液3.５部、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート0.６部、ＩＴＯ３8.
０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６であ
る混合溶媒５7.９部及びガラスビーズ５０ccを２５０cc
の容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより分
散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラス
ビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン0.１部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の液
状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗布
した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ
／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。比較例１２ 実施例６で合成した樹脂溶液３5.０部、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート6.０部、ＩＴＯ２
0.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６で
ある混合溶媒３9.０部及びガラスビーズ５０ccを２５０
ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより
分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラ
スビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タノン0.６部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の
液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗
布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００
mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。実施例８ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１4.５部、アクリル酸メチル１0.０部、アクリ
ル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル2.０部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００
００、酸価9.７、ポリアルキレングリコール鎖含有量３
０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外
は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥ
Ｔ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯
にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被
膜を作製した。実施例９ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法でキシレン６０部、ス
チレン１4.９５部、アクリル酸メチル１0.０部、アクリ
ル酸0.０５部、メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部
から、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１０
００００、酸価1.０、ポリアルキレングリコール鎖含有
量３０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる
以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、
ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水
銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透
明被膜を作製した。実施例１０ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１8.９５部、アクリ
ル酸0.０５部、ポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート1.０部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００
０００、酸価1.０、ポリアルキレングリコール鎖含有量
2.０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以
外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、Ｐ
ＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀
灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明
被膜を作製した。比較例１３ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１4.５部、アクリル酸メチル１0.０部、アクリ
ル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル3.０部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量５００
０、酸価9.７、ポリアルキレングリコール鎖含有量３０
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外は
実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ
基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯に
て５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜
を作製した。比較例１４ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１4.５部、アクリル酸メチル１０部、アクリル
酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル0.３部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量２００
０００、酸価9.７、ポリアルキレングリコール鎖含有量
３０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以
外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、Ｐ
ＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀
灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明
被膜を作製した。比較例１５ 実施例１０で合成した樹脂溶液３5.０部、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート6.０部、ＩＴＯ
２0.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６
である混合溶媒３9.０部及びガラスビーズ５０ccを２５
０ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージによ
り分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガ
ラスビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタノン0.６部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状
の液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に
塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５０
０mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製
した。比較例１６ 実施例１０で合成した樹脂溶液１9.０部、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート0.４部、ＩＴＯ
３2.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６
である混合溶媒４8.６部及びガラスビーズ５０ccを２５
０ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージによ
り分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガ
ラスビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタノン0.１部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状
の液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に
塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５０
０mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製
した。前記の各実施例及び比較例で得た透明被膜につい
て、その透過率及びヘーズを、有限会社東京電色技術セ
ンター製の全自動ヘーズメーター（ＴＣ−ＨIII ＤＰＫ
型）により、また表面抵抗値を三菱油化（株）製のロー
レスターＭＰ（ＭＣＰ−Ｔ３５０）によりそれぞれ測定
した。また、加工性は、透明皮膜を完全に折り曲げたと
きに生ずる皮膜の割れ性について目視で観察した。耐薬
品性は、透明皮膜をメチルエチルケトン溶液に５分間浸
漬させた後の皮膜の変化について目視で判定した。更
に、被膜の表面硬度は、ＪＩＳＣ３００３に従い鉛筆硬
度で測定した。表１に試験結果を示す。なお、表中Ａ〜
Ｊは以下の内容を示すものである。
に説明する。なお、実施例中、「部」は特に指定しない
限り「重量部」であり、酸価の単位「（mg KOH／g ）」
は省略した。また、実施例で使用したＩＴＯ粉末は、い
ずれもInに対するSn含有量が５モル％、平均一次粒子径
0.０５μｍの粉末であった。実施例１ 還流管、温度計、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラス
コに、キシレン６０部を仕込み、９０℃に昇温した後、
スチレン２0.０部、アクリル酸メチル１9.５部、アクリ
ル酸0.５部及びアゾビスイソブチロニトリル２部からな
る混合物を４時間かけて加えた後、１０時間反応させ
て、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量が１０
０００、酸価が9.７の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液１
4.０部、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート2.４部、ＩＴＯ３2.０部、ｎ−ブタノール／キシ
レンの重量比が４／６である混合溶媒５1.６部及びガラ
スビーズ５０ccを２５０ccの容器に入れ、ペイントシェ
ーカーで粒ゲージにより分散状態を確認しながら５時間
練合した。練合後、ガラスビーズを取り除き、光重合開
始剤２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン0.２部を加えて均一溶解
させ、得られた粘稠状の液状物をバーコーターNo.１６
を用いてＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発さ
せ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、
２μｍの透明被膜を作製した。実施例２ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.９５部、アクリ
ル酸0.０５部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量が１０
００００、酸価1.０の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を
用いる以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製
造し、ＰＥＴ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作
製した。実施例３ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.２部、モノ（２
−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート
0.８部及びアゾビスイソブチロニトリル1.０部から、不
揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量５００００、
酸価5.６の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外
は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥ
Ｔ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製した。実施例４ 不揮発分６０重量％、樹脂の重量平均分子量６５００
０、酸価７のポリエステル樹脂（イソフタル酸及びアジ
ピン酸からなる多塩基酸と、ネオペンチルグリコールと
の反応生成物）溶液9.３部、ジペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート2.４部、ＩＴＯ３2.０部、ｎ
−ブタノール／キシレンの重量比が４／６である混合溶
媒５6.３部を用いて実施例１と同様に練合し、光重合開
始剤を溶解して粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ上に塗
布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製した。比較例１ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.５部、アクリル
酸0.５部及びアゾビスイソブチロニトリル３部から、不
揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量５０００、酸
価9.７の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外は
実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ
上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製した。比較例２ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、アクリル
酸1.０部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部から、
不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００００
０、酸価２0.０の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用い
る以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造
し、ＰＥＴ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製
した。比較例３ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.２部、モノ（２
−メタクリロイルオキシエチレン）アシッドホスフエー
ト0.８部及びアゾビスイソブチロニトリル0.３部から、
不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量が２０００
００、酸価5.６の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用い
る以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造
し、ＰＥＴ上に塗布・硬化させ２μｍの透明被膜を作製
した。比較例４ 不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量４９００
０、酸価0.３のポリエステル樹脂（イソフタル酸及びア
ジピン酸からなる多塩基酸と、ネオペンチルグリコール
との反応生成物）溶液に変更した以外は、実施例４と同
様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ上に塗布、硬
化させ２μｍ厚の透明被膜を作製した。比較例５ 実施例２で合成した樹脂溶液１9.０部、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート0.４部、ＩＴＯ３
2.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６で
ある混合溶媒４8.６部及びガラスビーズ５０ccを２５０
ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより
分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラ
スビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タノン0.１部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の
液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗
布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００
mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。比較例６ 実施例２で合成した樹脂溶液6.０部、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート5.６部、ＩＴＯ３2.
０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６であ
る混合溶媒５6.４部及びガラスビーズ５０ccを２５０cc
の容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより分
散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラス
ビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン0.５部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の液
状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗布
した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ
／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。実施例５ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法でキシレン６０部、ス
チレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート（分子量４９６）
1.０部及びアゾビスイソブチロニトリル2.０部から、不
揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００００、
ポリアルキレングリコール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶
液を得た。この樹脂溶液１4.０部、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート2.４部、ＩＴＯ３2.０
部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６である
混合溶媒５1.６部及びガラスビーズ５０ccを２５０ccの
容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより分散
状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラスビ
ーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジメ
チルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノ
ン0.２部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の液状
物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗布し
た後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／
cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製した。実施例６ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート1.０部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量
％、樹脂の重量平均分子量１０００００、ポリアルキレ
ングリコール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性
の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒
を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を
照射し、２μｍの透明被膜を作製した。実施例７ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル5.０部、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート１５部及びアゾビ
スイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量
％、樹脂の重量平均分子量１０００００、ポリアルキレ
ングリコール鎖含有量３０重量％の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性
の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒
を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を
照射し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例７ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法でキシレン６０部、ス
チレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート1.０部及びアゾビ
スイソブチロニトリル３部から、不揮発分４０重量％、
樹脂の重量平均分子量５０００、ポリアルキレングリコ
ール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶
液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性の液状物
を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発さ
せ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm 2 の紫外線を照射し、
２μｍの透明被膜を作製した。比較例８ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１9.０部、メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート1.０部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.３部から、不揮発分４０重量
％、樹脂の重量平均分子量２０００００、ポリアルキレ
ングリコール鎖含有量2.０重量％の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性
の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒
を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を
照射し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例９ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル２０部及びアゾビス
イソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量％、
樹脂の重量平均分子量１０００００の樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠
性の液状物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶
媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線
を照射し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例１０ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１０部、アクリル酸メチル１０部、ポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート２０部及びアゾビスイ
ソブチロニトリル0.６部から、不揮発分４０重量％、樹
脂の重量平均分子量１０００００、ポリアルキレングリ
コール鎖含有量５０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液を用いる以外は実施例５と同様にして粘稠性の液状
物を製造し、ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発
させ、高圧水銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射
し、２μｍの透明被膜を作製した。比較例１１ 実施例６で合成した樹脂溶液3.５部、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート0.６部、ＩＴＯ３8.
０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６であ
る混合溶媒５7.９部及びガラスビーズ５０ccを２５０cc
の容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより分
散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラス
ビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン0.１部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の液
状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗布
した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００mJ
／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。比較例１２ 実施例６で合成した樹脂溶液３5.０部、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート6.０部、ＩＴＯ２
0.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６で
ある混合溶媒３9.０部及びガラスビーズ５０ccを２５０
ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージにより
分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガラ
スビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タノン0.６部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状の
液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に塗
布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５００
mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製し
た。実施例８ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１4.５部、アクリル酸メチル１0.０部、アクリ
ル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル2.０部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００
００、酸価9.７、ポリアルキレングリコール鎖含有量３
０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外
は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥ
Ｔ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯
にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被
膜を作製した。実施例９ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法でキシレン６０部、ス
チレン１4.９５部、アクリル酸メチル１0.０部、アクリ
ル酸0.０５部、メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部
から、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１０
００００、酸価1.０、ポリアルキレングリコール鎖含有
量３０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる
以外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、
ＰＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水
銀灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透
明被膜を作製した。実施例１０ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン２０部、アクリル酸メチル１8.９５部、アクリ
ル酸0.０５部、ポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート1.０部及びアゾビスイソブチロニトリル0.６部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量１００
０００、酸価1.０、ポリアルキレングリコール鎖含有量
2.０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以
外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、Ｐ
ＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀
灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明
被膜を作製した。比較例１３ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１4.５部、アクリル酸メチル１0.０部、アクリ
ル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル3.０部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量５００
０、酸価9.７、ポリアルキレングリコール鎖含有量３０
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以外は
実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、ＰＥＴ
基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯に
て５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜
を作製した。比較例１４ 実施例１の樹脂溶液と同様な方法で、キシレン６０部、
スチレン１4.５部、アクリル酸メチル１０部、アクリル
酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート１５部及びアゾビスイソブチロニトリル0.３部か
ら、不揮発分４０重量％、樹脂の重量平均分子量２００
０００、酸価9.７、ポリアルキレングリコール鎖含有量
３０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いる以
外は実施例１と同様にして粘稠性の液状物を製造し、Ｐ
ＥＴ基材に塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀
灯にて５００mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明
被膜を作製した。比較例１５ 実施例１０で合成した樹脂溶液３5.０部、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート6.０部、ＩＴＯ
２0.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６
である混合溶媒３9.０部及びガラスビーズ５０ccを２５
０ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージによ
り分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガ
ラスビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタノン0.６部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状
の液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に
塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５０
０mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製
した。比較例１６ 実施例１０で合成した樹脂溶液１9.０部、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート0.４部、ＩＴＯ
３2.０部、ｎ−ブタノール／キシレンの重量比が４／６
である混合溶媒４8.６部及びガラスビーズ５０ccを２５
０ccの容器に入れ、ペイントシェーカーで粒ゲージによ
り分散状態を確認しながら５時間練合した。練合後、ガ
ラスビーズを取り除き、光重合開始剤２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタノン0.１部を加えて均一溶解させ、得られた粘稠状
の液状物をバーコーター No.１６を用いてＰＥＴ基材に
塗布した後、有機溶媒を蒸発させ、高圧水銀灯にて５０
０mJ／cm2 の紫外線を照射し、２μｍの透明被膜を作製
した。前記の各実施例及び比較例で得た透明被膜につい
て、その透過率及びヘーズを、有限会社東京電色技術セ
ンター製の全自動ヘーズメーター（ＴＣ−ＨIII ＤＰＫ
型）により、また表面抵抗値を三菱油化（株）製のロー
レスターＭＰ（ＭＣＰ−Ｔ３５０）によりそれぞれ測定
した。また、加工性は、透明皮膜を完全に折り曲げたと
きに生ずる皮膜の割れ性について目視で観察した。耐薬
品性は、透明皮膜をメチルエチルケトン溶液に５分間浸
漬させた後の皮膜の変化について目視で判定した。更
に、被膜の表面硬度は、ＪＩＳＣ３００３に従い鉛筆硬
度で測定した。表１に試験結果を示す。なお、表中Ａ〜
Ｊは以下の内容を示すものである。
【００２０】 Ａ：樹脂固形分の酸価（mg KOH／g ） Ｂ：樹脂中のポリアルキレングリコール鎖の含有量（wt
％） Ｃ：樹脂（ｉ）と（メタ）アクリレート化合物（ii）と
の重量比 Ｄ：バインダーとＩＴＯ粉末との重量比 Ｅ：表面抵抗値（Ω／□） Ｆ：透過率（％） Ｇ：ヘーズ（％） Ｈ：加工性（○：変化なし、△：部分的に割れ発生、
×：全面割れ） Ｉ：耐薬品性（○：変化なし、△：部分的に浸食あり、
×：全面浸食） Ｊ：鉛筆硬度
％） Ｃ：樹脂（ｉ）と（メタ）アクリレート化合物（ii）と
の重量比 Ｄ：バインダーとＩＴＯ粉末との重量比 Ｅ：表面抵抗値（Ω／□） Ｆ：透過率（％） Ｇ：ヘーズ（％） Ｈ：加工性（○：変化なし、△：部分的に割れ発生、
×：全面割れ） Ｉ：耐薬品性（○：変化なし、△：部分的に浸食あり、
×：全面浸食） Ｊ：鉛筆硬度
【００２１】
【表１】 表１ 樹脂の重量 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 平均分子量 実 １ 10000 9.7 − 70/30 20/80 施 ２ 100000 1.0 − 70/30 20/80 例 ３ 50000 5.6 − 70/30 20/80 ４ 65000 7.0 − 70/30 20/80 比 １ * 5000 9.7 − 70/30 20/80 較 ２ 10000 * 20.0 − 70/30 20/80 例 ３ * 200000 5.6 − 70/30 20/80 ４ 49000 * 0.3 − 70/30 20/80 ５ 65000 7.0 − * 95/5 20/80 ６ 65000 7.0 − * 30/70 20/80
【００２２】
【表２】 表１（続き） 樹脂の重量 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 平均分子量 実 ５ 10000 − 2.0 70/30 20/80 施 ６ 100000 − 2.0 70/30 20/80例 ７ 100000 − 30.0 70/30 20/80 比 ７ * 5000 − 2.0 70/30 20/80 較 ８ * 200000 − 2.0 70/30 20/80 例 ９ 100000 − * 0.0 70/30 20/80 10 100000 − *50.0 70/30 20/80 11 10000 − 2.0 70/30 * 5/95 12 10000 − 2.0 70/30 * 50/50
【００２３】
【表３】 表１（続き） 樹脂の重量 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 平均分子量 実 ８ 10000 9.7 30.0 70/30 20/80 施 ９ 100000 1.0 30.0 70/30 20/80例 10 100000 1.0 2.0 70/30 20/80 比 13 * 5000 9.7 30.0 70/30 20/80 較 14 * 200000 9.7 30.0 70/30 20/80 例 15 100000 1.0 2.0 70/30 * 50/50 16 100000 1.0 2.0 * 95/5 20/80
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【表６】
【００２７】
【発明の効果】本発明の光硬化性導電膜形成用組成物か
ら透明導電膜作製すると、表面抵抗値が、１０2 〜１０
4 Ω／□のオーダー、光透過率が８０％以上、ヘーズが
６％以下であり、低抵抗でかつ透明性、加工性及び耐薬
品性に優れた導電膜が得られる。従って、本発明の組成
物により形成された透明導電膜は、液晶などの透明電極
や太陽電池の窓材料、赤外線反射膜、帯電防止膜、タッ
チパネルなど広範囲な分野に優れた効果を発揮すること
ができる。
ら透明導電膜作製すると、表面抵抗値が、１０2 〜１０
4 Ω／□のオーダー、光透過率が８０％以上、ヘーズが
６％以下であり、低抵抗でかつ透明性、加工性及び耐薬
品性に優れた導電膜が得られる。従って、本発明の組成
物により形成された透明導電膜は、液晶などの透明電極
や太陽電池の窓材料、赤外線反射膜、帯電防止膜、タッ
チパネルなど広範囲な分野に優れた効果を発揮すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ Ｇ０３Ｇ 5/00 １０１ Ｇ０３Ｇ 5/00 １０１
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）(i) 重量平均分子量8,０００〜１５
0,０００で、かつ酸価0.５〜１５mg KOH／g の樹脂、及
び(ii)分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する（メタ）アクリレート化合物、を含有し、両者の重
量混合割合〔(i) ／(ii)〕が６５／３５〜９０／１０で
あるバインダー成分、（Ｂ）平均一次粒子径0.２μｍ以
下の錫を含有する酸化インジウム粉末、（Ｃ）光重合開
始剤、及び（Ｄ）有機溶媒、を含有し、かつ前記バイン
ダー成分（Ａ）と前記酸化インジウム粉末（Ｂ）の重量
混合割合〔(A) ／(B) 〕が１０／９０〜３０／７０であ
ることを特徴とする光硬化性導電膜形成用組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）(i) 重量平均分子量8,０００〜１
５0,０００で、かつポリアルキレングリコール鎖を0.５
〜４０重量％含有する樹脂、及び(ii)分子内に３個以上
の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレー
ト化合物、を含有し、両者の重量混合割合〔(i) ／(i
i)〕が６５／３５〜９０／１０であるバインダー成分、
（Ｂ）平均一次粒子径0.２μｍ以下の錫を含有する酸化
インジウム粉末、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）有機
溶媒、を含有し、かつ前記バインダー成分（Ａ）と前記
酸化インジウム粉末（Ｂ）の重量混合割合〔(A) ／(B)
〕が１０／９０〜３０／７０であることを特徴とする
光硬化性導電膜形成用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34912397A JPH11181335A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | 光硬化性導電膜形成用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34912397A JPH11181335A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | 光硬化性導電膜形成用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181335A true JPH11181335A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18401654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34912397A Pending JPH11181335A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | 光硬化性導電膜形成用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11181335A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007142272A1 (ja) | 2006-06-09 | 2007-12-13 | Jemco Inc. | 透明導電膜形成用組成物、透明導電膜及びディスプレイ |
| WO2008078422A1 (ja) | 2006-12-26 | 2008-07-03 | Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd. | 透明導電膜形成用組成物、透明導電膜及びディスプレイ |
| CN105348884A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-02-24 | 常熟市裕茗企业管理咨询有限公司 | 加油计量检测装置 |
-
1997
- 1997-12-18 JP JP34912397A patent/JPH11181335A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007142272A1 (ja) | 2006-06-09 | 2007-12-13 | Jemco Inc. | 透明導電膜形成用組成物、透明導電膜及びディスプレイ |
| WO2008078422A1 (ja) | 2006-12-26 | 2008-07-03 | Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd. | 透明導電膜形成用組成物、透明導電膜及びディスプレイ |
| CN105348884A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-02-24 | 常熟市裕茗企业管理咨询有限公司 | 加油计量检测装置 |
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|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020107 |