JPH11171959A - 低脆性、低熱伝導性の、イソシアナートを基礎とする熱安定硬質発泡体 - Google Patents

低脆性、低熱伝導性の、イソシアナートを基礎とする熱安定硬質発泡体

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JPH11171959A
JPH11171959A JP10270137A JP27013798A JPH11171959A JP H11171959 A JPH11171959 A JP H11171959A JP 10270137 A JP10270137 A JP 10270137A JP 27013798 A JP27013798 A JP 27013798A JP H11171959 A JPH11171959 A JP H11171959A
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ウド、ロタームント
Renate Hempel
レナーテ、ヘムペル
Holger Dr Seifert
ホルガー、ザイフェルト
Werner Schmiade
ヴェルナー、シュミアデ
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 環境的破壊をもたらさない発泡剤を使用し、
硬質発泡体を製造するための慣用技術を使用して製造す
ることができ、耐高熱性、高温における低熱伝導性およ
び低脆性を兼備する、イソシアナートを基礎とする硬質
発泡体を提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリイソシアナートと、（ｂ）ポ
リオールが（ｂｉ）（ｂ）に対して０．２から８０質量
％の、少なくとも１．５の官能価数、１０から１００ｍ
ｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を有する、少なくとも
１種類のポリエーテルアルコールおよび（ｂｉｉ）
（ｂ）に対して５から９０質量％の少なくとも１種類の
ポリエステルアルコールを含有し、水（ｃ）が、最大限
２質量％の割合で存在し、使用される発泡剤（ｄ）が、
５から３０質量％の割合で、炭化水素および／または弗
素含有炭化水素を含有することを特徴とする、熱安定硬
質発泡体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は、低脆性、低熱伝導性を有し、オ
ゾン層に障害を与える発泡剤を使用することなく製造さ
れ得る、イソシアナートを基礎とする、硬質発泡体に関
する。
【０００２】
【従来技術】熱絶縁材料としての、イソシアナートを基
礎とする硬質発泡体を製造する方法は古くから知られて
いる。このような化合物のための最も重要な化学的材料
は、多官能性イソシアナートである。ポリイソシアナー
トから形成される化学的構造物は、ポリウレタン、ポリ
ウレア、ポリイソシアヌラートであり、さらにはアロフ
ァナート、ビウレット、カルボジイミド、そのイソシア
ナート付加物のようなイソシアナート付加物、オキサゾ
リドン、ポリイミド、ポリアミドなどである。このよう
な生成物の構造は、イソシアナートの反応対象化合物、
触媒および反応条件により制御される。
【０００３】このような多くのイソシアナート付加物
は、しばしば、硬質ポリウレタン（ＰＵＲ）発泡体なる
語で総称される。ポリイソシアナート付加物の中で、ポ
リウレタンが最も普遍的で、最も重要な材料であるから
である。重要なイソシアヌラート構造を有する発泡体
は、しばしば、ポリウレタン／ポリイソシアヌラート
（ＰＵＲ−ＰＩＲ）発泡体と称される。
【０００４】これら発泡体の製造方法は、例えば１９９
３年、ミュンヘン、ウィーンのカルル、ハンゼル、フェ
ルラーク社刊、ギュンター、エルテル編「クンストシュ
トフ、ハントブーフ」ＶＩＩ巻「ポリウレタン」（第３
版）に記載されている。
【０００５】近時、極めて高温の媒体用導管のための断
熱材料に対して、極めて高い長期熱安定性を有する硬質
発泡体の需要が高まっている。この熱絶縁材料は、１８
０℃の温度において１０年以上の熱安定性を持たねばな
らない。このことは、高温貯蔵実験における、発泡体
が、２００℃で４週間、あるいは２２０℃で２週間にわ
たり、検知し得る損傷なく維持されねばならないことを
意味する。このような高性能の材料が、加熱用導管のみ
でなく、例えば宇宙飛行用にも求められている。発泡体
は同時に、このような高温において、極めて低い熱伝導
性を持たねばならない。しかしながら、イソシアナート
を基礎とする発泡体の断熱性は、通常、限定的である。
例えば発泡体中にウレタン基が優勢的に存在する場合、
１０年以上にわたる長期間の耐熱性は、１５０℃の温度
においてのみ達成可能であるに止まり、これは貯蔵実験
においては、かりに極めて高度に架橋したポリオールを
使用しても、１８０℃における４ないし６週間に相当す
る。貯蔵実験における２００℃または２２０℃の温度に
おいては、発泡体はわずか数時間後には損傷される。Ｄ
ＩＮ１８１６４による０．０４Ｎ／ｍｍ2 の機械的荷重
下において、２４時間後には、発泡体は精々１７０℃の
温度で安定を維持するに過ぎない。ＰＵＲ−ＰＩＲ発泡
体の場合、ポリイソシアナート含有分の割合の上げて熱
安定性を改善し得るが、発泡体の脆性は著しく増大す
る。２００℃またはそれより高い温度では、硬質発泡体
は著しく脆くなり、小さい荷重下においても崩壊して小
片に粉砕される。
【０００６】従来のイソシアナートを基礎とする硬質発
泡体のさらに他の欠点は、高温では熱伝導性が過度に高
くなることである。最低限の熱伝導性は、発泡剤として
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）を使用することによ
り達成されるが、高いオゾン層破壊可能性（ＯＤＰ）お
よび世界温暖化可能性（ＧＷＰ）の故に今や許容されな
いこの発泡剤を使用した場合でさえ、例えば英国特願公
開２０４１９５３号、スイス国同５２７８５５号、また
は欧州同２４５２４号各公報に記載されている硬質発泡
体の熱伝導性は、高温では許容され得ない程度まで上昇
する。
【０００７】環境に大きな打撃を与えるＣＦＣの代り
に、例えば分子中に炭素、水素および弗素のみを含有す
る発泡剤を使用することが提案されている。さらに他の
代替発泡剤は水である。しかしながら、例えば米国特許
５３８０７６８号明細書に記載されているこのような発
泡体も、６０から８０ｋｇ／ｍ3 の慣用密度において、
１０年間安定であるための温度は、精々約１４０℃まで
である。
【０００８】例えばペンタンのような炭化水素も代替的
物理発泡剤であるが、これを使用した硬質発泡体の熱伝
導性は高くなる。さらにこのような発泡体は、例えば西
独特願公開４２２２５１９号公報に記載されているよう
に、その流動性は極めて制約される。
【０００９】上述したように、従来の発泡剤は、いずれ
も、高温における低脆性、低熱伝導性と共に耐高熱性の
硬質発泡体に対する要求を充足するものではない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】そこでこの分野におけ
る技術的課題ないし本発明の目的は、環境的破壊をもた
らさない発泡剤を使用し、硬質発泡体を製造するための
慣用技術を使用して製造されることができ、耐高熱性、
高温における低熱伝導性および低脆性を兼備する、イソ
シアナートを基礎とする硬質発泡体を提供することであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】しかるに、上述の課題な
いし本発明の目的は、（ａ）少なくとも１．５、ことに
２．５から３．５の官能価数、１０から１００ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇ、ことに２５から５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒド
ロキシル数を有する、ポリオールに対して０．２から８
０質量％、好ましくは１から７０、ことに２０から６０
質量％のポリエーテルアルコール、（ｂ）ポリオールに
対して５から９０質量％、ことに２０から６０質量％の
ポリエステルアルコール、（ｃ）ポリオール分に対して
最大限２質量％、好ましくは０．２から１．６質量％、
ことに０．３から１質量％の水、および（ｄ）ポリオー
ル分に対して５から３０質量％、ことに１０から２５質
量％の、元素としての炭素および水素から成る物理作用
発泡剤および／または元素としての炭素、水素および弗
素から成る物理作用発泡剤を組合わせて使用することに
より解決ないし達成され得ることが本発明者らにより見
出された。
【００１２】そこで、本発明の対象は、（ａ）ポリイソ
シアナートと、（ｂ）イソシアナート基と反応する少な
くとも２個の水素原子を有する化合物、（ｃ）水とを、
（ｄ）物理作用発泡剤の存在下、（ｅ）触媒および助剤
および／または添加剤の存在下もしくは不存在下におい
て、反応させることにより製造され得る、イソシアナー
トを基礎とする熱安定硬質発泡体であって、上記化合物
（ｂ）が（ｂｉ）（ｂ）に対して０．２から８０質量％
の、少なくとも１．５の官能価数、１０から１００ｍｇ
のＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を有する、少なくとも１
種類のポリエーテルアルコールおよび（ｂｉｉ）（ｂ）
に対して５から９０質量％の少なくとも１種類のポリエ
ステルアルコールを含有し、水（ｃ）が、上記（ｂ）か
ら（ｅ）の合計量に対して最大限２質量％の割合で存在
し、使用される発泡剤（ｄ）が、（ｂ）から（ｅ）の合
計量に対して５から３０質量％の割合で、炭化水素およ
び／または弗素含有炭化水素を含有することを特徴とす
る、熱安定硬質発泡体である。
【００１３】上述のポリエーテルアルコール（ｂｉ）と
しては、プロピレンオキシドおよび／またはエチレンオ
キシドを、２官能性もしくは多官能性出発分子（例えば
前述「クンストシュトフハントブーフ」５７−６７頁に
記載されているような）に付加することにより、それ自
体公知の方法で製造され得るポリエーテルアルコールが
好ましい。
【００１４】適当な出発分子ないし開始分子は、水のほ
かに、ツェレヴィチノフ活性水素を含有するあらゆる有
機分子である。その例として、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン（ＴＭＰ）、エチレンジアミン、トリレンジアミン
（ＴＤＡ）、トリエタノールアミン、ペンタエリトリト
ール、ソルビトール、マンニトールまたはシュクロース
が挙げられる。好ましいのは２から３官能性ポリオール
である。
【００１５】組成分（ｂｉ）としてポリオールの混合物
を使用することができる。これは、例えば少量の水を有
機出発物質に添加することにより得られる。ポリオール
の混合も可能である。プロピレンオキシドおよびエチレ
ンオキシドの、グリセロールもしくはＴＭＰへの付加物
を、（ｂｉ）として使用するのが好ましい。アルキレン
オキシドは連鎖中にランダムに分散されていてもよく、
あるいはブロックことに末端エチレンオキシドブロック
として存在してもよい。
【００１６】本発明において使用されるポリエステルア
ルコールは、多官能性アルコールを、芳香族の少なくと
も２官能性有機酸および／または二重結合を有する少な
くとも２官能性有機酸および／または少なくとも２官能
性の脂肪族カルボン酸と反応させることにより得られる
ものが好ましい。ポリエステルアルコールのヒドロキシ
ル数は、１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、ことに２００か
ら６００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。
【００１７】本発明のポリエステルアルコールの具体例
としては、フタル酸および／またはテレフタル酸および
／またはイソフタル酸および／またはアジピン酸および
／またはオレイン酸および／またはリシノール酸と、グ
リセロールおよび／またはトリメチロールプロパンおよ
び／またはエチレングリコールおよび／またはプロピレ
ングリコールおよび／またはジプロピレングリコールお
よび／またはペンタエリトリトールとの反応生成物が挙
げられる。
【００１８】好ましいポリエステルアルコールは、脂肪
酸エステルを含有するもの、ことに分子中に１個または
２個の二重結合を有するポリエステルアルコールであ
り、ことに好ましいのは１分子中に不飽和脂肪酸、芳香
族カルボン酸および脂肪族カルボン酸を含有するポリエ
ステルアルコールである。
【００１９】使用される物理作用発泡剤は、前述したよ
うに炭化水素および弗素化炭化水素である。
【００２０】本発明の目的からして、この炭化水素は分
子内に元素として炭素、水素のみを含有する炭化水素で
ある。本発明による硬質発泡体にとって、ことに好まし
いのは分子内に３から１０個の炭素原子を有する炭化水
素、ことにペンタン、なかんずくシクロペンタンであ
る。
【００２１】弗素化炭化水素としては、ことに分子内に
２から６個の炭素原子を有するもの、例えばペンタフル
オロプロパン、ペンタフルオロブタン、テトラフルオロ
エタンが好ましい。
【００２２】上述した物理的作用発泡剤は、単独でも、
混合物としても使用され得る。
【００２３】炭化水素、弗素化炭化水素との混合物とし
て、さらに他のハロゲン不含有物理的作用発泡剤を使用
することもできる。例えばメチルホルマート、メチラー
ル、低分子量アルコール、ジエチルエーテル、アセトン
である。
【００２４】構成分（ｂ）中には、上述した構成分（ｂ
ｉ）および（ｂｉｉ）のほかに、活性水素原子を有する
さらに他の化合物が、（ｂ）に対して最大限５０質量％
まで存在し得る。
【００２５】これらの化合物は、一方において、硬質発
泡体を製造するために慣用の、少なくとも３、ことに少
なくとも３．５の官能価数、１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇよ
り大きい、ことに３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇより大きいヒ
ドロキシル数を有するポリエーテルアルコールであっ
て、エチレンオキシドおよび／またはことにプロピレン
オキシドを、少なくとも４官能性の出発物質、例えばト
ルイレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン上に付加
して製造され得るものであり、あるいは多官能性ヒドロ
キシル基含有化合物、例えばソルビトール、シュクロー
ス、マンニトール、リグニン、フェノールとホルムアル
デヒドの縮合物である。
【００２６】他方において、上述の他の化合物として、
強度に分岐したポリエステルアルコール、ことに４から
１０の官能性、１５０から４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有
するものが好ましい。
【００２７】構成分（ｂ）は、またさらに連鎖延長剤お
よび／または架橋剤を含有する。使用される連鎖延長剤
としては、低分子量アルコール、ことに分子量４００ま
でのもの、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオールが挙げられ
る。使用される架橋剤としては、少なくとも３官能性の
低分子量アルコール、例えばグリセロール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリトール、シュクロース、
ソルビトールが挙げられる。
【００２８】本発明の構成分（ｂｉ）および（ｂｉｉ）
は、（ｂ）のその他の構成分に可溶性であっても不溶性
であってもよい。物理作用発泡剤（ｄ）も、構成分
（ｂ）から（ｅ）またはこれらの混合物に可溶性であっ
ても、不溶性であってもよい。
【００２９】ポリイソシアナート（ａ）としては、公
知、慣用の脂肪族、ことに芳香族ポリイソシアナートが
使用され得る。ジフェニルメタンジイソシアナート（Ｍ
ＤＩ）、ことにＭＤＩとポリフェニルポリメチレンポリ
イソシアナート（粗ＭＤＩ）との混合物が好ましい。
【００３０】使用される触媒は、イソシアナート基とヒ
ドロキシル基間の反応を促進させる化合物、例えばジメ
チルシクロヘキシルアミン、イミダゾール、モルホリン
のような３級アミンあるいは有機錫化合物のような重金
属化合物である。イソシアヌラート基を形成すべき場合
には、イソシアヌラート形成触媒作用する追加的触媒、
例えば酢酸カリウムが添加される。助剤および／または
添加剤の例は、安定剤、気胞制御剤、難燃化剤、充填剤
などである。添加され得る構成分についての詳細は、例
えば前述のクンストシュトフハントブーフに記載されて
いる。
【００３１】ＮＣＯ基対これと反応し得る水素原子のモ
ル割合は、高硬質発泡体については、周知のように１．
５から６、ことに２．８から４．５、比較的可撓性の硬
質発泡体については、１．５から２．８である。
【００３２】本発明による硬質発泡体は秀れた熱安定性
を有し、高温においても、熱伝導性は低い。またその良
好な流動性の故に、複雑な形状の場合にも忠実に成形さ
れ得る。本発明発泡体は、また、長期間にわたる加熱導
管の断熱および高負荷のかかるサンドイッチ状複合材料
に適する。
【００３３】
【実施例】本発明をさらに具体的に、ただし例示的に以
下の実施例で説明し、対比例との比較によりその技術的
進歩性を実証する。
【００３４】（使用される原材料）ポリオール１ ポリオール（１ａ） アジピン酸／無水フタル酸／オレイン酸（量割合１：
２：１）と、１，１，１−トリメチロールプロパンから
製造され、５３０ｇ／モルの数平均分子量、３８５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数、７５℃において１３７
０ｍＰａｓの粘度を有するポリエステルアルコール。
【００３５】ポリオール（１ｂ） ひまし油とグリセロールから製造され、５００ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇのヒドロキシル数を有するポリエステル。
【００３６】ポリオール２ ポリオール（２ａ） 出発物質としてのグリセロール、第１ブロックとしての
プロピレンオキシド、末端ブロックとしてのエチレンオ
キシド（プロピレンオキシド対エチレンオキシドの質量
割合６．４）から製造され、３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒ
ドロキシル数、２０℃において８５０ｍＰａｓの粘度を
有する。
【００３７】ポリオール（２ｂ） 出発物質としてのトリメチロールプロパン、第１ブロッ
クとしてのプロピレンオキシド、末端ブロックとしての
エチレンオキシド（プロピレンオキシド対エチレンオキ
シドの質量割合３．７）から製造され、２６．５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数、２０℃において１２２５
ｍＰａｓの粘度を有する。
【００３８】ポリオール（２ｃ） 出発物質としてのグリセロール、第１ブロックとしての
プロピレンオキシド、末端ブロックとしてのエチレンオ
キシド（プロピレンオキシド対エチレンオキシドの質量
割合６．１）から製造され、２８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒ
ドロキシル数、２０℃において１１３０ｍＰａｓの粘度
を有する。
【００３９】ポリオール（２ｄ） 出発物質としてのプロピレングリコールとプロピレンオ
キシドから製造され、５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキ
シル数、２０℃において３２５ｍＰａｓの粘度を有す
る。
【００４０】ポリオール（２ｅ） 出発物質としてのリグニンおよびモノエチレングリコー
ルの混合物、第１ブロックとしてのエチレンオキシド、
および末端ブロックとしてのプロピレンオキシドから製
造され、５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数、２０
℃において８５０ｍＰａｓの粘度を有する。
【００４１】ポリオール（２ｆ） 出発物質としてのプロピレングリコール、第１ブロック
としてのプロピレンオキシド、末端ブロックとしてのエ
チレンオキシド（プロピレンオキシド対エチレンオキシ
ドの質量割合４．４）から製造され、２９ｍｇ ＫＯＨ
／ｇのヒドロキシル数、２０℃において７８０ｍＰａｓ
の粘度を有する。
【００４２】ポリオール３ 触媒としての水酸化カリウムと、共出発物質としての水
０．５部を使用し、２５．２部のソルビトールおよび７
４．８部のプロピレンオキシドから製造され、４９５ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数、２０℃において１７
９００ｍＰａｓの粘度、５の官能性を有する。
【００４３】イソシアナート１ ３１．７％のＮＣＯ分、２５℃において２０９ｍＰａｓ
の粘度を有する、ジフェニルメタンジイソシアナート
と、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアナートとの
混合物。
【００４４】イソシアナート２ ３１．５％のＮＣＯ分、２５℃において５５０ｍＰａｓ
の粘度を有する、ジフェニルメタンジイソシアナート
と、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアナートとの
混合物。
【００４５】イソシアナート３ ３０．５％のＮＣＯ分、２５℃において２２００ｍＰａ
ｓの粘度を有する、ジフェニルメタンジイソシアナート
と、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアナートとの
混合物。
【００４６】（硬質ポリウレタン／ポリイソシアヌラー
ト発泡体の製造およびテスト）カップ中の発泡 構成分（Ａ）および（Ｂ）を２０℃±０．５Ｋに調温
し、７８ｇのこの（Ａ）、（Ｂ）を、内容積約６６０ｍ
ｌのボール紙カップ中に入れ、フォルラート社の、イン
ペラー（６５ｍｍ径）を有する撹拌器（１７５０ｒｐ
ｍ）で１０秒間混合、撹拌した。構成分（Ａ）は、使用
される各ポリオールと、助剤および発泡剤との混合物で
あるが、構成分（Ｂ）は上述のいずれかのポリイソシア
ナートである。クリーム状時間、隆起時間、ファイバー
時間を公知の方法で、上昇気泡、気泡密度に関して測定
して、硬化気泡について同じく公知方法で測定した気泡
密度と共に後掲の表に示す。脆性は手で測定した。気胞
の微小度は視覚的に観察し、微小気胞（ＦＣ）と超微小
気胞（ＶＦＣ）に分類した。顕微鏡測定結果との対比か
ら、ＦＣは３００から４００μｍ、ＶＨＣは２５０μｍ
以下に相当する。
【００４７】硬質発泡成形体の製造およびテスト 撹拌は、エラストグラン社の高圧発泡装置ＦＵＲＯＭＡ
Ｔ（登録商標）ＨＤ３０を使用して行なった。
【００４８】混合ヘッドから排出される構成分（Ａ）と
イソシアナートの混合物５７６ｇを、４５℃に加熱した
３００ｍｍ×４００ｍｍ×８ｍｍの型中に注入し、型を
密閉し、発泡体を１．１から２．０の圧縮度で成形し、
全体密度を６０±１ｋｇ／ｍ3 とした。他の実施態様で
は、同じ型で圧縮度を１．５から２とし、発泡材料６７
２ｇまたは７６８ｇで、全体密度を７０±１ｋｇ／ｍ3
または８０±１ｋｇ／ｍ3 とした。ＮＣＯインデック
ス、すなわちＮＣＯ対水素活性基のモル割合およびファ
イバー時間は、本発明実施例、対比例共に同一とした。
【００４９】離型後３０分して、テスト試料を発泡ブロ
ックから切断採取し、２５時間後に熱伝導性および熱歪
み耐性を測定した。
【００５０】別の発泡態様として、１０．５ｌ容積の立
方体型の上方を開放して、自由発泡により成形（２１．
９ｃｍ長さ）し、また材料を少しづつ注型して約２ｃｍ
厚さの複数層に発泡成形した。
【００５１】この発泡装置を使用した実施態様では、本
発明発泡体の微小気胞はすべて１５０μｍ以下の超微小
気胞であった。
【００５２】室温における熱伝導性は、英国バークシャ
ー、メイドンヘッドのアナコン社製ＡＮＡＣＯＮ８８型
装置により平均２３．９℃（温度勾配３７．７℃／１０
℃）で測定した。また高温における熱伝導性は、米国ボ
ストンのホロメトリックス社製Ｒａｐｉｄ−ｋ ＶＴ４
００装置で測定した。温度は表中に示されている。熱伝
導性は、発泡２４時間後および８０℃で１２０時間開放
貯蔵後に測定された。
【００５３】熱歪み耐性は、ＤＩＮ１８１６４により、
０．０４Ｎ／ｍｍ2 の負荷下２４時間後の、５０ｍｍ×
５０ｍｍ×５０ｍｍ寸法の材料につき、歪み比率として
測定された。テスト温度は表中に示されている。なお若
干のＦＵＲ−ＰＩＲ発泡成形体試料は、２．５ｌ容積の
アルミニウム製耐圧フラスコに２５０ｇの材料を充填
し、密閉（全体密度１００ｋｇ／ｍ3 ）し、２００℃で
２週間貯蔵した（フラスコテスト）。次いで発泡体試料
を視覚的に観察した。
【００５４】手作業実験では、これより小さい０．５ｌ
容積のアルミニウムフラスコに５０ｇの反応混合物を充
填してフラスコテストを行なった。
【００５５】以下の表は、本発明による実施例と本発明
によらない対比例との、発泡テストの結果を示すもので
ある。
【００５６】対比例１、２および実施例３−６（カップ
中の発泡） 以下の対比例と実施例の対比から、本発明によるポリオ
ールの組合わせの場合においてのみ、低脆性の、低熱伝
導性の前提条件である超微小気胞を有する導管用発泡体
が得られることが明らかである。
【００５７】表中の硬質ＰＵＲ−ＰＩＲ発泡体用材料の
部数は質量で示されており、安定剤はゴルトシュミット
社製の慣用商品であり、ＦＣは微小気胞、ＶＦＣは超微
小気胞を意味し、Ｂは脆いこと、ＶＥＰは極めて容易に
粉砕されること、すなわち著しく脆いこと、Ｔは強靱で
あること、すなわち極めて低脆性であることを意味し、
Ｃは対比例を意味する。
【００５８】
【表１】
【００５９】対比例７および実施例８−１０（カップ中
の発泡、フラスコテストのための手作業混合）
【００６０】
【表２】
【００６１】対比例１１および実施例１２−１４（装置
による発泡） 表中の硬質ＰＵＲ−ＰＩＲ発泡体用材料の部数は質量で
示されており、安定剤はゴルトシュミット社のＰＵＲＯ
ＭＡＴ（登録商標）ＳＶ２０／２、１０．５ｌ容積の立
方体型中における自由発泡。
【００６２】ＴＣは熱伝導性（ｍＷ／ｍＫ）、ＨＤＲは
ＤＩＮ１８１６４による熱歪み耐性（０．０４Ｎ／ｍｍ
2 負荷、２４時間）、Ｆｒｅｅは開放自由発泡、ＴＣ２
３℃はＴＣ測定による温度勾配１０℃／３６℃、ＴＣ９
５℃はＴＣ測定による温度勾配１４０℃／５０℃、ｈｅ
ａｔｅｄは開放拡散で８０℃に１２０時間加熱を意味す
る。
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】対比例１５および実施例１６−１８（カッ
プ中の発泡） フラスコテストのための手作業混合
【００６６】
【表５】
【００６７】対比例１９、２１および実施例２０（カッ
プ中の発泡） 本発明実施例の２００℃における熱歪み耐性ＨＤＲは、
低熱伝導性にかかわらず、１０％以下に止まっている。
流動性テストは、４６ｍｍ径の試験管中における１００
ｇの発泡体材料の流動距離をｃｍで表わした。
【００６８】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ホルガー、ザイフェルト ドイツ、49448、ヒューデ、ホーエン、ヴ ェーク、63 (72)発明者 ヴェルナー、シュミアデ ドイツ、49459、レムブルフ、アルテ、ド ルフシュトラーセ、44

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）ポリイソシアナートと、（ｂ）イ
    ソシアナート基と反応する少なくとも２個の水素原子を
    有する化合物、（ｃ）水とを、（ｄ）物理作用発泡剤の
    存在下、（ｅ）触媒および助剤および／または添加剤の
    存在下もしくは不存在下において、反応させることによ
    り製造され得る、イソシアナートを基礎とする熱安定硬
    質発泡体であって、 上記化合物（ｂ）が（ｂｉ）（ｂ）に対して０．２から
    ８０質量％の、少なくとも１．５の官能価数、１０から
    １００ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を有する、少
    なくとも１種類のポリエーテルアルコールおよび（ｂｉ
    ｉ）（ｂ）に対して５から９０質量％の少なくとも１種
    類のポリエステルアルコールを含有し、 水（ｃ）が、上記（ｂ）から（ｅ）の合計量に対して最
    大限２質量％の割合で存在し、使用される発泡剤（ｄ）
    が、（ｂ）から（ｅ）の合計量に対して５から３０質量
    ％の割合で、炭化水素および／または弗素含有炭化水素
    を含有することを特徴とする、熱安定硬質発泡体。
  2. 【請求項２】 上記ポリエーテルアルコール（ｂｉ）
    が、２．５から３．５の官能価数を有することを特徴と
    する、請求項（１）のイソシアナートを基礎とする熱安
    定硬質発泡体。
  3. 【請求項３】 上記ポリエーテルアルコール（ｂｉ）
    が、２５から５０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を有
    することを特徴とする、請求項（１）のイソシアナート
    を基礎とする熱安定硬質発泡体。
  4. 【請求項４】 上記ポリエーテルアルコール（ｂｉ）
    が、（ｂ）に対して１から７０質量％の割合で使用され
    ることを特徴とする、請求項（１）のイソシアナートを
    基礎とする熱安定硬質発泡体。
  5. 【請求項５】 上記ポリエーテルアルコール（ｂｉ）
    が、（ｂ）に対して２０から６０質量％の割合で使用さ
    れることを特徴とする、請求項（１）のイソシアナート
    を基礎とする熱安定硬質発泡体。
  6. 【請求項６】 上記ポリエーテルアルコール（ｂｉ）
    が、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
    ドを、Ｈ−官能性出発物質に付加することにより製造さ
    れ得ることを特徴とする、請求項（１）のイソシアナー
    トを基礎とする熱安定硬質発泡体。
  7. 【請求項７】 上記ポリエーテルアルコール（ｂｉ）
    が、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
    ドを、グリセロールおよび／またはトリメチロールプロ
    パンに付加することにより製造され得ることを特徴とす
    る、請求項（１）のイソシアナートを基礎とする熱安定
    硬質発泡体。
  8. 【請求項８】 上記ポリエステルアルコール（ｂｉｉ）
    が、脂肪酸と多官能性アルコールとの反応により製造さ
    れることを特徴とする、請求項（１）のイソシアナート
    を基礎とする熱安定硬質発泡体。
  9. 【請求項９】 上記ポリエステルアルコール（ｂｉｉ）
    が、不飽和脂肪酸を、多官能性アルコールと反応させる
    ことにより製造され得ることを特徴とする、請求項
    （１）のイソシアナートを基礎とする熱安定硬質発泡
    体。
  10. 【請求項１０】 上記ポリエステルアルコール（ｂｉ
    ｉ）が、１個の分子内に、不飽和脂肪酸、芳香族ジカル
    ボン酸および脂肪酸ジカルボン酸を含有することを特徴
    とする、請求項（１）のイソシアナートを基礎とする熱
    安定硬質発泡体。
  11. 【請求項１１】 水（ｃ）が（ｂ）から（ｅ）の合計量
    に対して０．１から２質量％の割合で使用されることを
    特徴とする、請求項（１）のイソシアナートを基礎とす
    る熱安定硬質発泡体。
  12. 【請求項１２】 水（ｃ）が（ｂ）から（ｅ）の合計量
    に対して０．２から１．６質量％の割合で使用されるこ
    とを特徴とする、請求項（１）のイソシアナートを基礎
    とする熱安定硬質発泡体。
  13. 【請求項１３】 使用される物理作用発泡剤（ｄ）が、
    炭化水素および／または弗化炭化水素であることを特徴
    とする、請求項（１）のイソシアナートを基礎とする熱
    安定硬質発泡体。
  14. 【請求項１４】 物理作用発泡剤（ｄ）が、（ｂ）から
    （ｅ）の合計量に対して５から３０質量％の割合で使用
    されることを特徴とする、請求項（１）のイソシアナー
    トを基礎とする熱安定硬質発泡体。
  15. 【請求項１５】 （ａ）ポリイソシアナートと、（ｂ）
    イソシアナート基と反応する少なくとも２個の水素原子
    を有する化合物、（ｃ）水とを、（ｄ）物理作用発泡剤
    の存在下、（ｅ）触媒および助剤および／または添加剤
    の存在下もしくは不存在下において、反応させることに
    より、イソシアナートを基礎とする熱安定硬質発泡を製
    造する方法であって、上記化合物（ｂ）が（ｂｉ）
    （ｂ）に対して０．２から８０質量％の、少なくとも
    １．５の官能価数、１０から１００ｍｇのＫＯＨ／ｇの
    ヒドロキシル数を有する、少なくとも１種類のポリエー
    テルアルコールおよび（ｂｉｉ）（ｂ）に対して５から
    ９０質量％の少なくとも１種類のポリエステルアルコー
    ルを含有し、 水（ｃ）が、上記（ｂ）から（ｅ）の合計量に対して最
    大限２質量％の割合で存在し、使用される発泡剤（ｄ）
    が、（ｂ）から（ｅ）の合計量に対して５から３０質量
    ％の割合で、炭化水素および／または弗素含有炭化水素
    を含有することを特徴とする、製造方法。
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