JPH11172581A

JPH11172581A - 抗菌性再生皮革紙

Info

Publication number: JPH11172581A
Application number: JP6818698A
Authority: JP
Inventors: Shiyouji Hamu; 昇次羽牟; Toshiyuki Takeuchi; 敏之武内
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1997-10-01
Filing date: 1998-03-18
Publication date: 1999-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】天然皮革の風合いと強度、優れた加工性を付与
することができ、かつ抗菌剤、防黴剤を含浸時に外添す
ることにより抗菌、防黴機能を付与した再生皮革紙を提
供する。【解決手段】タンニンなめし皮屑を乾式粉砕した皮屑繊
維及び発泡体粒子を含有する基紙に抗菌剤及び／又は防
黴剤を含有する合成樹脂を含浸したことを特徴とする再
生皮革紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は再生皮革紙に関す
る。更に詳しく述べるならば、本発明は優れた革風の風
合いや柔軟性、耐久性、強度、成型性、色、印刷適正、
焼き印性を有し、かつ従来の天然皮革よりも軽量で加工
性に優れ、均一な品質、任意のサイズで低価格等の効果
をもたらし、かつ抗菌、防黴機能が付与されており、抗
菌、防黴効果の持続性に優れた再生皮革紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、手帳、本等の表装材、靴中敷の材
料としては合成樹脂系や合成繊維の不織布系の材料が主
として用いられており、更に天然皮革も用いられてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】合成樹脂系や合成繊維
の不織布系の材料が用いられた表装材、靴中敷では、吸
湿性が悪く、使用時の汗による滑りや不快感がある。特
に靴中敷用途では足となじみにくい、フィット性が悪
い、消臭性がない等の欠点が指摘されている。また天然
皮革を利用した表装材、靴中敷は合成樹脂、合成繊維系
材料のものと比較すると重く、特に靴中敷ではクッショ
ン性が少なく、歩行中に足が靴内で移動しやすい。、ま
た、靴下への汚染、汗による劣化、臭気発生等の欠点が
ある。その一方で、天然皮革を用いた靴中敷は高級感が
り、合成樹脂、合成繊維系の材料に比べて吸湿性に優
れ、使用している内に足になじんでくるという利点もあ
る。このため、革風の優れた風合いや柔軟性、耐久性、
強度、成型性、色、印刷適正、焼き印性を有し、かつ従
来の天然皮革よりも軽量で加工性に優れ、均一な品質、
任意のサイズで低価格等の効果をもたらし、かつ抗菌、
防黴効果に優れた再生皮革紙が新規素材として求められ
ている。

【０００４】特願平９−４３０８３では、タンニンなめ
し皮屑繊維を対木材パルプ比で１０〜９０％配合し、再
生皮革紙基紙重量当たり０．５〜１０重量％の発泡性樹
脂を含有し、抗菌剤としてキトサンを０．８重量％以上
配合したキトサン内添の再生皮革紙基紙で抗菌機能が評
価されている。しかし、この再生皮革紙基紙に合成樹脂
を含浸して再生皮革紙とすると、合成樹脂が抗菌剤を被
覆するため、抗菌機能が低下するという欠点を有するこ
とが分かった。

【０００５】本発明の目的は天然皮革の風合い、柔軟
性、強度を有し、かつ従来の天然皮革よりも軽量で加工
性に優れ、かつ抗菌、防黴効果に優れた再生皮革紙を安
価に提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、天然皮革
の風合い、柔軟性、強度を有し、かつ従来の天然皮革よ
りも軽量で加工性に優れ、かつ抗菌、防黴効果に優れた
再生皮革紙を得るために鋭意検討を行ったところ、皮屑
繊維を主成分とする再生皮革紙において、タンニンなめ
し皮屑繊維を所定の量含有した再生皮革紙基紙に抗菌、
防黴剤を配合した合成樹脂を含浸外添し担持することに
より抗菌、防黴効果を付与することを見い出した。ま
た、抗菌、防黴剤を樹脂と共に含浸することにより耐久
性、加工性に優れ、かつ抗菌性、防黴性を付与した再生
皮革紙を見いだし、本発明に至った。

【０００７】即ち本発明は以下の発明を包含する。１．特願平９−４３０８３号の方法で得られたタンニン
なめし皮屑を乾式粉砕した皮屑繊維及び発泡体粒子を含
有する基紙に抗菌剤及び／又は防黴剤を含有する合成樹
脂を含浸したことを特徴とする再生皮革紙。２．抗菌剤が無機系抗菌剤であることを特徴とする１記
載の再生皮革紙。３．防黴剤が有機系防黴剤であることを特徴とする１記
載の再生皮革紙。４．抗菌剤が消臭性を有する無機系抗菌剤であることを
特徴とする１記載の再生皮革紙。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の再生皮革紙の基紙はタン
ニンなめし皮屑繊維、有機繊維、バインダー効果を有す
る繊維、その他の材料、薬品からなる。

【０００９】本発明に用いられる再生皮革紙基紙を構成
するタンニンなめし皮屑繊維はタンニンなめし皮屑を水
分１２重量％以下に調整後周速１，０００ｍ／分以上
で、かつ回転刃と固定刃のクリアランスを０．３ｍｍ〜
０．５ｍｍに設定して乾式粉砕機で粉砕し、さらに０．
５ｍｍから１．５ｍｍ径の丸穴スクリーンで乾式精選し
てなる皮屑繊維を用いるのが好ましい。この皮屑繊維の
配合率（混抄率）について望ましくは再生皮革紙基紙の
全重量当たり５０〜８０重量％の範囲である。５０重量
％より少ないと革の風合いが発現せず、８０重量％以上
では皮屑繊維の濾水性が悪いため抄紙性が低下する。な
お、皮屑繊維はタンニンなめし品を用いる。クロムなめ
し品では焼き印性が劣ることに加えて残存クロムによる
安全性が懸念される。

【００１０】本発明に用いられる再生皮革紙基紙を構成
する有機繊維は針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフト
パルプおよび、その他の木材パルプの単独、あるいは２
種類以上を配合した混合パルプ、更にポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリエステル等の合成繊維をあげること
ができ、これらの中から適宜必要に応じて選択して用い
る。

【００１１】再生皮革紙基紙に用いられる原料薬品には
強度を保持する目的でバインダー機能を有する物質を配
合する。即ち繊維状熱溶融型ビニロン、熱融着性複合繊
維のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなど
が利用できる。バインダー機能を有する物質は再生皮革
紙基紙の全重量当たり５〜３０重量％の範囲である。５
重量％より少ないと強度発現に乏しく、３０重量％より
多いと抄紙性が悪く、コストが高くなる。

【００１２】本発明に用いられる再生皮革紙基紙には柔
軟性、弾力性（クッション性）を持たせるため密度を低
くして樹脂含浸性を高める目的で発泡剤を添加する。本
発明に使用する発泡剤はマイクロカプセル内に低沸点溶
剤を封入した熱膨張性マイクロカプセルである。このカ
プセルは８０〜２００℃の比較的低温度で短時間（１〜
５分）の加熱により、直径が約４〜５倍、体積が５０〜
１００倍に膨張する平均粒径５〜３０μｍの粒子であ
る。低沸点溶剤としてはイソブタン、ペンタン、石油エ
ーテル、ヘキサン、低沸点ハロゲン化炭化水素、メチル
シラン等があげられる。マイクロカプセルはこれら揮発
性有機溶剤（膨張剤）を塩化ビニリデン、アクリロニト
リル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
共重合体からなる熱可塑性樹脂で包み込んだ構造をして
いる。発泡剤として熱溶融性樹脂のシェルと低沸点溶剤
のコア構造を持つマイクロスフェアの使用が好ましい。
マイクロスフェアの配合割合は基紙の全重量当たり０．
５〜１０重量％の範囲である。０．５重量％以下では基
紙の密度が下がらず、１０重量％以上ではコストが高く
なる。

【００１３】本発明に用いられる再生皮革紙基紙の抄紙
の際に使用される薬品として、乾燥および湿潤強度向上
や歩留向上を目的とした高分子化合物を添加することも
できる。具体的には、紙力増強剤、歩留まり向上剤とし
て、ポリアクリルアミド系のカチオン性、ノニオン性、
アニオン性および両性の樹脂、ポリエチレンイミンおよ
びその誘導体、ポリエチレンオキサイド等がある。

【００１４】本発明に用いられる再生皮革紙基紙は上記
構成の抄紙原料を公知の方法、例えば長網抄紙機、円網
抄紙機、ツインワイヤー等を使用して抄造されるが、特
に限定されない。

【００１５】本発明の再生皮革紙の製造方法は前述した
再生皮革紙基紙に抗菌剤、防黴剤を配合した合成樹脂を
含浸する。

【００１６】本発明に用いられる抗菌剤は主として無機
系抗菌剤のゼオライト系銀、銅、亜鉛等の抗菌物質を担
持する。アパタイト系（銀担持）、リン酸ジルコニウム
系（銀担持）、リン酸カルシウム系（銀担持）、珪酸ガ
ラス（銀担持）、酸化チタン（銀担持）遠赤外線放射体
がある。防黴剤は主として有機系の有機スズ化合物、カ
ーボネート類、ニトリル誘導体、イミダゾール誘導体、
ピリジン誘導体、フェノール誘導体等がある。抗菌、防
黴剤の担持率は再生皮革紙基紙に対して０．２〜５重量
％である。０．２重量％未満の担持率では抗菌、防黴機
能が不充分で、５重量％を越えると効率面、コスト面か
ら見ても好ましくない。

【００１７】本発明に用いられる合成樹脂エマルジョン
としては、例えばアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ビニ
ル系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂等があげられ、また合成、天然ゴムラテッ
クスとしては、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ニ
トリルゴム、ＮＢＲやＳＢＲ等のジエン系共重合体ラテ
ックス等があげられる。再生皮革紙に使用する合成樹脂
のガラス転移温度は−４０℃〜＋３０℃の樹脂を用いる
ことが望ましい。ガラス転移温度が３０℃より高い場合
には合成樹脂を含浸した再生皮革紙が硬くなり、打ち抜
き加工性やエンボス成型性、革風の風合いやクッション
性が悪化するので好ましくなく、また−４０℃よりガラ
ス転移温度の低い樹脂を用いると、樹脂が柔らかすぎ
て、再生皮革紙の打ち抜き加工性や革風の風合いが悪化
するので好ましくない。

【００１８】合成樹脂の含有率は基紙重量に対して５〜
４０重量％が望ましい。５重量％より少ないと加工適
正、強度、耐久性が劣り、４０重量％より増やすとコス
ト高になり実用上適さない。

【００１９】本発明は上記の抗菌剤、防黴剤を配合した
合成樹脂を用いて含浸機で含浸する。含浸方式は特に限
定されない。

【００２０】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお、以下において％とあるのはそれぞれ重量％
を示す。

【００２１】実施例１タンニンなめし皮屑繊維を再生皮革紙基紙の全重量当た
り５８％配合する。さらに針葉樹晒クラフトパルプ（Ｎ
ＢＫＰ）を離解後、実験室用ビーターでフリーネス５０
０ｍｌまで叩解してパルプ原料を調成し全重量当たり２
０％配合する。熱融着繊維（ＥＡ８４２、チッソ社製、
繊維径３デニール×繊維長５ｍｍ）を全重量当たり１９
％配合する。発泡剤としてＦ−３０（松本油脂製薬社
製、発泡体：ブタン系炭化水素、殻壁：塩化ビニリデン
・アクリロニトリルＣｏポリマー共重合物）を全重量当
たり３％配合する。乾燥紙力増強剤としてポリストロン
１９１（荒川化学工業社製、アクリルアミド、アニオン
系）を対基紙全重量当たり０．２％、湿潤紙力増強剤と
してユーラミンＰ−５６００（三井東圧化学社製、エポ
キシ、カチオン系）を対基紙全重量当たり０．３％添加
し、紙料を調成した後、実験室手抄きマシンで坪量３０
０ｇ／ｍ²の再生皮革紙基紙を作成した。なお基紙の密
度は０．３ｇ／ｃｍ³とした。

【００２２】得られた再生皮革紙基紙にガラス転移温度
２０℃の合成樹脂（スミカフレックス８３０，住友化学
社製、ノニオン系、組成比：塩ビ；５５％、エチレン；
５〜１０％、酢ビ；３５〜４０％、反応基：メチロール
基；−ＣＨ２ＯＨ）に抗菌剤として、アトミーボールＳ
（触媒化成工業社製、アニオン系、組成：銀を酸化チタ
ンのコロイドに固定化、粒子径５ｎｍの超微粒子）と、
防黴剤としてモルノン１９００（片山化学工業社製、ノ
ニオン系、主成分：環状チッソ系化合物複合剤）を配合
し、再生皮革紙基紙に対して樹脂含浸率が３８％、抗菌
剤、防黴剤の担持率がそれぞれ２％になるようにエッチ
ングプロセッサーで含浸外添し、乾燥機で１００℃、３
０分乾燥して、再生皮革紙を得た。得られた再生皮革紙
の強度、抗菌性、防黴性を以下の方法で測定し、評価し
た。

【００２３】強度ＴＡＰＰＩＵＭ５８４「Ｚ軸方向引張り試験による紙
・板紙の内部結合強度」にしたがい強度を測定し、測定
値が３ｋｇ／６．２５ｃｍ²以上の場合、例えば靴中敷
を試履きしても表面破れ、紙層剥離、端面波打ち等が起
こりにくく、強度上問題がないため合格とし、２．９ｋ
ｇ／６．２５ｃｍ²以下では強度等が不足するため不合
格と判定した。

【００２４】抗菌性ＪＩＳＬ−１９０２「繊維製品の抗菌性試験方法」に
したがい、試験に用いた細菌のＳｔａｐｈｉｌｏｃｏｃ
ｃｕｓａｕｒｅｕｓ（黄色ぶどう状球菌）を用いて評
価した。２４時間後に細菌のコロニーが見られない場合
を合格、コロニーが見られた場合を不合格と判定した。

【００２５】防黴性ＪＩＳＺ−２９１１「かび抵抗性試験方法」にしたが
い、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ（黒麹かび）
ＦＥＲＭＳ−１を用いて評価した。２４時間後の試料
上に黴の発育が見られない場合を防黴性が大と評価し合
格、黴の発育が見られた場合を不合格と判定した。

【００２６】実施例２実施例１の再生皮革紙基紙を使用し、基紙に対して、合
成樹脂の含浸率が３８％、アトミーボールＳの担持率が
０．２％、モルノン１９００の担持率が２％になるよう
に合成樹脂と抗菌剤、防黴剤を配合し、エッチングプロ
セッサーで含浸外添し、乾燥機で乾燥して、実施例１と
同様に再生皮革紙を得た。得られた再生皮革紙の強度、
抗菌性、防黴性を実施例１と同様に測定し、判定した。

【００２７】実施例３実施例１の再生皮革紙基紙を使用し、基紙に対して、合
成樹脂の含浸率が３８％、アトミーボールＳの担持率が
２％、モルノン１９００の担持率が０．２％になるよう
に合成樹脂と抗菌剤、防黴剤を配合し、エッチングプロ
セッサーで含浸外添し、乾燥機で乾燥して、実施例１と
同様に再生皮革紙を得た。得られた再生皮革紙の強度、
抗菌性、防黴性を実施例１と同様に測定し、判定した。

【００２８】実施例４実施例１の再生皮革紙基紙を使用し、基紙に対して、合
成樹脂の含浸率が３８％、抗菌剤としてカシピア（韓国
ＡＮＧＯＲＡ産業社製、無機系抗菌剤、液状遠赤外線放
射体、抗菌、消臭等の機能を保有）の担持率が２％、モ
ルノン１９００の担持率が０．２％になるように合成樹
脂と抗菌剤、防黴剤を配合し、エッチングプロセッサー
で含浸外添し、乾燥機で乾燥して、実施例１と同様に再
生皮革紙を得た。得られた再生皮革紙の強度、抗菌性、
防黴性を実施例１と同様に測定し、判定した。本発明に
用いられる抗菌剤は、特開平８−３５３６等の方法で得
られる下記の抗菌性組成物及び／又は液状遠赤外線放射
体による。抗菌性組成物について製法の一例を述べる
と、珪酸ナトリウム、ナトリウムアルミネート、酸化ナ
トリウム、チオ硫酸ナトリウム、二酸化ゲルマニウム、
及び上白糖をそれぞれ２０〜４０℃で水に溶解した後混
合し（第１液）、金を塩化金酸でイオン化した溶液（第
２液）と硝酸銀をチオ硫酸銀でイオン化した溶液（第３
液）を前記第１液に添加した後、常温で４８〜７２時間
維持、放置して製造される。この抗菌剤は抗菌性、消臭
性、保温性、静電防止作用を有する。

【００２９】比較例１実施例１の方法で基紙に対して、合成樹脂の含浸率が３
８％、アトミーボールＳの担持率が２％になるように合
成樹脂と抗菌剤を配合し、含浸した以外は実施例２と同
様にして再生皮革紙を作成した。得られた再生皮革紙の
強度、抗菌性、防黴性を実施例１と同様に測定し、判定
した。

【００３０】比較例２実施例１の方法で基紙に対して、合成樹脂の含浸率が３
８％、モルノン１９００の担持率が２％になるように合
成樹脂と防黴剤を配合し、含浸した以外は実施例２と同
様にして再生皮革紙を作成した。得られた再生皮革紙の
強度、抗菌性、防黴性を実施例１と同様に測定し、判定
した。

【００３１】比較例３実施例１の方法で基紙に対して、合成樹脂の含浸率が３
８％、カシピアの担持率が２％になるように合成樹脂と
抗菌剤を配合し、含浸した以外は実施例２と同様にして
再生皮革紙を作成した。得られた再生皮革紙の強度、抗
菌性、防黴性を実施例１と同様に測定し、判定した。

【００３２】比較例４実施例１の再生皮革紙基紙の作成方法でキトサン（ＳＫ
−１０，甲陽ケミカル社製、カチオン系）を対再生皮革
紙基紙に０．８％内添した以外は実施例１と同様にして
再生皮革紙基紙を作成した。得られた再生皮革紙基紙の
強度、抗菌性、防黴性を実施例１と同様に測定し、判定
した。

【００３３】比較例５実施例１の再生皮革紙基紙の作成方法でキトサンを対再
生皮革紙基紙に０．８％内添した再生皮革紙基紙を使用
し、基紙に対して、合成樹脂の含浸率が３８％になるよ
うに樹脂を含浸し、再生皮革紙を作成した。得られた再
生皮革紙の強度、抗菌性、防黴性を実施例１と同様に測
定し、判定した。

【００３４】比較例６実施例１の再生皮革紙基紙の作成方法で得られた再生皮
革紙基紙の強度、抗菌性、防黴性を実施例１と同様に測
定し、判定した。

【００３５】比較例７実施例１の方法で得られた再生皮革紙基紙を使用し、基
紙に対して、実施例１記載の合成樹脂の含浸率が３８％
になるように樹脂を含浸し、再生皮革紙を作成した。得
られた再生皮革紙の強度、抗菌性、防黴性を実施例１と
同様に測定し、判定した。

【００３６】参考例1 比較例１の方法でアトミーボルＳを対再生皮革紙基紙６
％含浸外添した以外は比較例１と同様にして再生皮革紙
を作成した。得られた再生皮革紙の強度、抗菌性、防黴
性を実施例１と同様に測定し、判定した。

【００３７】参考例２比較例２の方法でモルノン１９００を対再生皮革紙基紙
６％含浸外添した以外は比較例３と同様にして再生皮革
紙を作成した。得られた再生皮革紙の強度、抗菌性、防
黴性を実施例１と同様に測定し、判定した。

【００３８】実施例、比較例、参考例の測定、評価結果
を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【評価】表１から明らかな通り、実施例１は樹脂を３８
％含浸、抗菌剤（アトミーボールＳ）、防黴剤（モルノ
ン１９００）を各２％含浸外添することにより、強度、
抗菌性、防黴性が良好であり、実用性の高い再生皮革紙
が得られた。

【００４１】実施例２は樹脂を３８％含浸、抗菌剤を
０．２％、防黴剤を２％含浸外添することにより、強
度、抗菌性、防黴性が良好であり、実用性の高い再生皮
革紙が得られた。

【００４２】実施例３は樹脂を３８％含浸、抗菌剤を２
％、防黴剤を０．２％含浸外添することにより、強度、
抗菌性、防黴性が良好であり、実用性の高い再生皮革紙
が得られた。

【００４３】実施例４は樹脂を３８％含浸、抗菌剤を２
％、防黴剤を０．２％含浸外添することにより、強度、
抗菌性、防黴性が良好であり、さらに消臭性も有する実
用性の高い再生皮革紙が得られた。

【００４４】比較例１、比較例３、参考例１は樹脂を３
８％含浸、抗菌剤のみを含浸外添し抗菌効果について比
較した。抗菌剤の添加率が比較例１の２％添加では、抗
菌性能は発現するが防黴性が劣る。参考例１の６％添加
でも比較例１と同様な結果となり、添加量も多いため薬
剤のコスト高になり、実用的でない。

【００４５】比較例２、参考例２は樹脂を３８％含浸、
防黴剤のみを含浸し抗菌効果について比較した。防黴剤
の添加率が比較例２の２％添加では防黴性の効果は発現
するが抗菌性が劣る。また、参考例２の６％添加でも比
較例２と同様な結果となり、添加量も多いため薬剤のコ
スト高になり、実用的でない。

【００４６】比較例４のキトサン０．８％基紙内添で
は、再生皮革紙基紙としては抗菌、防黴性は良好である
が、合成樹脂を含浸していないため強度が劣る。比較例
５のキトサン０．８％内添基紙に合成樹脂を３８％含浸
した場合、強度は良好であるが合成樹脂により基紙の表
面が被覆されるため抗菌、防黴性が劣る。

【００４７】比較例６の再生皮革紙基紙のみでは、強
度、抗菌性、防黴性共に劣る。比較例７の樹脂含浸のみ
では、強度は良好であるが、抗菌性、防黴性が劣る。

【００４８】

【発明の効果】以上詳細に説明した如く、本発明によれ
ば、タンニンなめし皮屑繊維を所定量含有した再生皮革
紙基紙に抗菌剤、防黴剤を特定の数値範囲内に樹脂含浸
外添して担持させることにより強度、天然皮革の風合
い、優れた加工性を有し、かつ抗菌性、防黴性の機能を
有する再生皮革紙が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】タンニンなめし皮屑を乾式粉砕した皮屑
繊維及び発泡体粒子を含有する基紙に抗菌剤及び／又は
防黴剤を含有する合成樹脂を含浸したことを特徴とする
再生皮革紙。
【請求項２】抗菌剤が無機系抗菌剤であることを特徴
とする請求項１記載の再生皮革紙。
【請求項３】防黴剤が有機系防黴剤であることを特徴
とする請求項１記載の再生皮革紙。