JPH11152204A - シート状化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水に対して溶解性の良いシート状の化粧料を
提供する。 【解決手段】 ヒアルロン酸またはその塩とリン酸−Ｌ
−アスコルビルマグネシウムとからなる水易溶解性のシ
ート状化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水に対して溶解性
の良いシート状の化粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、瞼、目尻、額、口許、首等の部分
に塗布し皮膚に適度の潤いと「張り」を付与する所謂ワ
ンポイント化粧料としては、コラーゲン加水分解物をフ
ィルム状に成型したものか、或いは不織布にコラーゲン
加水分解物を含浸して乾燥したものが使用されてきた。
ヒアルロン酸またはその塩（以下、ヒアルロン酸（塩）
と略記する）は保湿剤として優れた性質を持っているの
で、皮膚細胞を賦活化し、老化皮膚のターンオーバーを
速め、荒肌改善効果、角質改善効果に著効を呈すると共
に、皮膚にしっとり感、なめらか感、張り及び艶を付与
し、皮膚を美しくする効果があるとされている。

【０００３】リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
は、水や空気に対して安定性が良く経皮吸収されて生体
内のホスファターゼ等の酵素によって容易に加水分解さ
れてＬ−アスコルビン酸となるので、肌に対し美白効果
があるとされている。かかる効果を持つヒアルロン酸
（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合
体を、瞼、目尻、額、口許、首等の小皺の出やすい部分
に塗布し、皮膚に適度の潤いと「張り」を付与すると共
に、皮膚に対し美白効果を有するワンポイント化粧料と
して用いることが望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ヒアルロン酸
（塩）及びリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの乾
燥物は粉末であり、ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−
アスコルビルマグネシウムの混合水溶液を単に乾燥して
得られたシート或いはフィルムは、水或いは化粧水に対
して溶解性が非常に悪く、これをワンポイント化粧料と
して用いることが出来なかった。本発明は、皮膚に適度
の潤いと「張り」を付与すると共に、皮膚に対し美白効
果を有するワンポイント化粧料として使用するためのシ
ート状或いはフィルム状化粧料を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ヒアル
ロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
とからなる水易溶解性のシート状の化粧料、好ましくは
優れた美容効果をもつワンポイント化粧料である。本発
明に用いるヒアルロン酸は、関節、硝子体、臍帯、軟
骨、皮膚、鳥類のとさか等の結合組織中にその構成成分
として存在し、組織の柔軟性、構造維持、細胞の代謝調
節等に重要な機能を果たしている。またヒアルロン酸ナ
トリウムは、高分子物質であり、その溶液は強い粘弾性
を持ち、保水作用を有するところから、化粧品原料とし
て広く使用できるほか、眼科治療薬、目薬、関節症治療
薬としての用途がある。

【０００６】ヒアルロン酸（塩）は工業的には、にわと
りのとさか、牛の目の硝子体、又は臍帯等から抽出する
抽出法か、或いはヒアルロン酸を生産する能力を持つ微
生物を培地に培養して製造する方法（醗酵法）が行われ
ている。本発明に用いられるヒアルロン酸（塩）は、抽
出法或いは醗酵法、いずれの方法で製造されたものでも
よい。現在、工業的に製造されているヒアルロン酸
（塩）の分子量は５万から 300万前後のものまである
が、本発明に用いるヒアルロン酸（塩）の分子量は、こ
の範囲のものであれば、いずれのものも用いることが出
来る。

【０００７】Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）は動植
物界に広く分布し、特に野菜・果物に豊富に含まれる。
Ｌ−アスコルビン酸は、多様な生理作用・薬理作用を持
つことが知られているが、そのなかでも皮膚の異状色素
沈着症への効果は、古くから化粧品関係者の間で知られ
ていた。皮膚の色を決定する最大の因子はメラミン色素
であるが、Ｌ−アスコルビン酸はメラニンに関し、次の
２つの作用があると言われている。 メラニン形成の初期段階で生成されるドーパキノン
をドーパに還元しメラニン形成を抑制する。 メラニ
ンを還元して淡色型にする。ただ、Ｌ−アスコルビン酸
は乾燥時には比較的安定であるが、水溶液中では空気と
光により容易に酸化される欠点を持つので、水溶性で、
安定性が高く、化粧品に配合しやすいＬ−アスコルビン
酸の誘導体が種々研究された結果、美白用化粧品原料と
して下記構造式を持つリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムが開発された。本発明ではこのリン酸−Ｌ−アス
コルビルマグネシウムを用いる。

【０００８】

【化１】

【０００９】ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウムを水に溶解した水溶液を薄層状に真
空凍結乾燥する方法は、次のように行う。先ず、ヒアル
ロン酸（塩）の0.05〜 2.0重量％水溶液を作る。ヒアル
ロン酸（塩）は水に溶け難く、いわゆるママコになり易
いので、水を良く攪拌しつつ徐々にヒアルロン酸（塩）
を添加して完全に溶解せしめる。このようにして得られ
たヒアルロン酸（塩）の0.05〜 2.0重量％水溶液にリン
酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムを加えて良く撹拌し
て完全に溶解せしめる。リン酸−Ｌ−アスコルビルマグ
ネシウムの溶解度は15〜20％であるので、加える量は、
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの量として0.05
〜15.0重量％程度になるようにするのが望ましい。この
場合、リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの濃厚水
溶液を別途作っておき、これとヒアルロン酸（塩）の水
溶液とを混合してもかまわない。ヒアルロン酸（塩）と
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの比は任意に変
え得るが、実用的にはヒアルロン酸（塩）１重量部に対
しリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムは0.1〜50重
量部が望ましい。

【００１０】水溶液の製造に用いる水としては特に制限
されないが、通常化粧品の製造に用いられるもの、例え
ばイオン交換水、蒸留水が用いられる。また、該水溶液
の製造に用いる水として化粧水を用いることができる。
このようにして得られたヒアルロン酸（塩）とリン酸−
Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合水溶液を底が平ら
で浅い容器に流し込む。粘稠なヒアルロン酸（塩）とリ
ン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合水溶液が水
平な表面を形成したところで、冷却し予備凍結せしめ
る。予備凍結の温度は−20〜−40℃が望ましい。これを
真空凍結乾燥機の中に入れ、高真空下で凍結乾燥する。
凍結乾燥の棚温度は常温から−20℃の範囲、真空度は１
トル(torr)以下が望ましい。凍結乾燥中に加温しても良
い。乾燥物を容器から取り出すと白色シート状（薄層
状）のヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビル
マグネシウムの混合体が得られる。予備凍結は真空凍結
乾燥機の中で行うことも出来る。この場合、予備凍結か
ら凍結乾燥までを真空凍結乾燥機の中で連続して操作す
ることが出来る。

【００１１】最近、化粧品は安全面での配慮から、製品
の中の雑菌の数を極力減らす方向にあるが、雑菌数の少
ないシート状ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウムの混合体を製造する場合は、ヒアル
ロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
の混合水溶液を、 0.5μm 程度のフィルターを用いて、
除菌濾過する。除菌濾過した濾過液を清潔な真空凍結乾
燥機の中で凍結乾燥すると、雑菌数の少ないシート状ヒ
アルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシ
ウムの混合体を得ることが出来る。

【００１２】ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウムの混合水溶液の濃度が薄い水溶液か
ら作成した凍結乾燥品は、非常に嵩密度の小さいシート
状のものとなるので物理的強度が非常に弱い。従って、
実用的な物理的強度を持つシートを得るには、 0.1重量
％程度以上のヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウムの混合水溶液を凍結乾燥することが
望ましい。ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコル
ビルマグネシウムの混合体の濃度が濃い水溶液を凍結乾
燥するときは、−40℃程度の温度で予備凍結を行った方
が好ましい結果が得られるが、予備凍結は必ずしも必要
な操作ではない。

【００１３】前記方法で得られるシート状ヒアルロン酸
（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合
体の厚さは混合水溶液の液層の深さを調節することによ
り、任意の厚みを持ったものを製造することが出来る。
実用的には 0.5〜 3.0mm程度の厚みを持ったものが、化
粧料として使い易い。ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ
−アスコルビルマグネシウムの混合水溶液を底が平らで
浅い容器に流し込む場合、シリコン樹脂で表面処理した
剥離紙を容器の底に敷くと、シート状に乾燥した混合体
を取り出す操作がスムースに行われる。凍結乾燥は、0.
05torr程度の高真空下で行う。

【００１４】本発明のシート状ヒアルロン酸（塩）とリ
ン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体を作る
際、混合水溶液に、界面活性剤・増量剤・顔料・色素・
キレート剤・酸化防止剤・紫外線吸収剤・香料等を加え
ることが出来る。本発明の方法で得られたシート状のヒ
アルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシ
ウムの混合体は、水或いは化粧水に対して非常に溶けや
すいという特徴を持つ。予め、目尻等を化粧水で湿らせ
た部分に、涙滴状、半月状、楕円形等適当な形と大きさ
に切断した本発明のシート状化粧料を貼ると、シートは
急速に溶解して濃厚なヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ
−アスコルビルマグネシウムの混合体の溶液となる。水
或いは化粧水が足りなくてシートが完全に溶解しない場
合は、シートの上から水或いは化粧水を適量加えて滲み
込ませて完全に溶解させる。逆に涙滴状に切断した本発
明のシート状化粧料を目尻等の部分に貼り、その上を水
或いは化粧水で湿らせても良い。水或いは化粧水で湿っ
たシートを指先で軽く押さえると、溶解は一層完全にな
る。一定時間経過後、水で洗顔すると、容易にヒアルロ
ン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの
混合体は水に溶け、皮膚から除くことが出来る。前記方
法で得られたシート状化粧料は、目尻以外に瞼、額、口
許、首等の小皺の出やすい部分に用いることが出来る
が、これ以外の部分にも勿論用いることが出来る。化粧
料として用いた部分は、ヒアルロン酸（塩）の持つ美容
効果で皮膚に適度の「潤い」と「張り」が付与されると
共に、リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの美白効
果で白くなる。

【００１５】

【発明の効果】前記のように、水或いは化粧水に対して
非常に溶解性の良いシート状のヒアルロン酸（塩）とリ
ン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体からなる
化粧料を製造することが出来、これを用いてヒアルロン
酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混
合体を主剤とした荒肌改善効果、角質改善効果、角質層
のターンオーバーを速くする効果、美肌効果等の皮膚老
化防止効果等に優れたワンポイント化粧料を製造するこ
とが出来る。

【００１６】

【実施例】実施例１ ヒアルロン酸（分子量:120万）0.50ｇを、純水100ml 中
に溶解させた。この溶液に1.0gのリン酸−Ｌ−アスコル
ビルマグネシウムを加え、よく撹拌しつつ完全に溶解さ
せた。この混合溶液を0.45μm のフィルターで濾過し
た。濾液をアルミ製のバットに厚さ２mmになるように入
れ、−40℃に冷却した凍結乾燥庫（ラブコンコ社製、ス
トッパリングトレイドライヤー）で予備凍結した。予備
凍結乾燥終了後、20時間、真空度：0.05torrで凍結乾燥
し、シート状ヒアルロン酸とリン酸−Ｌ−アスコルビル
マグネシウムの混合体1.32ｇを得た。これを縦３cm、横
４cmの長方形に切断し、一片32mgのシート状化粧品とし
た。 このシート状化粧品を、薄く水を張ったシャーレ
に入れたところ、水を吸収して極短時間のうちに溶解し
た。

【００１７】比較例１ ヒアルロン酸（分子量:120万）0.50ｇを、純水100ml 中
に溶解させた。この溶液に1.0gのリン酸−Ｌ−アスコル
ビルマグネシウムを加え、よく撹拌しつつ完全に溶解さ
せた。この混合溶液を0.45μm のフィルターで濾過し
た。濾液をアルミ製のバットに厚さ２mmになるように入
れ、恒温乾燥機中で温度60℃で16時間乾燥した。フィル
ム状のヒアルロン酸とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムの混合体1.40ｇを得た。これを縦３cm、横４cmの
長方形に切断した。このフィルムを、薄く水を張ったシ
ャーレに入れたところ、10分経っても、膨潤はしたが溶
解しなかった。

【００１８】実施例２ 醗酵法で製造したヒアルロン酸ナトリウム（分子量:120
万）10ｇを精製水５リットル中に溶解させた。このヒア
ルロン酸ナトリウム溶液にリン酸−Ｌ−アスコルビルマ
グネシウム190gを添加し、撹拌して完全に溶解せしめ
た。この混合溶液を、0.45μm のフィルターで濾過し
た。濾液をアルミ製のバットに厚さ２mmになるように入
れ、−50℃に冷却した凍結乾燥機（共和社製、真空凍結
乾燥機ＲＬ−2412BS）内で予備凍結した。予備凍結乾燥
終了後、２日間、真空度：0.05torrで凍結乾燥し、シー
ト状ヒアルロン酸ナトリウムとリン酸−Ｌ−アスコルビ
ルマグネシウムの混合体180gを得た。これを縦３cm、横
４cmの長方形に切断し、シート状化粧品とした。 この
シート状化粧品を、薄く水を張ったシャーレに入れたと
ころ、水を吸収して極短時間のうちに溶解した。

【００１９】比較例２ 実施例２で得られたヒアルロン酸ナトリウムとリン酸−
Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合溶液の濾液をアル
ミ製のバットに厚さ２mmになるように入れ、恒温減圧乾
燥機中で温度60℃で８時間乾燥した。フィルム状のヒア
ルロン酸ナトリウムとリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムの混合体5.4kg を得た。これを縦３cm、横４cmの
長方形に切断した。このフィルムを、薄く水を張ったシ
ャーレに入れたところ、10分経っても完全には溶解しな
かった。

【００２０】実施例３ 本発明のシート状ヒアルロン酸ナトリウムとリン酸−Ｌ
−アスコルビルマグネシウムの混合体からなる化粧料の
作用効果について、使用テストによって試験を行った。
使用テストは10名の色黒の女性をパネラーとした。実施
例２の条件で得られたヒアルロン酸ナトリウムとリン酸
−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体からなるシー
ト状の化粧料は目、鼻、口の部分をくり抜きマスク状に
成型した。テストは、毎日夜、洗顔後、下記に示す組成
の化粧水を適量、顔の部分に塗布し、その上に上記の成
型したシート状化粧料を貼りつけた。化粧水が足りなく
てシートが完全に溶解出来ないときは、シートの上から
化粧水を適量浸み込まさせ、指先でかるく押さえて完全
に溶解させた。１夜、その状態に保ち、翌朝水で洗顔
し、化粧料を洗い落とした。テストは２ヶ月にわたって
行い、評価は表１記載の３項目についてパネラー本人
が、その有効性を判定した。結果は表１に示す通りであ
る。

【００２１】

【００２２】

【表１】

【００２３】表１の結果から明らかなように、本発明の
ヒアルロン酸ナトリウムとリン酸−Ｌ−アスコルビルマ
グネシウムの混合体からなるシート状の化粧料は肌の潤
い、肌の張り、美白効果が認められた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ヒアルロン酸またはその塩とリン酸−Ｌ−
   アスコルビルマグネシウムとからなる水易溶解性のシー
   ト状化粧料。
2. 【請求項２】ヒアルロン酸またはその塩１重量部に対し
   てリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム 0.1〜50重量
   部を含有してなる請求項１記載のシート状化粧料。