JPH11158284A - 高純度の片末端ラジカル重合性官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 副生高分子化合物を含まない片末端ラジカル
重合性官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法の
提供。 【解決手段】 Ｒ^１（Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ）ｎＬｉ［ｎは０
以上５００以下の整数］を開始剤として、（Ｒ^４Ｒ^５Ｓ
ｉＯ）_ｐ［ｐは３または４］で示される環状化合物を開
環重合させた後、一般式（５）、（６）及び（７）で示
される化合物の１種以上で封止することよりなる片末端
ラジカル重合性官能基含有オルガノポリシロキサンの製
造工程において、反応混合物にアルコールを添加し、析
出する副生高分子化合物を系外に除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高純度の片末端ラ
ジカル重合性官能基含有オルガノポリシロキサン（以下
ラジカル重合性シリコーンと略称する）の製造方法に関
し、特に、製造工程中に副生する好ましからざる高分子
化合物を除去するための精製工程に特徴を有する製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ラジカル重合性シリコーンから得られる
グラフトポリマーは各種フィルム、プラスチック、ゴ
ム、ワックスなどの高分子製品や紙、ガラス等の表面処
理剤、叉はシャンプー、リンス、ヘアーセット剤等の改
質剤として用いられ、これらの製品に撥水性、防汚性、
非接着性、耐熱性、耐摩耗性、生体適合性などの機能を
付与することができる。

【０００３】従来、分子量が制御され、かつ、分散度が
小さいラジカル重合性シリコーンは、シクロトリシロキ
サンを有機リチウム化合物またはリチウムシラノレート
を重合開始剤として開環重合し、ラジカル重合性官能基
をもつ末端停止剤で反応を停止することによって製造さ
れている。このような製造方法として特開昭５９−７８
２３６号公報を例示することができる。しかし、この方
法を実施するだけでは製造工程中に好ましからざる副生
成物が混入する場合があり、副生成物が混入しないよう
にする技術が開発されている。一般に、シクロトリシロ
キサン中には不純物として両末端シラノール含有ジオル
ガノポリシロキサン（以下、ジシラノールと略す）が混
入している場合がある。このために、ラジカル重合性シ
リコーンの製造中に、好ましくない両末端ラジカル重合
性官能基含有オルガノポリシロキサンが副生し、ラジカ
ル重合性シリコーンの品質を下げることが指摘されてい
た。このために、シクロトリシロキサン中に含まれるジ
シラノールを重合前にリチオ化し、ついでシリル化剤で
処理する方法が提案されている（特開平６−３４０７４
３号公報）。

【０００４】また、シクロトリシロキサン中に含まれる
ジシラノールをアセチル化剤で処理する方法も提案され
ている（特願平８−１６１８８８号公報）。さらに、開
環重合反応の停止時にクロロシラン型末端停止剤を使用
すると、副生する塩化水素のために平衡化反応が起こ
り、分子量や分散度が変化してしまうという問題もあ
る。この点を解決するために、開環重合を行なった後、
加水分解していったん片末端シラノールポリシロキサン
とし、アミン型末端停止剤でラジカル重合性シリコーン
を製造する方法が開示されている（特開平５−３４７３
４号公報）。また、副生する塩化水素による平衡化反応
を回避するために開環重合反応の停止時にアミンの存在
下にクロロシラン型末端停止剤を反応させる方法も開示
されている（特開平８−７３５９２号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
製造方法によると、ラジカル重合性シリコーンのラジカ
ル重合性官能基がラジカル重合した好ましからざる高分
子化合物が生成する場合がある。通常のラジカル重合性
モノマーは製造工程で一部が重合したとしても、蒸留操
作による精製工程で重合した部分との分離が可能であ
る。しかしながら、ラジカル重合性シリコーンは、それ
自体にポリマーの性質をもっており、一般に蒸気圧を持
たないために、通常のラジカル重合性モノマーのように
蒸留操作による精製工程で重合した部分との分離ができ
ない。

【０００６】このようにして生成する好ましからざる高
分子化合物の混入は、このラジカル重合性シリコーンを
ほかのラジカル重合性モノマーと共重合し、構造が明確
なグラフトポリマーを製造する際に重大な問題となり、
グラフトポリマーに本来付与すべき撥水性、防汚性、非
接着性、耐熱性、耐摩耗性、生体適合性などの機能を低
下させる原因となる。このためにラジカル重合性シリコ
ーンは、製造工程の途中でラジカル重合を起こさないよ
うな特別な配慮が必要となる。このようなラジカル重合
を回避するために、ラジカル重合性シリコーンを製造す
る際、特に反応液から反応溶媒を留去する際に、重合禁
止剤の添加や留去温度の制御などを行なう。

【０００７】しかし、このような配慮にもかかわらず、
ラジカル重合性シリコーンのラジカル重合性官能基がラ
ジカル重合し、好ましからざる高分子化合物が製品に混
入することがある。このために、ラジカル重合性シリコ
ーンを製造する際に、ラジカル重合性シリコーンがラジ
カル集合した好ましからざる高分子化合物を、ラジカル
重合性シリコーン中から効率的に除去する方法が望まれ
ていた。この様な実状において本発明者らは鋭意検討し
た結果、好ましからざる高分子化合物が混入したラジカ
ル重合性シリコーンをアルコールに溶解し、溶解しない
高分子化合物の分離による濁りを除くことにより高分子
化合物の混入していないラジカル重合性シリコーンを取
り出すという精製方法を見出し本発明に到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
で示される数平均分子量が５００以上５００００以下で
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８以下の片末端ラジカル重
合性官能基含有オルガノポリシロキサンをＲ¹（Ｒ²Ｒ³
ＳｉＯ）ｎＬｉ［ｎは０以上５００以下の整数］を開始
剤とし、（Ｒ⁴Ｒ⁵ＳｉＯ）_P［ｐは３または４］の環状
化合物を開環重合させた後、一般式（５）または一般式
（６）または一般式（７）で封止する製造工程におい
て、副生する高分子化合物を含む反応混合物からアルコ
ールに溶解しない副生する高分子化合物の分離による濁
りを除去することを特徴とする片末端ラジカル重合性官
能基含有オルガノポリシロキサンの精製方法に関するも
のである。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ炭素数１
〜４のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基ま
たは弗素を含む炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ⁴、Ｒ⁵はメチル基またはフェニル基または弗素を含む
炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ⁶は一般式
（２）、（３）または（４）で示され、Ｘはハロゲン元
素またはアシルオキシ基である）。

【００１１】

【化４】

【００１２】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】Ｒ¹（Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ）ｎＬｉ（ｎ
は０以上５００以下の整数）で表わされる開始剤として
は、好ましくはリチウムトリアルキルシラノレートまた
はアルキルリチウムである。具体的にはリチウムトリメ
チルシラノレート、リチウムトリエチルシラノレート、
リチウムトリプロピルシラノレート、リチウムトリブチ
ルシラノレート、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ
−ブチルリチウムなどがあげられるが、特にｎ−ブチル
リチウムまたはリチウムトリメチルシラノレートが好ま
しい。

【００１４】また、（Ｒ⁴Ｒ⁵ＳｉＯ）_P［ｐは３または
４］で表わされる環状化合物としては、ヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、ヘキサエチルシクロトリシロキサン、オクタエチ
ルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリ
シロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、
トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラ
メチルテトラフェニルシクロテトラシロキサンなどがあ
げられるが、このうちヘキサメチルシクロトリシロキサ
ンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンが好まし
く、中でも特にヘキサメチルシクロトリシロキサンが好
ましい。

【００１５】開環重合の停止には一般式（５）または一
般式（６）または一般式（７）で示される化合物を使用
する。この中のＸはハロゲン元素またはアシルオキシ基
であるが、入手の容易さから塩素元素であることが好ま
しい。開環重合後、重合停止を行なった反応液は通常反
応溶媒を留去し、目的のラジカル重合性シリコーンを取
り出す。この際の加熱によって、好ましからざる高分子
化合物が生成混入することが多い。このような高分子化
合物の生成は、反応液をＧＰＣ（ゲルパーミエシオンク
ロマトグラフ）で測定することによって定量的に確認す
ることができる。簡便な方法として、適当なアルコール
で完全に希釈し、高分子化合物の分離による濁りで判断
することもできる。

【００１６】本発明の精製工程で使用するアルコールは
具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノ−ル、２−ブタノ−
ル、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−
プロパノールなどがあげられる。これらは単独で使用す
ることも可能であり、これらを任意の割合で混合して使
用することもできる。また更にアルコールの極性を調整
するために本発明の製造方法を阻害しない程度なら任意
の割合で水を混合させて使用することもできる。

【００１７】使用するアルコールは、ラジカル重合性シ
リコーンの数平均分子量によって変える必要がある。一
般に数平均分子量が大きいラジカル重合性シリコーンに
は、極性の低いアルコールを使用することが好ましく、
数平均分子量が小さいラジカル重合性シリコーンには、
極性が高いアルコールを使用することが好ましい。たと
えば、数平均分子量が１００００〜２００００のラジカ
ル重合性シリコーンには、２−プロパノールが適当であ
り、数平均分子量が１０００〜２０００のラジカル重合
性シリコーンには、エタノールが適当である。数平均分
子量が大きいラジカル重合性シリコーンに極性の高いア
ルコールを使用すると、均一に溶解しないために得られ
るラジカル重合性シリコーンの収量が少ない。また逆
に、数平均分子量の小さいラジカル重合性シリコーンに
極性の低いアルコール溶媒を使用すると好ましからざる
高分子化合物も溶媒に溶解し、分離不能となる。

【００１８】アルコールとラジカル重合性シリコーンの
混合方法は任意である。アルコールの添加量は副生する
高分子化合物が析出する量でよいが、シロキサン濃度が
３１重量％以下になるように保つことが好ましい。下限
は特に限定されないが経済性を考慮すると１０重量％以
上が好ましい。３０重量％〜２０重量％がより好まし
い。混合時の温度は特に規定はないが、アルコールの沸
点以下で且つ液が流動性を維持できる温度であればよ
い。しかし、操作性を考慮すれば０〜５０℃が好まし
い。５０℃を超えると高分子化合物は溶液中に溶解しや
すくなり、０℃未満では２層に分離しやすくなる。より
好ましくは１０〜４０℃である。アルコールとラジカル
重合性シリコーンの混合溶液から溶解しない高分子化合
物の分離による濁りを分離する方法としては重力沈降分
離、遠心沈降分離、濾過などをあげることができる。こ
れらの中では遠心沈降分離が最も好ましい。

【００１９】重力沈降分離操作、遠心沈降分離操作、濾
過操作はいずれも重力沈降、遠心沈降、濾過の一般的な
方法が採用できる。重力沈降分離の具体装置例としては
傾斜管沈降槽、傾斜板沈降槽などをあげることができ
る。遠心沈降分離の具体装置例としては、分離板型遠心
沈降機、円筒型遠心沈降機、 デカンター型遠心沈降機
などをあげることができる。濾過の具体装置例としては
加圧濾過器、真空濾過器、遠心濾過器などをあげること
ができる。遠心沈降分離操作の際の遠心効果は大きいほ
ど高分子化合物の分離が容易になる。また、処理時間は
長いほど高分子化合物の分離が容易になる。

【００２０】濾過操作時のフィルターは、０．３μm以
下のものを用いるのが好ましく、特に０．１μm以下の
ものが好ましい。また、加圧・減圧時の圧力差は大きい
ほど濾過速度が速くなるが、フィルターが目詰まりしや
すくなる。分離操作の後、アルコール層から製品である
ラジカル重合性シリコーンを取り出すために、溶媒を留
去する。留去の条件に特に規定はないが、更なる重合に
よって好ましからざる高分子化合物が生成しないよう
に、減圧下に行われることが好ましい。また、溶媒を留
去する際に重合禁止剤を新たに添加することも実施者の
任意である。

【００２１】

【実施例】本発明のラジカル重合性シリコーンの精製方
法を実施例により詳細に説明するが、本発明は以下の実
施例のみに限定されるわけではない。なお、ＧＰＣ分析
は濃度１重量％のトルエン溶液を５０μｌ注入すること
により行なった。分析条件を以下に示す。 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０４Ｌ（昭和電工（株）
製）（直列に２本接続）、カラム温度：４０℃、検出
器：ＲＩ、溶離液：トルエン、溶離液流速：０．７ｍｌ
／分

【００２２】（実施例１）ブチルリチウムを開始剤と
し、ヘキサメチルシクロトリシロキサンをモノマーとし
て、１５℃、１．５時間、開環重合した。３−メタクリ
ロキシプロピルジメチルクロロシランで重合停止を行な
って得られた反応液からトルエンを留去して得られた低
沸カット液は副生した高分子化合物を２６００ｐｐｍ含
むα−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシ
ロキサン（Ｍｎ＝１３０００、分散度１．０４）であっ
た。この反応液 １０ｇおよび２−プロパノール ２３
ｇを混合した。溶液は２−プロパノールに不溶な高分子
化合物の分離により白濁した。このときの液の温度は２
５℃であった。混合した溶液を遠心沈降管に移し、遠心
効果２７００Ｇおよび処理時間１分間にて遠心沈降分離
を行った。遠心沈降分離は室温にて行った。上層を分離
したところ、清澄な溶液であった。２−プロパノールを
留去し、ポリシロキサンの精製物を得た。得られたポリ
シロキサンのＧＰＣ分析を行なったところ、副生した高
分子化合物は検出されなかった。

【００２３】（実施例２〜９）２−プロパノール１０ｇ
の代わりに２−プロパノールを表１に示す量用い、表１
に示した遠心効果および処理時間で行なった以外は実施
例１と同様に行った。得られたポリシロキサンのＧＰＣ
分析を行なったところ、何れの実施例でも副生した高分
子化合物は検出されなかった。

【００２４】

【表１】

【００２５】（実施例１０〜１１）ブチルリチウムを触
媒とし、ヘキサメチルシクロトリシロキサンをモノマー
として、１５℃、１．５時間、開環重合した。３−メタ
クリロキシプロピルジメチルクロロシランで重合停止を
行なって得られた反応液からトルエンを留去して得られ
た低沸カット液は副生した高分子化合物を４１００ｐｐ
ｍ含むα−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチ
ルシロキサン（Ｍｎ＝１３０００、分散度１．０４）で
あった。この反応液 １０ｇおよび２ープロパノールを
表２に示す量用い、表２に示した遠心効果および処理時
間で行なった以外は実施例１と同様に処理した。得られ
たポリシロキサンのＧＰＣ分析を行なったところ、何れ
の実施例でも副生した高分子化合物は検出されなかっ
た。

【００２６】

【表２】

【００２７】（実施例１２〜１５)ブチルリチウムを触
媒とし、ヘキサメチルシクロトリシロキサンをモノマー
として、１５℃、１．５時間、開環重合した。３−メタ
クリロキシプロピルジメチルクロロシランで重合停止を
行なって得られた反応液からトルエンを留去して得られ
た低沸カット液は副生した高分子化合物を１１７０ｐｐ
ｍ含むα−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチ
ルシロキサン（Ｍｎ＝１３０００、分散度１．０４）で
あった。この反応液 １０ｇおよび２ープロパノールを
表３に示す量用い、表３に示した遠心効果および処理時
間で行なった以外は実施例１と同様に処理した。得られ
たポリシロキサンのＧＰＣ分析を行なったところ、何れ
の実施例でも副生した高分子化合物は検出されなかっ
た。

【００２８】

【表３】

【００２９】（実施例１６〜１８）ブチルリチウムを触
媒とし、ヘキサメチルシクロトリシロキサンをモノマー
として、１５℃、１．５時間、開環重合した。３−メタ
クリロキシプロピルジメチルクロロシランで重合停止を
行なって得られた反応液からトルエンを留去して得られ
た低沸カット液は副生した高分子化合物を１５３０ｐｐ
ｍ含むα−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチ
ルシロキサン（Ｍｎ＝１３０００、分散度１．０４）で
あった。この反応液 １０ｇおよび２ープロパノールを
表４に示す量用い、表４に示した遠心効果および処理時
間で行なった以外は実施例１と同様に処理した。得られ
たポリシロキサンのＧＰＣ分析を行なったところ、何れ
の実施例でも副生した高分子化合物は検出されなかっ
た。

【００３０】

【表４】

【００３１】（実施例１９〜２０）ブチルリチウムを触
媒とし、ヘキサメチルシクロトリシロキサンをモノマー
として、１５℃、１．５時間、開環重合した。３−メタ
クリロキシプロピルジメチルクロロシランで重合停止を
行なって得られた反応液からトルエンを留去して得られ
た低沸カット液は副生した高分子化合物を９５０ｐｐｍ
含むα−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチル
シロキサン（Ｍｎ＝１３０００、分散度１．０４）であ
った。この反応液 １０ｇおよび２ープロパノールを表
５に示す量用い、表５に示した遠心効果および処理時間
で行なった以外は実施例１と同様に処理した。得られた
ポリシロキサンのＧＰＣ分析を行なったところ、何れの
実施例でも副生した高分子化合物は検出されなかった。

【００３２】

【表５】

【００３３】（実施例２１）ブチルリチウムを触媒と
し、ヘキサメチルシクロトリシロキサンをモノマーとし
て、１５℃、３．５時間、開環重合した。３−メタクリ
ロキシプロピルジメチルクロロシランで重合停止を行な
って得られた反応液からトルエンを留去して得られた低
沸カット液は副生した高分子化合物を含むα−（３−メ
タクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ
＝１５００、分散度１．２０）であった。この反応液
２．５ｋｇおよびエタノール７．５ｋｇを１０Ｌガラス
容器に入れて混合し、攪拌した。溶液はエタノールに不
溶な高分子化合物の分離により白濁した。容器を静置し
たところ、１４日後にはエタノールに不溶な高分子化合
物はすべて沈降してしまい清澄な溶液が得られた。清澄
な溶液を分取し、エタノールを留去することによりポリ
シロキサンの精製物を得た。得られたポリシロキサンを
エタノールで１：３に希釈したが、高分子化合物の分離
による濁りは確認されなかった。

【００３４】（実施例２２）実施例２１で合成した副生
した高分子量化合物を含むα−（３−メタクリロキシプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン２５０ｇおよびエタノ
ール７５０ｇをガラス容器に入れて混合し、攪拌した。
溶液はエタノールに不溶な高分子化合物の分離により白
濁した。加圧濾過器に０．１μｍメンブランフィルター
を取り付け、２０ｋＰａ加圧下で白濁した溶液の濾過を
行ったところ、清澄な濾液が得られた。濾液よりエタノ
ールを留去することによりポリシロキサンの精製物を得
た。得られたポリシロキサンをエタノールで１：３に希
釈したが、高分子化合物の分離による濁りは確認されな
かった。

【００３５】

【発明の効果】本発明の方法によって製造されるラジカ
ル重合性シリコーンは、分子量分布が狭く、分子の片末
端にラジカル重合性官能基を１個有し、ラジカル重合に
よる高分子量化合物の含有量が少ない単分散ポリマーで
ある。このような高純度のラジカル重合性シリコーンを
用いることにより、グラフト重合時に構造が明確なグラ
フトポリマーを得ることができる。この高純度のラジカ
ル重合性シリコーンまたはこれを用いたグラフトポリマ
ーは、各種フィルム、プラスチック、ゴム、ワックスな
どの高分子物質や紙、ガラスなどの表面処理剤、または
シャンプー、リンス、ヘアーセット剤などの日用品の改
質剤として用いられ、これらの製品に撥水性、防汚性、
非接着性、耐熱性、耐摩耗性、生体適合性などの機能を
付与することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で調製した副生した高分子化合物を２
２１０ｐｐｍ含む精製前のポリシロキサンのＧＰＣチャ
ートを示す図である。横軸の目盛り１５．０００近辺の
ピークが副生高分子化合物による。

【図２】実施例１で精製して得られたポリシロキサンの
ＧＰＣチャートを示す図である。横軸の目盛り１５．０
００近辺のピークが消滅している。

【図３】実施例２２で調製した副生した高分子化合物を
３７００ｐｐｍ含む精製前のポリシロキサンのＧＰＣチ
ャートを示す図である。２３０５６６と記載されている
ところのピークが副生高分子化合物による。

【図４】実施例２２で精製して得られたポリシロキサン
のＧＰＣチャートを示す図である。副生した高分子化合
物のピークが消滅している。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で示される数平均分子量が
   ５００以上５００００以下で分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   １．８以下の片末端ラジカル重合性官能基含有オルガノ
   ポリシロキサンをＲ¹（Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ）ｎＬｉ［ｎは０
   以上５００以下の整数］を開始剤として、（Ｒ⁴Ｒ⁵Ｓｉ
   Ｏ）_P［ｐは３または４］で示される環状化合物を開環
   重合させた後、一般式（５）、（６）及び（７）で示さ
   れる化合物の１種以上で封止することよりなる該化合物
   の製造工程において、反応混合物にアルコールを添加
   し、析出する副生高分子化合物を系外に除去することを
   特徴とする高純度の片末端ラジカル重合性官能基含有オ
   ルガノポリシロキサンの製造方法。 【化１】 （式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ炭素数１〜４のアルキ
   ル基または炭素数６〜１０のアリール基または弗素を含
   む炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵はメチル
   基またはフェニル基または弗素を含む炭素数１〜４のア
   ルキル基であり、Ｒ⁶は一般式（２）、（３）または
   （４）で示される基であり、Ｘはハロゲン元素またはア
   シルオキシ基である）。 【化２】
2. 【請求項２】 アルコールがメタノール、エタノール、
   １−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ−
   ル、２−ブタノ−ル、２−メチル−１−プロパノール、
   ２−メチル−２−プロパノールのうち、少なくとも１種
   を含む請求項１に記載の高純度の片末端ラジカル重合性
   官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法。
3. 【請求項３】 温度０〜５０℃で副生高分子化合物を析
   出させる請求項１に記載の高純度の片末端ラジカル重合
   性官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法。
4. 【請求項４】 オルガノポリシロキサン濃度が３１重量
   ％以下になるように反応混合物にアルコールを添加し、
   副生高分子化合物を析出させる請求項１に記載の高純度
   の片末端ラジカル重合性官能基含有オルガノポリシロキ
   サンの製造方法。
5. 【請求項５】 添加するアルコールがエタノールであ
   り、数平均分子量が１０００〜２０００である請求項１
   に記載の高純度の片末端ラジカル重合性官能基含有オル
   ガノポリシロキサンの製造方法。
6. 【請求項６】 添加するアルコールが２ープロパノール
   であり、数平均分子量が１００００〜２００００である
   請求項１に記載の高純度の片末端ラジカル重合性官能基
   含有オルガノポリシロキサンの製造方法。