JPH11147221A - 厚肉シートモールディングコンパウンド及びその成形品 - Google Patents
厚肉シートモールディングコンパウンド及びその成形品Info
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- JPH11147221A JPH11147221A JP9317545A JP31754597A JPH11147221A JP H11147221 A JPH11147221 A JP H11147221A JP 9317545 A JP9317545 A JP 9317545A JP 31754597 A JP31754597 A JP 31754597A JP H11147221 A JPH11147221 A JP H11147221A
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- Japan
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- compound
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- reinforced material
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- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、成型時における巣・ピンホ
ール発生の減少するＳＭＣ成形材料及びその成形品を得
ることにある。 【解決手段】 ２枚の熱可塑性フィルムにサンドイッチ
状に包まれたシートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃと略す）において、その単位重量が６〜３０Kg/m2、
繊維強化材含有量が１３〜７０重量％、厚みが４〜３０
mm、成形品比重１．５〜２．１、熱可塑性フィルムにサ
ンドイッチ状に包まれるものが少なくとも樹脂コンパウ
ンド／繊維強化材／樹脂コンパウンド／繊維強化材／樹
脂コンパウンドからなる多層構造を成し、その樹脂コン
パウンドは、中空充填剤を含まないもので、該樹脂コン
パウンドが同一の樹脂からなり、繊維強化材に含浸して
おり、繊維強化材の向きがランダムであることを特徴と
する厚肉シートモールディングコンパウンド。
ール発生の減少するＳＭＣ成形材料及びその成形品を得
ることにある。 【解決手段】 ２枚の熱可塑性フィルムにサンドイッチ
状に包まれたシートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃと略す）において、その単位重量が６〜３０Kg/m2、
繊維強化材含有量が１３〜７０重量％、厚みが４〜３０
mm、成形品比重１．５〜２．１、熱可塑性フィルムにサ
ンドイッチ状に包まれるものが少なくとも樹脂コンパウ
ンド／繊維強化材／樹脂コンパウンド／繊維強化材／樹
脂コンパウンドからなる多層構造を成し、その樹脂コン
パウンドは、中空充填剤を含まないもので、該樹脂コン
パウンドが同一の樹脂からなり、繊維強化材に含浸して
おり、繊維強化材の向きがランダムであることを特徴と
する厚肉シートモールディングコンパウンド。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形時のピンホー
ルの発生数の改善されたシートモールディングコンパウ
ンド及び成形品に関する。
ルの発生数の改善されたシートモールディングコンパウ
ンド及び成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂をマトリックス
としたシート・モールディング・コンパウンド（ＳＭＣ
と略す）は生産性に優れ、浴槽、水タンク、浄化槽等の
住設部材や自動車外板等の自動車部材に使用されてい
る。
としたシート・モールディング・コンパウンド（ＳＭＣ
と略す）は生産性に優れ、浴槽、水タンク、浄化槽等の
住設部材や自動車外板等の自動車部材に使用されてい
る。
【０００３】最近では、浴室ユニット、合併浄化槽に代
表されるようにＳＭＣ成形品の大型化により、成形品１
個当たりのＳＭＣ使用量が増え、成形時のＳＭＣ積層枚
数が増えている。現行のＳＭＣでは、プレス成形前のＳ
ＭＣ準備作業工数の増大や廃棄フィルム量の増加が起き
るため、より厚肉のＳＭＣが望まれている。そこで出願
人は、特開平５−２２０７４２号公報として、厚肉ＳＭ
Ｃの製造装置及びそれを用いる組成物について出願し
た。しかしながら、現行ＳＭＣの配合および製造方法で
は、ガラス含有率にもよるが１ｍ2当たりのシートの重
量、即ち単位重量が５〜６ｋｇ／ｍ2未満が上限であ
る。これは現状のＳＭＣ製造装置では単位重量６ｋｇ／
ｍ2以上ではガラス繊維層中心部まで樹脂コンパウンド
が十分含浸することができないためである。
表されるようにＳＭＣ成形品の大型化により、成形品１
個当たりのＳＭＣ使用量が増え、成形時のＳＭＣ積層枚
数が増えている。現行のＳＭＣでは、プレス成形前のＳ
ＭＣ準備作業工数の増大や廃棄フィルム量の増加が起き
るため、より厚肉のＳＭＣが望まれている。そこで出願
人は、特開平５−２２０７４２号公報として、厚肉ＳＭ
Ｃの製造装置及びそれを用いる組成物について出願し
た。しかしながら、現行ＳＭＣの配合および製造方法で
は、ガラス含有率にもよるが１ｍ2当たりのシートの重
量、即ち単位重量が５〜６ｋｇ／ｍ2未満が上限であ
る。これは現状のＳＭＣ製造装置では単位重量６ｋｇ／
ｍ2以上ではガラス繊維層中心部まで樹脂コンパウンド
が十分含浸することができないためである。
【０００４】よって、従来技術による厚肉成形材料は、
どうしても巣・ピンホール欠陥が発生しやすい、ＳＭＣ
浴槽等の成形品では流動末端でのいわゆるガラス焼け、
墨汚れにより外観不良が発生しやすい等の欠点があり成
形品用途に制約があった。
どうしても巣・ピンホール欠陥が発生しやすい、ＳＭＣ
浴槽等の成形品では流動末端でのいわゆるガラス焼け、
墨汚れにより外観不良が発生しやすい等の欠点があり成
形品用途に制約があった。
【０００５】また、通常のＳＭＣは、複数枚積層して使
用すると、成形条件によりピンホール、巣等の成形欠陥
が生じる場合が多かった。
用すると、成形条件によりピンホール、巣等の成形欠陥
が生じる場合が多かった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成型
時における巣・ピンホール発生の減少するＳＭＣ成形材
料及びその成形品を得ることにある。
時における巣・ピンホール発生の減少するＳＭＣ成形材
料及びその成形品を得ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の厚肉ＳＭＣにすることによって、
上記課題を解決できる事を見い出し本発明を完成するに
至った。
を重ねた結果、特定の厚肉ＳＭＣにすることによって、
上記課題を解決できる事を見い出し本発明を完成するに
至った。
【０００８】即ち、本発明は、２枚の熱可塑性フィルム
にサンドイッチ状に包まれたシートモールディングコン
パウンド（ＳＭＣと略す）において、その単位重量が６
〜３０Kg/m2、繊維強化材含有量が１３〜７０重量％、
厚みが４〜３０mm、成形品比重１．５〜２．１、熱可塑
性フィルムにサンドイッチ状に包まれるものが少なくと
も樹脂コンパウンド／繊維強化材／樹脂コンパウンド／
繊維強化材／樹脂コンパウンドからなる多層構造を成
し、その樹脂コンパウンドは、中空充填剤を含まないも
ので、該樹脂コンパウンドが同一の樹脂からなり、繊維
強化材に含浸しており、繊維強化材の向きがランダムで
あることを特徴とする厚肉シートモールディングコンパ
ウンド、好ましくは繊維強化材が、その繊維の方向を平
面とほぼ平行方向として積層され、繊維強化材の向きが
９０％以上異なる形で樹脂コンパウンドにサンドイッチ
されて製造されるものであること、これら厚肉シートモ
ールディングコンパウンドを加熱加圧成型してなる成形
品を提供する。
にサンドイッチ状に包まれたシートモールディングコン
パウンド（ＳＭＣと略す）において、その単位重量が６
〜３０Kg/m2、繊維強化材含有量が１３〜７０重量％、
厚みが４〜３０mm、成形品比重１．５〜２．１、熱可塑
性フィルムにサンドイッチ状に包まれるものが少なくと
も樹脂コンパウンド／繊維強化材／樹脂コンパウンド／
繊維強化材／樹脂コンパウンドからなる多層構造を成
し、その樹脂コンパウンドは、中空充填剤を含まないも
ので、該樹脂コンパウンドが同一の樹脂からなり、繊維
強化材に含浸しており、繊維強化材の向きがランダムで
あることを特徴とする厚肉シートモールディングコンパ
ウンド、好ましくは繊維強化材が、その繊維の方向を平
面とほぼ平行方向として積層され、繊維強化材の向きが
９０％以上異なる形で樹脂コンパウンドにサンドイッチ
されて製造されるものであること、これら厚肉シートモ
ールディングコンパウンドを加熱加圧成型してなる成形
品を提供する。
【０００９】次に、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】このＳＭＣは、単位重量が６〜３
０Kg/m2で、好ましくは８〜２５Kg/m2、繊維強化材含有
量１３〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、そ
の厚みが４〜３０mm、好ましくは６〜２５mm、比重１．
５〜２．１であり、好ましくは強化繊維材を７８０ｇ〜
１０Kg/m2有するものである。その断面構造は、熱可塑
性フィルム／樹脂コンパウンド／繊維強化材／樹脂コン
パウンド／繊維強化材／樹脂コンパウンド／熱可塑性フ
ィルムからなる多層構造を成し、繊維強化材の向きがラ
ンダムである。樹脂コンパウンドは繊維強化材に含浸し
ており、その樹脂コンパウンドは、同一樹脂コンパウン
ドである。中心の樹脂コンパウンド層は、軽量充填剤を
含まないものである。好ましくは繊維強化材の繊維の方
向が、平面とほぼ平行方向で層をなし、繊維強化材の向
きが９０％以上異なる形で樹脂コンパウンドにサンドイ
ッチされて製造されるものである。
０Kg/m2で、好ましくは８〜２５Kg/m2、繊維強化材含有
量１３〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、そ
の厚みが４〜３０mm、好ましくは６〜２５mm、比重１．
５〜２．１であり、好ましくは強化繊維材を７８０ｇ〜
１０Kg/m2有するものである。その断面構造は、熱可塑
性フィルム／樹脂コンパウンド／繊維強化材／樹脂コン
パウンド／繊維強化材／樹脂コンパウンド／熱可塑性フ
ィルムからなる多層構造を成し、繊維強化材の向きがラ
ンダムである。樹脂コンパウンドは繊維強化材に含浸し
ており、その樹脂コンパウンドは、同一樹脂コンパウン
ドである。中心の樹脂コンパウンド層は、軽量充填剤を
含まないものである。好ましくは繊維強化材の繊維の方
向が、平面とほぼ平行方向で層をなし、繊維強化材の向
きが９０％以上異なる形で樹脂コンパウンドにサンドイ
ッチされて製造されるものである。
【００１１】本発明のＳＭＣとは、加熱加圧成形方法で
成形されるシート状成形材料で、好ましくはラジカル硬
化性不飽和樹脂(A)、不飽和重合性単量体(B)、硬化剤
(C)、必要により硬化促進剤(D)、充填剤(E)からなるラ
ジカル硬化性不飽和樹脂組成物（樹脂コンパウンドとも
言う）に、繊維強化材(F)を含浸して製造されるもので
ある。
成形されるシート状成形材料で、好ましくはラジカル硬
化性不飽和樹脂(A)、不飽和重合性単量体(B)、硬化剤
(C)、必要により硬化促進剤(D)、充填剤(E)からなるラ
ジカル硬化性不飽和樹脂組成物（樹脂コンパウンドとも
言う）に、繊維強化材(F)を含浸して製造されるもので
ある。
【００１２】本発明で用いられるラジカル硬化性不飽和
樹脂とは、好ましくは不飽和ポリエステル（Ｉ）もしく
はエポキシアクリレート（II）である。
樹脂とは、好ましくは不飽和ポリエステル（Ｉ）もしく
はエポキシアクリレート（II）である。
【００１３】不飽和ポリエステル（I）とは、α，β−
不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類と多価アルコ−ル類と
のエステル反応物、もしくはこれらとジシクロペンタジ
エン系化合物との縮合反応で得られるものである。好ま
しくは分子量５００〜５０００の範囲のものである。
不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類と多価アルコ−ル類と
のエステル反応物、もしくはこれらとジシクロペンタジ
エン系化合物との縮合反応で得られるものである。好ま
しくは分子量５００〜５０００の範囲のものである。
【００１４】不飽和ポリエステルを製造するにあたって
使用されるα，β−不飽和二塩基酸としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタ
コン酸等を挙げることができる。飽和二塩基酸として
は、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−
ドデカン２酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，
７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、
４，４’−ビフェニルジカルボン酸、またこれらのジア
ルキルエステル等を挙げることができる。
使用されるα，β−不飽和二塩基酸としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタ
コン酸等を挙げることができる。飽和二塩基酸として
は、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−
ドデカン２酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，
７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、
４，４’−ビフェニルジカルボン酸、またこれらのジア
ルキルエステル等を挙げることができる。
【００１５】多価アルコ−ル類としては、例えばエチレ
ングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ
−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，３
−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビ
スフェノ−ルＡ、１，４−ブタンジオ−ル、ビスフェノ
−ルＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの
付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グ
リセリン、トリメチロ−ルプロパン、１，３−プロパン
ジオ−ル、１，２−シクロヘキサングリコ−ル、１，３
−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサン
グリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、パ
ラキシレングリコ−ル、ビシクロヘキシル−４，４’−
ジオ−ル、２，６−デカリングリコ−ル、２，７−デカ
リングリコ−ル等を挙げることができる。
ングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ
−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，３
−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビ
スフェノ−ルＡ、１，４−ブタンジオ−ル、ビスフェノ
−ルＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの
付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グ
リセリン、トリメチロ−ルプロパン、１，３−プロパン
ジオ−ル、１，２−シクロヘキサングリコ−ル、１，３
−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサン
グリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、パ
ラキシレングリコ−ル、ビシクロヘキシル−４，４’−
ジオ−ル、２，６−デカリングリコ−ル、２，７−デカ
リングリコ−ル等を挙げることができる。
【００１６】ジシクロペンタジエン系化合物とは、例え
ばジシクロペンタジエン、及びその誘導体が挙げられ
る。ジシクロ系不飽和ポリエステルは、ジシクロペンタ
ジエンと無水マレイン酸に水を滴下反応して得られる反
応生成物を更に多価アルコールとを反応して得る方法
や、不飽和二塩基酸と多価アルコール類の反応生成物に
ジシクロペンタジンエンを反応する方法で製造される。
ばジシクロペンタジエン、及びその誘導体が挙げられ
る。ジシクロ系不飽和ポリエステルは、ジシクロペンタ
ジエンと無水マレイン酸に水を滴下反応して得られる反
応生成物を更に多価アルコールとを反応して得る方法
や、不飽和二塩基酸と多価アルコール類の反応生成物に
ジシクロペンタジンエンを反応する方法で製造される。
【００１７】本発明のエポキシ（メタ）アクリレート
（II）とは、例えば、ビスフェノール・タイプのエポキ
シ樹脂の単独を、あるいは、ビスフェノール・タイプの
エポキシ樹脂とノボラック・タイプのエポキシ樹脂との
併用、１，６−ナフタレン型エポキシ樹脂のジ（メタ）
アクリレート等になるものを指称し、その平均エポキシ
当量が、好ましくは１５０〜４５０なる範囲内にあるよ
うなエポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸とを、エステル化
触媒の存在下で、反応せしめて得られるものである。
（II）とは、例えば、ビスフェノール・タイプのエポキ
シ樹脂の単独を、あるいは、ビスフェノール・タイプの
エポキシ樹脂とノボラック・タイプのエポキシ樹脂との
併用、１，６−ナフタレン型エポキシ樹脂のジ（メタ）
アクリレート等になるものを指称し、その平均エポキシ
当量が、好ましくは１５０〜４５０なる範囲内にあるよ
うなエポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸とを、エステル化
触媒の存在下で、反応せしめて得られるものである。
【００１８】上記したビスフェノール・タイプのエポキ
シ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡエチレンオキシド付加型エポキシ樹脂のジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキシ
ド付加型エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ナフタレン型エポキシ樹脂のジ（メタ）ア
クリレート等を挙げることができる。
シ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡエチレンオキシド付加型エポキシ樹脂のジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキシ
ド付加型エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ナフタレン型エポキシ樹脂のジ（メタ）ア
クリレート等を挙げることができる。
【００１９】また、上記したノボラックタイプのエポキ
シ樹脂としては、例えば、フェノール・ノボラックまた
はクレゾール・ノボラックと、エピクロルヒドリンまた
はメチルエピクロルヒドリンとの反応によって得られる
エポキシ樹脂などである。
シ樹脂としては、例えば、フェノール・ノボラックまた
はクレゾール・ノボラックと、エピクロルヒドリンまた
はメチルエピクロルヒドリンとの反応によって得られる
エポキシ樹脂などである。
【００２０】さらに、上記した不飽和一塩基酸として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロト
ン酸、ソルビン酸、モノメチルマレート、モノプロピル
マレート、モノブチルマレート、またはモノ（２−エチ
ルヘキシル）マレートなどがある。
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロト
ン酸、ソルビン酸、モノメチルマレート、モノプロピル
マレート、モノブチルマレート、またはモノ（２−エチ
ルヘキシル）マレートなどがある。
【００２１】なお、これらの不飽和一塩基酸は、単独使
用でも２種以上の併用でもよい。上記したエポキシ樹脂
と不飽和一塩基酸との反応は、好ましくは、６０〜１４
０℃、特に好ましくは、８０〜１２０℃なる範囲内の温
度において、エステル化触媒を用いて行われる。
用でも２種以上の併用でもよい。上記したエポキシ樹脂
と不飽和一塩基酸との反応は、好ましくは、６０〜１４
０℃、特に好ましくは、８０〜１２０℃なる範囲内の温
度において、エステル化触媒を用いて行われる。
【００２２】エステル化触媒としては、公知慣用の化合
物が、そのまま使用できるが、そのうちでも特に代表的
なもののみを挙げるにとどめれば、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンもしくはジアザビシクロオクタンの如き、各種の
３級アミン類；またはジエチルアミン塩酸塩などであ
る。
物が、そのまま使用できるが、そのうちでも特に代表的
なもののみを挙げるにとどめれば、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンもしくはジアザビシクロオクタンの如き、各種の
３級アミン類；またはジエチルアミン塩酸塩などであ
る。
【００２３】かかるエポキシ（メタ）アクリレート(II)
の数平均分子量としては、好ましくは、４５０〜２，５
００、特に好ましくは５００〜２，２００なる範囲内が
適切である。分子量が４５０よりも小さい場合には、得
られる硬化物に粘着性が生じたり、強度物性が低下した
りするようになるし、一方、２，５００よりも大きい場
合には、硬化時間が長くなり、生産性が劣って来るよう
になる。
の数平均分子量としては、好ましくは、４５０〜２，５
００、特に好ましくは５００〜２，２００なる範囲内が
適切である。分子量が４５０よりも小さい場合には、得
られる硬化物に粘着性が生じたり、強度物性が低下した
りするようになるし、一方、２，５００よりも大きい場
合には、硬化時間が長くなり、生産性が劣って来るよう
になる。
【００２４】本発明に使用される重合性不飽和単量体
（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で通常不飽和
ポリエステル樹脂組成物に使用される、例えば、スチレ
ン、α-メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ジビニルベンゼン、t-ブチルスチレン、ビニル
トルエン、酢酸ビニル、ジアリールフタレ-ト、トリア
リールシアヌレ-ト、さらにアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル等；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸トリデ
シル、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）
アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノブチル
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、エチレング
リコールモノ２ーエチルヘキシルエーテル（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールモノヘキシルエーテル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールモノ２ーエチルヘキシルエー
テル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルジ
（メタ）アクリレ-ト、ＰＴＭＧのジメタアクリーレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ１，３ジメタクリロキシプロパン、２，
２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ジエ
トキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メ
タクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノー
ルＡＥＯ変性（ｎ＝２）ジアクリレート、イソシアヌル
酸ＥＯ変性（ｎ＝３）ジアクリレート、ペンタエリスリ
トールジアクリレートモノステアレート、等を併用で
き、樹脂と架橋可能な不飽和単量体或いは不飽和オリゴ
マー等が挙げられる。
（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で通常不飽和
ポリエステル樹脂組成物に使用される、例えば、スチレ
ン、α-メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ジビニルベンゼン、t-ブチルスチレン、ビニル
トルエン、酢酸ビニル、ジアリールフタレ-ト、トリア
リールシアヌレ-ト、さらにアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル等；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸トリデ
シル、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）
アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノブチル
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、エチレング
リコールモノ２ーエチルヘキシルエーテル（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールモノヘキシルエーテル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールモノ２ーエチルヘキシルエー
テル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルジ
（メタ）アクリレ-ト、ＰＴＭＧのジメタアクリーレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ１，３ジメタクリロキシプロパン、２，
２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ジエ
トキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メ
タクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノー
ルＡＥＯ変性（ｎ＝２）ジアクリレート、イソシアヌル
酸ＥＯ変性（ｎ＝３）ジアクリレート、ペンタエリスリ
トールジアクリレートモノステアレート、等を併用で
き、樹脂と架橋可能な不飽和単量体或いは不飽和オリゴ
マー等が挙げられる。
【００２５】更に、硬化物表面の耐摩耗性、耐さっ傷
性、耐煽動性、耐薬品性等を向上する必要がある場合に
は、多官能不飽和モノマー、好ましくは、３官能以上の
（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく併用さ
れる。具体的には、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタルトリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロー
ルプロパンＰＯ変性（ｎ＝１）トリアクリレート、イソ
シアヌール酸ＥＯ変性（ｎ＝３）トリアクリレート、イ
ソシアヌール酸ＥＯ（ｎ＝３）・ε−カプロラクトン変
性トリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンター
及びヘキサーアクリレート、、ペンタエリスリト-ルテ
トラ（メタ）アクリレ-ト等の重合性単量体を併用する
こともできる。
性、耐煽動性、耐薬品性等を向上する必要がある場合に
は、多官能不飽和モノマー、好ましくは、３官能以上の
（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく併用さ
れる。具体的には、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタルトリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロー
ルプロパンＰＯ変性（ｎ＝１）トリアクリレート、イソ
シアヌール酸ＥＯ変性（ｎ＝３）トリアクリレート、イ
ソシアヌール酸ＥＯ（ｎ＝３）・ε−カプロラクトン変
性トリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンター
及びヘキサーアクリレート、、ペンタエリスリト-ルテ
トラ（メタ）アクリレ-ト等の重合性単量体を併用する
こともできる。
【００２６】充填剤(E)としては、例えば、水酸化アル
ミニウム、水硬性ケイ酸塩材料、炭酸カルシウム粉、ク
レー、アルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シ
リカパウダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、セル
ロース糸等が挙げられる。
ミニウム、水硬性ケイ酸塩材料、炭酸カルシウム粉、ク
レー、アルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シ
リカパウダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、セル
ロース糸等が挙げられる。
【００２７】樹脂組成物には、重合禁止剤が好ましく使
用され、例えばトリハイドロベンゼン、トルハイドロキ
ノン、１，４−ナフトキノン、パラベンゾキノン、トル
ハイドロキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
カテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール等を添加できる。好ましくは樹脂組成物
に、１０〜１０００ppm添加しうるものである。
用され、例えばトリハイドロベンゼン、トルハイドロキ
ノン、１，４−ナフトキノン、パラベンゾキノン、トル
ハイドロキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
カテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール等を添加できる。好ましくは樹脂組成物
に、１０〜１０００ppm添加しうるものである。
【００２８】樹脂組成物には、その硬化を速めるために
硬化剤(C)を含有することも好ましく、これには有機過
酸化物が挙げられる。具体的には、ジアシルパーオキサ
イド系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオキサイ
ド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパーオキサ
イド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステル
系、パーカーボネート系等公知のものが使用される。
硬化剤(C)を含有することも好ましく、これには有機過
酸化物が挙げられる。具体的には、ジアシルパーオキサ
イド系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオキサイ
ド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパーオキサ
イド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステル
系、パーカーボネート系等公知のものが使用される。
【００２９】硬化剤(C)の添加量は、好ましくは不飽和
樹脂(A)と不飽和重合性単量体(B)の合計量１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部である。上記硬化剤は２
種以上組み合わせて使用しても良い。
樹脂(A)と不飽和重合性単量体(B)の合計量１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部である。上記硬化剤は２
種以上組み合わせて使用しても良い。
【００３０】必要により用いる硬化促進剤(D)とは、金
属石鹸類、例えばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバ
ルト、オクテン酸バナジル、ナフテン酸銅、ナフテン酸
バリウムが挙げられ、金属キレート化合物としては、バ
ナジルアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテー
ト、鉄アセチルアセトネートがある。またアミン類には
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−ベンズアルデヒド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−
トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、
ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニルモルホリ
ン、ピペリジン、ジエタノールアニリン等がある。
属石鹸類、例えばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバ
ルト、オクテン酸バナジル、ナフテン酸銅、ナフテン酸
バリウムが挙げられ、金属キレート化合物としては、バ
ナジルアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテー
ト、鉄アセチルアセトネートがある。またアミン類には
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−ベンズアルデヒド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−
トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、
ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニルモルホリ
ン、ピペリジン、ジエタノールアニリン等がある。
【００３１】硬化促進剤(D)の添加量は、不飽和樹脂
（Ａ）と不飽和重合性単量体（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、好ましくは０．００１〜５重量部使用す
る。本発明においてはアミン系促進剤が好ましい。な
お、硬化促進剤は予め樹脂（Ａ）に添加しておいても良
いし、使用時に添加しても良い。
（Ａ）と不飽和重合性単量体（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、好ましくは０．００１〜５重量部使用す
る。本発明においてはアミン系促進剤が好ましい。な
お、硬化促進剤は予め樹脂（Ａ）に添加しておいても良
いし、使用時に添加しても良い。
【００３２】本発明で使用する繊維強化材(F)とは、例
えばガラス繊維、アミド、アラミド、ビニロン、ポリエ
ステル、フェノール等の有機繊維、カーボン繊維、金属
繊維、セラミック繊維或いはこれらを組合わせて用いら
れる。経済性を考慮した場合、特に好ましいのはガラス
繊維である。また、繊維の形態は、平織り、朱子織り、
不織布、マット状等があるが、ガラスロービングを好ま
しくは５〜１００ｍｍにカットしてチョップドストラン
ドにて使用する。
えばガラス繊維、アミド、アラミド、ビニロン、ポリエ
ステル、フェノール等の有機繊維、カーボン繊維、金属
繊維、セラミック繊維或いはこれらを組合わせて用いら
れる。経済性を考慮した場合、特に好ましいのはガラス
繊維である。また、繊維の形態は、平織り、朱子織り、
不織布、マット状等があるが、ガラスロービングを好ま
しくは５〜１００ｍｍにカットしてチョップドストラン
ドにて使用する。
【００３３】本発明では、各種添加剤、例えば、充填
剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤、減粘剤、低収縮剤、
老化防止剤、可塑剤、骨材、難燃剤、抗菌剤、安定剤、
補強材、光硬化剤等を使用してもよい。
剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤、減粘剤、低収縮剤、
老化防止剤、可塑剤、骨材、難燃剤、抗菌剤、安定剤、
補強材、光硬化剤等を使用してもよい。
【００３４】
【実施例】以下本発明を実施例によって詳細に説明す
る。
る。
【００３５】実施例１〜４ 出願人は、本発明に係る多層構造のＳＭＣの製造装置
を、特開平５−２２０７４２号公報として、出願してい
る。本製造装置を用いて、実施例１〜４の浴室ユニット
用厚肉ＳＭＣを作成した。
を、特開平５−２２０７４２号公報として、出願してい
る。本製造装置を用いて、実施例１〜４の浴室ユニット
用厚肉ＳＭＣを作成した。
【００３６】表１のようにＳＭＣの単位重量が６．４か
ら１４．３Kg/m2なる厚肉ＳＭＣを未含浸部なく製造す
ることができた。比較例１は従来のＳＭＣ製造装置で作
成した同一組成のＳＭＣであり、シート物性、強度物性
の比較試験を行った結果、厚肉ＳＭＣの物性値は従来の
ＳＭＣに比べ同等の強度特性を持つことがわかる。
ら１４．３Kg/m2なる厚肉ＳＭＣを未含浸部なく製造す
ることができた。比較例１は従来のＳＭＣ製造装置で作
成した同一組成のＳＭＣであり、シート物性、強度物性
の比較試験を行った結果、厚肉ＳＭＣの物性値は従来の
ＳＭＣに比べ同等の強度特性を持つことがわかる。
【００３７】実施例４ ＳＭＣの型内流動特性よりＳＭＣ成形欠陥の一つである
ピンホール発生数を定量的に解析する方法として、濱田
らがＳＰＩ conferense、Sec.11-C(1997)で発表してい
る。ＳＭＣの金型内流動・賦形中のずり速度γ、みかけ
粘度ηから求まる構造粘性指数ｎが、その材料のピンホ
ール発生数と相関があることを述べており、その値が小
さいほどピンホール発生数は少ない材料である。同様の
測定法で、厚肉ＳＭＣのピンホール発生度合いを検討し
た。
ピンホール発生数を定量的に解析する方法として、濱田
らがＳＰＩ conferense、Sec.11-C(1997)で発表してい
る。ＳＭＣの金型内流動・賦形中のずり速度γ、みかけ
粘度ηから求まる構造粘性指数ｎが、その材料のピンホ
ール発生数と相関があることを述べており、その値が小
さいほどピンホール発生数は少ない材料である。同様の
測定法で、厚肉ＳＭＣのピンホール発生度合いを検討し
た。
【００３８】成形装置は、概略図を図１に示した。プレ
スは２００トン、金型は４００φ円板金型を用いた。材
料は実施例４、比較例１を使用した。実施例４の単位重
量は比較例１の２倍であり、比較例１が４枚チャージで
あれば実施例４は２枚チャージとすることで、チャージ
形状・重量を同じにして比較した。成形条件は表２の７
通りの成形条件を選択した。成形後、成形品表面のピン
ホールを目視検視し、その発生個数を数えた。
スは２００トン、金型は４００φ円板金型を用いた。材
料は実施例４、比較例１を使用した。実施例４の単位重
量は比較例１の２倍であり、比較例１が４枚チャージで
あれば実施例４は２枚チャージとすることで、チャージ
形状・重量を同じにして比較した。成形条件は表２の７
通りの成形条件を選択した。成形後、成形品表面のピン
ホールを目視検視し、その発生個数を数えた。
【００３９】成形過程における流動挙動の解析は、濱田
らの文献に従い式１、２にてずり速度γ、みかけ粘度η
を算出した。 γ=3h'(t)r / h(t)2 …式１ η=h(t)3 / (6h'(t)r) x (P0-P1) / r …式２ （t：時間、h(t)：時間tでの型実間隔、h'(t)：実型締
速度、r：金型中心からの距離、P0：金型中心での型内
圧力、P1：rの位置での型内圧力、γ：rの位置でのずり
速度、η：rの位置でのみかけ粘度） 一般的に高分子の流動の多くに対しては、式３のように
ずり速度γ、ずり応力σと構造粘性指数ｎを用いて表さ
れるべき乗則が成り立つといわれている。
らの文献に従い式１、２にてずり速度γ、みかけ粘度η
を算出した。 γ=3h'(t)r / h(t)2 …式１ η=h(t)3 / (6h'(t)r) x (P0-P1) / r …式２ （t：時間、h(t)：時間tでの型実間隔、h'(t)：実型締
速度、r：金型中心からの距離、P0：金型中心での型内
圧力、P1：rの位置での型内圧力、γ：rの位置でのずり
速度、η：rの位置でのみかけ粘度） 一般的に高分子の流動の多くに対しては、式３のように
ずり速度γ、ずり応力σと構造粘性指数ｎを用いて表さ
れるべき乗則が成り立つといわれている。
【００４０】σ= a x γn …式３ ( a = const. ) 一方、みかけ粘度ηは式４で表される。
【００４１】η = σ / γ …式４ 式３、４より式５が導かれ、この両対数をとると式６が
得られる。 η = a x γn-1 …式５ Logη = ( n-1 ) x Logγ + Log a …式６ 式６より得られた構造粘数指数ｎを表３に示す。構造粘
数指数ｎは実施例４の方が小さく、これは厚肉ＳＭＣが
従来のＳＭＣよりピンホールの発生しにくい材料である
ことを示す。表４に示す通り、実際に成形品表面のピン
ホールを目視検視し、その発生個数を数えた結果も一致
する。
得られる。 η = a x γn-1 …式５ Logη = ( n-1 ) x Logγ + Log a …式６ 式６より得られた構造粘数指数ｎを表３に示す。構造粘
数指数ｎは実施例４の方が小さく、これは厚肉ＳＭＣが
従来のＳＭＣよりピンホールの発生しにくい材料である
ことを示す。表４に示す通り、実際に成形品表面のピン
ホールを目視検視し、その発生個数を数えた結果も一致
する。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【発明の効果】本発明は、特定構造のＳＭＣ成形材料と
することで、成形品の成型時のピンホール数を減少可能
としたものである。
することで、成形品の成型時のピンホール数を減少可能
としたものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 33:04 105:06 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00
Claims (3)
- 【請求項１】 ２枚の熱可塑性フィルムにサンドイッチ
状に包まれたシートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃと略す）において、その単位重量が６〜３０Kg/m2、
繊維強化材含有量が１３〜７０重量％、厚みが４〜３０
mm、成形品比重１．５〜２．１、熱可塑性フィルムにサ
ンドイッチ状に包まれるものが少なくとも樹脂コンパウ
ンド／繊維強化材／樹脂コンパウンド／繊維強化材／樹
脂コンパウンドからなる多層構造を成し、その樹脂コン
パウンドは、中空充填剤を含まないもので、該樹脂コン
パウンドが同一の樹脂からなり、繊維強化材に含浸して
おり、繊維強化材の向きがランダムであることを特徴と
する厚肉シートモールディングコンパウンド。 - 【請求項２】 繊維強化材が、その繊維の方向を平面と
ほぼ平行方向として積層され、繊維強化材の向きが９０
％以上異なる形で樹脂コンパウンドにサンドイッチされ
て製造されるものであることを特徴とする請求項１記載
の厚肉シートモールディングコンパウンド。 - 【請求項３】 請求項１もしくは２記載の厚肉シートモ
ールディングコンパウンドを加熱加圧成型してなる成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9317545A JPH11147221A (ja) | 1997-11-18 | 1997-11-18 | 厚肉シートモールディングコンパウンド及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9317545A JPH11147221A (ja) | 1997-11-18 | 1997-11-18 | 厚肉シートモールディングコンパウンド及びその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11147221A true JPH11147221A (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=18089458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9317545A Pending JPH11147221A (ja) | 1997-11-18 | 1997-11-18 | 厚肉シートモールディングコンパウンド及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11147221A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017195607A1 (ja) | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 成形材料、シートモールディングコンパウンド及び繊維強化複合材料 |
| CN112724608A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-04-30 | 河北铭特环保设备科技有限公司 | 一种双酚a型smc模压树脂组合物及其制备方法 |
-
1997
- 1997-11-18 JP JP9317545A patent/JPH11147221A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017195607A1 (ja) | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 成形材料、シートモールディングコンパウンド及び繊維強化複合材料 |
| US10899856B2 (en) | 2016-05-13 | 2021-01-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Molding material, sheet molding compound and fiber-reinforced composite material |
| CN112724608A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-04-30 | 河北铭特环保设备科技有限公司 | 一种双酚a型smc模压树脂组合物及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041101 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041109 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050107 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050329 |