JPH11156915A - 添加剤含有樹脂成形品及びその製造方法 - Google Patents
添加剤含有樹脂成形品及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 添加剤の滲出や揮散が殆どなく長期間にわた
って添加剤の性能を維持することができ、しかもポリエ
ステル系樹脂の分子量低下による諸物性の低下が少ない
添加剤含有樹脂成形品と、その製造方法を提供する。 【解決手段】 押出成形機１等を用いてポリエステル系
樹脂５を加熱溶融して所定形状に成形する際に、官能性
の水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル結合の
いずれか一種又は二種以上を持つ二官能以上の添加剤６
を加えて、溶融状態のポリエステル系樹脂５のポリマー
分子と添加剤６を反応させ、添加剤６がポリマー分子に
エステル結合又はアミド結合した添加剤含有樹脂成形品
５０を得る。
って添加剤の性能を維持することができ、しかもポリエ
ステル系樹脂の分子量低下による諸物性の低下が少ない
添加剤含有樹脂成形品と、その製造方法を提供する。 【解決手段】 押出成形機１等を用いてポリエステル系
樹脂５を加熱溶融して所定形状に成形する際に、官能性
の水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル結合の
いずれか一種又は二種以上を持つ二官能以上の添加剤６
を加えて、溶融状態のポリエステル系樹脂５のポリマー
分子と添加剤６を反応させ、添加剤６がポリマー分子に
エステル結合又はアミド結合した添加剤含有樹脂成形品
５０を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、添加剤の滲出や揮
散がなく、ポリエステル系樹脂のポリマーと添加剤との
反応による分子量の低下も少ない添加剤含有樹脂成形品
と、その製造方法に関する。
散がなく、ポリエステル系樹脂のポリマーと添加剤との
反応による分子量の低下も少ない添加剤含有樹脂成形品
と、その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性のポリエステル系樹脂は強度等
に優れる反面、耐候性や耐汚れ性に劣るという欠点があ
る。そのため、ポリエステル系樹脂を溶融成形して建材
や他の成形品を製造する場合には、樹脂中に紫外線吸収
剤や防汚剤などの添加剤を混合し、耐候性や耐汚れ性の
向上を図っている。
に優れる反面、耐候性や耐汚れ性に劣るという欠点があ
る。そのため、ポリエステル系樹脂を溶融成形して建材
や他の成形品を製造する場合には、樹脂中に紫外線吸収
剤や防汚剤などの添加剤を混合し、耐候性や耐汚れ性の
向上を図っている。
【０００３】ところが、上記のように添加剤を物理的に
混合した樹脂成形品は、添加剤が経時的に表面へ滲出し
て揮散するため、長期に亘って耐候性や耐汚れ性を維持
することができないという問題があった。
混合した樹脂成形品は、添加剤が経時的に表面へ滲出し
て揮散するため、長期に亘って耐候性や耐汚れ性を維持
することができないという問題があった。
【０００４】かかる問題に対処するため、揮散しにくい
ように高分子量化した紫外線吸収剤などが開発されてい
る。けれども、高分子量の添加剤はポリエステル系樹脂
との相溶性に劣る場合があり、また、透明性の低下や着
色の問題を生じる場合もあった。
ように高分子量化した紫外線吸収剤などが開発されてい
る。けれども、高分子量の添加剤はポリエステル系樹脂
との相溶性に劣る場合があり、また、透明性の低下や着
色の問題を生じる場合もあった。
【０００５】そこで、本出願人は、分子末端にカルボキ
シル基、水酸基などの官能基を一つ持つ単官能性の添加
剤をポリエステル系樹脂に含有させ、該添加剤をポリマ
ー分子と反応させてエステル結合させた添加剤含有樹脂
成形品を開発した。
シル基、水酸基などの官能基を一つ持つ単官能性の添加
剤をポリエステル系樹脂に含有させ、該添加剤をポリマ
ー分子と反応させてエステル結合させた添加剤含有樹脂
成形品を開発した。
【０００６】この添加剤含有樹脂成形品は、添加剤がポ
リエステル系樹脂のポリマー分子にエステル結合して固
定化されているため、添加剤の滲出や揮散がなく、長期
に亘って添加剤の効能を発揮し、維持できるものであっ
た。
リエステル系樹脂のポリマー分子にエステル結合して固
定化されているため、添加剤の滲出や揮散がなく、長期
に亘って添加剤の効能を発揮し、維持できるものであっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
添加剤含有樹脂成形品は、添加剤として単官能性のもの
を含有させているため、例えば、添加剤の一つの分子が
ポリエステル系樹脂の一つのポリマー分子とエステル結
合部分で反応すると、そのポリマー分子は、分子末端に
添加剤の分子がエステル結合したポリマー分子と、分子
末端に添加剤の分子がエステル結合していないポリマー
分子とに二分されることになる。
添加剤含有樹脂成形品は、添加剤として単官能性のもの
を含有させているため、例えば、添加剤の一つの分子が
ポリエステル系樹脂の一つのポリマー分子とエステル結
合部分で反応すると、そのポリマー分子は、分子末端に
添加剤の分子がエステル結合したポリマー分子と、分子
末端に添加剤の分子がエステル結合していないポリマー
分子とに二分されることになる。
【０００８】従って、ポリエステル系樹脂の殆ど全ての
ポリマー分子と添加剤の分子が反応すれば、ポリエステ
ル系樹脂の平均分子量が略半分に低下することになるた
め、添加剤含有樹脂成形品の機械的強度やその他の諸物
性がかなり低下するという問題があった。このような分
子量低下による物性低下の問題は、添加剤の含有量が多
くなるほど、また反応率が高くなるほど顕著となるの
で、到底無視することはできない。
ポリマー分子と添加剤の分子が反応すれば、ポリエステ
ル系樹脂の平均分子量が略半分に低下することになるた
め、添加剤含有樹脂成形品の機械的強度やその他の諸物
性がかなり低下するという問題があった。このような分
子量低下による物性低下の問題は、添加剤の含有量が多
くなるほど、また反応率が高くなるほど顕著となるの
で、到底無視することはできない。
【０００９】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あって、その目的とするところは、添加剤の滲出や揮散
が殆どなく、長期に亘って添加剤の効能を維持すること
ができ、しかもポリエステル系樹脂の分子量低下による
諸物性の低下が少ない添加剤含有樹脂成形品と、その製
造方法を提供することにある。
あって、その目的とするところは、添加剤の滲出や揮散
が殆どなく、長期に亘って添加剤の効能を維持すること
ができ、しかもポリエステル系樹脂の分子量低下による
諸物性の低下が少ない添加剤含有樹脂成形品と、その製
造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成する本発
明の添加剤含有樹脂成形品は、官能性の水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、エステル結合のいずれか一種又は
二種以上を持つ二官能以上の添加剤が、熱可塑性のポリ
エステル系樹脂よりなる成形品に含有されて、ポリエス
テル系樹脂のポリマー分子と結合していることを特徴と
するものである。
明の添加剤含有樹脂成形品は、官能性の水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、エステル結合のいずれか一種又は
二種以上を持つ二官能以上の添加剤が、熱可塑性のポリ
エステル系樹脂よりなる成形品に含有されて、ポリエス
テル系樹脂のポリマー分子と結合していることを特徴と
するものである。
【００１１】かかる添加剤含有樹脂成形品は、添加剤が
ポリエステル系樹脂のポリマー分子と結合して固定され
ているので、成形品の表面へ滲出したり、揮散すること
がなく、長期に亘って添加剤の効能を発揮し、維持する
ことができる。
ポリエステル系樹脂のポリマー分子と結合して固定され
ているので、成形品の表面へ滲出したり、揮散すること
がなく、長期に亘って添加剤の効能を発揮し、維持する
ことができる。
【００１２】しかも、添加剤は二官能以上であるから、
ポリエステル樹脂の分子量の低下は少ない。即ち、図１
に概念的に示すように、二官能性の添加剤の分子Ｍがポ
リエステル系樹脂の２つのポリマー分子Ｐ，Ｐとエステ
ル結合部分で反応すると、分子中に添加剤分子Ｍを有す
るポリマー分子Ｐ1と、反応により分断された２つのポ
リマー分子Ｐ2，Ｐ2が生じることになる。従って、添加
剤の分子がポリエステル系樹脂の殆ど全てのポリマー分
子と反応しても、ポリエステル系樹脂の平均分子量は略
２／３まで低下するだけとなる。同様に、三官能性の添
加剤の分子がポリエステル系樹脂の殆ど全てのポリマー
分子と反応する場合は、ポリエステル系樹脂の平均分子
量が略３／４まで低下するだけとなる。このように、二
官能以上の添加剤を含有させて反応させると、単官能性
の添加剤を反応させる場合よりも、ポリエステル系樹脂
の平均分子量の低下が少なくなるので、その分だけ成形
品の諸物性の低下を抑制することができる。
ポリエステル樹脂の分子量の低下は少ない。即ち、図１
に概念的に示すように、二官能性の添加剤の分子Ｍがポ
リエステル系樹脂の２つのポリマー分子Ｐ，Ｐとエステ
ル結合部分で反応すると、分子中に添加剤分子Ｍを有す
るポリマー分子Ｐ1と、反応により分断された２つのポ
リマー分子Ｐ2，Ｐ2が生じることになる。従って、添加
剤の分子がポリエステル系樹脂の殆ど全てのポリマー分
子と反応しても、ポリエステル系樹脂の平均分子量は略
２／３まで低下するだけとなる。同様に、三官能性の添
加剤の分子がポリエステル系樹脂の殆ど全てのポリマー
分子と反応する場合は、ポリエステル系樹脂の平均分子
量が略３／４まで低下するだけとなる。このように、二
官能以上の添加剤を含有させて反応させると、単官能性
の添加剤を反応させる場合よりも、ポリエステル系樹脂
の平均分子量の低下が少なくなるので、その分だけ成形
品の諸物性の低下を抑制することができる。
【００１３】上記の添加剤含有樹脂成形品は、熱可塑性
のポリエステル系樹脂を溶融成形する際に、官能性の水
酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル結合のいず
れか一種又は二種以上を持つ二官能以上の添加剤を加え
て、溶融状態のポリエステル系樹脂のポリマー分子と添
加剤を反応させることを特徴とする本発明の製造方法に
よって製造することができる。
のポリエステル系樹脂を溶融成形する際に、官能性の水
酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル結合のいず
れか一種又は二種以上を持つ二官能以上の添加剤を加え
て、溶融状態のポリエステル系樹脂のポリマー分子と添
加剤を反応させることを特徴とする本発明の製造方法に
よって製造することができる。
【００１４】ポリマー分子と添加剤との反応の種類は、
水酸基を持つ添加剤ではアルコリシス反応、カルボキシ
ル基を持つ添加剤ではアシドリシス反応、アミノ基を持
つ添加剤ではアミノリシス反応、エステル結合を持つ添
加剤ではエステル交換反応である。そして、アシドリシ
ス反応、アルコリシス反応、エステル交換反応の場合
は、添加剤がポリマー分子とエステル結合して固定化さ
れ、アミノリシス反応の場合は、添加剤がポリマー分子
とアミド結合して固定化される。
水酸基を持つ添加剤ではアルコリシス反応、カルボキシ
ル基を持つ添加剤ではアシドリシス反応、アミノ基を持
つ添加剤ではアミノリシス反応、エステル結合を持つ添
加剤ではエステル交換反応である。そして、アシドリシ
ス反応、アルコリシス反応、エステル交換反応の場合
は、添加剤がポリマー分子とエステル結合して固定化さ
れ、アミノリシス反応の場合は、添加剤がポリマー分子
とアミド結合して固定化される。
【００１５】このように添加剤がポリマー分子にエステ
ル結合又はアミド結合すると、ポリマー分子が分断され
て分子量の低下を生じるが、前述のように添加剤が二官
能以上であるため、単官能の添加剤に比べると、分子量
の低下は少ない。
ル結合又はアミド結合すると、ポリマー分子が分断され
て分子量の低下を生じるが、前述のように添加剤が二官
能以上であるため、単官能の添加剤に比べると、分子量
の低下は少ない。
【００１６】次に、本発明のもう一つの添加剤含有樹脂
成形品は、官能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、エステル結合のいずれか一種又は二種以上を持つ二
官能以上の添加剤が含有されて、熱可塑性のポリエステ
ル系樹脂のポリマー分子に結合している添加剤含有層
と、添加剤の含有されない熱可塑性樹脂層とが、積層一
体化されていることを特徴とするものである。
成形品は、官能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、エステル結合のいずれか一種又は二種以上を持つ二
官能以上の添加剤が含有されて、熱可塑性のポリエステ
ル系樹脂のポリマー分子に結合している添加剤含有層
と、添加剤の含有されない熱可塑性樹脂層とが、積層一
体化されていることを特徴とするものである。
【００１７】このような成形品も、添加剤含有層中の添
加剤がポリマー分子と結合して固定化されているので、
滲出、揮散することがなく、長期に亘って添加剤の効能
を維持することができ、また、熱可塑性樹脂層には添加
剤が含有されないので添加剤の使用量を節約できる。し
かも、この成形品は、添加剤含有層のポリエステル系樹
脂の分子量低下が少ないことに加えて、熱可塑性樹脂層
が添加剤との反応による分子量低下を生じないため、成
形品全体としての機械的強度やその他の物性の低下が極
めて少ないものである。
加剤がポリマー分子と結合して固定化されているので、
滲出、揮散することがなく、長期に亘って添加剤の効能
を維持することができ、また、熱可塑性樹脂層には添加
剤が含有されないので添加剤の使用量を節約できる。し
かも、この成形品は、添加剤含有層のポリエステル系樹
脂の分子量低下が少ないことに加えて、熱可塑性樹脂層
が添加剤との反応による分子量低下を生じないため、成
形品全体としての機械的強度やその他の物性の低下が極
めて少ないものである。
【００１８】かかる積層構造の添加剤含有樹脂成形品
は、熱可塑性樹脂と熱可塑性のポリエステル系樹脂を溶
融して共押出成形する際に、上記の二官能以上の添加剤
をポリエステル系樹脂に加えて、溶融状態のポリエステ
ル系樹脂のポリマー分子と添加剤を反応させることを特
徴とする本発明のもう一つの製造方法によって製造する
ことができる。尚、添加剤とポリマー分子との反応形態
や結合形態は既述した通りである。
は、熱可塑性樹脂と熱可塑性のポリエステル系樹脂を溶
融して共押出成形する際に、上記の二官能以上の添加剤
をポリエステル系樹脂に加えて、溶融状態のポリエステ
ル系樹脂のポリマー分子と添加剤を反応させることを特
徴とする本発明のもう一つの製造方法によって製造する
ことができる。尚、添加剤とポリマー分子との反応形態
や結合形態は既述した通りである。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施形態
を説明する。
を説明する。
【００２０】図２は本発明製造方法の一実施形態を示す
概略説明図であって、添加剤を含有するポリエステル系
樹脂の板状成形品（樹脂板）を製造する場合を例示した
ものである。
概略説明図であって、添加剤を含有するポリエステル系
樹脂の板状成形品（樹脂板）を製造する場合を例示した
ものである。
【００２１】図２において、１は溶融押出成形機、１ａ
は成形機の後部に設けた樹脂投入用ホッパー、１ｂは成
形機の途中に設けた添加剤投入用ホッパー、１ｃは成形
機に内蔵したスクリュー、１ｄは成形機の先端に設けた
成形用の金型、２は上下一対の冷却ロール、３は搬送用
ベルト、４は切断機である。
は成形機の後部に設けた樹脂投入用ホッパー、１ｂは成
形機の途中に設けた添加剤投入用ホッパー、１ｃは成形
機に内蔵したスクリュー、１ｄは成形機の先端に設けた
成形用の金型、２は上下一対の冷却ロール、３は搬送用
ベルト、４は切断機である。
【００２２】この実施形態では、予備加熱で乾燥した原
料の熱可塑性のポリエステル系樹脂５を成形機後部のホ
ッパー１ａから成形機１内へ投入し、ポリエステル系樹
脂５を溶融温度以上（但し、分解温度以下）に加熱して
溶融させながらスクリュー１ｃで混練する。そして、官
能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル結
合のいずれか一種又は二種以上を持つ二官能以上の添加
剤６を、成形機のホッパー１ｂから投入し、スクリュー
１ｃで加熱溶融状態のポリエステル系樹脂５と添加剤６
を均一に混練して、金型１ｄから板状に押出成形する。
料の熱可塑性のポリエステル系樹脂５を成形機後部のホ
ッパー１ａから成形機１内へ投入し、ポリエステル系樹
脂５を溶融温度以上（但し、分解温度以下）に加熱して
溶融させながらスクリュー１ｃで混練する。そして、官
能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル結
合のいずれか一種又は二種以上を持つ二官能以上の添加
剤６を、成形機のホッパー１ｂから投入し、スクリュー
１ｃで加熱溶融状態のポリエステル系樹脂５と添加剤６
を均一に混練して、金型１ｄから板状に押出成形する。
【００２３】このように成形機１内で添加剤６をポリエ
ステル系樹脂５に混練すると、添加剤６はポリエステル
系樹脂５のポリマー分子のエステル結合部分で反応して
結合するため固定化される。この反応の形態は、既述し
たように、添加剤６が官能性の水酸基を持つ場合はアル
コリシス反応、官能性のカルボキシル基を持つ場合はア
シドリシス反応、官能性のアミノ基を持つ場合はアミノ
リシス反応、エステル結合を持つ場合はエステル交換反
応である。そして、アシドリシス反応、アルコリシス反
応、エステル交換反応の場合は、添加剤６がポリマー分
子とエステル結合し、アミノリシス反応の場合は、添加
剤６がポリマー分子とアミド結合する。
ステル系樹脂５に混練すると、添加剤６はポリエステル
系樹脂５のポリマー分子のエステル結合部分で反応して
結合するため固定化される。この反応の形態は、既述し
たように、添加剤６が官能性の水酸基を持つ場合はアル
コリシス反応、官能性のカルボキシル基を持つ場合はア
シドリシス反応、官能性のアミノ基を持つ場合はアミノ
リシス反応、エステル結合を持つ場合はエステル交換反
応である。そして、アシドリシス反応、アルコリシス反
応、エステル交換反応の場合は、添加剤６がポリマー分
子とエステル結合し、アミノリシス反応の場合は、添加
剤６がポリマー分子とアミド結合する。
【００２４】金型１ｄから板状に押出成形されたポリエ
ステル系樹脂の成形品５０は、上下一対の冷却ロール
２，２で冷却されながら引き取られ、搬送用ベルト３に
乗って切断機４へ搬送されて所定の長さに切断される。
ステル系樹脂の成形品５０は、上下一対の冷却ロール
２，２で冷却されながら引き取られ、搬送用ベルト３に
乗って切断機４へ搬送されて所定の長さに切断される。
【００２５】上記の方法で製造された添加剤含有ポリエ
ステル系樹脂板（成形品）５０は、添加剤６がポリエス
テル系樹脂５のポリマー分子とエステル結合又はアミド
結合して固定化され、添加剤６の滲出や揮散がないた
め、長期に亘って添加剤６の効能を発揮し、持続するこ
とができる。しかも、添加剤６は分子レベルで細かく分
散してポリマー分子と結合するため、添加剤６の分散粒
子とポリエステル系樹脂の光屈折率が異なっていても、
透過光の屈折、散乱が少なく、透明性が大幅に低下する
こともない。
ステル系樹脂板（成形品）５０は、添加剤６がポリエス
テル系樹脂５のポリマー分子とエステル結合又はアミド
結合して固定化され、添加剤６の滲出や揮散がないた
め、長期に亘って添加剤６の効能を発揮し、持続するこ
とができる。しかも、添加剤６は分子レベルで細かく分
散してポリマー分子と結合するため、添加剤６の分散粒
子とポリエステル系樹脂の光屈折率が異なっていても、
透過光の屈折、散乱が少なく、透明性が大幅に低下する
こともない。
【００２６】また、この添加剤含有ポリエステル系樹脂
板５０は、ポリマー分子と添加剤６との反応によって平
均分子量が低下するが、この添加剤６は二官能以上であ
るため、既に詳述したように、単官能の添加剤を反応さ
せる場合に比べると、分子量の低下が大幅に減少する。
従って、分子量低下による樹脂板５０の機械的強度その
他の諸物性の低下は僅かである。
板５０は、ポリマー分子と添加剤６との反応によって平
均分子量が低下するが、この添加剤６は二官能以上であ
るため、既に詳述したように、単官能の添加剤を反応さ
せる場合に比べると、分子量の低下が大幅に減少する。
従って、分子量低下による樹脂板５０の機械的強度その
他の諸物性の低下は僅かである。
【００２７】原料の熱可塑性のポリエステル系樹脂５と
しては、溶融温度が比較的高く、添加剤６と反応しやす
い、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリカプロラ
クトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレ
ート、これらの２種以上のポリマーの共重合体などが使
用される。共重合体の代表例としては、ポリカーボネー
トとポリアリレートの共重合体、ポリエチレンテレフタ
レートとポリブチレンテレフタレートの共重合体などが
挙げられる。また、上記ポリマーの１種以上と他のポリ
マーとの共重合体も使用可能である。
しては、溶融温度が比較的高く、添加剤６と反応しやす
い、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリカプロラ
クトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレ
ート、これらの２種以上のポリマーの共重合体などが使
用される。共重合体の代表例としては、ポリカーボネー
トとポリアリレートの共重合体、ポリエチレンテレフタ
レートとポリブチレンテレフタレートの共重合体などが
挙げられる。また、上記ポリマーの１種以上と他のポリ
マーとの共重合体も使用可能である。
【００２８】一方、添加剤６は、官能性の水酸基、カル
ボキシル基、アミノ基、エステル結合の一種又は二種以
上を持つ二官能以上の添加剤を使用することが必須であ
る。単官能の添加剤を使用する場合は、既述したように
ポリエステル系樹脂５の分子量低下が大きくなり、ま
た、上記以外の官能基を持つ添加剤を使用する場合は、
ポリエステル系樹脂と反応しないため、いずれも本発明
の目的を達成できない。
ボキシル基、アミノ基、エステル結合の一種又は二種以
上を持つ二官能以上の添加剤を使用することが必須であ
る。単官能の添加剤を使用する場合は、既述したように
ポリエステル系樹脂５の分子量低下が大きくなり、ま
た、上記以外の官能基を持つ添加剤を使用する場合は、
ポリエステル系樹脂と反応しないため、いずれも本発明
の目的を達成できない。
【００２９】本発明に用いる二官能以上の添加剤６は、
官能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル
結合のいずれか一種を２つ以上持つもの（例えば水酸基
を２つ以上持つもの）でもよいし、二種以上を持つもの
（例えば水酸基とカルボキシル基を合計２つ以上持つも
の）でもよい。
官能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル
結合のいずれか一種を２つ以上持つもの（例えば水酸基
を２つ以上持つもの）でもよいし、二種以上を持つもの
（例えば水酸基とカルボキシル基を合計２つ以上持つも
の）でもよい。
【００３０】好ましい添加剤６の代表例としては、以下
の紫外線吸収剤、難燃剤、防汚剤などが挙げられる。
の紫外線吸収剤、難燃剤、防汚剤などが挙げられる。
【００３１】［紫外線吸収剤］ 下記の［化１］に示す２つの官能性水酸基を持った
２，２メチレンビス−［４−（ヒドロキシエチル）−６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル］
２，２メチレンビス−［４−（ヒドロキシエチル）−６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル］
【化１】 下記の［化２］に示す２つの官能性カルボキシル基
を持った２，２メチレンビス−［３−（カルボキシ）−
６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル］
を持った２，２メチレンビス−［３−（カルボキシ）−
６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル］
【化２】 下記の［化３］に示す官能性水酸基と官能性カルボ
キシル基を一つずつ持った２，２メチレン−［（４−ヒ
ドロキシエチル−４′−カルボキシル）−６，６′−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
キシル基を一つずつ持った２，２メチレン−［（４−ヒ
ドロキシエチル−４′−カルボキシル）−６，６′−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
【化３】
【００３２】［難燃剤］ 下記の［化４］に示す２つの官能性水酸基を持った
ジブチルビスヒドロキシプロピルピロフォスフェイト
ジブチルビスヒドロキシプロピルピロフォスフェイト
【化４】 下記の［化５］に示す３つの官能性水酸基を持った
ブチルトリスヒドロキシプロピルトリフォスフェイト
ブチルトリスヒドロキシプロピルトリフォスフェイト
【化５】 下記の［化６］に示す２つのエステル結合を持った
フェニル−ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）フ
ォスフェート
フェニル−ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）フ
ォスフェート
【化６】
【００３３】［防汚剤］ 下記の［化７］に示す２つの官能性アミノ基を持っ
たα，ω−ジアミノポリジメチルシロキサン
たα，ω−ジアミノポリジメチルシロキサン
【化７】 下記の［化８］に示す２つの官能性水酸基を持った
フッ素化ビスフェノールＡ
フッ素化ビスフェノールＡ
【化８】
【００３４】上記のほかにも、官能性の水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、エステル結合の一種又は二種以上
を有する二官能以上の光安定剤、熱安定剤、酸化防止
剤、可塑剤、造核剤、帯電防止剤、滑剤、内部離型剤、
防曇剤、防霧剤、着色剤、抗菌剤、抗かび剤など、各種
の添加剤が使用可能である。
キシル基、アミノ基、エステル結合の一種又は二種以上
を有する二官能以上の光安定剤、熱安定剤、酸化防止
剤、可塑剤、造核剤、帯電防止剤、滑剤、内部離型剤、
防曇剤、防霧剤、着色剤、抗菌剤、抗かび剤など、各種
の添加剤が使用可能である。
【００３５】添加剤６の含有量は特に限定されるもので
はなく、添加剤６の種類に応じて適量配合すればよい
が、通常はポリエステル系樹脂１００重量部に対して添
加剤６を０．０１〜１５．０重量部、好ましくは０．５
〜１０．０重量部の割合で含有させるのが良い。なお、
場合によっては、ポリエステル系樹脂と反応する官能基
やエステル結合を持たない添加剤を併用しても良い。
はなく、添加剤６の種類に応じて適量配合すればよい
が、通常はポリエステル系樹脂１００重量部に対して添
加剤６を０．０１〜１５．０重量部、好ましくは０．５
〜１０．０重量部の割合で含有させるのが良い。なお、
場合によっては、ポリエステル系樹脂と反応する官能基
やエステル結合を持たない添加剤を併用しても良い。
【００３６】添加剤とポリエステル系樹脂の反応は、ポ
リエステル系樹脂を溶融温度以上、分解温度以下の温度
に加熱して溶融状態にすると起こる。従って、ポリエス
テル系樹脂として例えばポリカーボネートを使用する場
合は、成形機１内で約２２０〜３５０℃に加熱、溶融す
ればよく、ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート
を使用する場合は、約１９０〜３００℃に加熱、溶融す
ればよい。
リエステル系樹脂を溶融温度以上、分解温度以下の温度
に加熱して溶融状態にすると起こる。従って、ポリエス
テル系樹脂として例えばポリカーボネートを使用する場
合は、成形機１内で約２２０〜３５０℃に加熱、溶融す
ればよく、ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート
を使用する場合は、約１９０〜３００℃に加熱、溶融す
ればよい。
【００３７】反応速度は、添加剤の官能基やエステル結
合の種類やポリエステル系樹脂の種類によって多少異な
るが、通常１〜１５分程度で反応はほぼ終了する。従っ
て、この実施形態のように樹脂板５０を押出成形する場
合は、成形機１内部の溶融ポリエステル系樹脂５に添加
剤６を投入して１〜１５分程度混練してから該樹脂を先
端の金型１ｄより押出すように、添加剤投入用ホッパー
１ｂの位置やスクリュー設計及びその他の押出条件を設
定し、反応を充分に行わせることが重要である。その場
合、二軸の押出機又は混練機が好適に使用される。
合の種類やポリエステル系樹脂の種類によって多少異な
るが、通常１〜１５分程度で反応はほぼ終了する。従っ
て、この実施形態のように樹脂板５０を押出成形する場
合は、成形機１内部の溶融ポリエステル系樹脂５に添加
剤６を投入して１〜１５分程度混練してから該樹脂を先
端の金型１ｄより押出すように、添加剤投入用ホッパー
１ｂの位置やスクリュー設計及びその他の押出条件を設
定し、反応を充分に行わせることが重要である。その場
合、二軸の押出機又は混練機が好適に使用される。
【００３８】この実施形態では、ポリエステル系樹脂５
と添加剤６をホッパー１ａと１ｂから個別に成形機１内
に投入しているが、例えばホッパー１ａから両者を一緒
に投入してもよいし、ホッパー１ｂから両者を一緒に混
合したものを適量づつ供給してもよく、このように添加
剤の投入方法は適宜選択できる。
と添加剤６をホッパー１ａと１ｂから個別に成形機１内
に投入しているが、例えばホッパー１ａから両者を一緒
に投入してもよいし、ホッパー１ｂから両者を一緒に混
合したものを適量づつ供給してもよく、このように添加
剤の投入方法は適宜選択できる。
【００３９】また、この実施形態では、添加剤を反応さ
せたポリエステル系樹脂を金型１ｄから単層で押出成形
して樹脂板を製造しているが、金型１ｄ等を変更して、
シート、フィルム、異形品など、種々の断面形状の押出
成形品を製造できることは勿論であり、一方、射出成形
の場合でも、溶融ポリエステル系樹脂を射出成形機の金
型内へ射出する前に添加剤を入れて反応させれば、同様
に添加剤の滲出や揮散がない種々の立体形状の樹脂成形
品を得ることができる。
せたポリエステル系樹脂を金型１ｄから単層で押出成形
して樹脂板を製造しているが、金型１ｄ等を変更して、
シート、フィルム、異形品など、種々の断面形状の押出
成形品を製造できることは勿論であり、一方、射出成形
の場合でも、溶融ポリエステル系樹脂を射出成形機の金
型内へ射出する前に添加剤を入れて反応させれば、同様
に添加剤の滲出や揮散がない種々の立体形状の樹脂成形
品を得ることができる。
【００４０】図３は本発明の他の実施形態に係る添加剤
含有樹脂成形品の断面図、図４はその製造方法の概略説
明図である。
含有樹脂成形品の断面図、図４はその製造方法の概略説
明図である。
【００４１】この添加剤含有樹脂成形品７は、添加剤含
有層７ａと、添加剤の含有されない熱可塑性樹脂層７ｂ
とが積層一体化された二層積層構造の板状成形品であ
る。
有層７ａと、添加剤の含有されない熱可塑性樹脂層７ｂ
とが積層一体化された二層積層構造の板状成形品であ
る。
【００４２】添加剤含有層７ａは、前述した二官能以上
の添加剤が熱可塑性のポリエステル系樹脂に含有され
て、そのポリマー分子にエステル結合又はアミド結合し
た層であり、熱可塑性樹脂層７ｂは、添加剤含有層７ａ
と同一又は異なるポリエステル系樹脂、或は、添加剤含
有層７ａのポリエステル系樹脂との相溶性が良い他の熱
可塑性樹脂からなる層である。他の熱可塑性樹脂として
は、例えばポリメチルメタクリレートなどが使用され
る。
の添加剤が熱可塑性のポリエステル系樹脂に含有され
て、そのポリマー分子にエステル結合又はアミド結合し
た層であり、熱可塑性樹脂層７ｂは、添加剤含有層７ａ
と同一又は異なるポリエステル系樹脂、或は、添加剤含
有層７ａのポリエステル系樹脂との相溶性が良い他の熱
可塑性樹脂からなる層である。他の熱可塑性樹脂として
は、例えばポリメチルメタクリレートなどが使用され
る。
【００４３】かかる二層積層構造の成形品７は、添加剤
含有層７ａを設けた片面側が機能性を有するものであ
り、図３では添加剤含有層７ａの厚みを大きく表してい
るが、例えば、添加剤含有層７ａに前述した二官能以上
の紫外線吸収剤や防汚剤を含有させて耐候性や耐汚れ性
の良好な板状成形品を得る場合は、添加剤含有層７ａの
厚みを３０〜１００μｍ程度に薄く形成すれば十分であ
る。尚、熱可塑性樹脂層７ｂは、板状成形品７の用途に
応じた強度が得られる厚みとすればよい。
含有層７ａを設けた片面側が機能性を有するものであ
り、図３では添加剤含有層７ａの厚みを大きく表してい
るが、例えば、添加剤含有層７ａに前述した二官能以上
の紫外線吸収剤や防汚剤を含有させて耐候性や耐汚れ性
の良好な板状成形品を得る場合は、添加剤含有層７ａの
厚みを３０〜１００μｍ程度に薄く形成すれば十分であ
る。尚、熱可塑性樹脂層７ｂは、板状成形品７の用途に
応じた強度が得られる厚みとすればよい。
【００４４】このような成形品７は、添加剤が熱可塑性
樹脂層７ｂに含有されてなく、添加剤含有層７ａにのみ
含有されているだけであるから、添加剤の使用量を大幅
に節約することができ、しかも、添加剤含有層７ａ中の
添加剤がポリエステル系樹脂のポリマー分子と結合して
固定化されているため、滲出、揮散することがなく、長
期に亘って添加剤の効能を維持することができる。ま
た、この成形品７は、添加剤含有層７ａのポリエステル
系樹脂の分子量低下が少ないことに加えて、熱可塑性樹
脂層７ｂが添加剤との反応による分子量低下を生じない
ため、成形品７全体としての機械的強度や他の諸物性の
低下が極めて少ないものである。
樹脂層７ｂに含有されてなく、添加剤含有層７ａにのみ
含有されているだけであるから、添加剤の使用量を大幅
に節約することができ、しかも、添加剤含有層７ａ中の
添加剤がポリエステル系樹脂のポリマー分子と結合して
固定化されているため、滲出、揮散することがなく、長
期に亘って添加剤の効能を維持することができる。ま
た、この成形品７は、添加剤含有層７ａのポリエステル
系樹脂の分子量低下が少ないことに加えて、熱可塑性樹
脂層７ｂが添加剤との反応による分子量低下を生じない
ため、成形品７全体としての機械的強度や他の諸物性の
低下が極めて少ないものである。
【００４５】上記の二層積層構造の成形品７は、図４に
示すような共押出成形機１０を用いて製造することがで
きる。即ち、この共押出成形機１０のホッパー１０ａか
ら熱可塑性樹脂を下層用押出機１０ｂへ投入して加熱、
溶融させる一方、添加剤とポリエステル系樹脂のブレン
ド物をホッパー１０ｃから上層用押出機１０ｄへ投入
し、上層用押出機１０ｄ内でポリエステル系樹脂を加
熱、溶融させて添加剤と反応させる。そして、溶融した
熱可塑性樹脂と、添加剤を反応させたポリエステル系樹
脂とを、双方の押出機１０ｂ，１０ｄから共押出金型１
０ｅを通じて共押出しすることにより、下側の熱可塑性
樹脂層７ｂと上側の添加剤含有層７ａとが積層一体化し
た板状成形品７を成形する。この二層積層構造の板状成
形品７は、上下一対の冷却ロール２，２で冷却されなが
ら引き取られ、図２に示す製造方法と同様に搬送用ベル
ト３で切断機４へ搬送されて、所定の長さに切断され
る。
示すような共押出成形機１０を用いて製造することがで
きる。即ち、この共押出成形機１０のホッパー１０ａか
ら熱可塑性樹脂を下層用押出機１０ｂへ投入して加熱、
溶融させる一方、添加剤とポリエステル系樹脂のブレン
ド物をホッパー１０ｃから上層用押出機１０ｄへ投入
し、上層用押出機１０ｄ内でポリエステル系樹脂を加
熱、溶融させて添加剤と反応させる。そして、溶融した
熱可塑性樹脂と、添加剤を反応させたポリエステル系樹
脂とを、双方の押出機１０ｂ，１０ｄから共押出金型１
０ｅを通じて共押出しすることにより、下側の熱可塑性
樹脂層７ｂと上側の添加剤含有層７ａとが積層一体化し
た板状成形品７を成形する。この二層積層構造の板状成
形品７は、上下一対の冷却ロール２，２で冷却されなが
ら引き取られ、図２に示す製造方法と同様に搬送用ベル
ト３で切断機４へ搬送されて、所定の長さに切断され
る。
【００４６】図３に示す積層構造の成形品７は、熱可塑
性樹脂層７ｂの片面（上面）に添加剤含有層７ａを積層
一体化したものであるが、熱可塑性樹脂層７ｂの上下両
面に添加剤含有層７ａを積層一体化して三層構造の成形
品としてもよい。また、これとは逆に、添加剤含有層７
ａの上下両面に熱可塑性樹脂層７ｂを積層一体化して、
中間に添加剤含有層７ａを有する三層構造の成形品とし
てもよい。これらの三層構造の成形品は、上層押出機と
中間層押出機と下層押出機を備えた三層共押出成形機を
使用して、容易に製造できることは言うまでもない。ま
た、添加剤の含有されない熱可塑性樹脂成形品と、押出
成形により得られた添加剤含有樹脂成形品とを所望の組
み合わせとし、プレス装置を用いて加熱加圧することに
よって、二層以上に積層された板状の添加剤含有樹脂成
形品を製造してもよい。また、押出ラミネート方式によ
り、添加剤含有樹脂成形品と添加剤の含有されない熱可
塑性樹脂成形品とをラミネートした二層以上の添加剤含
有樹脂成形品を製造してもよい。更に、添加剤の含有率
やポリエステル系樹脂の種類が異なる添加剤含有層７ａ
を複数層重ねたり、樹脂の種類が異なる熱可塑性樹脂層
７ｂを複数層重ねて、多層構造の成形品とすることも勿
論可能である。
性樹脂層７ｂの片面（上面）に添加剤含有層７ａを積層
一体化したものであるが、熱可塑性樹脂層７ｂの上下両
面に添加剤含有層７ａを積層一体化して三層構造の成形
品としてもよい。また、これとは逆に、添加剤含有層７
ａの上下両面に熱可塑性樹脂層７ｂを積層一体化して、
中間に添加剤含有層７ａを有する三層構造の成形品とし
てもよい。これらの三層構造の成形品は、上層押出機と
中間層押出機と下層押出機を備えた三層共押出成形機を
使用して、容易に製造できることは言うまでもない。ま
た、添加剤の含有されない熱可塑性樹脂成形品と、押出
成形により得られた添加剤含有樹脂成形品とを所望の組
み合わせとし、プレス装置を用いて加熱加圧することに
よって、二層以上に積層された板状の添加剤含有樹脂成
形品を製造してもよい。また、押出ラミネート方式によ
り、添加剤含有樹脂成形品と添加剤の含有されない熱可
塑性樹脂成形品とをラミネートした二層以上の添加剤含
有樹脂成形品を製造してもよい。更に、添加剤の含有率
やポリエステル系樹脂の種類が異なる添加剤含有層７ａ
を複数層重ねたり、樹脂の種類が異なる熱可塑性樹脂層
７ｂを複数層重ねて、多層構造の成形品とすることも勿
論可能である。
【００４７】次に、本発明の更に具体的な実施例を挙げ
る。
る。
【００４８】［実施例１］ポリエステル系樹脂としてポ
リカーボネートを使用し、添加剤として［化１］に示す
２つの官能性水酸基を持った２，２メチレンビス−［４
−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェノール］よりなる紫外線吸収剤を
ポリカーボネート１００重量部に対して５．０重量部の
配合率で予めドライブレンドした。
リカーボネートを使用し、添加剤として［化１］に示す
２つの官能性水酸基を持った２，２メチレンビス−［４
−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェノール］よりなる紫外線吸収剤を
ポリカーボネート１００重量部に対して５．０重量部の
配合率で予めドライブレンドした。
【００４９】このブレンド物を二軸押出成形機に投入
し、２７０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと紫外線吸収剤を約１０分間反応させて、成形機の
金型から板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの
紫外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得
た。このときのポリカーボネートと紫外線吸収剤との反
応は、下記の［化９］に示す通りである。
し、２７０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと紫外線吸収剤を約１０分間反応させて、成形機の
金型から板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの
紫外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得
た。このときのポリカーボネートと紫外線吸収剤との反
応は、下記の［化９］に示す通りである。
【化９】
【００５０】この試験片について、エステル結合してい
る紫外線吸収剤と未反応のまま混在している紫外線吸収
剤との量的割合（反応率）を以下に述べる試験方法で調
べたところ、略４０％の反応率で紫外線吸収剤がエステ
ル交換反応していることが判明した。
る紫外線吸収剤と未反応のまま混在している紫外線吸収
剤との量的割合（反応率）を以下に述べる試験方法で調
べたところ、略４０％の反応率で紫外線吸収剤がエステ
ル交換反応していることが判明した。
【００５１】（反応率の試験方法）反応率の確認はＧＰ
Ｃ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）装置を
用いて行う。実施例１で用いた紫外線吸収剤２，２メチ
レンビス−［４−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］の最大紫
外線吸収波長（λmax ）は３４７ｎｍである。そこで紫
外線吸収剤と共にブレンドを行ったポリカーボネートが
測定サンプル濃度では検出されない３４７ｎｍにＧＰＣ
の紫外線検出器の検出波長を合わせる。比較のために同
じ配合比で溶媒混合し、反応していないブレンド物を比
較試料とする。この比較試料のＧＰＣの分子量分布曲線
は図５に示す通りであり、低分子側（横軸右側）に紫外
線吸収剤のピーク（ａ）が現れる。これに対し、実施例
１の上記試験片のＧＰＣの分子量分布曲線は図６に示す
通りであって、ピーク（ｂ）は反応していないときに見
られる紫外線吸収剤のピーク（ａ）と同じ溶出時間に現
れるが、検出強度が低くなり、その減衰したピーク
（ｂ）が高分子側（横軸左側）のピーク（ｃ）にシフト
して現れる。即ち、紫外線吸収剤とポリカーボネートが
反応することにより紫外線吸収剤が高分子量化してピー
クがシフトする。（ｃ）は反応部分、（ｂ）は未反応部
分のピークを示す。反応率は分子量分布曲線のピーク
（ｂ）とピーク（ｃ）の面積比より求める。次いで、未
反応の紫外線吸収剤を除去するために実施例１の試験片
を精製し、ＦＴ−ＩＲ、 1Ｈ，13Ｃ−ＮＭＲにより紫外
線吸収剤がエステル結合していることを確認する。これ
よりピーク（ｃ）が紫外線吸収剤のみの単独重合でない
ことを確認できる。
Ｃ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）装置を
用いて行う。実施例１で用いた紫外線吸収剤２，２メチ
レンビス−［４−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］の最大紫
外線吸収波長（λmax ）は３４７ｎｍである。そこで紫
外線吸収剤と共にブレンドを行ったポリカーボネートが
測定サンプル濃度では検出されない３４７ｎｍにＧＰＣ
の紫外線検出器の検出波長を合わせる。比較のために同
じ配合比で溶媒混合し、反応していないブレンド物を比
較試料とする。この比較試料のＧＰＣの分子量分布曲線
は図５に示す通りであり、低分子側（横軸右側）に紫外
線吸収剤のピーク（ａ）が現れる。これに対し、実施例
１の上記試験片のＧＰＣの分子量分布曲線は図６に示す
通りであって、ピーク（ｂ）は反応していないときに見
られる紫外線吸収剤のピーク（ａ）と同じ溶出時間に現
れるが、検出強度が低くなり、その減衰したピーク
（ｂ）が高分子側（横軸左側）のピーク（ｃ）にシフト
して現れる。即ち、紫外線吸収剤とポリカーボネートが
反応することにより紫外線吸収剤が高分子量化してピー
クがシフトする。（ｃ）は反応部分、（ｂ）は未反応部
分のピークを示す。反応率は分子量分布曲線のピーク
（ｂ）とピーク（ｃ）の面積比より求める。次いで、未
反応の紫外線吸収剤を除去するために実施例１の試験片
を精製し、ＦＴ−ＩＲ、 1Ｈ，13Ｃ−ＮＭＲにより紫外
線吸収剤がエステル結合していることを確認する。これ
よりピーク（ｃ）が紫外線吸収剤のみの単独重合でない
ことを確認できる。
【００５２】また、上記の試験片を使い、つぎの方法で
平均分子量を測定したところ、２７８００であった。即
ち、ＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィ
ー）装置を用いて、分子量分布曲線よりポリスチレン換
算で平均分子量を算出した。
平均分子量を測定したところ、２７８００であった。即
ち、ＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィ
ー）装置を用いて、分子量分布曲線よりポリスチレン換
算で平均分子量を算出した。
【００５３】更に、上記の方法において、押出成形温度
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカーボネート
樹脂板の試験片を得た。そして、各試験片について上記
と同様に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１
０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３
に準拠した引張試験を行った。その結果を後記の［表
１］に示す。参考までに、ポリカーボネート樹脂を単独
で前記と同様の押出条件で押出成形した厚さ３ｍｍのポ
リカーボネート樹脂板の平均分子量は３００００であっ
た。
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカーボネート
樹脂板の試験片を得た。そして、各試験片について上記
と同様に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１
０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３
に準拠した引張試験を行った。その結果を後記の［表
１］に示す。参考までに、ポリカーボネート樹脂を単独
で前記と同様の押出条件で押出成形した厚さ３ｍｍのポ
リカーボネート樹脂板の平均分子量は３００００であっ
た。
【００５４】次に、押出成形機の金型を交換した以外は
上記と同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有
ポリカーボネート樹脂フィルムの試験片（反応率：略４
０％）を得た。そして、このフィルム試験片について促
進曝露試験を行い、曝露時間と黄変度（ΔＹＩ），ヘー
ズ（ＨＡＺＥ）との関係を調べた。その結果を後記の
［表２］に示す。なお、促進曝露試験はキセノンウェザ
オメーター（アトラス社製）を用いて１０００ｈｒ，２
０００ｈｒ，３０００ｈｒ曝露したものであり、ΔＹＩ
はΣ９０カラーメジャーリングシステム（日本電色株式
会社製）で測定して求めたものである。
上記と同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有
ポリカーボネート樹脂フィルムの試験片（反応率：略４
０％）を得た。そして、このフィルム試験片について促
進曝露試験を行い、曝露時間と黄変度（ΔＹＩ），ヘー
ズ（ＨＡＺＥ）との関係を調べた。その結果を後記の
［表２］に示す。なお、促進曝露試験はキセノンウェザ
オメーター（アトラス社製）を用いて１０００ｈｒ，２
０００ｈｒ，３０００ｈｒ曝露したものであり、ΔＹＩ
はΣ９０カラーメジャーリングシステム（日本電色株式
会社製）で測定して求めたものである。
【００５５】［比較例１］紫外線吸収剤として、下記の
［化１０］に示す単官能性の２−（２′−ヒドロキシ−
５′ヒドロキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
使用し、加熱温度を２８５℃、反応時間を約８分に変更
した以外は実施例１と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率
略４０％の紫外線吸収剤含有樹脂板の比較用試験片を得
た。
［化１０］に示す単官能性の２−（２′−ヒドロキシ−
５′ヒドロキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
使用し、加熱温度を２８５℃、反応時間を約８分に変更
した以外は実施例１と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率
略４０％の紫外線吸収剤含有樹脂板の比較用試験片を得
た。
【化１０】
【００５６】この比較用試験片を用いて、実施例１と同
様に平均分子量を測定したところ、２４２００であり、
実施例１の試験片に比べて３０００ほど分子量低下が見
られた。これは、紫外線吸収剤が単官能であり、結合に
よってポリマー分子が分断されるからである。
様に平均分子量を測定したところ、２４２００であり、
実施例１の試験片に比べて３０００ほど分子量低下が見
られた。これは、紫外線吸収剤が単官能であり、結合に
よってポリマー分子が分断されるからである。
【００５７】更に、押出成形温度を２２０〜３５０℃の
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの紫
外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片
を得た。そして、各々の比較用試験片について平均分子
量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイ
ゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試
験を行った。その結果を、後記の［表１］に示す。
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの紫
外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片
を得た。そして、各々の比較用試験片について平均分子
量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイ
ゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試
験を行った。その結果を、後記の［表１］に示す。
【００５８】次に、押出成形機の金型を交換した以外は
同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカ
ーボネート樹脂フィルムの比較用試験片（反応率：略４
０％）を得た。そして、このフィルムの比較用試験片に
ついて実施例１と同様に促進曝露試験を行い、曝露時間
と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺＥ）との関係を調
べた。その結果を下記の［表２］に示す。
同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカ
ーボネート樹脂フィルムの比較用試験片（反応率：略４
０％）を得た。そして、このフィルムの比較用試験片に
ついて実施例１と同様に促進曝露試験を行い、曝露時間
と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺＥ）との関係を調
べた。その結果を下記の［表２］に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】［実施例２］ポリエステル系樹脂としてポ
リジメチルシクロヘキサンテレフタレート（共重合体）
を使用し、添加剤として［化１］に示す２，２メチレン
ビス−［４−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）フェノール］よりなる紫外
線吸収剤をポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート
１００重量部に対して５．０重量部の配合率で予めドラ
イブレンドした。
リジメチルシクロヘキサンテレフタレート（共重合体）
を使用し、添加剤として［化１］に示す２，２メチレン
ビス−［４−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）フェノール］よりなる紫外
線吸収剤をポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート
１００重量部に対して５．０重量部の配合率で予めドラ
イブレンドした。
【００６２】このブレンド物を二軸押出成形機に投入
し、２１０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリジメチル
シクロヘキサンテレフタレートと紫外線吸収剤を約１０
分間反応させて、成形機の金型から板状に押出成形する
ことにより、厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリジメチ
ルシクロヘキサンテレフタレート樹脂板の試験片を得
た。
し、２１０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリジメチル
シクロヘキサンテレフタレートと紫外線吸収剤を約１０
分間反応させて、成形機の金型から板状に押出成形する
ことにより、厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリジメチ
ルシクロヘキサンテレフタレート樹脂板の試験片を得
た。
【００６３】この試験片について、エステル結合してい
る紫外線吸収剤と未反応のまま混在している紫外線吸収
剤との量的割合（反応率）を実施例１と同様にして調べ
たところ、略３０％の反応率で紫外線吸収剤がエステル
交換反応していることが判明した。また、実施例１と同
様にして平均分子量を測定したところ、３０５００であ
った。
る紫外線吸収剤と未反応のまま混在している紫外線吸収
剤との量的割合（反応率）を実施例１と同様にして調べ
たところ、略３０％の反応率で紫外線吸収剤がエステル
交換反応していることが判明した。また、実施例１と同
様にして平均分子量を測定したところ、３０５００であ
った。
【００６４】更に、上記の方法において、押出成形温度
を１８０〜２８０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリジメチルシク
ロヘキサンテレフタレート樹脂板の試験片を得た。そし
て、各試験片について平均分子量を測定すると共に、Ｊ
ＩＳ−７１１０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩ
Ｓ−７１１３に準拠した引張試験を行った。その結果を
後記の［表３］に示す。参考までに、ポリジメチルシク
ロヘキサンテレフタレート樹脂を単独で前記と同様の押
出条件で押出成形した厚さ３ｍｍの樹脂板の平均分子量
は３３２００であった。
を１８０〜２８０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリジメチルシク
ロヘキサンテレフタレート樹脂板の試験片を得た。そし
て、各試験片について平均分子量を測定すると共に、Ｊ
ＩＳ−７１１０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩ
Ｓ−７１１３に準拠した引張試験を行った。その結果を
後記の［表３］に示す。参考までに、ポリジメチルシク
ロヘキサンテレフタレート樹脂を単独で前記と同様の押
出条件で押出成形した厚さ３ｍｍの樹脂板の平均分子量
は３３２００であった。
【００６５】次に、押出成形機の金型を交換した以外は
上記と同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有
ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート樹脂フィル
ムの試験片（反応率：略３０％）を得た。そして、この
フィルム試験片について実施例１と同様の促進曝露試験
を行い、曝露時間と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺ
Ｅ）との関係を調べた。その結果を後記の［表４］に示
す。
上記と同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有
ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレート樹脂フィル
ムの試験片（反応率：略３０％）を得た。そして、この
フィルム試験片について実施例１と同様の促進曝露試験
を行い、曝露時間と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺ
Ｅ）との関係を調べた。その結果を後記の［表４］に示
す。
【００６６】［比較例２］紫外線吸収剤として、［化１
０］に示す単官能性の２−（２′−ヒドロキシ−５′ヒ
ドロキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾールを使用
し、加熱温度を２２５℃、反応時間を約８分に変更した
以外は実施例１と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率略３
０％の紫外線吸収剤含有ポリジメチルシクロヘキサンテ
レフタレート樹脂板の比較用試験片を得た。そして、こ
の比較用試験片について平均分子量を測定したところ２
７９００であり、実施例２の試験片に比べて分子量が低
下していた。
０］に示す単官能性の２−（２′−ヒドロキシ−５′ヒ
ドロキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾールを使用
し、加熱温度を２２５℃、反応時間を約８分に変更した
以外は実施例１と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率略３
０％の紫外線吸収剤含有ポリジメチルシクロヘキサンテ
レフタレート樹脂板の比較用試験片を得た。そして、こ
の比較用試験片について平均分子量を測定したところ２
７９００であり、実施例２の試験片に比べて分子量が低
下していた。
【００６７】更に、押出成形温度を１８０〜２８０℃の
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの紫
外線吸収剤含有ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレ
ート樹脂板の比較用試験片を得た。そして、各々の比較
用試験片について平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ
−７１１０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−
７１１３に準拠した引張試験を行った。その結果を、後
記の［表３］に示す。
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの紫
外線吸収剤含有ポリジメチルシクロヘキサンテレフタレ
ート樹脂板の比較用試験片を得た。そして、各々の比較
用試験片について平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ
−７１１０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−
７１１３に準拠した引張試験を行った。その結果を、後
記の［表３］に示す。
【００６８】次に、押出成形機の金型を交換した以外は
同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリジ
メチルシクロヘキサンテレフタレート樹脂フィルムの比
較用試験片（反応率：略３０％）を得た。そして、この
フィルムの比較用試験片について実施例２と同様に促進
曝露試験を行い、曝露時間と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ
（ＨＡＺＥ）との関係を調べた。その結果を下記の［表
４］に示す。
同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリジ
メチルシクロヘキサンテレフタレート樹脂フィルムの比
較用試験片（反応率：略３０％）を得た。そして、この
フィルムの比較用試験片について実施例２と同様に促進
曝露試験を行い、曝露時間と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ
（ＨＡＺＥ）との関係を調べた。その結果を下記の［表
４］に示す。
【００６９】
【表３】
【００７０】
【表４】
【００７１】［実施例３］ポリエステル系樹脂としてポ
リカーボネートを使用し、添加剤として［化２］に示す
２つの官能性カルボキシル基を持った２，２メチレンビ
ス−［３−（カルボキシ）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール］よりなる紫外線吸収剤
をポリカーボネート１００重量部に対して４．０重量部
の配合率で予めドライブレンドした。
リカーボネートを使用し、添加剤として［化２］に示す
２つの官能性カルボキシル基を持った２，２メチレンビ
ス−［３−（カルボキシ）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール］よりなる紫外線吸収剤
をポリカーボネート１００重量部に対して４．０重量部
の配合率で予めドライブレンドした。
【００７２】このブレンド物を二軸押出成形機に投入
し、２８０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと紫外線吸収剤を約１０分間反応させて、成形機の
金型から板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの
紫外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得
た。
し、２８０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと紫外線吸収剤を約１０分間反応させて、成形機の
金型から板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの
紫外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得
た。
【００７３】この試験片について、エステル結合してい
る紫外線吸収剤と未反応のまま混在している紫外線吸収
剤との量的割合（反応率）を実施例１と同様の方法で調
べたところ、略５０％の反応率で紫外線吸収剤がエステ
ル交換反応していることが判明した。また、この試験片
について平均分子量を測定したところ２７０００であっ
た。
る紫外線吸収剤と未反応のまま混在している紫外線吸収
剤との量的割合（反応率）を実施例１と同様の方法で調
べたところ、略５０％の反応率で紫外線吸収剤がエステ
ル交換反応していることが判明した。また、この試験片
について平均分子量を測定したところ２７０００であっ
た。
【００７４】更に、上記の方法において、押出成形温度
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカーボネート
樹脂板の試験片を得た。そして、各試験片について上記
と同様に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１
０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３
に準拠した引張試験を行った。その結果を後記の［表
５］に示す。参考までに、厚さ３ｍｍのポリカーボネー
ト単独の樹脂板の平均分子量は、既述したように３００
００である。
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカーボネート
樹脂板の試験片を得た。そして、各試験片について上記
と同様に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１
０に準拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３
に準拠した引張試験を行った。その結果を後記の［表
５］に示す。参考までに、厚さ３ｍｍのポリカーボネー
ト単独の樹脂板の平均分子量は、既述したように３００
００である。
【００７５】次に、押出成形機の金型を交換した以外は
上記と同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有
ポリカーボネート樹脂フィルムの試験片（反応率：略５
０％）を得た。そして、このフィルム試験片について実
施例１と同様の促進曝露試験を行い、曝露時間と黄変度
（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺＥ）との関係を調べた。そ
の結果を後記の［表６］に示す。
上記と同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有
ポリカーボネート樹脂フィルムの試験片（反応率：略５
０％）を得た。そして、このフィルム試験片について実
施例１と同様の促進曝露試験を行い、曝露時間と黄変度
（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺＥ）との関係を調べた。そ
の結果を後記の［表６］に示す。
【００７６】［比較例３］紫外線吸収剤として、下記の
［化１１］に示す単官能性の２−（２′−ヒドロキシ−
３′カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールを使用
し、加熱温度を２９０℃、反応時間を約８分に変更した
以外は実施例３と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率略５
０％の紫外線吸収剤含有樹脂板の比較用試験片を得た。
［化１１］に示す単官能性の２−（２′−ヒドロキシ−
３′カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールを使用
し、加熱温度を２９０℃、反応時間を約８分に変更した
以外は実施例３と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率略５
０％の紫外線吸収剤含有樹脂板の比較用試験片を得た。
【化１１】
【００７７】この比較用試験片について平均分子量を測
定したところ、２３３００であり、実施例３の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。
定したところ、２３３００であり、実施例３の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。
【００７８】更に、押出成形温度を２２０〜３５０℃の
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの紫
外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片
を得た。そして、各々の比較用試験片について平均分子
量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイ
ゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試
験を行った。その結果を、後記の［表５］に示す。
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの紫
外線吸収剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片
を得た。そして、各々の比較用試験片について平均分子
量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイ
ゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試
験を行った。その結果を、後記の［表５］に示す。
【００７９】次に、押出成形機の金型を交換した以外は
同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカ
ーボネート樹脂フィルムの比較用試験片（反応率：略５
０％）を得た。そして、このフィルムの比較用試験片に
ついて実施例３と同様に促進曝露試験を行い、曝露時間
と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺＥ）との関係を調
べた。その結果を下記の［表６］に示す。
同様にして、厚さ０．１ｍｍの紫外線吸収剤含有ポリカ
ーボネート樹脂フィルムの比較用試験片（反応率：略５
０％）を得た。そして、このフィルムの比較用試験片に
ついて実施例３と同様に促進曝露試験を行い、曝露時間
と黄変度（ΔＹＩ），ヘーズ（ＨＡＺＥ）との関係を調
べた。その結果を下記の［表６］に示す。
【００８０】
【表５】
【００８１】
【表６】
【００８２】［実施例４］ポリエステル系樹脂としてポ
リカーボネートを使用し、添加剤として［化４］に示す
２つの官能性水酸基を持ったジブチルビスヒドロキシプ
ロピルピロフォスフェイトよりなる難燃剤をポリカーボ
ネート１００重量部に対して１０．０重量部の配合率で
予めドライブレンドした。
リカーボネートを使用し、添加剤として［化４］に示す
２つの官能性水酸基を持ったジブチルビスヒドロキシプ
ロピルピロフォスフェイトよりなる難燃剤をポリカーボ
ネート１００重量部に対して１０．０重量部の配合率で
予めドライブレンドした。
【００８３】このブレンド物を二軸押出成形機に投入
し、２６０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと難燃剤を約１０分間反応させて、成形機の金型か
ら板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの難燃剤
含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得た。
し、２６０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと難燃剤を約１０分間反応させて、成形機の金型か
ら板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの難燃剤
含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得た。
【００８４】この試験片について、エステル結合してい
る難燃剤と未反応のまま混在している難燃剤との量的割
合（反応率）を実施例１と同様の方法で調べたところ、
略５０％の反応率で難燃剤がエステル交換反応している
ことが判明した。また、この試験片について平均分子量
を測定したところ２００００であった。更に、ＪＩＳ−
Ｋ７２０１に準拠して、この試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は２２であり、良好な難燃性を有し
ていた。
る難燃剤と未反応のまま混在している難燃剤との量的割
合（反応率）を実施例１と同様の方法で調べたところ、
略５０％の反応率で難燃剤がエステル交換反応している
ことが判明した。また、この試験片について平均分子量
を測定したところ２００００であった。更に、ＪＩＳ−
Ｋ７２０１に準拠して、この試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は２２であり、良好な難燃性を有し
ていた。
【００８５】更に、上記の方法において、押出成形温度
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの難燃剤含有ポリカーボネート樹脂板
の試験片を得た。そして、各試験片について上記と同様
に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準
拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠
した引張試験を行った。その結果を後記の［表７］に示
す。尚、厚さ３ｍｍのポリカーボネート単独の樹脂板の
平均分子量は、既述したように３００００である。
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの難燃剤含有ポリカーボネート樹脂板
の試験片を得た。そして、各試験片について上記と同様
に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準
拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠
した引張試験を行った。その結果を後記の［表７］に示
す。尚、厚さ３ｍｍのポリカーボネート単独の樹脂板の
平均分子量は、既述したように３００００である。
【００８６】［比較例４］難燃剤として、下記の［化１
２］に示す単官能性のトリブチルヒドロキシプロピルフ
ォスフェイトを使用し、加熱温度を２７５℃、反応時間
を約８分に変更した以外は実施例４と同様にして、厚さ
３ｍｍ、反応率略５０％の難燃剤含有ポリカーボネート
樹脂板の比較用試験片を得た。
２］に示す単官能性のトリブチルヒドロキシプロピルフ
ォスフェイトを使用し、加熱温度を２７５℃、反応時間
を約８分に変更した以外は実施例４と同様にして、厚さ
３ｍｍ、反応率略５０％の難燃剤含有ポリカーボネート
樹脂板の比較用試験片を得た。
【化１２】
【００８７】この比較用試験片について平均分子量を測
定したところ、１６９００であり、実施例４の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。また、ＪＩＳ−Ｋ７２
０１に準拠して、この比較用試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は実施例４の試験片と同じ２２であ
り、良好な難燃性を有していた。
定したところ、１６９００であり、実施例４の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。また、ＪＩＳ−Ｋ７２
０１に準拠して、この比較用試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は実施例４の試験片と同じ２２であ
り、良好な難燃性を有していた。
【００８８】更に、押出成形温度を２２０〜３５０℃の
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの難
燃剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得
た。そして、各々の比較用試験片について平均分子量を
測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイゾッ
ト衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試験を
行った。その結果を後記の［表７］に示す。
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの難
燃剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得
た。そして、各々の比較用試験片について平均分子量を
測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイゾッ
ト衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試験を
行った。その結果を後記の［表７］に示す。
【００８９】
【表７】
【００９０】［実施例５］ポリエステル系樹脂としてポ
リカーボネートを使用し、添加剤として［化７］に示す
２つの官能性アミノ基を持ったα，ω−ジアミノポリジ
メチルシロキサンよりなる防汚剤をポリカーボネート１
００重量部に対して２．５重量部の配合率で予めドライ
ブレンドした。
リカーボネートを使用し、添加剤として［化７］に示す
２つの官能性アミノ基を持ったα，ω−ジアミノポリジ
メチルシロキサンよりなる防汚剤をポリカーボネート１
００重量部に対して２．５重量部の配合率で予めドライ
ブレンドした。
【００９１】このブレンド物を二軸押出成形機に投入
し、２６０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと防汚剤を約１０分間反応させて、成形機の金型か
ら板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの防汚剤
含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得た。
し、２６０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと防汚剤を約１０分間反応させて、成形機の金型か
ら板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの防汚剤
含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得た。
【００９２】この試験片について、アミド結合している
防汚剤と未反応のまま混在している防汚剤との量的割合
（反応率）を実施例１と同様の方法で調べたところ、略
５０％の反応率で防汚剤がアミド結合していることが判
明した。また、この試験片について平均分子量を測定し
たところ２８０００であった。更に、ＪＩＳ−Ａ５７０
５に準拠して、この試験片の防汚性を評価したところ、
後述する比較例５の比較用試験片と同等の良好な防汚性
能を備えていた。
防汚剤と未反応のまま混在している防汚剤との量的割合
（反応率）を実施例１と同様の方法で調べたところ、略
５０％の反応率で防汚剤がアミド結合していることが判
明した。また、この試験片について平均分子量を測定し
たところ２８０００であった。更に、ＪＩＳ−Ａ５７０
５に準拠して、この試験片の防汚性を評価したところ、
後述する比較例５の比較用試験片と同等の良好な防汚性
能を備えていた。
【００９３】更に、上記の方法において、押出成形温度
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの防汚剤含有ポリカーボネート樹脂板
の試験片を得た。そして、各試験片について上記と同様
に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準
拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠
した引張試験を行った。その結果を後記の［表８］に示
す。尚、厚さ３ｍｍのポリカーボネート単独の樹脂板の
平均分子量は、既述したように３００００である。
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの防汚剤含有ポリカーボネート樹脂板
の試験片を得た。そして、各試験片について上記と同様
に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準
拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠
した引張試験を行った。その結果を後記の［表８］に示
す。尚、厚さ３ｍｍのポリカーボネート単独の樹脂板の
平均分子量は、既述したように３００００である。
【００９４】［比較例５］防汚剤として、下記の［化１
３］に示す単官能性のα−アミノポリジメチルシロキサ
ンを使用し、加熱温度を２７５℃、反応時間を約８分に
変更した以外は実施例５と同様にして、厚さ３ｍｍ、反
応率略５０％の難燃剤含有ポリカーボネート樹脂板の比
較用試験片を得た。
３］に示す単官能性のα−アミノポリジメチルシロキサ
ンを使用し、加熱温度を２７５℃、反応時間を約８分に
変更した以外は実施例５と同様にして、厚さ３ｍｍ、反
応率略５０％の難燃剤含有ポリカーボネート樹脂板の比
較用試験片を得た。
【化１３】
【００９５】この比較用試験片について平均分子量を測
定したところ、２４３００であり、実施例５の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。また、ＪＩＳ−Ａ５７
０５に準拠して、この比較用試験片の防汚性を評価した
ところ、実施例５の試験片と同等の良好な防汚性能を備
えていた。
定したところ、２４３００であり、実施例５の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。また、ＪＩＳ−Ａ５７
０５に準拠して、この比較用試験片の防汚性を評価した
ところ、実施例５の試験片と同等の良好な防汚性能を備
えていた。
【００９６】更に、押出成形温度を２２０〜３５０℃の
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの防
汚剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得
た。そして、各々の比較用試験片について平均分子量を
測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイゾッ
ト衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試験を
行った。その結果を後記の［表８］に示す。
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの防
汚剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得
た。そして、各々の比較用試験片について平均分子量を
測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイゾッ
ト衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試験を
行った。その結果を後記の［表８］に示す。
【００９７】
【表８】
【００９８】［実施例６］ポリエステル系樹脂としてポ
リカーボネートを使用し、添加剤として［化６］に示す
２つのエステル結合を持ったフェニルビス（２−メタク
リロイルオキシエチル）ホスフェートよりなる難燃剤を
ポリカーボネート１００重量部に対して１０．０重量部
の配合率で予めドライブレンドした。
リカーボネートを使用し、添加剤として［化６］に示す
２つのエステル結合を持ったフェニルビス（２−メタク
リロイルオキシエチル）ホスフェートよりなる難燃剤を
ポリカーボネート１００重量部に対して１０．０重量部
の配合率で予めドライブレンドした。
【００９９】このブレンド物を二軸押出成形機に投入
し、２６０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと難燃剤を約１０分間反応させて、成形機の金型か
ら板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの難燃剤
含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得た。
し、２６０℃で加熱して溶融混練を行い、ポリカーボネ
ートと難燃剤を約１０分間反応させて、成形機の金型か
ら板状に押出成形することにより、厚さ３ｍｍの難燃剤
含有ポリカーボネート樹脂板の試験片を得た。
【０１００】この試験片について、エステル結合してい
る難燃剤と未反応のまま混在している難燃剤との量的割
合（反応率）を実施例１と同様の方法で調べたところ、
略５０％の反応率で難燃剤がエステル交換反応している
ことが判明した。また、この試験片について平均分子量
を測定したところ２１２００であった。更に、ＪＩＳ−
Ｋ７２０１に準拠して、この試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は２１であり、良好な難燃性を有し
ていた。
る難燃剤と未反応のまま混在している難燃剤との量的割
合（反応率）を実施例１と同様の方法で調べたところ、
略５０％の反応率で難燃剤がエステル交換反応している
ことが判明した。また、この試験片について平均分子量
を測定したところ２１２００であった。更に、ＪＩＳ−
Ｋ７２０１に準拠して、この試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は２１であり、良好な難燃性を有し
ていた。
【０１０１】更に、上記の方法において、押出成形温度
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの難燃剤含有ポリカーボネート樹脂板
の試験片を得た。そして、各試験片について上記と同様
に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準
拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠
した引張試験を行った。その結果を後記の［表９］に示
す。尚、厚さ３ｍｍのポリカーボネート単独の樹脂板の
平均分子量は、既述したように３００００である。
を２２０〜３５０℃の範囲内で調節すると共に、反応時
間を１〜３０分の範囲内で調節することにより、反応率
がそれぞれ略２５％、略５０％、略７５％、略１００％
である厚さ３ｍｍの難燃剤含有ポリカーボネート樹脂板
の試験片を得た。そして、各試験片について上記と同様
に平均分子量を測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準
拠したアイゾット衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠
した引張試験を行った。その結果を後記の［表９］に示
す。尚、厚さ３ｍｍのポリカーボネート単独の樹脂板の
平均分子量は、既述したように３００００である。
【０１０２】［比較例６］難燃剤として、下記の［化１
４］に示す単官能性のジフェニル−２−メタクリロイル
オキシエチルアシッドホスフェートを使用し、加熱温度
を２７５℃、反応時間を約８分に変更した以外は実施例
６と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率略５０％の難燃剤
含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得た。
４］に示す単官能性のジフェニル−２−メタクリロイル
オキシエチルアシッドホスフェートを使用し、加熱温度
を２７５℃、反応時間を約８分に変更した以外は実施例
６と同様にして、厚さ３ｍｍ、反応率略５０％の難燃剤
含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得た。
【化１４】
【０１０３】この比較用試験片について平均分子量を測
定したところ、１８３００であり、実施例６の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。また、ＪＩＳ−Ｋ７２
０１に準拠して、この比較用試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は実施例６の試験片と同じ２１であ
り、良好な難燃性を有していた。
定したところ、１８３００であり、実施例６の試験片に
比べて分子量の低下が見られた。また、ＪＩＳ−Ｋ７２
０１に準拠して、この比較用試験片の酸素指数を測定し
たところ、酸素指数は実施例６の試験片と同じ２１であ
り、良好な難燃性を有していた。
【０１０４】更に、押出成形温度を２２０〜３５０℃の
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの難
燃剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得
た。そして、各々の比較用試験片について平均分子量を
測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイゾッ
ト衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試験を
行った。その結果を後記の［表９］に示す。
範囲内で調節すると共に、反応時間を２〜３０分の範囲
内で調節することにより、反応率がそれぞれ略２５％、
略５０％、略７５％、略１００％である厚さ３ｍｍの難
燃剤含有ポリカーボネート樹脂板の比較用試験片を得
た。そして、各々の比較用試験片について平均分子量を
測定すると共に、ＪＩＳ−７１１０に準拠したアイゾッ
ト衝撃試験と、ＪＩＳ−７１１３に準拠した引張試験を
行った。その結果を後記の［表９］に示す。
【０１０５】
【表９】
【０１０６】前記の［表１］、［表３］、［表５］、
［表７］、［表８］、［表９］を見ると、ポリエステル
系樹脂に二官能以上の添加剤を反応させた実施例１〜６
の試験片はいずれも、ポリエステル系樹脂に単官能の添
加剤を反応させた比較例１〜６の比較用試験片に比べ
て、分子量の低下が少なく、そのため衝撃強度及び引張
強度の低下が少ないことが判る。
［表７］、［表８］、［表９］を見ると、ポリエステル
系樹脂に二官能以上の添加剤を反応させた実施例１〜６
の試験片はいずれも、ポリエステル系樹脂に単官能の添
加剤を反応させた比較例１〜６の比較用試験片に比べ
て、分子量の低下が少なく、そのため衝撃強度及び引張
強度の低下が少ないことが判る。
【０１０７】また、［表２］、［表４］、［表６］を見
ると、ポリエステル系樹脂に二官能の紫外線吸収剤を反
応させた実施例１〜３のフィルム試験片は、ポリエステ
ル系樹脂に単官能の紫外線吸収剤を反応させた比較例１
〜３の比較用のフィルム試験片に比べて、促進曝露試験
による黄変度（ΔＹＩ）及びヘーズ（ＨＡＺＥ）の増加
が少なく、耐候性に優れていることが判る。その理由
は、実施例１〜３のフィルム試験片に含まれる未反応の
紫外線吸収剤が二量体で移動、揮散しにくいことによる
ものである。
ると、ポリエステル系樹脂に二官能の紫外線吸収剤を反
応させた実施例１〜３のフィルム試験片は、ポリエステ
ル系樹脂に単官能の紫外線吸収剤を反応させた比較例１
〜３の比較用のフィルム試験片に比べて、促進曝露試験
による黄変度（ΔＹＩ）及びヘーズ（ＨＡＺＥ）の増加
が少なく、耐候性に優れていることが判る。その理由
は、実施例１〜３のフィルム試験片に含まれる未反応の
紫外線吸収剤が二量体で移動、揮散しにくいことによる
ものである。
【０１０８】
【発明の効果】以上の説明及び試験結果から明らかなよ
うに、本発明の添加剤含有樹脂成形品は、ポリエステル
系樹脂のポリマー分子に結合している添加剤が二官能以
上であり、単官能の添加剤が結合した樹脂成形品に比べ
ると、分子量の低下が少ないため、機械的強度その他の
諸物性の低下を抑制することができ、しかも、結合によ
り添加剤が固定化されるため、経時的な揮散がなく長期
に亘って添加剤の性能を維持できるといった顕著な効果
を奏する。
うに、本発明の添加剤含有樹脂成形品は、ポリエステル
系樹脂のポリマー分子に結合している添加剤が二官能以
上であり、単官能の添加剤が結合した樹脂成形品に比べ
ると、分子量の低下が少ないため、機械的強度その他の
諸物性の低下を抑制することができ、しかも、結合によ
り添加剤が固定化されるため、経時的な揮散がなく長期
に亘って添加剤の性能を維持できるといった顕著な効果
を奏する。
【０１０９】また、本発明の製造方法は、従来汎用の各
種成形機等を使用し、成形の際に二官能以上の添加剤を
加えて加熱溶融状態のポリエステル系樹脂のポリマー分
子と反応させる工程を付加するだけで実施できるから、
特別な成形機や装置等を新たに設置する必要がなく経済
的であり、従来と同様に効率よく成形品を量産できると
いった効果を奏する。
種成形機等を使用し、成形の際に二官能以上の添加剤を
加えて加熱溶融状態のポリエステル系樹脂のポリマー分
子と反応させる工程を付加するだけで実施できるから、
特別な成形機や装置等を新たに設置する必要がなく経済
的であり、従来と同様に効率よく成形品を量産できると
いった効果を奏する。
【図１】二官能の添加剤の分子とポリエステル系樹脂の
ポリマー分子との反応を概念的に示す説明図である。
ポリマー分子との反応を概念的に示す説明図である。
【図２】本発明の製造方法の一実施形態を示す概略説明
図である。
図である。
【図３】本発明の添加剤含有樹脂成形品の一実施形態を
示す断面図である。
示す断面図である。
【図４】本発明の製造方法の他の実施形態を示す概略説
明図である。
明図である。
【図５】ポリカーボネートに２，２メチレンビス−［４
−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェノール］をブレンドしたもののＧ
ＰＣによる分子量分布曲線である。
−（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェノール］をブレンドしたもののＧ
ＰＣによる分子量分布曲線である。
【図６】実施例１で得られた試験片のＧＰＣによる分子
量分布曲線である。
量分布曲線である。
１ 溶融押出成形機 １ａ 樹脂投入用ホッパー １ｂ 添加剤投入用ホッパー １ｃ スクリュー １ｄ 成形用の金型 ５ ポリエステル系樹脂 ６ 添加剤 ７ 添加剤含有樹脂成形品 ７ａ 添加剤含有層 ７ｂ 熱可塑性樹脂層 １０ 共押出成形機 １０ｂ 下層用押出機 １０ｄ 上層用押出機 ５０ 添加剤含有樹脂成形品
Claims (9)
- 【請求項１】官能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、エステル結合のいずれか一種又は二種以上を持つ二
官能以上の添加剤が、熱可塑性のポリエステル系樹脂よ
りなる成形品に含有されて、ポリエステル系樹脂のポリ
マー分子と結合していることを特徴とする添加剤含有樹
脂成形品。 - 【請求項２】官能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、エステル結合のいずれか一種又は二種以上を持つ二
官能以上の添加剤が含有されて、熱可塑性のポリエステ
ル系樹脂のポリマー分子に結合している添加剤含有層
と、添加剤の含有されない熱可塑性樹脂層とが、積層一
体化されていることを特徴とする添加剤含有樹脂成形
品。 - 【請求項３】添加剤の含有されない熱可塑性樹脂層の片
面又は両面に、添加剤含有層が積層一体化されているこ
とを特徴とする請求項２に記載の添加剤含有樹脂成形
品。 - 【請求項４】添加剤含有層の両面に、添加剤の含有され
ない熱可塑性樹脂層が積層一体化されていることを特徴
とする請求項２に記載の添加剤含有樹脂成形品。 - 【請求項５】熱可塑性樹脂層が、熱可塑性のポリエステ
ル系樹脂又は該ポリエステル系樹脂と相溶性のある他の
熱可塑性樹脂よりなる層であることを特徴とする請求項
２ないし請求項４のいずれかに記載の添加剤含有樹脂成
形品。 - 【請求項６】ポリエステル系樹脂が、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリカプロラクトン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、これらの２種
以上の共重合体、のいずれかであることを特徴とする請
求項１ないし請求項５のいずれかに記載の添加剤含有樹
脂成形品。 - 【請求項７】添加剤が、２，２メチレンビス−［４−
（ヒドロキシエチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール］、２，２メチレンビス−
［３−（カルボキシ）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール］、２，２′−メチレン−
［（４−ヒドロキシエチル−４′−カルボキシル）−
６，６′−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール］のいずれかよりなる紫外線吸収剤、又は、ジ
ブチルビスヒドロキシプロピルピロフォスフェイト、ジ
ブチルトリスヒドロキシプロピルトリフォスフェイト、
フェニルビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ホス
フェートのいずれかよりなる難燃剤、又は、α，ω−ジ
アミノポリジメチルシロキサン、フッ素化ビスフェノー
ルＡのいずれかよりなる防汚剤であることを特徴とする
請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の添加剤含有
樹脂成形品。 - 【請求項８】熱可塑性のポリエステル系樹脂を溶融成形
する際に、官能性の水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、エステル結合のいずれか一種又は二種以上を持つ二
官能以上の添加剤を加えて、溶融状態のポリエステル系
樹脂のポリマー分子と添加剤を反応させることを特徴と
する添加剤含有樹脂成形品の製造方法。 - 【請求項９】熱可塑性樹脂と熱可塑性のポリエステル系
樹脂を溶融して共押出成形する際に、官能性の水酸基、
カルボキシル基、アミノ基、エステル結合のいずれか一
種又は二種以上を持つ二官能以上の添加剤をポリエステ
ル系樹脂に加えて、溶融状態のポリエステル系樹脂のポ
リマー分子と添加剤を反応させることを特徴とする添加
剤含有樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34412597A JP3448851B2 (ja) | 1997-11-28 | 1997-11-28 | 添加剤含有樹脂成形品及びその製造方法 |
| PCT/JP1999/000646 WO2000047653A1 (fr) | 1997-11-28 | 1999-02-15 | Resine moulee contenant un additif et procede de production associe |
| US09/673,307 US6569531B1 (en) | 1997-11-28 | 1999-02-15 | Additive-containing molded resin and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34412597A JP3448851B2 (ja) | 1997-11-28 | 1997-11-28 | 添加剤含有樹脂成形品及びその製造方法 |
| PCT/JP1999/000646 WO2000047653A1 (fr) | 1997-11-28 | 1999-02-15 | Resine moulee contenant un additif et procede de production associe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11156915A true JPH11156915A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3448851B2 JP3448851B2 (ja) | 2003-09-22 |
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|---|---|---|---|
| JP34412597A Expired - Fee Related JP3448851B2 (ja) | 1997-11-28 | 1997-11-28 | 添加剤含有樹脂成形品及びその製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US6569531B1 (ja) |
| JP (1) | JP3448851B2 (ja) |
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2008037965A (ja) * | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体 |
| WO2009005147A1 (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | Ube Industries, Ltd. | リン含有ポリカーボネートポリオールおよびその製造方法、リン含有ポリカーボネートポリウレタン |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL124488C (ja) * | 1961-06-16 | |||
| US4101528A (en) * | 1973-01-30 | 1978-07-18 | Avtex Fibers Inc. | Copolyesters of ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate and halogenated comonomers |
| JPS562099B2 (ja) | 1973-05-16 | 1981-01-17 | ||
| US4107122A (en) * | 1975-12-22 | 1978-08-15 | Monsanto Company | Copolymer plasticizers comprising novel ω-bromoalkyl esters of acyclic unsaturated dicarboxylic acids |
| US4355080A (en) * | 1981-03-02 | 1982-10-19 | Eastman Kodak Company | Polyester-acrylic composite sheet having improved weatherability |
| JPS5962628A (ja) | 1982-10-04 | 1984-04-10 | Teijin Ltd | ポリエステル成形物の製造方法 |
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