JPH11171843A - 嵩密度の大きい［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸の結晶およびその取得方法 - Google Patents
嵩密度の大きい［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸の結晶およびその取得方法Info
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- JPH11171843A JPH11171843A JP9332334A JP33233497A JPH11171843A JP H11171843 A JPH11171843 A JP H11171843A JP 9332334 A JP9332334 A JP 9332334A JP 33233497 A JP33233497 A JP 33233497A JP H11171843 A JPH11171843 A JP H11171843A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
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- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
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- C07C227/42—Crystallisation
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 嵩密度が０．４５〜１．２ｇ／ｃｍ3 で
ある[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸の結晶、
ならびにｐＨ１．９〜４．５および温度４０〜８０℃に
調整した[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸また
はその塩の水溶液を冷却し[S,S]-エチレンジアミン-N,
N'-ジコハク酸を析出させる該結晶の取得方法。 【効果】 常温ないし冷却下で鉱酸を添加する通常の酸
析方法で得られる嵩密度が０．２ｇ／ｃｍ3 程度の針状
結晶に比べて格段に洗浄・乾燥・輸送効率がよく、酸析
で生成する塩類や[S,S]-ＥＤＤＳの環化物等の不純物を
ほとんど含まず、高品質である。
ある[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸の結晶、
ならびにｐＨ１．９〜４．５および温度４０〜８０℃に
調整した[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸また
はその塩の水溶液を冷却し[S,S]-エチレンジアミン-N,
N'-ジコハク酸を析出させる該結晶の取得方法。 【効果】 常温ないし冷却下で鉱酸を添加する通常の酸
析方法で得られる嵩密度が０．２ｇ／ｃｍ3 程度の針状
結晶に比べて格段に洗浄・乾燥・輸送効率がよく、酸析
で生成する塩類や[S,S]-ＥＤＤＳの環化物等の不純物を
ほとんど含まず、高品質である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は嵩密度の大きい[S,
S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸（以下、「[S,S]
-ＥＤＤＳ」と略記する）の結晶およびその取得方法に
関する。[S,S]-ＥＤＤＳは生分解性キレート剤として洗
浄剤組成物、写真用漂白剤、無電解メッキ助剤および過
酸化物安定剤等の用途が期待されている。
S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸（以下、「[S,S]
-ＥＤＤＳ」と略記する）の結晶およびその取得方法に
関する。[S,S]-ＥＤＤＳは生分解性キレート剤として洗
浄剤組成物、写真用漂白剤、無電解メッキ助剤および過
酸化物安定剤等の用途が期待されている。
【０００２】
【従来の技術】エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸の
[S,S]-異性体の製造方法としては、(1)Patel R.N.らの
水酸化カルシウム存在下、Ｌ−アスパラギン酸とジブロ
ムエタンからの化学合成法〔WO 95-12570 号公報〕、
(2) 遠藤らのフマル酸とエチレンジアミンからの酵素的
合成法〔特開平9-140390号およびEP-A-0805211号各公
報〕、(3) T. Nishikiori ら〔J. Antibiot. 37, 426-4
27(1994)〕および Z. Hansら〔WO 96-36725 号公報〕の
放線菌を用いる発酵法、等が知られている。得られた
[S,S]-ＥＤＤＳは一般に鉱酸による酸析、水や有機溶媒
による洗浄、熱風や減圧下での乾燥等を経て回収される
が、酸析等の効率的な回収方法に関してはほとんど検討
がなされていない。
[S,S]-異性体の製造方法としては、(1)Patel R.N.らの
水酸化カルシウム存在下、Ｌ−アスパラギン酸とジブロ
ムエタンからの化学合成法〔WO 95-12570 号公報〕、
(2) 遠藤らのフマル酸とエチレンジアミンからの酵素的
合成法〔特開平9-140390号およびEP-A-0805211号各公
報〕、(3) T. Nishikiori ら〔J. Antibiot. 37, 426-4
27(1994)〕および Z. Hansら〔WO 96-36725 号公報〕の
放線菌を用いる発酵法、等が知られている。得られた
[S,S]-ＥＤＤＳは一般に鉱酸による酸析、水や有機溶媒
による洗浄、熱風や減圧下での乾燥等を経て回収される
が、酸析等の効率的な回収方法に関してはほとんど検討
がなされていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らの実験によ
れば、例えば、前記(2) の酵素的合成法により得られた
[S,S]-ＥＤＤＳの反応液に常温ないし冷却下で鉱酸を添
加する通常の酸析方法では、析出する[S,S]-ＥＤＤＳは
極めて嵩高い針状結晶であり、この結晶は水等による洗
浄効率が悪く混入する不純物の除去が困難なこと、乾燥
に長時間を要すること、単位重量当たりの容積が大きい
ため輸送効率が悪いこと等の問題が提起された。さら
に、この問題を解決するため、酸析の際のｐＨおよび温
度条件等について種々検討を行った結果、嵩密度の大き
い円柱状結晶が得られる条件を見出す反面、全く意外に
も、酸析後の結晶を除去した母液中にかなりの量の下記
構造式〔１〕、〔２〕等で示されるエチレンジアミン-
N,N'-ジコハク酸の環化物が含まれており、ある酸析条
件が分子内環化反応を促進し、[S,S]-ＥＤＤＳの回収率
低下を引起していることが確認された。
れば、例えば、前記(2) の酵素的合成法により得られた
[S,S]-ＥＤＤＳの反応液に常温ないし冷却下で鉱酸を添
加する通常の酸析方法では、析出する[S,S]-ＥＤＤＳは
極めて嵩高い針状結晶であり、この結晶は水等による洗
浄効率が悪く混入する不純物の除去が困難なこと、乾燥
に長時間を要すること、単位重量当たりの容積が大きい
ため輸送効率が悪いこと等の問題が提起された。さら
に、この問題を解決するため、酸析の際のｐＨおよび温
度条件等について種々検討を行った結果、嵩密度の大き
い円柱状結晶が得られる条件を見出す反面、全く意外に
も、酸析後の結晶を除去した母液中にかなりの量の下記
構造式〔１〕、〔２〕等で示されるエチレンジアミン-
N,N'-ジコハク酸の環化物が含まれており、ある酸析条
件が分子内環化反応を促進し、[S,S]-ＥＤＤＳの回収率
低下を引起していることが確認された。
【０００４】
【０００６】したがって、本発明は嵩高さおよび[S,S]-
ＥＤＤＳの環化物の生成を抑制し、これらに由来する種
々の問題を同時に解決することを課題とする。これらの
問題の解決は工業的生産において極めて重要である。
ＥＤＤＳの環化物の生成を抑制し、これらに由来する種
々の問題を同時に解決することを課題とする。これらの
問題の解決は工業的生産において極めて重要である。
【０００７】なお、エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸
の環化物に関する報告は、Vasil'ev, V. P. ら〔Zh. Ne
org. Khim. (1989), 34(2), 381-385 〕やその他の研究
者により、その異性体混合物 ([R,R]-、[S,S]-、[R,S-/
S,R]- 混合物）由来のものが報告されている。しかし、
光学活性な[S,S]-異性体単独に由来するものの報告は無
い。
の環化物に関する報告は、Vasil'ev, V. P. ら〔Zh. Ne
org. Khim. (1989), 34(2), 381-385 〕やその他の研究
者により、その異性体混合物 ([R,R]-、[S,S]-、[R,S-/
S,R]- 混合物）由来のものが報告されている。しかし、
光学活性な[S,S]-異性体単独に由来するものの報告は無
い。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のｐＨおよび温
度条件下に酸析を行うことが上記課題の解決に有効であ
ることを見出し本発明を完成した。
解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のｐＨおよび温
度条件下に酸析を行うことが上記課題の解決に有効であ
ることを見出し本発明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明は、嵩密度が０．４５〜
１．２ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする[S,S]-エチレ
ンジアミン-N,N'-ジコハク酸の結晶、ならびにｐＨ１．
９〜４．５および温度４０〜８０℃に調整した[S,S]-エ
チレンジアミン-N,N'-ジコハク酸またはその塩の水溶液
を冷却し[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸を析
出させることを特徴とする上記[S,S]-エチレンジアミン
-N,N'-ジコハク酸の結晶の取得方法、である。
１．２ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする[S,S]-エチレ
ンジアミン-N,N'-ジコハク酸の結晶、ならびにｐＨ１．
９〜４．５および温度４０〜８０℃に調整した[S,S]-エ
チレンジアミン-N,N'-ジコハク酸またはその塩の水溶液
を冷却し[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸を析
出させることを特徴とする上記[S,S]-エチレンジアミン
-N,N'-ジコハク酸の結晶の取得方法、である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のエチレンジアミン-N,N'-
ジコハク酸は[S,S]-異性体であるが、全異性体量に対す
る割合は９０重量％以上の組成ものが対象となる。ま
た、本発明でいう「嵩密度」は、水分（結晶水を含む）
１５重量％以下の乾燥品についてＪＩＳ規格Ｋ５１０１
に基づいて測定した値として定義される。
ジコハク酸は[S,S]-異性体であるが、全異性体量に対す
る割合は９０重量％以上の組成ものが対象となる。ま
た、本発明でいう「嵩密度」は、水分（結晶水を含む）
１５重量％以下の乾燥品についてＪＩＳ規格Ｋ５１０１
に基づいて測定した値として定義される。
【００１１】酸析は、例えば、前記フマル酸とエチレン
ジアミンからの酵素的合成法〔特開平9-140390号および
EP-A-0805211号各公報〕で得られる０．１重量％〜飽和
濃度の[S,S]-ＥＤＤＳのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩またはアンモニウム塩等の水溶液を、ｐＨ１．９
〜４．５、好ましくは２．５〜４．０の範囲、温度４０
〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃の範囲に調整後、徐
々に冷却することにより行うことができる。通常、冷却
温度は３０〜５℃、冷却時間はｐＨや温度条件により異
なるが、３０分〜４８時間の範囲である。なお、結晶の
析出に伴いｐＨが徐々に上昇するが、この場合必要に応
じ酸を添加して所定のｐＨとなるように調整する。ｐＨ
調整は、通常、硫酸、塩酸等の鉱酸を用いて行なわれ
る。また、上記酸析操作は回分、連続何れでも行うこと
ができる。
ジアミンからの酵素的合成法〔特開平9-140390号および
EP-A-0805211号各公報〕で得られる０．１重量％〜飽和
濃度の[S,S]-ＥＤＤＳのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩またはアンモニウム塩等の水溶液を、ｐＨ１．９
〜４．５、好ましくは２．５〜４．０の範囲、温度４０
〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃の範囲に調整後、徐
々に冷却することにより行うことができる。通常、冷却
温度は３０〜５℃、冷却時間はｐＨや温度条件により異
なるが、３０分〜４８時間の範囲である。なお、結晶の
析出に伴いｐＨが徐々に上昇するが、この場合必要に応
じ酸を添加して所定のｐＨとなるように調整する。ｐＨ
調整は、通常、硫酸、塩酸等の鉱酸を用いて行なわれ
る。また、上記酸析操作は回分、連続何れでも行うこと
ができる。
【００１２】上記本発明の構成は、嵩密度の高い円柱状
の結晶を得るに充分である。一方、構造式〔１〕および
〔２〕で示される[S,S]-ＥＤＤＳの環化物は、ｐＨが低
い程、温度が高い程、またこれらの条件に曝す時間が長
い程生成し易い。環化物生成は[S,S]-ＥＤＤＳ結晶の回
収率の低下をもたらすだけでなく、母液中に残存した環
化物は結晶に付着し品質低下の原因となるが、上記好ま
しいとする各条件は該環化物の生成をより少ない状態に
抑制し得る。本発明では最終的に[S,S]-ＥＤＤＳ環化物
が１重量％以下の[S,S]-ＥＤＤＳ結晶が得られる。
の結晶を得るに充分である。一方、構造式〔１〕および
〔２〕で示される[S,S]-ＥＤＤＳの環化物は、ｐＨが低
い程、温度が高い程、またこれらの条件に曝す時間が長
い程生成し易い。環化物生成は[S,S]-ＥＤＤＳ結晶の回
収率の低下をもたらすだけでなく、母液中に残存した環
化物は結晶に付着し品質低下の原因となるが、上記好ま
しいとする各条件は該環化物の生成をより少ない状態に
抑制し得る。本発明では最終的に[S,S]-ＥＤＤＳ環化物
が１重量％以下の[S,S]-ＥＤＤＳ結晶が得られる。
【００１３】析出した結晶の取得は濾過、遠心分離等の
通常の方法が採用できる。次いで、粗結晶中の酸析の際
生成した硫酸塩類や環化物等を水や有機溶媒を用いて洗
浄する。この洗浄に関しても特に制限は無く、リンス、
スラリー洗浄等の通常の方法で行うことができる。ま
た、洗浄後の湿結晶の乾燥は品温が８０℃以下となる温
度で行えばよい。
通常の方法が採用できる。次いで、粗結晶中の酸析の際
生成した硫酸塩類や環化物等を水や有機溶媒を用いて洗
浄する。この洗浄に関しても特に制限は無く、リンス、
スラリー洗浄等の通常の方法で行うことができる。ま
た、洗浄後の湿結晶の乾燥は品温が８０℃以下となる温
度で行えばよい。
【００１４】
【実施例】分析、測定方法等： (1) エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸およびその環化
物 遠心により除菌した[S,S]-ＥＤＤＳ溶液または結晶の
０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液を液体クロマトグラフィ
ー（カラム：Inertsil ODS-3、移動相：2mM Tetra-n-bu
tylammonium Hydroxide 、2mM CuSO4 、50mM H3 PO4 、
流速：1.0ml/min、温度：40℃、検出波長：220nm) に
より分析した。
物 遠心により除菌した[S,S]-ＥＤＤＳ溶液または結晶の
０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液を液体クロマトグラフィ
ー（カラム：Inertsil ODS-3、移動相：2mM Tetra-n-bu
tylammonium Hydroxide 、2mM CuSO4 、50mM H3 PO4 、
流速：1.0ml/min、温度：40℃、検出波長：220nm) に
より分析した。
【００１５】(2) エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸の
光学純度 遠心により除菌した[S,S]-ＥＤＤＳ溶液または結晶の
０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液を液体クロマトグラフィ
ー（カラム：MCI GEL CRS 10W 、移動相：10mM CuSO4、
流速：0.5ml/min 、温度：室温、検出波長：254nm) に
より分析した。
光学純度 遠心により除菌した[S,S]-ＥＤＤＳ溶液または結晶の
０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液を液体クロマトグラフィ
ー（カラム：MCI GEL CRS 10W 、移動相：10mM CuSO4、
流速：0.5ml/min 、温度：室温、検出波長：254nm) に
より分析した。
【００１６】(3) 嵩密度 乾燥結晶品について、カサ比重測定器 東京蔵持科学器
械製作所（ＪＩＳ規格Ｋ５１０１）を用いて測定した。
械製作所（ＪＩＳ規格Ｋ５１０１）を用いて測定した。
【００１７】製造例１ [S,S]-ＥＤＤＳ溶液の調整：Brevundimonas sp. ＴＮ−
３株を特開平9-140390号公報の実施例１記載の方法に従
い培養して菌体を得た。この菌体を１００ｍＭ、ｐＨ
９．２のほう酸緩衝液に懸濁し、４５℃、８時間、熱処
理を行った。集菌後、菌体をフマル酸１４３ｇ／ｌ、エ
チレンジアミン３７ｇ／ｌおよび水酸化マグネシウム５
４ｇ／ｌを含むｐＨ８．５の反応液に懸濁した。水酸化
ナトリウム溶液を用いて反応液のｐＨを８．５に調整し
ながら、４０℃、３日間、攪拌しながら反応させた。反
応終了後は遠心分離により除菌し、４８０ｍＭの[S,S]-
ＥＤＤＳ（[S,S]-体の全異性体に対する割合が９８．８
重量％）を含み、[S,S]-ＥＤＤＳの環化物を全く含まな
い上清を得た。
３株を特開平9-140390号公報の実施例１記載の方法に従
い培養して菌体を得た。この菌体を１００ｍＭ、ｐＨ
９．２のほう酸緩衝液に懸濁し、４５℃、８時間、熱処
理を行った。集菌後、菌体をフマル酸１４３ｇ／ｌ、エ
チレンジアミン３７ｇ／ｌおよび水酸化マグネシウム５
４ｇ／ｌを含むｐＨ８．５の反応液に懸濁した。水酸化
ナトリウム溶液を用いて反応液のｐＨを８．５に調整し
ながら、４０℃、３日間、攪拌しながら反応させた。反
応終了後は遠心分離により除菌し、４８０ｍＭの[S,S]-
ＥＤＤＳ（[S,S]-体の全異性体に対する割合が９８．８
重量％）を含み、[S,S]-ＥＤＤＳの環化物を全く含まな
い上清を得た。
【００１８】比較例１ １００ｍｌの[S,S]-ＥＤＤＳ溶液に室温（２０℃）下で
濃硫酸を添加しｐＨ１．９５に調整した。１時間静置し
た後、析出した結晶をブフナーで濾過し脱塩水１００ｍ
ｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃で一夜乾燥した結晶
は針状結晶（０．０５〜０．２ｍｍ径×０．５〜３ｍｍ
長）であり、嵩密度は０．２ｇ／ｃｍ3、残存する硫酸
根は２６４ｐｐｍであった。また、母液中の環化物含量
は[S,S]-ＥＤＤＳに対し０．５重量％であった。
濃硫酸を添加しｐＨ１．９５に調整した。１時間静置し
た後、析出した結晶をブフナーで濾過し脱塩水１００ｍ
ｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃で一夜乾燥した結晶
は針状結晶（０．０５〜０．２ｍｍ径×０．５〜３ｍｍ
長）であり、嵩密度は０．２ｇ／ｃｍ3、残存する硫酸
根は２６４ｐｐｍであった。また、母液中の環化物含量
は[S,S]-ＥＤＤＳに対し０．５重量％であった。
【００１９】実施例１ 上記[S,S]-ＥＤＤＳ溶液１００ｍｌを８０℃とした後、
濃硫酸を添加しｐＨ３．７５に調整した。その後、３０
℃に達するまで２時間かけて徐々に冷却した。この間、
濃硫酸を少しずつ添加しながらｐＨ３．７５を保持する
ようにコントロールした。析出した結晶をブフナーで濾
過し脱塩水１００ｍｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃
で一夜乾燥した結晶は円柱状結晶（０．３〜０．６ｍｍ
径×１〜３ｍｍ長）であり、嵩密度は０．５８ｇ／ｃｍ
3 、残存する硫酸根は９７ｐｐｍであった。また、母液
中の環化物含量は[S,S]-ＥＤＤＳに対し８．５重量％で
あった。
濃硫酸を添加しｐＨ３．７５に調整した。その後、３０
℃に達するまで２時間かけて徐々に冷却した。この間、
濃硫酸を少しずつ添加しながらｐＨ３．７５を保持する
ようにコントロールした。析出した結晶をブフナーで濾
過し脱塩水１００ｍｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃
で一夜乾燥した結晶は円柱状結晶（０．３〜０．６ｍｍ
径×１〜３ｍｍ長）であり、嵩密度は０．５８ｇ／ｃｍ
3 、残存する硫酸根は９７ｐｐｍであった。また、母液
中の環化物含量は[S,S]-ＥＤＤＳに対し８．５重量％で
あった。
【００２０】実施例２ 上記[S,S]-ＥＤＤＳ溶液１００ｍｌを８０℃とした後、
濃硫酸を添加しｐＨ３．２に調整した。１時間６０℃に
保温した後、２１．５℃に達するまで１時間かけて徐々
に冷却した。２時間の実験の間、濃硫酸を少しずつ添加
しながらｐＨ３．２を保持するようにコントロールし
た。析出した結晶をブフナーで濾過し脱塩水１００ｍｌ
で洗浄して湿結晶を得た。８０℃で一夜乾燥した結晶は
円柱状結晶（０．３〜０．６ｍｍ径×１〜３ｍｍ長）で
あり、嵩密度は０．５７ｇ／ｃｍ3、残存する硫酸根は
９４ｐｐｍであった。また、母液中の環化物含量は[S,
S]-ＥＤＤＳに対し５重量％であった。
濃硫酸を添加しｐＨ３．２に調整した。１時間６０℃に
保温した後、２１．５℃に達するまで１時間かけて徐々
に冷却した。２時間の実験の間、濃硫酸を少しずつ添加
しながらｐＨ３．２を保持するようにコントロールし
た。析出した結晶をブフナーで濾過し脱塩水１００ｍｌ
で洗浄して湿結晶を得た。８０℃で一夜乾燥した結晶は
円柱状結晶（０．３〜０．６ｍｍ径×１〜３ｍｍ長）で
あり、嵩密度は０．５７ｇ／ｃｍ3、残存する硫酸根は
９４ｐｐｍであった。また、母液中の環化物含量は[S,
S]-ＥＤＤＳに対し５重量％であった。
【００２１】実施例３ 上記[S,S]-ＥＤＤＳ溶液１００ｍｌを６０℃とした後、
濃硫酸を添加しｐＨ３．２に調整した。３０分間６０℃
に保温した後、２１．５℃に達するまで１時間かけて徐
々に冷却した。１時間３０分の実験の間、濃硫酸を少し
ずつ添加しながらｐＨ３．２を保持するようにコントロ
ールした。析出した結晶をブフナーで濾過し脱塩水１０
０ｍｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃で一夜乾燥した
結晶は円柱状結晶（０．３〜０．６ｍｍ径×１〜３ｍｍ
長）であり、嵩密度は０．５５ｇ／ｃｍ3 、残存する硫
酸根は９３ｐｐｍであった。また、母液中の環化物含量
は[S,S]-ＥＤＤＳに対し３重量％であった。
濃硫酸を添加しｐＨ３．２に調整した。３０分間６０℃
に保温した後、２１．５℃に達するまで１時間かけて徐
々に冷却した。１時間３０分の実験の間、濃硫酸を少し
ずつ添加しながらｐＨ３．２を保持するようにコントロ
ールした。析出した結晶をブフナーで濾過し脱塩水１０
０ｍｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃で一夜乾燥した
結晶は円柱状結晶（０．３〜０．６ｍｍ径×１〜３ｍｍ
長）であり、嵩密度は０．５５ｇ／ｃｍ3 、残存する硫
酸根は９３ｐｐｍであった。また、母液中の環化物含量
は[S,S]-ＥＤＤＳに対し３重量％であった。
【００２２】実施例４ 上記[S,S]-ＥＤＤＳ溶液１００ｍｌを３倍に希釈し４０
℃とした後、濃硫酸を添加しｐＨ３．２に調整した。２
０℃に達するまで１時間かけて徐々に冷却し、この間、
濃硫酸を少しずつ添加しながらｐＨ３．２を保持するよ
うにコントロールした。析出した結晶をブフナーで濾過
し脱塩水１００ｍｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃で
一夜乾燥した結晶は円柱状結晶（０．２〜０．７ｍｍ径
×１〜３．５ｍｍ長）であり、嵩密度は０．５６ｇ／ｃ
ｍ3 、残存する硫酸根は９０ｐｐｍであった。また、母
液中の環化物含量は[S,S]-ＥＤＤＳに対し０．５重量％
であった。
℃とした後、濃硫酸を添加しｐＨ３．２に調整した。２
０℃に達するまで１時間かけて徐々に冷却し、この間、
濃硫酸を少しずつ添加しながらｐＨ３．２を保持するよ
うにコントロールした。析出した結晶をブフナーで濾過
し脱塩水１００ｍｌで洗浄して湿結晶を得た。８０℃で
一夜乾燥した結晶は円柱状結晶（０．２〜０．７ｍｍ径
×１〜３．５ｍｍ長）であり、嵩密度は０．５６ｇ／ｃ
ｍ3 、残存する硫酸根は９０ｐｐｍであった。また、母
液中の環化物含量は[S,S]-ＥＤＤＳに対し０．５重量％
であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の[S,S]-ＥＤＤＳの結晶は、嵩密
度が０．４５〜１．２ｇ／ｃｍ3 の円柱状（約 0.2〜0.
7mm 径×約 1〜3.5mm 長）であり、常温ないし冷却下で
鉱酸を添加する通常の酸析方法で得られる嵩密度が０．
２ｇ／ｃｍ3 程度の針状（約0.05〜0.2mm 径×約 0.5〜
3mm 長）の結晶に比べて格段に洗浄・乾燥・輸送効率が
よく、酸析で生成する塩類や[S,S]-ＥＤＤＳの環化物等
の不純物をほとんど含まず、高品質である。
度が０．４５〜１．２ｇ／ｃｍ3 の円柱状（約 0.2〜0.
7mm 径×約 1〜3.5mm 長）であり、常温ないし冷却下で
鉱酸を添加する通常の酸析方法で得られる嵩密度が０．
２ｇ／ｃｍ3 程度の針状（約0.05〜0.2mm 径×約 0.5〜
3mm 長）の結晶に比べて格段に洗浄・乾燥・輸送効率が
よく、酸析で生成する塩類や[S,S]-ＥＤＤＳの環化物等
の不純物をほとんど含まず、高品質である。
フロントページの続き (72)発明者 遠藤 隆一 神奈川県横浜市鶴見区大黒町10番１号 日 東化学工業株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 嵩密度が０．４５〜１．２ｇ／ｃｍ3 で
あることを特徴とする[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジ
コハク酸の結晶。 - 【請求項２】 不純物としての下記構造式〔１〕および
／または〔２〕で示されるエチレンジアミン-N,N'-ジコ
ハク酸の環化物が１重量％以下である請求項１記載の
[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸の結晶。 - 【請求項３】 ｐＨ１．９〜４．５および温度４０〜８
０℃に調整した[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコハク
酸またはその塩の水溶液を冷却し[S,S]-エチレンジアミ
ン-N,N'-ジコハク酸を析出させることを特徴とする請求
項１または２記載の[S,S]-エチレンジアミン-N,N'-ジコ
ハク酸の結晶の取得方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9332334A JPH11171843A (ja) | 1997-11-18 | 1997-11-18 | 嵩密度の大きい［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸の結晶およびその取得方法 |
| PCT/JP1998/005175 WO1999025680A1 (fr) | 1997-11-18 | 1998-11-18 | Cristaux d'acide [s,s]-ethylenediamine-n,n'-disuccinique possedant une densite volumique elevee et leur procede de preparation |
| US09/530,964 US6414189B1 (en) | 1997-11-18 | 1998-11-18 | Crystals of [S,S]-ethylenediamine-N,N′-disuccinic acid with high bulk density and method of obtaining the same |
| DE69830191T DE69830191T2 (de) | 1997-11-18 | 1998-11-18 | [s,s]-ethylendiamin-n,n'-dibernsteinsäure-kristalle mit hoher schüttdichte und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| EP98954716A EP1033362B1 (en) | 1997-11-18 | 1998-11-18 | Crystals of [s,s]-ethylenediamine-n,n'-disuccinic acid with high bulk density and method of obtaining the same |
| US10/083,536 US6495716B2 (en) | 1997-11-18 | 2002-02-27 | [S,S]-ethylenediamine-N,N′-disuccinic acid crystal with high bulk density and process for obtaining the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9332334A JPH11171843A (ja) | 1997-11-18 | 1997-11-18 | 嵩密度の大きい［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸の結晶およびその取得方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171843A true JPH11171843A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18253809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9332334A Pending JPH11171843A (ja) | 1997-11-18 | 1997-11-18 | 嵩密度の大きい［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸の結晶およびその取得方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6414189B1 (ja) |
| EP (1) | EP1033362B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11171843A (ja) |
| DE (1) | DE69830191T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999025680A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7569701B2 (en) | 2002-04-10 | 2009-08-04 | Nippon Zoki Pharmaceutical Co., Ltd. | Crystal form of 5-hydroxy-1-methylimidazolidin-2,4-dione |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2391234A (en) * | 2002-07-24 | 2004-02-04 | Reckitt Benckiser Inc | Hard surface cleaning compositions |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5466867A (en) * | 1994-07-11 | 1995-11-14 | Albemarle Corporation | Method for producing [S,S]-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid from its calcium salt |
| JPH09194448A (ja) * | 1996-01-17 | 1997-07-29 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 二分子のアミノ酸の連結によるジアミン型ポリアミノ酸の製造方法およびそれらを含む生分解性キレート剤 |
| JPH10259170A (ja) * | 1997-03-17 | 1998-09-29 | Nitto Chem Ind Co Ltd | アミノポリカルボン酸の製造方法 |
-
1997
- 1997-11-18 JP JP9332334A patent/JPH11171843A/ja active Pending
-
1998
- 1998-11-18 EP EP98954716A patent/EP1033362B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-18 US US09/530,964 patent/US6414189B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-18 DE DE69830191T patent/DE69830191T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-18 WO PCT/JP1998/005175 patent/WO1999025680A1/ja active IP Right Grant
-
2002
- 2002-02-27 US US10/083,536 patent/US6495716B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7569701B2 (en) | 2002-04-10 | 2009-08-04 | Nippon Zoki Pharmaceutical Co., Ltd. | Crystal form of 5-hydroxy-1-methylimidazolidin-2,4-dione |
| US7858806B2 (en) | 2002-04-10 | 2010-12-28 | Nippon Zoki Pharmaceutical Co., Ltd. | Crystal form of 5-hydroxy-1-methylhydantoin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20020082449A1 (en) | 2002-06-27 |
| US6414189B1 (en) | 2002-07-02 |
| EP1033362B1 (en) | 2005-05-11 |
| EP1033362A1 (en) | 2000-09-06 |
| DE69830191D1 (de) | 2005-06-16 |
| US6495716B2 (en) | 2002-12-17 |
| DE69830191T2 (de) | 2006-02-16 |
| WO1999025680A1 (fr) | 1999-05-27 |
| EP1033362A4 (en) | 2001-10-17 |
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