JPH11138991A - 可逆性感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着層とロイコ染料とが反応した際の不可逆
な発色による、可逆性感熱記録層に記録された情報の視
認性の低下を防止することが可能な可逆性感熱記録シー
トを提供する。 【解決手段】 可逆性感熱記録層３の表面を保護するた
めの保護層１と、ロイコ染料を主成分として含有し、加
熱により情報を可逆的に記録消去可能な可逆性感熱記録
層３と、基材５と、接着層９とが、この順序により積層
形成されている可逆性感熱記録シートにおいて、基材５
と、接着層９との間に、ロイコ染料が前記接着層９に付
着し、このロイコ染料が付着した接着層９を熱圧着した
際に接着層９上に生じる不可逆な発色を隠蔽するための
隠蔽部層７を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可逆性感熱記録シ
ートに関し、特にロイコ染料と顕減色剤を主成分として
含有している可逆性感熱記録層を有し、情報の記録消去
を可逆的に行うことが可能な可逆性感熱記録シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】ＩＤカード、プリペイドカード等の各種
カードにおいては、例えば磁気記録に加えて残高等の表
示のための可逆的な感熱記録が採用されている。この可
逆的な感熱記録は現像が不要であり、発色濃度が高くし
かも安価であることから、広く利用されている。このよ
うな可逆的な感熱記録機能を上記各種カード等に具備さ
せるための部材として、可逆性感熱記録シートが知られ
ている。

【０００３】上記可逆性感熱記録シートの従来例につい
て、図９を参照して説明する。図９において、図９の
（ａ）に、従来の可逆性感熱記録シートの構造断面図を
示し、図９の（ｂ）に、この従来の可逆性感熱記録シー
トをカード基材２００に熱プレス（熱圧着）する際のプ
レス工程図を示す。

【０００４】まず、図９の（ａ）に示されるように、こ
の従来の可逆性感熱記録シートは、透明ポリエチレンテ
レフタレート（以下、ＰＥＴとも記す。）により形成さ
れる基材１０２と、この基材１０２の上に形成される可
逆性感熱記録層１０１と、この可逆性感熱記録層１０１
の上に形成され、可逆性感熱記録層１０１の表面を保護
するための保護層１００とを有する。さらに、基材１０
２の、上記可逆性感熱記録層１０１に向いている面の反
対面側には、この可逆性感熱記録シートをカード基材等
に接着する際の接着部材である接着層１０３が形成され
ている。

【０００５】後述するように、従来の可逆性感熱記録シ
ートにおいては、その迅速な大量生産を可能とするため
に、まず、図９の（ａ）に示される断面構造を有する可
逆性感熱記録シートを製造し、その後に、この可逆性感
熱記録シートをカード等に適用する際の大きさに合わせ
るために、適宜な大きさに切断（スリットを形成）して
用いるものである。

【０００６】上述のスリット形成工程について、図９の
（ｂ）を参照して説明する。図９の（ｂ）に示されるよ
うに、可逆性感熱記録シートをカード基材２００上に接
着する際には、まず、スリット形成工程により、可逆性
感熱記録シートにスリット２０１を形成して幾つかの部
分に分割する。そして、熱プレスを行うことにより、接
着層１０３を介してこの可逆性感熱記録シートをカード
基材２００に接着させる。

【０００７】ここで、カード基材２００としては、硬質
塩化ビニールが一般的に用いられ、可逆性感熱記録シー
トはカード基材２００に十分にのめり込ませるため、２
５μｍ以下の薄手のものが多用されている。

【０００８】また、接着層１０３に主成分として含有さ
れる接着剤は、その接着性を向上させるため、極性基の
多い樹脂を使用する。

【０００９】このように、従来の可逆性感熱記録シート
を用いてカード等を製造した場合においては、可逆性感
熱記録層１０１に情報を可逆的に記録消去することが可
能になると共に、容易にその製造を行うことができると
している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の構造の可逆性感熱記録シートを用いたカード等の製
造工程においては、図９の（ｂ）に示されるように、ま
ず、図９の（ａ）に示される構造の可逆性感熱記録シー
トを製造した後に、スリット２０１を形成して、適宜な
大きさに可逆性感熱記録シートを分割しなければならな
い。

【００１１】例えば、予め図９の（ａ）に示されるよう
な構造の可逆性感熱記録シートを製造せずに、その使用
態様に応じた大きさの可逆性感熱記録シートを製造する
となると、可逆性感熱記録シートの一般的な使用先がク
レジットカードやプリペイドカードのような携帯型のカ
ードであることを鑑みて、その煩雑さは多大であり、製
造コストの上昇、及び製造時間の長期化を招くことにな
る。

【００１２】従って、可逆性感熱記録シートの製造にお
いては、図９の（ａ）に示されるような構造の可逆性感
熱記録シートを形成した後にスリット２０１を形成して
分割する工程が必須となるが、このスリット２０１の形
成の際に、可逆性感熱記録層１０１も当然に切断する。
そして、この可逆性感熱記録層１０１の切断の際に、可
逆性感熱記録層１０１に含有されるロイコ染料が脱落
し、接着層１０３に付着する場合がある。

【００１３】この場合、従来の可逆性感熱記録シートに
おいては、接着層１０３にロイコ染料が付着したまま熱
プレスを行うことになり、そのため、ロイコ染料と接着
層１０３に含有される極性基の多い樹脂とが反応して、
接着層１０３上に不可逆な発色が発生してしまい、地肌
汚れの原因となる。その結果、この不可逆な発色のた
め、可逆性感熱記録層１０１に記録した情報の視認性が
低下してしまうという問題点を有している。

【００１４】上記不可逆な発色を隠蔽する方法として、
可逆性感熱記録シートの上記基材１０２として、白色ポ
リエチレンテレフタレート等の有色基材を使用する方法
も考えられるが、上述のように、この可逆性感熱記録シ
ートの厚さは、カード基材へののめり込み性を向上させ
るために、２５μｍ以下としなければならないため、不
可逆な発色を隠蔽する方法としては、殆ど実効がない。

【００１５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、接着層とロイコ染料とが反応した際の不可逆な発色
による、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性の
低下を防止することが可能な可逆性感熱記録シートを提
供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
可逆性感熱記録層の表面を保護するための保護層と、ロ
イコ染料と顕減色剤を主成分として含有し、加熱により
情報を可逆的に記録消去可能な可逆性感熱記録層と、基
材と、接着層とが、この順序により積層形成されている
可逆性感熱記録シートにおいて、前記基材と、前記接着
層との間に、前記ロイコ染料が前記接着層に付着し、該
ロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に接着層上
に生じる不可逆な発色を隠蔽するための隠蔽層を有する
ことを特徴とする。

【００１７】従って、この発明によれば、保護層と、可
逆性感熱記録層と、基材と、接着層とがこの順序により
積層形成されている可逆性感熱記録シートにおいて、基
材と接着層との間に、ロイコ染料が接着層に付着し、こ
のロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に生じる
不可逆な発色を隠蔽するための隠蔽層が形成されている
ため、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性が低
下してしまうということを防止することができる。

【００１８】請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明において、前記隠蔽層が、金属粒子または金属酸化物
粒子を含有する層あるいは金属蒸着層であることを特徴
とする。

【００１９】従って、この発明によれば、請求項１記載
の発明の作用が得られると共に、隠蔽層が、金属粒子ま
たは金属酸化物粒子を含有する層あるいは金属蒸着層で
あることから、すぐれた隠蔽性が得られる。

【００２０】請求項３記載の発明は、請求項１又は２に
記載の発明において、前記基材が、透明ポリエチレンテ
レフタレートにより形成されていることを特徴とする。

【００２１】従って、この発明によれば、請求項１又は
２に記載の発明の作用が得られると共に、基材が、透明
ポリエチレンテレフタレートにより形成されていること
から、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性に優
れ、その耐久性も十分なものとすることができる。

【００２２】請求項４記載の発明は、請求項１から３の
いずれかに記載の発明において、前記隠蔽層と前記接着
層との間にさらにバリアー層を有することを特徴とす
る。

【００２３】従って、この発明によれば、請求項１から
３のいずれかに記載の発明の作用が得られると共に、前
記隠蔽層と前記接着層との間にさらにバリアー層を有す
ることから、接着層に含有される極性基の多い樹脂によ
る隠蔽層の腐食、特に隠蔽層を金属蒸着層とした場合の
腐食を防止できる。

【００２４】請求項５記載の発明は、可逆性感熱記録層
の表面を保護するための保護層と、ロイコ染料を主成分
として含有し、加熱により情報を可逆的に記録消去可能
な可逆性感熱記録層と、基材と、接着層とが、この順序
により積層形成されている可逆性感熱記録シートにおい
て、前記接着層が、前記ロイコ染料が前記接着層に付着
し、該ロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に接
着層上に生じる不可逆な発色を隠蔽するための着色がな
されていることを特徴とする。

【００２５】従って、この発明によれば、保護層と、可
逆性感熱記録層と、基材と、接着層とがこの順序により
積層形成されている可逆性感熱記録シートにおいて、ロ
イコ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が付着した
接着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を隠蔽する
ために、接着層が着色されていることから、可逆性感熱
記録層に記録された情報の視認性が低下してしまうとい
うことを防止することができる。

【００２６】請求項６記載の発明は、請求項５記載の発
明において、前記接着層が、金属粒子または金属酸化物
粒子を含有する層であることを特徴とする。

【００２７】従って、この発明によれば、請求項５記載
の発明の作用が得られると共に、接着層が、金属粒子ま
たは金属酸化物粒子を含有する層であることから、接着
層が隠蔽層を兼ねることができる。

【００２８】請求項７記載の発明は、請求項５又は６に
記載の発明において、前記基材が、透明ポリエチレンテ
レフタレートにより形成されていることを特徴とする。

【００２９】従って、この発明によれば、請求項５又は
６に記載の発明の作用が得られると共に、基材が、透明
ポリエチレンテレフタレートにより形成されていること
から、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性に優
れ、その耐久性も十分なものとすることができる。

【００３０】請求項８記載の発明は、可逆性感熱記録層
の表面を保護するための保護層と、ロイコ染料を主成分
として含有し、加熱により情報を可逆的に記録消去可能
な可逆性感熱記録層と、基材と、接着層とが、この順序
により積層形成されている可逆性感熱記録シートにおい
て、前記可逆性感熱記録層と、前記基材との間に、ロイ
コ染料が前記接着層に付着し、該ロイコ染料が付着した
接着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を隠蔽する
ための隠蔽層が形成されていることを特徴とする。

【００３１】従って、この発明によれば、保護層と、可
逆性感熱記録層と、基材と、接着層とがこの順序により
積層形成されている可逆性感熱記録シートにおいて、情
報を可逆的に記録消去する可逆性感熱記録層と基材との
間に、ロイコ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が
付着した接着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を
隠蔽するための隠蔽層が形成されていることにより、可
逆性感熱記録層に記録された情報の視認性が低下してし
まうことを防止することができる。

【００３２】請求項９記載の発明は、請求項８記載の発
明において、前記隠蔽層が、金属粒子または金属酸化物
粒子あるいは金属蒸着層であることを特徴とする。

【００３３】従って、この発明によれば、請求項８記載
の発明の作用が得られると共に、隠蔽層が、金属粒子ま
たは金属酸化物粒子あるいは金属蒸着層であることか
ら、すぐれた隠蔽性が得られる。

【００３４】請求項１０記載の発明は、請求項８又は９
に記載の発明において、前記基材が、透明ポリエチレン
テレフタレートにより形成されていることを特徴とす
る。

【００３５】従って、この発明によれば、請求項８又は
９に記載の発明の作用が得られると共に、基材が、透明
ポリエチレンテレフタレートにより形成されていること
から、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性に優
れ、その耐久性も十分なものとすることができる。

【００３６】請求項１１記載の発明は、請求項８から１
０のいずれかに記載の発明において、前記可逆性感熱記
録層と、前記基材との間にさらにバリアー層を有するこ
とを特徴とする。

【００３７】従って、この発明によれば、請求項８から
１０のいずれかに記載の発明の作用が得られると共に、
前記可逆性感熱記録層と、前記基材との間にさらにバリ
アー層を有することから、可逆性感熱記録層に情報を記
録する際の加熱から隠蔽層を十分に保護することができ
ると共に、隠蔽層が金属粒子または金属酸化物粒子を含
有する層の場合には、隠蔽層を塗工する際に用いられる
溶剤や樹脂成分から可逆性感熱記録層が不用意に発色す
ることを防止できる。また隠蔽層が金属蒸着層である場
合には、可逆性感熱記録層に含有される顕減色剤等の酸
性基をもつ材料により隠蔽層が腐食されることを防止で
きる。

【００３８】

【発明の実施の形態】次に、図面を参照して本発明に係
る可逆性感熱記録シートの実施形態について詳細に説明
する。

【００３９】図１に、本発明に係る可逆性感熱記録シー
トの一実施形態の構造断面図を示す。

【００４０】図１に示されるように、この可逆性感熱記
録シートは、可逆性感熱記録層３の表面を保護するため
の保護層１と、ロイコ染料を主成分として含有し、加熱
により可逆的に情報の記録消去を行い得る可逆性感熱記
録層３と、基材５と、ロイコ染料が接着層９に付着し、
このロイコ染料が付着した接着層９を熱圧着した際に生
じる不可逆な発色を隠蔽するための隠蔽部層７と、この
可逆性感熱記録シートをカード基材等に接着させるため
の接着層９とから構成される。

【００４１】次に、図１に示される各層について以下に
さらに詳細に説明する。まず、図１に示される保護層１
には、その硬さを十分なものにするために紫外線硬化型
樹脂を含有させる。さらに、保護層１の表面に適度な凹
凸を形成して、保護層表面のギラ付き感を防止し、保護
層表面のキズの発生を防止し、サーマルヘッドのセルフ
クリーニング性を付与させるため、保護層１にシリカを
含有させることが好ましい。

【００４２】可逆性感熱記録層３は、例えばサーマルヘ
ッド等により加熱することにより情報を可逆的に記録消
去可能な層である。

【００４３】上記可逆性感熱記録層３は、ロイコ染料、
顕減色剤及びバインダー樹脂を主成分として構成され、
熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロ
イコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
体といわれるものである。また、顕減色剤は、電子受容
性化合物といわれるものであり、加熱後の冷却速度の違
いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせるも
のであり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくと
も１つ有するフェノール性化合物又はフタル酸化合物、
あるいはフェノール性水酸基とアミノ基とを有する酸性
化合物が用いられる。

【００４４】上述の、可逆性感熱記録層３に主成分とし
て含有されるロイコ染料としては、クリスタルバイオレ
ットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフ
ェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２
−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニ
リノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−
メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができ
る。

【００４５】ここで、通常無色ないし淡色の、ロイコ染
料としての電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または
２種以上を混合して使用してもよい。

【００４６】また、可逆性感熱記録層３に主成分として
含有される顕減色剤としては、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル尿
素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オク
タデシルチオアミド、４’−オクタデカンアニリド、２
−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−
ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−オク
タデカノヒドテジド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−［（ｐ−
ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシル尿
素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’
−ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げられる。

【００４７】ここで顕減色剤はそれぞれ１種または２種
以上を混合して使用しても良い。

【００４８】また、可逆性感熱記録層３に含有されるバ
インダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ
塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等
の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メ
チル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体等のラテックスなどがあげられ、特に電子供与性染
料前駆体（ロイコ染料）および電子受容性化合物（顕減
色剤）の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可
逆性感熱記録層が得られるため、熱可塑性樹脂の分子内
に二重結合を導入して、紫外線または電子線硬化性とし
た樹脂として、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコ
ール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステ
ル重合させた樹脂が使用できる。

【００４９】一方、可逆性感熱記録層３において、発色
を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良く、
消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例え
ば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射
熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱
記録層３だけでなく基材５等も加熱される為に冷却速度
が遅く、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な
方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当て
る等して急速に冷却することにより、発色状態を発現さ
せることができる。また、サーマルヘッド、レーザー光
等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後
に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現させ
ることができる。従って、同じ加熱温度および／または
同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発
色状態および消色状態を任意に発現させることができ
る。

【００５０】ここで、可逆性感熱記録層３は約３〜１０
μｍの厚さに形成される。

【００５１】また、図１に示される基材５は、例えばポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセテー
ト、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）及びポリカーボネート（ＰＣ）等の合成
樹脂シートまたは合成紙等を用いることができる。基材
５の厚さは通常、２５μｍ程度である。

【００５２】隠蔽部層７は本発明の要旨となる部分であ
り、この隠蔽部層７は、この可逆性感熱記録シートを分
割する際に可逆性感熱記録層３に含有されるロイコ染料
が接着層９に付着し、このロイコ染料が付着した接着層
９を熱プレスした場合に接着層９上に発生する不可逆な
着色を隠蔽するための層である。

【００５３】従って、その実施形態としては、後述する
第１の実施形態から第６の実施形態に示されるように、
アルミニウムペースト等の金属粒子や酸化チタン等の金
属酸化物粒子を含有する隠蔽層を用いて隠蔽部層７を形
成する場合（第１の実施形態、第２の実施形態）や、図
１に示される状態では分離している接着層９と隠蔽部層
７とのそれぞれの機能を結合し、隠蔽接着層として形成
する場合（第３の実施形態）や、基材５の接着層９に向
いている面上にアルミ蒸着層等の金属蒸着層を形成して
図１に示される隠蔽部層７とする場合（第６の実施形
態）等を挙げることができる。

【００５４】さらに、隠蔽部層７の積層位置は、図１に
示されるような基材５の下に限定されるものではなく、
例えば、基材５の上であり、かつ、可逆性感熱記録層３
の下に形成しても良い。

【００５５】この場合は、基材５上に、金属粒子や金属
酸化物を含有する隠蔽層を形成し、さらにこの隠蔽層上
にバリアー層を形成して、この両層を隠蔽部層として、
可逆性感熱記録層３の視認性を向上させ、その耐久性を
向上させる場合（第４の実施形態）や、基材５の可逆性
感熱記録層３に向いている面上に金属蒸着層を形成し、
さらにこの金属蒸着層の上にバリアー層を形成して、こ
の両層を隠蔽部層として可逆性感熱記録層３の視認性を
向上させ、その耐久性を向上させる場合（第５の実施形
態）等を挙げることができる。

【００５６】ここで、隠蔽層及び隠蔽接着層に含有され
る金属粒子としてはアルミニウム、亜鉛または銅等が挙
げられ、金属酸化物粒子としては酸化チタン、酸化亜鉛
等が挙げられる。これらは樹脂溶液中に分散した状態で
用いることができ、塗工して隠蔽層を形成する。また隠
蔽層として金属蒸着層を用いる場合は、アルミニウム、
亜鉛、銅、ニッケル、金、銀等を蒸着により形成する。

【００５７】バリアー層は隠蔽層が金属粒子または金属
酸化物粒子を含有する場合に、隠蔽層を塗工する際に用
いられる溶剤や樹脂成分から可逆性感熱記録層が不用意
に発色することを防止したり、また隠蔽層が金属蒸着層
である場合に、接着層に含有される極性基の多い樹脂や
可逆性感熱記録層に含有される顕減色剤等の酸性基をも
つ材料により隠蔽層が腐食されることを防止するもの
で、好ましくは紫外線硬化型樹脂塗料を塗工して形成す
ることができる。

【００５８】また、図１に示される、接着層９は、可逆
性感熱記録シートをカード等に熱プレス等した場合に十
分に接着をおこない得るものであれば良く、一般に用い
られるポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル
系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂を用
いることができる。

【００５９】さらに、本発明は、可逆性感熱記録シート
を、例えばスリット等を形成することにより分割した場
合における可逆性感熱記録層３から離脱したロイコ染料
が接着層９に付着し、このロイコ染料が付着した接着層
９を加熱した場合に発生する不可逆的な着色を隠蔽する
ことにより可逆性感熱記録層３に記録される情報の視認
性を向上させることを目的としているため、隠蔽部層７
の構成としては上記構成に限定されるものではなく、そ
の他の上記目的に適合する隠蔽部層７を適宜に利用する
ことができる。

【００６０】従って、図１に示される構造の可逆性感熱
記録シートにおいては、少なくとも、可逆性感熱記録層
３と接着層９との間に、接着層９とロイコ染料とが熱プ
レスにより反応した場合における不可逆な発色を隠蔽す
るための隠蔽部層７が形成されているため、可逆性感熱
記録層３に情報を記録した場合においても、その視認性
が低下してしまうことを防止することができる。

【００６１】次に、本発明に係る可逆性感熱記録シート
のさらに詳細な実施形態について、図面を参照しつつ、
第１から第６の実施形態を挙げて以下に説明する。

【００６２】＜第１の実施形態＞図２に、本発明に係る
可逆性感熱記録シートの第１の実施形態の断面構造図を
示す。当該可逆性感熱記録シートの各層の組成、および
カード等に適用して製造する際の工程について以下に示
す。

【００６３】１．基材２５ 厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ．東洋紡績（株）製、商品名Ｅ５１００）を用意し
た。

【００６４】２．可逆性感熱記録層２３ 下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニ
アビーズを加えてペイントシェーカーで６０分間分散し
て塗料とし、＃２６のワイヤーバーで前記基材２５表面
上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照
射（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パス）を行った
後、乾燥膜厚６μｍに形成した。 ・ロイコ染料（３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、山本化成（株）製、商品名ＯＤ
Ｂ） ２０重量部 ・顕減色剤（Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−
ｎ−オクタデシル尿素、特開平６−２１０９５４） ６
０重量部 ・熱可塑性樹脂（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）
製、商品名ダイヤナールＢＲ−８０） ６０重量部 ・紫外線硬化型樹脂（ＢＡＳＦ（株）社製、商品名ＬＡ
ＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６４） ２０重量部 ・光重合開始剤（チバガイギー（株）製、商品名ダロキ
ュア１１７３） １重量部 ・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） １０００重量部

【００６５】３．保護層２１ 下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニ
アビーズを加えてペイントシェーカーで１０分間分散し
て塗料とし、＃４のワイヤーバーで前記可逆性感熱記録
層２３上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫
外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パス）行っ
た後、乾燥膜厚２μｍに形成した。 ・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、
商品名ユニディック１７−８０６、固形分８０％） １
００重量部 ・シリカ（富士シリシア化学（株）製、商品名サイリシ
ア４３６） ５重量部 ・シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、商品名Ｋ
Ｆ９６） ３重量部 ・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） １５０重量部

【００６６】４．隠蔽層２７ 下記の組成の材料を攪拌機で３０分間攪拌して塗料と
し、＃１０のワイヤーバーで前記基材２５裏面に塗工
し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚３μｍに
形成した。 ・アルミニウムペースト（旭化成工業（株）製、商品名
ＭＨ８８０３） ９重量部 ・塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体（ユニ
オンカーバイド（株）製、商品名ＶＭＣＨ） １１重量
部 ・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） ４０重量部

【００６７】５．接着層２９ 下記の組成の塗料を＃１０のワイヤーバーで前記隠蔽層
２７上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥
膜厚３μｍに形成した。 ・変形エーテル型ポリエステル接着剤（富士フイルム
（株）製、商品名スタフィックスＳＯＣ−３０−Ｍ、固
形分３０％） ２重量部 ・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） １重量部

【００６８】次に、上記構造の可逆性感熱記録シートを
分割してカード等に適用する際の製造工程について以下
に説明する。但し、可逆性感熱記録シートを接着するカ
ード基材としては、透明硬質塩化ビニルシートを用い
る。

【００６９】６．スリットの形成 所望の幅に分割するためにスリットを可逆性感熱記録シ
ートに形成し、可逆性感熱記録テープにする。

【００７０】７．熱接着 分割された上記構造の可逆性感熱記録テープを、厚さ１
００μｍの透明硬質塩化ビニルシートに１００°Ｃに加
熱したゴムロールを押し当てて接着する。別に磁気テー
プも同様にして接着する。

【００７１】８．熱貼合 上記７．において可逆性感熱記録層が形成された透明硬
質塩化ビニルシートと、印刷を施した厚さ２８０μｍの
白色硬質塩化ビニルシート及び厚さ１００μｍの透明硬
質塩化ビニルシートを重ね合わせ、熱プレス機で温度１
３５°Ｃ、圧力５０ｋｇ／ｃｍ² の条件で１０分間熱プ
レスする。

【００７２】９．抜き加工 上記８．において熱貼合わせを行って得られたシートを
金型でＪＩＳＸ６３０１に規定された外形に抜いて、カ
ードとする。

【００７３】＜第２の実施形態＞次に、本発明に係る可
逆性感熱記録シートの第２の実施形態について、図３を
参照して説明する。図３を参照すると明らかなように、
この第２の実施形態に係る可逆性感熱記録シートの構造
は、図２に示される第１の実施形態の可逆性感熱記録シ
ートの構造と同様である。

【００７４】また、各層の組成についても、隠蔽層３１
の組成を、第１の実施形態における隠蔽層２７に変え
て、以下のように変更した以外は、他の各層において第
１の実施形態における各層の組成と同様である。

【００７５】１．隠蔽層３１ 下記の組成の材料を、容器に入れ、直径２ｍｍのジルコ
ニアビーズを加えて、ペイントシェーカーで３０分間分
散して塗料とし、＃２０のワイヤーバーで基材２５裏面
に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚８
μｍに形成した。 ・酸化チタン １重量部 ・塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体（ユニ
オンカーバイド（株）製、商品名ＶＭＣＨ） ３重量部 ・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） １６重量部

【００７６】また、第２の実施形態における、カード基
材への形成工程においても、上記第１の実施形態におけ
る６．から９．までの工程と同様なのでその説明を省略
する。

【００７７】＜第３の実施形態＞次に、本発明に係る可
逆性感熱記録シートの第３の実施形態について、図４を
参照して説明する。図４を参照すると明らかなように、
この第３の実施形態に係る可逆性感熱記録シートの構造
は、第１の実施形態に係る隠蔽層２７を以下のように変
更して隠蔽接着層４１とし、さらに第１の実施形態の構
造から、接着層２９を除いた以外は、第１の実施形態の
構造と同様である。

【００７８】１．隠蔽接着層４１ 下記の組成の材料を、容器に入れ、直径２ｍｍのジルコ
ニアビーズを加えて、ペイントシェーカーで３０分間分
散して塗料とし、＃２０のワイヤーバーで基材２５裏面
に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚１
０μｍに形成した。 ・アルミニウムペースト（旭化成工業（株）製、商品名
ＭＨ８８０３） ５重量部 ・ウレタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品
名ＴＹＦＯＲＣＥ ＡＤ−８６５Ｖ、固形分５０％）
２０重量部 ・ポリイソシアネート型硬化剤（大日本インキ化学工業
（株）製、商品名ＴＹＦＯＲＣＥ ＣＬ−１００Ｍ）
２重量部 ・溶剤（酢酸エチル） ２５重量部

【００７９】また、この第３の実施形態における、カー
ド基材への形成工程においても、上記第１の実施形態に
おける６．から９．までの工程と同様なのでその説明を
省略する。

【００８０】＜第４の実施形態＞次に、本発明に係る可
逆性感熱記録シートの第４の実施形態について、図５を
参照して説明する。図５を参照すると明らかなように、
この第４の実施形態に係る可逆性感熱記録シートの構造
は、隠蔽層２７が基材２５における可逆性感熱記録層２
３に向いている面上に形成され、さらにこの隠蔽層２７
上にバリアー層５１が形成されている点が、上述の第１
の実施形態の構造と異なる。また、バリアー層５１以外
の各層の組成については、第１の実施形態の各層のそれ
ぞれに対応する層の組成と同様であるため、バリアー層
５１以外の各層の説明を省略する。

【００８１】１．バリアー層５１ 下記の組成の材料を、＃１４のワイヤーバーで隠蔽層２
７上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線
照射（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パス）行った
後、乾燥膜厚５μｍに形成した。 ・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、
商品名ユニディックＣ３−３７４、固形分７５％） １
重量部 ・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） １重量部

【００８２】また、この第４の実施形態における、カー
ド基材への形成工程においても、上記第１の実施形態に
おける６．から９．までの工程と同様なのでその説明を
省略する。

【００８３】＜第５の実施形態＞次に、本発明に係る可
逆性感熱記録シートの第５の実施形態について、図６を
参照して説明する。図６を参照すると明らかなように、
この第５の実施形態に係る可逆性感熱記録シートの構造
は、アルミ蒸着層６７が基材６９における可逆性感熱記
録層２３に向いている面上に形成され、さらにアルミ蒸
着層６７上にバリアー層６５が形成されている点が、上
述の第１の実施形態の構造と異なる。

【００８４】また、基材６９、アルミ蒸着層６７及びバ
リアー層６５以外の各層の組成は、上述の第１の実施形
態のそれぞれ対応する各層の組成と同様であるので、そ
の説明を省略する。

【００８５】また、バリアー層６５の組成は、前述の第
４の実施形態において説明したバリアー層５１の組成と
同様であり、下記アルミ蒸着層６７上に形成した以外は
同様であるので、その説明を省略する。従って、基材６
９及びアルミ蒸着層６７について以下に説明する。

【００８６】１．基材６９及びアルミ蒸着層６７ 基材６９及びアルミ蒸着層６７は、以下に示される基材
を用いることにより形成される。 ・厚さ２５μｍのアルミ蒸着ＰＥＴ（東レ（株）製、商
品名ルミラーＴＳ＃２５）

【００８７】また、この第５の実施形態における、カー
ド基材への形成工程においても、上記第１の実施形態に
おける６．から９．までの工程と同様なのでその説明を
省略する。

【００８８】＜第６の実施形態＞次に、本発明に係る可
逆性感熱記録シートの第６の実施形態について、図７を
参照して説明する。図７を参照すると明らかなように、
この第６の実施形態に係る可逆性感熱記録シートの構造
は、基材６９のアルミ蒸着層が形成されている面を接着
層２９側に向け、さらに、バリアー層５１を、アルミ蒸
着層６７と接着層２９との間に形成している点が、前述
の第５の実施形態の構造と相違する。

【００８９】また、この第６の実施形態の各層の組成に
ついては、前述の第５の実施形態のそれぞれ対応する各
層の組成と同様であり、各層をそれぞれ図７に対応する
位置に形成した以外は同様であるので、その説明を省略
する。

【００９０】また、この第６の実施形態における、カー
ド基材への形成工程においても、上記第１の実施形態に
おける６．から９．までの工程と同様なのでその説明を
省略する。

【００９１】次に、上記第１から第６の実施形態におけ
る効果を比較するための第１から第３の比較例について
以下に示す。

【００９２】＜第１の比較例＞第１の比較例は、上述の
第１の実施形態から隠蔽層２７を除外した以外は、第１
の実施形態と同様の構造、及び組成である。

【００９３】この第１の比較例における、カード基材へ
の形成工程においても、上記第１の実施形態における
６．から９．までの工程と同様である。

【００９４】＜第２の比較例＞第２の比較例は、上述の
第１の比較例の構造において、基材を以下のように変更
した。それ以外は、第１の比較例と同様である。 １．基材 厚さが３８μｍの白色ＰＥＴ（東レ（株）製、商品名ル
ミラーＥ２０＃３８）

【００９５】この第２の比較例における、カード基材へ
の形成工程においても、上記第１の実施形態における
６．から９．までの工程と同様である。

【００９６】＜第３の比較例＞第３の比較例は、上述の
第１の比較例の構造において、基材を以下のように変更
した。それ以外は、第１の比較例と同様である。 １．基材 厚さが１００μｍの白色ＰＥＴ（東レ（株）製、商品名
ルミラーＥ２０＃１００）

【００９７】この第３の比較例における、カード基材へ
の形成工程においても、上記第１の実施形態における
６．から９．までの工程と同様である。

【００９８】以上のようにして得られた第１から第６の
実施形態の可逆性感熱記録シートと、第１から第３の比
較例の可逆性感熱記録シートとの間における熱プレス後
の地肌汚れの比較結果について、図８を参照して説明す
る。

【００９９】図８に、熱プレス後の地肌汚れの比較結果
を示す。図８に示されるように、上記第１から第６の実
施形態、及び第３の比較例においては、熱プレス後の地
肌汚れは存在していないが（無し）、第１の比較例、２
では存在している（有り）。

【０１００】ここで、地肌汚れが存在しているとは、黒
い斑点状の汚れが目視により確認可能であることをい
う。より具体的には、可逆性感熱記録シートをスリット
により切断した際における切断面に面した１ｃｍ² の領
域内に、その直径が約２０μｍ以上の黒斑点模様が１５
個程度存在していた。また、地肌汚れが存在していない
とは、前記黒斑点模様が観察されなかった状態をいう。

【０１０１】また、備考欄に示されるように、第３の比
較例においては、地肌汚れは存在していないが、基材の
厚さが１００μｍと厚すぎるため、熱プレスした後にカ
ード表面に段差が発生し、カードとして実用に耐えうる
ものではなかった。

【０１０２】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、請求項
１記載の発明によれば、加熱により情報を可逆的に記録
消去可能な可逆性感熱記録層と、接着層との間に、ロイ
コ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が付着した接
着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を隠蔽するた
めの隠蔽層を形成しているため、可逆性感熱記録層に記
録された情報の視認性が低下してしまうことを防止する
ことが可能な可逆性感熱記録シートを提供することがで
きる。

【０１０３】また、請求項２、及び請求項９記載の発明
によれば、隠蔽層が、金属粒子または金属酸化物粒子を
含有する層あるいは金属蒸着層であることから、すぐれ
た隠蔽性を得ることが可能な可逆性感熱記録シートを提
供することができる。

【０１０４】また、請求項３、請求項７、及び請求項１
０記載の発明によれば、基材が、透明ポリエチレンテレ
フタレートにより形成されているため、可逆性感熱記録
層に記録された情報の視認性に優れ、その耐久性も十分
な可逆性感熱記録シートを提供することができる。

【０１０５】また、請求項４記載の発明によれば、隠蔽
層と接着層との間にさらにバリアー層を有することか
ら、接着層に含有される極性基の多い樹脂による隠蔽層
の腐食、特に隠蔽層を金属蒸着層とした場合の腐食を防
止することが可能な可逆性感熱記録シートを提供するこ
とができる。

【０１０６】また、請求項５記載の発明によれば、接着
層に、ロイコ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が
付着した接着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を
隠蔽するための着色がなされているため、可逆性感熱記
録層に記録された情報の視認性が低下してしまうのを防
止することが可能な可逆性感熱記録シートを提供するこ
とができる。

【０１０７】また、請求項６記載の発明によれば、接着
層が、金属粒子または金属酸化物粒子を含有する層であ
るため、接着層が隠蔽層を兼ねることが可能な可逆性感
熱記録シートを提供することができる。

【０１０８】また、請求項８記載の発明によれば、加熱
により情報を可逆的に記録することができる可逆性感熱
記録層と、基材との間に、ロイコ染料が接着層に付着
し、このロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に
生じる不可逆な発色を隠蔽するための隠蔽層を形成して
いるため、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性
が低下してしまうことを防止することが可能な可逆性感
熱記録シートを提供することができる。

【０１０９】さらに、請求項１１記載の発明によれば、
可逆性感熱記録層と、基材との間にさらにバリアー層を
有することから、可逆性感熱記録層に情報を記録する際
の加熱から隠蔽層を十分に保護することができると共
に、隠蔽層が金属粒子または金属酸化物粒子を含有する
層の場合には、隠蔽層を塗工する際に用いられる溶剤や
樹脂成分から可逆性感熱記録層が不用意に発色すること
を防止することが可能となり、さらに、隠蔽層が金属蒸
着層である場合には、可逆性感熱記録層に含有される顕
減色剤等の酸性基をもつ材料により隠蔽層が腐食される
ことを防止することが可能な可逆性感熱記録シートを提
供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る可逆性感熱記録シートの一実施形
態の構造断面図である。

【図２】本発明に係る可逆性感熱記録シートの第１の実
施形態の構造断面図である。

【図３】本発明に係る可逆性感熱記録シートの第２の実
施形態の構造断面図である。

【図４】本発明に係る可逆性感熱記録シートの第３の実
施形態の構造断面図である。

【図５】本発明に係る可逆性感熱記録シートの第４の実
施形態の構造断面図である。

【図６】本発明に係る可逆性感熱記録シートの第５の実
施形態の構造断面図である。

【図７】本発明に係る可逆性感熱記録シートの第６の実
施形態の構造断面図である。

【図８】本発明に係る可逆性感熱記録シートの第１から
第６の実施形態と第１から第３の比較例とを比較した結
果を表す図である。

【図９】従来の可逆性感熱記録シートの構造断面図、及
びカード基材への熱プレス工程を示す図である。

【符号の説明】

１ 保護層 ３ 可逆性感熱記録層 ５ 基材 ７ 隠蔽部層 ９ 接着層 ２１ 保護層 ２３ 可逆性感熱記録層 ２５ 基材（透明２５μｍＰＥＴ） ２７ 隠蔽層 ２９ 接着層 ３１ 隠蔽層 ４１ 隠蔽接着層 ５１ バリアー層 ６５ バリアー層 ６７ アルミ蒸着層 ６９ 基材（アルミ蒸着２５μｍＰＥＴ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 実 東京都文京区小石川四丁目14番12号 共同 印刷株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可逆性感熱記録層の表面を保護するため
   の保護層と、 ロイコ染料と顕減色剤を主成分として含有し、加熱によ
   り情報を可逆的に記録消去可能な可逆性感熱記録層と、 基材と、 接着層とが、この順序により積層形成されている可逆性
   感熱記録シートにおいて、 前記基材と、前記接着層との間に、 前記ロイコ染料が前記接着層に付着し、該ロイコ染料が
   付着した接着層を熱圧着した際に接着層上に生じる不可
   逆な発色を隠蔽するための隠蔽層を有することを特徴と
   する可逆性感熱記録シート。
2. 【請求項２】 前記隠蔽層が、 金属粒子または金属酸化物粒子を含有する層あるいは金
   属蒸着層であることを特徴とする請求項１記載の可逆性
   感熱記録シート。
3. 【請求項３】 前記基材が、 透明ポリエチレンテレフタレートにより形成されている
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の可逆性感熱記
   録シート。
4. 【請求項４】 前記隠蔽層と前記接着層の間にさらにバ
   リアー層を有することを特徴とする請求項１から３のい
   ずれかに記載の可逆性感熱記録シート。
5. 【請求項５】 可逆性感熱記録層の表面を保護するため
   の保護層と、 ロイコ染料を主成分として含有し、加熱により情報を可
   逆的に記録消去可能な可逆性感熱記録層と、 基材と、 接着層とが、この順序により積層形成されている可逆性
   感熱記録シートにおいて、 前記接着層が、前記ロイコ染料が前記接着層に付着し、
   該ロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に接着層
   上に生じる不可逆な発色を隠蔽するための着色がなされ
   ていることを特徴とする可逆性感熱記録シート。
6. 【請求項６】 前記接着層が、 金属粒子または金属酸化物粒子を含有する層であること
   を特徴とする請求項５載の可逆性感熱記録シート。
7. 【請求項７】 前記基材が、 透明ポリエチレンテレフタレートにより形成されている
   ことを特徴とする請求項５又は６に記載の可逆性感熱記
   録シート。
8. 【請求項８】 可逆性感熱記録層の表面を保護するため
   の保護層と、 ロイコ染料を主成分として含有し、加熱により情報を可
   逆的に記録消去可能な可逆性感熱記録層と、 基材と、 接着層とが、この順序により積層形成されている可逆性
   感熱記録シートにおいて、 前記可逆性感熱記録層と前記基材との間に、ロイコ染料
   が前記接着層に付着し、該ロイコ染料が付着した接着層
   を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を隠蔽するための
   隠蔽層が形成されていることを特徴とする可逆性感熱記
   録シート。
9. 【請求項９】 前記隠蔽層が、 金属粒子または金属酸化物粒子を含有する層あるいは金
   属蒸着層であることを特徴とする請求項８記載の可逆性
   感熱記録シート。
10. 【請求項１０】 前記基材が、 透明ポリエチレンテレフタレートにより形成されている
    ことを特徴とする請求項８又は９に記載の可逆性感熱記
    録シート。
11. 【請求項１１】 前記可逆性感熱記録層と、前記隠蔽層
    との間に、さらにバリアー層を有することを特徴とする
    請求項８から１０のいずれかに記載の可逆性感熱記録シ
    ート。