JP3574314B2 - 転写型可逆性感熱記録媒体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写型可逆性感熱記録媒体に関し、特にロイコ染料及び顕減色剤を主成分として含有している可逆性感熱記録層を有し、情報の記録消去を可逆的に行うことが可能な転写型可逆性感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＩＤカード、プリペイドカード等の各種カードにおいては、例えば磁気記録に加えて残高等の表示のための可逆的な感熱記録が採用されている。この可逆的な感熱記録は現像が不要であり、発色濃度が高くしかも安価であることから、広く利用されている。このような可逆的な感熱記録機能を上記各種カード等に具備させるための部材として、転写型可逆性感熱記録媒体が知られている。
【０００３】
上記転写型可逆性感熱記録媒体の従来例について、図７を参照して説明する。図７において、図７の（ａ）に、従来の転写型可逆性感熱記録媒体の構造断面図を示し、図７の（ｂ）に、この従来の転写型可逆性感熱記録媒体をカード基材２００に熱プレスする際のプレス工程図を示す。
【０００４】
まず、図７の（ａ）に示されるように、この従来の転写型可逆性感熱記録媒体は、透明ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す。）により形成される基材１０４と、この基材１０４の上に形成される剥離層１０３と、この剥離層１０３の上に形成され、可逆性感熱記録層１０１の表面を保護するための保護層１０２と、この保護層１０２の上に形成される可逆性感熱記録層１０１と、この可逆性感熱記録層１０１の上に形成される接着層１００とから構成されている。
【０００５】
後述するように、従来の転写型可逆性感熱記録媒体においては、その迅速な大量生産を可能とするために、まず、図７の（ａ）に示される断面構造を有する転写型可逆性感熱記録媒体を形成し、その後に、この転写型可逆性感熱記録媒体をカード等に適用する際の大きさに合わせるために、適宜な大きさに切断し（スリットを形成し）て用いるものである。
【０００６】
上述のスリット形成工程について、図７の（ｂ）を参照して説明する。図７の（ｂ）に示されるように、転写型可逆性感熱記録媒体をカード基材２００上に形成する際には、まず、スリット形成工程により、転写型可逆性感熱記録媒体にスリット２０１を形成して幾つかの部分に分割する。そして、熱プレス（熱圧着）は、接着層１００をカード基材２００に向けて行う。
【０００７】
このように、従来の転写型可逆性感熱記録媒体を用いたカード等においては、可逆性感熱記録層１０１に情報を可逆的に記録消去することが可能になると共に、容易にその製造を行うことができるとしている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、図７の（ｂ）に示されるように、上記従来の構造の転写型可逆性感熱記録媒体の製造工程においては、まず、図７の（ａ）に示される構造の転写型可逆性感熱記録媒体をシートとして製造した後に、スリット２０１を形成して、適宜な大きさに転写型可逆性感熱記録媒体を分割しなければならない。
【０００９】
例えば、予め図７の（ａ）に示されるような構造の転写型可逆性感熱記録媒体のシートを製造せずに、その使用態様に応じた大きさの転写型可逆性感熱記録媒体を製造するとなると、転写型可逆性感熱記録媒体の一般的な使用先がクレジットカードやプリペイドカードのような携帯型のカードであることを鑑みて、その煩雑さは多大であり、製造コストの上昇、及び製造時間の長期化を招くことになる。
【００１０】
従って、転写型可逆性感熱記録媒体の製造においては、図７の（ａ）に示されるような構造の転写型可逆性感熱記録媒体を形成した後にスリット２０１を形成して分割する工程が必須となるが、このスリット２０１の形成の際に、可逆性感熱記録層１０１も当然に切断する。そして、この可逆性感熱記録層１００の切断の際に、可逆性感熱記録層１０１に含有されるロイコ染料が脱落し、接着層１００に付着する場合がある。
【００１１】
この場合、従来の転写型可逆性感熱記録媒体においては、接着層１００にロイコ染料が付着したまま熱プレスを行うことになり、その結果、ロイコ染料と接着層１００とが反応して、接着層１００上に不可逆な発色が発生してしまい、地肌汚れの原因となる。その結果、この不可逆な発色のため、可逆性感熱記録層１０１に記録した情報の視認性が低下してしまうという問題点を有している。
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、接着層とロイコ染料とが反応した際の不可逆な発色による、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性の低下を防止することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明は、ロイコ染料と顕減色剤とを主成分として含有し、加熱することにより可逆的に情報を記録し、消去することが可能な可逆性感熱記録層と、前記可逆性感熱記録層と共に形成され、接着を行うための接着層とを有する転写型可逆性感熱記録媒体において、前記可逆性感熱記録層における前記接着層に向かっている面の反対面側に、前記可逆性感熱記録層の表面を保護するための保護層と、該保護層と基材とを剥離するための剥離層と、基材とが、この順序により積層されており、前記接着層が、前記ロイコ染料が前記接着層に付着し、該ロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を隠蔽するための着色がなされていることを特徴とする。
【００１４】
従って、この発明によれば、可逆的に情報を記録消去する可逆性感熱記録層と接着層とを有する転写型可逆性感熱記録媒体において、この接着層に、転写型可逆性感熱記録媒体にスリットを形成した際に発生するロイコ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が付着した接着層を熱プレスした場合に発生する不可逆な着色を隠蔽するための着色が成されているため、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性が低下してしまうことを防止することができる。
さらに、可逆性感熱記録層における接着層に向かっている面の反対面側に、可逆性感熱記録層の表面を保護するための保護層と、保護層と基材とを剥離するための剥離層と、基材とが、この順序により積層されていることから、転写型可逆性感熱記録媒体の製造を容易に行うことができると共に、製造後の管理を容易にし、さらに、転写型可逆性感熱記録媒体の適用範囲を拡げることができる。
【００１５】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明において、前記接着層における着色が、接着層に金属粒子または金属酸化物粒子を含有させることにより行われることを特徴とする。
【００１６】
従って、この発明によれば、請求項１記載の発明の作用が得られると共に、接着層における着色が、金属粒子または金属酸化物粒子を含有させることにより行われることから、容易に接着層を着色することができ、すぐれた隠蔽性が得られる。
【００１７】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２に記載の発明において、前記接着層と前記可逆性感熱記録層との間に、バリアー層を形成したことを特徴とする。
【００１８】
従って、この発明によれば、請求項１又は２に記載の発明の作用が得られると共に、接着層と可逆性感熱記録層との間に、バリアー層を形成しているため、可逆性感熱記録層が不用意に発色してしまうことを防止できる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
次に、図面を参照して転写型可逆性感熱記録媒体の実施形態について詳細に説明する。
【００２０】
図１に、転写型可逆性感熱記録媒体の一実施形態の構造断面図を示す。
【００２１】
図１に示されるように、この転写型可逆性感熱記録媒体は、熱プレス等によりカード基材等に接着を行うための接着層１と、転写型可逆性感熱記録媒体にスリットを形成して切断した際に、可逆性感熱記録層５から発生したロイコ染料が接着層１に付着し、このロイコ染料が付着した接着層１を熱プレスした場合に、ロイコ染料と接着層１とが反応することにより生ずる接着層１上の不可逆な着色を隠蔽するための隠蔽層３とを有する。
【００２２】
さらに、バリアー層１３と、加熱により情報を可逆的に記録消去することができる、ロイコ染料を主成分として含有している可逆性感熱記録層５と、可逆性感熱記録層５の表面を保護するための保護層７と、保護層７と基材１１とを剥離するための剥離層９と、転写型可逆性感熱記録媒体の製造、管理を容易にするための基材１１とを有する。
【００２３】
次に、図１に示される各層について以下にさらに詳細に説明する。まず、接着層１は、転写型可逆性感熱記録媒体をカード等に熱プレス等した場合に十分に接着をおこない得るものであれば良く、一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂を用いることができる。
【００２４】
隠蔽層３とバリアー層１３についての詳細は後述する。
【００２５】
可逆性感熱記録層５は、例えばサーマルヘッド等により加熱することにより情報を可逆的に記録消去可能な層である。
【００２６】
上記可逆性感熱記録層５は、ロイコ染料、顕減色剤及びバインダー樹脂を主成分として構成され、熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロイコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体といわれるものである。また、顕減色剤は、電子受容性化合物といわれるものであり、加熱後の冷却速度の違いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせるものであり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有するフェノール性化合物又はフタル酸化合物、あるいはフェノール性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物が用いられる。
【００２７】
上述の、可逆性感熱記録層５に主成分として含有されるロイコ染料としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができる。
【００２８】
ここで、通常無色ないし淡色の、ロイコ染料としての電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００２９】
また、可逆性感熱記録層５に主成分として含有される顕減色剤としては、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオアミド、４’−オクタデカンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−オクタデカノヒドテジド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げられる。
【００３０】
ここで顕減色剤はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用しても良い。
【００３１】
また、可逆性感熱記録層５に含有されるバインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、特に電子供与性染料前駆体（ロイコ染料）および電子受容性化合物（顕減色剤）の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層が得られるため、熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、紫外線または電子線硬化性とした樹脂として、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂が使用できる。これらの樹脂は単独で、または２種以上混合して使用できる。
【００３２】
一方、可逆性感熱記録層５において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱記録層５だけでなく基材１１等も加熱される為に冷却速度が遅く、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急速に冷却することにより、発色状態を発現させることができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現させることができる。従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。
【００３３】
ここで、可逆性感熱記録層５は約３〜１５μｍの厚さに形成される。
【００３４】
また、図１に示される保護層７には、その硬さを十分なものにするために紫外線硬化型樹脂を含有させる。さらに、保護層７の表面に適度な凹凸を形成して、保護層表面のギラ付き感を防止し、保護層表面のキズの発生を防止し、サーマルヘッドのセルフクリーニング性を付与させるため、保護層７にシリカを含有させることが好ましい。
【００３５】
また、図１に示される剥離層９は、基材１１と保護層７との間における剥離性能を向上させるためのものであり、従って、剥離層９は、フッ素系樹脂、各種のワックス、シリコン等の剥離剤を例えばアクリル系樹脂、繊維素系樹脂、ビニル系樹脂等のビヒクル中に添加したコーティング剤による塗工層や、例えば、フッ素系樹脂、シリコン、メラミン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、電離放射線架橋型の多官能のアクリレート、ポリエステル、エポキシ等の樹脂等の剥離性樹脂によるコーティング剤の塗工層あるいはエクストルージョンコート層等からなる。
【００３６】
また、図１に示される基材１１は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまたは合成紙等を用いることができる。基材１１の厚さは通常、１０〜５０μｍ程度である。
【００３７】
また、上述の隠蔽層３は、この転写型可逆性感熱記録媒体を分割する際に可逆性感熱記録層５に含有されるロイコ染料が接着層１に付着し、このロイコ染料が付着した接着層１を熱プレスした場合に接着層１上に発生する不可逆な着色を隠蔽するための層である。
【００３８】
従って、その実施形態としては、アルミニウムペースト等の金属粒子や酸化チタン等の金属酸化物粒子により着色して隠蔽層３を形成する場合や、図１に示される状態では分離している接着層１と隠蔽層３とのそれぞれの機能を結合し、隠蔽接着層として形成する場合や、隠蔽層３として第２のバリアー層を形成し、このバリアー層に上記不可逆な発色を隠蔽するための金属蒸着層を形成する場合等がある。
【００３９】
ここで、隠蔽層および隠蔽接着層に含有される金属粒子としてはアルミニウム、亜鉛または銅等が挙げられ、金属酸化物粒子としては酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらは樹脂溶液中に分散した状態で用いることができ、塗工して隠蔽層を形成する。また隠蔽層として金属蒸着層を用いる場合は、アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、金、銀、スズ等を蒸着により形成する。
【００４０】
バリアー層は隠蔽層が金属粒子または金属酸化物粒子を含有する場合に、隠蔽層を塗工する際に用いられる溶剤や樹脂成分から可逆性感熱記録層が不用意に発色することを防止したり、また隠蔽層が金属蒸着層である場合に、接着層に含有される極性基の多い樹脂や可逆性感熱記録層に含有される顕減色剤等の酸性基をもつ材料により隠蔽層が腐食されることを防止するもので、好ましくは紫外線硬化型樹脂塗料を塗工して形成することができる。
【００４１】
ただし、本発明は、転写型可逆性感熱記録媒体を、例えばスリット等を形成することにより分割した場合における可逆性感熱記録層から離脱したロイコ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が付着した接着層を加熱した場合に発生する不可逆的な着色を隠蔽することにより可逆性感熱記録層に記録される情報の視認性を向上させることを目的としているため、隠蔽層３の構成としては上記構成に限定されるものではなく、その他の上記目的に適合する隠蔽層３を適宜に利用することができる。
【００４２】
その他の例としては、例えば、前記バリアー層を構成する紫外線硬化型樹脂塗料に金属粒子または金属酸化物粒子を含有させ、前記可逆性感熱記録層と接着層との間に形成するようにしてもよい。このようにすることで、接着層に含有される極性基の多い樹脂により可逆性感熱記録層が不用意に発色することを防止することができると共に、接着層に付着したロイコ染料の加熱加圧された際の不可逆的な着色を防止でき、さらに塗工工程も簡略化できる。
【００４３】
従って、図１に示される構造の転写型可逆性感熱記録媒体においては、接着層１と可逆性感熱記録層５との間に、接着層１とロイコ染料とが熱プレスにより反応した場合における不可逆な発色を隠蔽するための隠蔽層３が形成されているため、可逆性感熱記録層５に情報を記録した場合においても、その視認性が低下してしまうことを防止することができる。
【００４４】
次に、転写型可逆性感熱記録媒体のさらに詳細な実施形態について、図面を参照しつつ、第１から第４の実施形態を挙げて以下に説明する。
【００４５】
＜第１の実施形態＞
図２に、転写型可逆性感熱記録媒体の第１の実施形態の断面構造図を示す。当該転写型可逆性感熱記録媒体の各層の組成、およびカード等に適用して製造する際の工程について以下に示す。
【００４６】
１．基材３３
厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ．東洋紡績（株）製、商品名Ｅ５１００）を用意した。
【００４７】
２．剥離層３１
下記の組成の材料を＃４のワイヤーバーで前記基材１７表面上に塗工し、乾燥させ（１２０°Ｃ、２分間）て、形成した。
・シリコン樹脂（信越化学工業（株）製、商品名ＫＳ−８８２） ４０重量部
・ポリビニルプチラール樹脂（積水化学工業（株）製、商品名ＢＬ−１） ４重量部
・硬化剤（信越化学工業（株）製、商品名ＣＡＴ−ＰＳ−８０） １重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） ６００重量部
【００４８】
３．保護層２９
下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーで１０分間分散して塗料とし、＃７のワイヤーバーで前記剥離層３１上に塗工し、乾燥させ（１００°Ｃ、２分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ３灯、２５ｍ／分、１パス）行った後、乾燥膜厚３μｍに形成した。
・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ユニディック１７−８０６） ２０重量部
・シリカ（水澤化学工業（株）製、商品名ミズカシルＰ−６０３） １重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） ３０重量部
【００４９】
４．可逆性感熱記録層２７
下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーで６０分間分散して塗料とし、＃２６のワイヤーバーで前記保護層２９上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、２５ｍ／分、１パス）を行った後、乾燥膜厚６μｍに形成した。
・ロイコ染料（３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、山本化成（株）製、商品名ＯＤＢ） ２０重量部
・顕減色剤（Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル尿素、特開平６−２１０９５４） ６０重量部
・熱可塑性樹脂（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製、商品名ダイヤナールＢＲ−８０） ６０重量部
・紫外線硬化型樹脂（ＢＡＳＦ（株）社製、商品名ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６４） ２０重量部
・光重合開始剤（チバガイギー（株）製、商品名ダロキュア１１７３） １重量部
・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） １０００重量部
【００５０】
５．バリアー層２５
下記の組成の材料を塗料とし、＃２０のワイヤーバーで前記可逆性感熱記録層２７上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、２５ｍ／分、１パス）を行った後、乾燥膜厚１０μｍに形成した。
・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ユニディックＣ３−３７４） １重量部
・溶剤（トルエン） １重量部
【００５１】
６．隠蔽層２３
下記の組成の材料を攪拌機で３０分間攪拌して塗料とし、＃１０のワイヤーバーで前記バリアー層２５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚３μｍに形成した。
・アルミニウムペースト（旭化成工業（株）製、商品名ＭＨ８８０３） ９重量部
・塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体（ユニオンカーバイド（株）製、商品名ＶＭＣＨ） １１重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） ４０重量部
【００５２】
７．接着層２１
下記の組成の塗料を＃１０のワイヤーバーで前記隠蔽層２３上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚３μｍに形成した。
・変形エーテル型ポリエステル接着剤（富士フイルム（株）製、商品名スタフィックスＳＯＣ−３０−Ｍ） ２重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） １重量部
【００５３】
次に、上記構造の転写型可逆性感熱記録媒体を分割してカード等に適用する際の製造工程について以下に説明する。但し、転写型可逆性感熱記録媒体を転写するカード基材としては、透明硬質塩化ビニルシートを用いる。
【００５４】
８．スリットの形成
所望の幅に分割するためにスリットを転写型可逆性感熱記録媒体に形成する。
【００５５】
９．熱転写
分割された上記構造の転写型可逆性感熱記録媒体を、厚さ１００μｍの透明硬質塩化ビニルシートに１００°Ｃに加熱したゴムロールを押し当てて転写する。別に磁気テープも同様にして転写する。
【００５６】
１０．熱貼合
上記９．において可逆性感熱記録層が形成された透明硬質塩化ビニルシートと、印刷を施した厚さ２８０μｍの白色硬質塩化ビニルシート及び厚さ１００μｍの透明硬質塩化ビニルシートを重ね合わせ、熱プレス機で温度１３５°Ｃ、圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１０分間熱プレスする。
【００５７】
１１．抜き加工
上記１０．において熱貼合わせを行って得られたシートを金型でＪＩＳＸ６３０１に規定された外形に抜いて、カードとする。
【００５８】
＜第２の実施形態＞
次に、転写型可逆性感熱記録媒体の第２の実施形態について、図３を参照して説明する。図３を参照すると明らかなように、この第２の実施形態に係る転写型可逆性感熱記録媒体の構造は、図２に示される第１の実施形態の転写型可逆性感熱記録媒体の構造と同様である。
【００５９】
また、各層の組成についても、隠蔽層４３の組成を、第１の実施形態における隠蔽層２３に変えて、以下のように変更した以外は、他の各層において第１の実施形態における各層の組成と同様である。
【００６０】
１．隠蔽層４３
下記の組成の材料を、容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えて、ペイントシェーカーで３０分間分散して塗料とし、＃２０のワイヤーバーでバリアー層２５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚８μｍに形成した。
・酸化チタン １重量部
・塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体（ユニオンカーバイド（株）製、商品名ＶＭＣＨ） ３重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） １６重量部
【００６１】
また、第２の実施形態における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００６２】
＜第３の実施形態＞
次に、本発明に係る転写型可逆性感熱記録媒体の第３の実施形態について、図４を参照して説明する。図４を参照すると明らかなように、この第３の実施形態に係る転写型可逆性感熱記録媒体は、第１の実施形態に係る隠蔽層２３を以下のように変更して隠蔽接着層６１とし、さらに第１の実施形態の構造から、接着層２１を除いた以外は同様である。
【００６３】
１．隠蔽接着層６１
下記の組成の材料を、容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えて、ペイントシェーカーで３０分間分散して塗料とし、＃２０のワイヤーバーでバリアー層２５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚１０μｍに形成した。
・アルミニウムペースト（旭化成工業（株）製、商品名ＭＨ８８０３） ５重量部
・ウレタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ＴＹＦＯＲＣＥ ＡＤ−８６５Ｖ） ２０重量部
・ポリイソシアネート型硬化剤（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ＴＹＦＯＲＣＥ ＣＬ−１００Ｍ） ２重量部
・溶剤（酢酸エチル） ２５重量部
【００６４】
また、この第３の実施形態における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００６５】
＜第４の実施形態＞
次に、転写型可逆性感熱記録媒体の第４の実施形態について、図５を参照して説明する。図５を参照すると明らかなように、この第４の実施形態に係る転写型可逆性感熱記録媒体は、第１の実施形態に係る隠蔽層２３の代わりに、アルミ蒸着層８５、及びバリアー層８３を形成している。その他は同様である。
【００６６】
１．アルミ蒸着層８５
前記バリアー層２５上にアルミ蒸着により、厚さ０．０５〜０．１μｍに形成する。
２．バリアー層８３
下記の組成の材料を、＃７のワイヤーバーでアルミ蒸着層８５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、２５ｍ／分、１パス）を行い、乾燥膜厚３μｍに形成した。ただし、アルミ蒸着層の腐食防止は省略可能である。
・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ユニディックＣ３−３７４） １重量部
・溶剤（トルエン） １重量部
【００６７】
また、この第４の実施形態における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００６８】
＜比較例１＞
次に、上記第１から第４の実施形態における効果を比較するための比較例１として、第１の実施形態において、隠蔽層２３を除外し、その他の各層の構造が第１の実施形態と同様のものを採用した。
【００６９】
また、この比較例１における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００７０】
以上のようにして得られた第１から第４の実施形態の転写型可逆性感熱記録媒体と、比較例１の転写型可逆性感熱記録媒体との間における熱プレス後の地肌汚れの比較結果について、図６を参照して説明する。
【００７１】
図６に、熱プレス後の地肌汚れの比較結果を示す。
図６に示されるように、上記第１から第４の実施形態においては、熱プレス後の地肌汚れは存在していないが（無し）、比較例１では存在している（有り）。
【００７２】
ここで、地肌汚れが存在しているとは、黒い斑点状の汚れが目視により確認可能であることをいう。より具体的には、転写型可逆性感熱記録媒体をスリットにより切断した際における切断面に面した１ｃｍ2 の領域内に、その直径が約２０μｍ以上の黒斑点模様が１５個程度存在していた。また、地肌汚れが存在していないとは前記黒斑点模様が観察されなかった状態をいう。
【００７３】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、情報を可逆的に記録消去可能な可逆性感熱記録層と共に形成される接着層を着色しているため、ロイコ染料が付着した接着層を熱プレスした場合に発生する不可逆な発色を隠蔽することができるので、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性が低下してしまうことを防止することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００７４】
また、接着層における着色が、金属粒子または金属酸化物粒子を含有させることにより行われることから、容易に接着層を着色することが可能になると共に、すぐれた隠蔽性を得ることが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００７５】
また、接着層と可逆性感熱記録層との間に、バリアー層を形成しているため、可逆性感熱記録層が不用意に発色してしまうことを防止することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００７６】
さらに、保護層、剥離層、基材とを順次積層して形成しているため、転写型可逆性感熱記録媒体の製造、及び製造後の管理が容易となり、さらに、その適用範囲を拡張することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】転写型可逆性感熱記録媒体の一実施形態の構造断面図である。
【図２】転写型可逆性感熱記録媒体の第１の実施形態の構造断面図である。
【図３】転写型可逆性感熱記録媒体の第２の実施形態の構造断面図である。
【図４】本発明に係る転写型可逆性感熱記録媒体の第３の実施形態の構造断面図である。
【図５】転写型可逆性感熱記録媒体の第４の実施形態の構造断面図である。
【図６】転写型可逆性感熱記録媒体の第１から第４の実施形態と比較例１とを比較した結果を表す図である。
【図７】従来の転写型可逆性感熱記録媒体の構造断面図、及びカード基材への熱プレス工程を示す図である。
【符号の説明】
１ 接着層
３ 隠蔽層
５ 可逆性感熱記録層
７ 保護層
９ 剥離層
１１ 基材
１３ バリアー層
２１ 接着層
２３ 隠蔽層
２５ バリアー層
２７ 可逆性感熱記録層
２９ 保護層
３１ 剥離層
３３ 基材
４３ 隠蔽層
６１ 隠蔽接着層
８３ バリアー層
８５ アルミ蒸着層
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写型可逆性感熱記録媒体に関し、特にロイコ染料及び顕減色剤を主成分として含有している可逆性感熱記録層を有し、情報の記録消去を可逆的に行うことが可能な転写型可逆性感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＩＤカード、プリペイドカード等の各種カードにおいては、例えば磁気記録に加えて残高等の表示のための可逆的な感熱記録が採用されている。この可逆的な感熱記録は現像が不要であり、発色濃度が高くしかも安価であることから、広く利用されている。このような可逆的な感熱記録機能を上記各種カード等に具備させるための部材として、転写型可逆性感熱記録媒体が知られている。
【０００３】
上記転写型可逆性感熱記録媒体の従来例について、図７を参照して説明する。図７において、図７の（ａ）に、従来の転写型可逆性感熱記録媒体の構造断面図を示し、図７の（ｂ）に、この従来の転写型可逆性感熱記録媒体をカード基材２００に熱プレスする際のプレス工程図を示す。
【０００４】
まず、図７の（ａ）に示されるように、この従来の転写型可逆性感熱記録媒体は、透明ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す。）により形成される基材１０４と、この基材１０４の上に形成される剥離層１０３と、この剥離層１０３の上に形成され、可逆性感熱記録層１０１の表面を保護するための保護層１０２と、この保護層１０２の上に形成される可逆性感熱記録層１０１と、この可逆性感熱記録層１０１の上に形成される接着層１００とから構成されている。
【０００５】
後述するように、従来の転写型可逆性感熱記録媒体においては、その迅速な大量生産を可能とするために、まず、図７の（ａ）に示される断面構造を有する転写型可逆性感熱記録媒体を形成し、その後に、この転写型可逆性感熱記録媒体をカード等に適用する際の大きさに合わせるために、適宜な大きさに切断し（スリットを形成し）て用いるものである。
【０００６】
上述のスリット形成工程について、図７の（ｂ）を参照して説明する。図７の（ｂ）に示されるように、転写型可逆性感熱記録媒体をカード基材２００上に形成する際には、まず、スリット形成工程により、転写型可逆性感熱記録媒体にスリット２０１を形成して幾つかの部分に分割する。そして、熱プレス（熱圧着）は、接着層１００をカード基材２００に向けて行う。
【０００７】
このように、従来の転写型可逆性感熱記録媒体を用いたカード等においては、可逆性感熱記録層１０１に情報を可逆的に記録消去することが可能になると共に、容易にその製造を行うことができるとしている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、図７の（ｂ）に示されるように、上記従来の構造の転写型可逆性感熱記録媒体の製造工程においては、まず、図７の（ａ）に示される構造の転写型可逆性感熱記録媒体をシートとして製造した後に、スリット２０１を形成して、適宜な大きさに転写型可逆性感熱記録媒体を分割しなければならない。
【０００９】
例えば、予め図７の（ａ）に示されるような構造の転写型可逆性感熱記録媒体のシートを製造せずに、その使用態様に応じた大きさの転写型可逆性感熱記録媒体を製造するとなると、転写型可逆性感熱記録媒体の一般的な使用先がクレジットカードやプリペイドカードのような携帯型のカードであることを鑑みて、その煩雑さは多大であり、製造コストの上昇、及び製造時間の長期化を招くことになる。
【００１０】
従って、転写型可逆性感熱記録媒体の製造においては、図７の（ａ）に示されるような構造の転写型可逆性感熱記録媒体を形成した後にスリット２０１を形成して分割する工程が必須となるが、このスリット２０１の形成の際に、可逆性感熱記録層１０１も当然に切断する。そして、この可逆性感熱記録層１００の切断の際に、可逆性感熱記録層１０１に含有されるロイコ染料が脱落し、接着層１００に付着する場合がある。
【００１１】
この場合、従来の転写型可逆性感熱記録媒体においては、接着層１００にロイコ染料が付着したまま熱プレスを行うことになり、その結果、ロイコ染料と接着層１００とが反応して、接着層１００上に不可逆な発色が発生してしまい、地肌汚れの原因となる。その結果、この不可逆な発色のため、可逆性感熱記録層１０１に記録した情報の視認性が低下してしまうという問題点を有している。
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、接着層とロイコ染料とが反応した際の不可逆な発色による、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性の低下を防止することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明は、ロイコ染料と顕減色剤とを主成分として含有し、加熱することにより可逆的に情報を記録し、消去することが可能な可逆性感熱記録層と、前記可逆性感熱記録層と共に形成され、接着を行うための接着層とを有する転写型可逆性感熱記録媒体において、前記可逆性感熱記録層における前記接着層に向かっている面の反対面側に、前記可逆性感熱記録層の表面を保護するための保護層と、該保護層と基材とを剥離するための剥離層と、基材とが、この順序により積層されており、前記接着層が、前記ロイコ染料が前記接着層に付着し、該ロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を隠蔽するための着色がなされていることを特徴とする。
【００１４】
従って、この発明によれば、可逆的に情報を記録消去する可逆性感熱記録層と接着層とを有する転写型可逆性感熱記録媒体において、この接着層に、転写型可逆性感熱記録媒体にスリットを形成した際に発生するロイコ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が付着した接着層を熱プレスした場合に発生する不可逆な着色を隠蔽するための着色が成されているため、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性が低下してしまうことを防止することができる。
さらに、可逆性感熱記録層における接着層に向かっている面の反対面側に、可逆性感熱記録層の表面を保護するための保護層と、保護層と基材とを剥離するための剥離層と、基材とが、この順序により積層されていることから、転写型可逆性感熱記録媒体の製造を容易に行うことができると共に、製造後の管理を容易にし、さらに、転写型可逆性感熱記録媒体の適用範囲を拡げることができる。
【００１５】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明において、前記接着層における着色が、接着層に金属粒子または金属酸化物粒子を含有させることにより行われることを特徴とする。
【００１６】
従って、この発明によれば、請求項１記載の発明の作用が得られると共に、接着層における着色が、金属粒子または金属酸化物粒子を含有させることにより行われることから、容易に接着層を着色することができ、すぐれた隠蔽性が得られる。
【００１７】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２に記載の発明において、前記接着層と前記可逆性感熱記録層との間に、バリアー層を形成したことを特徴とする。
【００１８】
従って、この発明によれば、請求項１又は２に記載の発明の作用が得られると共に、接着層と可逆性感熱記録層との間に、バリアー層を形成しているため、可逆性感熱記録層が不用意に発色してしまうことを防止できる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
次に、図面を参照して転写型可逆性感熱記録媒体の実施形態について詳細に説明する。
【００２０】
図１に、転写型可逆性感熱記録媒体の一実施形態の構造断面図を示す。
【００２１】
図１に示されるように、この転写型可逆性感熱記録媒体は、熱プレス等によりカード基材等に接着を行うための接着層１と、転写型可逆性感熱記録媒体にスリットを形成して切断した際に、可逆性感熱記録層５から発生したロイコ染料が接着層１に付着し、このロイコ染料が付着した接着層１を熱プレスした場合に、ロイコ染料と接着層１とが反応することにより生ずる接着層１上の不可逆な着色を隠蔽するための隠蔽層３とを有する。
【００２２】
さらに、バリアー層１３と、加熱により情報を可逆的に記録消去することができる、ロイコ染料を主成分として含有している可逆性感熱記録層５と、可逆性感熱記録層５の表面を保護するための保護層７と、保護層７と基材１１とを剥離するための剥離層９と、転写型可逆性感熱記録媒体の製造、管理を容易にするための基材１１とを有する。
【００２３】
次に、図１に示される各層について以下にさらに詳細に説明する。まず、接着層１は、転写型可逆性感熱記録媒体をカード等に熱プレス等した場合に十分に接着をおこない得るものであれば良く、一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂を用いることができる。
【００２４】
隠蔽層３とバリアー層１３についての詳細は後述する。
【００２５】
可逆性感熱記録層５は、例えばサーマルヘッド等により加熱することにより情報を可逆的に記録消去可能な層である。
【００２６】
上記可逆性感熱記録層５は、ロイコ染料、顕減色剤及びバインダー樹脂を主成分として構成され、熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロイコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体といわれるものである。また、顕減色剤は、電子受容性化合物といわれるものであり、加熱後の冷却速度の違いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせるものであり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有するフェノール性化合物又はフタル酸化合物、あるいはフェノール性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物が用いられる。
【００２７】
上述の、可逆性感熱記録層５に主成分として含有されるロイコ染料としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができる。
【００２８】
ここで、通常無色ないし淡色の、ロイコ染料としての電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００２９】
また、可逆性感熱記録層５に主成分として含有される顕減色剤としては、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオアミド、４’−オクタデカンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−オクタデカノヒドテジド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げられる。
【００３０】
ここで顕減色剤はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用しても良い。
【００３１】
また、可逆性感熱記録層５に含有されるバインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、特に電子供与性染料前駆体（ロイコ染料）および電子受容性化合物（顕減色剤）の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層が得られるため、熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、紫外線または電子線硬化性とした樹脂として、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂が使用できる。これらの樹脂は単独で、または２種以上混合して使用できる。
【００３２】
一方、可逆性感熱記録層５において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱記録層５だけでなく基材１１等も加熱される為に冷却速度が遅く、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急速に冷却することにより、発色状態を発現させることができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現させることができる。従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。
【００３３】
ここで、可逆性感熱記録層５は約３〜１５μｍの厚さに形成される。
【００３４】
また、図１に示される保護層７には、その硬さを十分なものにするために紫外線硬化型樹脂を含有させる。さらに、保護層７の表面に適度な凹凸を形成して、保護層表面のギラ付き感を防止し、保護層表面のキズの発生を防止し、サーマルヘッドのセルフクリーニング性を付与させるため、保護層７にシリカを含有させることが好ましい。
【００３５】
また、図１に示される剥離層９は、基材１１と保護層７との間における剥離性能を向上させるためのものであり、従って、剥離層９は、フッ素系樹脂、各種のワックス、シリコン等の剥離剤を例えばアクリル系樹脂、繊維素系樹脂、ビニル系樹脂等のビヒクル中に添加したコーティング剤による塗工層や、例えば、フッ素系樹脂、シリコン、メラミン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、電離放射線架橋型の多官能のアクリレート、ポリエステル、エポキシ等の樹脂等の剥離性樹脂によるコーティング剤の塗工層あるいはエクストルージョンコート層等からなる。
【００３６】
また、図１に示される基材１１は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまたは合成紙等を用いることができる。基材１１の厚さは通常、１０〜５０μｍ程度である。
【００３７】
また、上述の隠蔽層３は、この転写型可逆性感熱記録媒体を分割する際に可逆性感熱記録層５に含有されるロイコ染料が接着層１に付着し、このロイコ染料が付着した接着層１を熱プレスした場合に接着層１上に発生する不可逆な着色を隠蔽するための層である。
【００３８】
従って、その実施形態としては、アルミニウムペースト等の金属粒子や酸化チタン等の金属酸化物粒子により着色して隠蔽層３を形成する場合や、図１に示される状態では分離している接着層１と隠蔽層３とのそれぞれの機能を結合し、隠蔽接着層として形成する場合や、隠蔽層３として第２のバリアー層を形成し、このバリアー層に上記不可逆な発色を隠蔽するための金属蒸着層を形成する場合等がある。
【００３９】
ここで、隠蔽層および隠蔽接着層に含有される金属粒子としてはアルミニウム、亜鉛または銅等が挙げられ、金属酸化物粒子としては酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらは樹脂溶液中に分散した状態で用いることができ、塗工して隠蔽層を形成する。また隠蔽層として金属蒸着層を用いる場合は、アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、金、銀、スズ等を蒸着により形成する。
【００４０】
バリアー層は隠蔽層が金属粒子または金属酸化物粒子を含有する場合に、隠蔽層を塗工する際に用いられる溶剤や樹脂成分から可逆性感熱記録層が不用意に発色することを防止したり、また隠蔽層が金属蒸着層である場合に、接着層に含有される極性基の多い樹脂や可逆性感熱記録層に含有される顕減色剤等の酸性基をもつ材料により隠蔽層が腐食されることを防止するもので、好ましくは紫外線硬化型樹脂塗料を塗工して形成することができる。
【００４１】
ただし、本発明は、転写型可逆性感熱記録媒体を、例えばスリット等を形成することにより分割した場合における可逆性感熱記録層から離脱したロイコ染料が接着層に付着し、このロイコ染料が付着した接着層を加熱した場合に発生する不可逆的な着色を隠蔽することにより可逆性感熱記録層に記録される情報の視認性を向上させることを目的としているため、隠蔽層３の構成としては上記構成に限定されるものではなく、その他の上記目的に適合する隠蔽層３を適宜に利用することができる。
【００４２】
その他の例としては、例えば、前記バリアー層を構成する紫外線硬化型樹脂塗料に金属粒子または金属酸化物粒子を含有させ、前記可逆性感熱記録層と接着層との間に形成するようにしてもよい。このようにすることで、接着層に含有される極性基の多い樹脂により可逆性感熱記録層が不用意に発色することを防止することができると共に、接着層に付着したロイコ染料の加熱加圧された際の不可逆的な着色を防止でき、さらに塗工工程も簡略化できる。
【００４３】
従って、図１に示される構造の転写型可逆性感熱記録媒体においては、接着層１と可逆性感熱記録層５との間に、接着層１とロイコ染料とが熱プレスにより反応した場合における不可逆な発色を隠蔽するための隠蔽層３が形成されているため、可逆性感熱記録層５に情報を記録した場合においても、その視認性が低下してしまうことを防止することができる。
【００４４】
次に、転写型可逆性感熱記録媒体のさらに詳細な実施形態について、図面を参照しつつ、第１から第４の実施形態を挙げて以下に説明する。
【００４５】
＜第１の実施形態＞
図２に、転写型可逆性感熱記録媒体の第１の実施形態の断面構造図を示す。当該転写型可逆性感熱記録媒体の各層の組成、およびカード等に適用して製造する際の工程について以下に示す。
【００４６】
１．基材３３
厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ．東洋紡績（株）製、商品名Ｅ５１００）を用意した。
【００４７】
２．剥離層３１
下記の組成の材料を＃４のワイヤーバーで前記基材１７表面上に塗工し、乾燥させ（１２０°Ｃ、２分間）て、形成した。
・シリコン樹脂（信越化学工業（株）製、商品名ＫＳ−８８２） ４０重量部
・ポリビニルプチラール樹脂（積水化学工業（株）製、商品名ＢＬ−１） ４重量部
・硬化剤（信越化学工業（株）製、商品名ＣＡＴ−ＰＳ−８０） １重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） ６００重量部
【００４８】
３．保護層２９
下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーで１０分間分散して塗料とし、＃７のワイヤーバーで前記剥離層３１上に塗工し、乾燥させ（１００°Ｃ、２分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ３灯、２５ｍ／分、１パス）行った後、乾燥膜厚３μｍに形成した。
・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ユニディック１７−８０６） ２０重量部
・シリカ（水澤化学工業（株）製、商品名ミズカシルＰ−６０３） １重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） ３０重量部
【００４９】
４．可逆性感熱記録層２７
下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーで６０分間分散して塗料とし、＃２６のワイヤーバーで前記保護層２９上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、２５ｍ／分、１パス）を行った後、乾燥膜厚６μｍに形成した。
・ロイコ染料（３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、山本化成（株）製、商品名ＯＤＢ） ２０重量部
・顕減色剤（Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル尿素、特開平６−２１０９５４） ６０重量部
・熱可塑性樹脂（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製、商品名ダイヤナールＢＲ−８０） ６０重量部
・紫外線硬化型樹脂（ＢＡＳＦ（株）社製、商品名ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６４） ２０重量部
・光重合開始剤（チバガイギー（株）製、商品名ダロキュア１１７３） １重量部
・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１） １０００重量部
【００５０】
５．バリアー層２５
下記の組成の材料を塗料とし、＃２０のワイヤーバーで前記可逆性感熱記録層２７上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、２５ｍ／分、１パス）を行った後、乾燥膜厚１０μｍに形成した。
・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ユニディックＣ３−３７４） １重量部
・溶剤（トルエン） １重量部
【００５１】
６．隠蔽層２３
下記の組成の材料を攪拌機で３０分間攪拌して塗料とし、＃１０のワイヤーバーで前記バリアー層２５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚３μｍに形成した。
・アルミニウムペースト（旭化成工業（株）製、商品名ＭＨ８８０３） ９重量部
・塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体（ユニオンカーバイド（株）製、商品名ＶＭＣＨ） １１重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） ４０重量部
【００５２】
７．接着層２１
下記の組成の塗料を＃１０のワイヤーバーで前記隠蔽層２３上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚３μｍに形成した。
・変形エーテル型ポリエステル接着剤（富士フイルム（株）製、商品名スタフィックスＳＯＣ−３０−Ｍ） ２重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） １重量部
【００５３】
次に、上記構造の転写型可逆性感熱記録媒体を分割してカード等に適用する際の製造工程について以下に説明する。但し、転写型可逆性感熱記録媒体を転写するカード基材としては、透明硬質塩化ビニルシートを用いる。
【００５４】
８．スリットの形成
所望の幅に分割するためにスリットを転写型可逆性感熱記録媒体に形成する。
【００５５】
９．熱転写
分割された上記構造の転写型可逆性感熱記録媒体を、厚さ１００μｍの透明硬質塩化ビニルシートに１００°Ｃに加熱したゴムロールを押し当てて転写する。別に磁気テープも同様にして転写する。
【００５６】
１０．熱貼合
上記９．において可逆性感熱記録層が形成された透明硬質塩化ビニルシートと、印刷を施した厚さ２８０μｍの白色硬質塩化ビニルシート及び厚さ１００μｍの透明硬質塩化ビニルシートを重ね合わせ、熱プレス機で温度１３５°Ｃ、圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１０分間熱プレスする。
【００５７】
１１．抜き加工
上記１０．において熱貼合わせを行って得られたシートを金型でＪＩＳＸ６３０１に規定された外形に抜いて、カードとする。
【００５８】
＜第２の実施形態＞
次に、転写型可逆性感熱記録媒体の第２の実施形態について、図３を参照して説明する。図３を参照すると明らかなように、この第２の実施形態に係る転写型可逆性感熱記録媒体の構造は、図２に示される第１の実施形態の転写型可逆性感熱記録媒体の構造と同様である。
【００５９】
また、各層の組成についても、隠蔽層４３の組成を、第１の実施形態における隠蔽層２３に変えて、以下のように変更した以外は、他の各層において第１の実施形態における各層の組成と同様である。
【００６０】
１．隠蔽層４３
下記の組成の材料を、容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えて、ペイントシェーカーで３０分間分散して塗料とし、＃２０のワイヤーバーでバリアー層２５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚８μｍに形成した。
・酸化チタン １重量部
・塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体（ユニオンカーバイド（株）製、商品名ＶＭＣＨ） ３重量部
・溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１） １６重量部
【００６１】
また、第２の実施形態における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００６２】
＜第３の実施形態＞
次に、本発明に係る転写型可逆性感熱記録媒体の第３の実施形態について、図４を参照して説明する。図４を参照すると明らかなように、この第３の実施形態に係る転写型可逆性感熱記録媒体は、第１の実施形態に係る隠蔽層２３を以下のように変更して隠蔽接着層６１とし、さらに第１の実施形態の構造から、接着層２１を除いた以外は同様である。
【００６３】
１．隠蔽接着層６１
下記の組成の材料を、容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えて、ペイントシェーカーで３０分間分散して塗料とし、＃２０のワイヤーバーでバリアー層２５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、乾燥膜厚１０μｍに形成した。
・アルミニウムペースト（旭化成工業（株）製、商品名ＭＨ８８０３） ５重量部
・ウレタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ＴＹＦＯＲＣＥ ＡＤ−８６５Ｖ） ２０重量部
・ポリイソシアネート型硬化剤（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ＴＹＦＯＲＣＥ ＣＬ−１００Ｍ） ２重量部
・溶剤（酢酸エチル） ２５重量部
【００６４】
また、この第３の実施形態における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００６５】
＜第４の実施形態＞
次に、転写型可逆性感熱記録媒体の第４の実施形態について、図５を参照して説明する。図５を参照すると明らかなように、この第４の実施形態に係る転写型可逆性感熱記録媒体は、第１の実施形態に係る隠蔽層２３の代わりに、アルミ蒸着層８５、及びバリアー層８３を形成している。その他は同様である。
【００６６】
１．アルミ蒸着層８５
前記バリアー層２５上にアルミ蒸着により、厚さ０．０５〜０．１μｍに形成する。
２．バリアー層８３
下記の組成の材料を、＃７のワイヤーバーでアルミ蒸着層８５上に塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、２５ｍ／分、１パス）を行い、乾燥膜厚３μｍに形成した。ただし、アルミ蒸着層の腐食防止は省略可能である。
・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ユニディックＣ３−３７４） １重量部
・溶剤（トルエン） １重量部
【００６７】
また、この第４の実施形態における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００６８】
＜比較例１＞
次に、上記第１から第４の実施形態における効果を比較するための比較例１として、第１の実施形態において、隠蔽層２３を除外し、その他の各層の構造が第１の実施形態と同様のものを採用した。
【００６９】
また、この比較例１における、カード基材への形成工程においても、上記第１の実施形態における８．から１１．までの工程と同様なのでその説明を省略する。
【００７０】
以上のようにして得られた第１から第４の実施形態の転写型可逆性感熱記録媒体と、比較例１の転写型可逆性感熱記録媒体との間における熱プレス後の地肌汚れの比較結果について、図６を参照して説明する。
【００７１】
図６に、熱プレス後の地肌汚れの比較結果を示す。
図６に示されるように、上記第１から第４の実施形態においては、熱プレス後の地肌汚れは存在していないが（無し）、比較例１では存在している（有り）。
【００７２】
ここで、地肌汚れが存在しているとは、黒い斑点状の汚れが目視により確認可能であることをいう。より具体的には、転写型可逆性感熱記録媒体をスリットにより切断した際における切断面に面した１ｃｍ2 の領域内に、その直径が約２０μｍ以上の黒斑点模様が１５個程度存在していた。また、地肌汚れが存在していないとは前記黒斑点模様が観察されなかった状態をいう。
【００７３】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、情報を可逆的に記録消去可能な可逆性感熱記録層と共に形成される接着層を着色しているため、ロイコ染料が付着した接着層を熱プレスした場合に発生する不可逆な発色を隠蔽することができるので、可逆性感熱記録層に記録された情報の視認性が低下してしまうことを防止することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００７４】
また、接着層における着色が、金属粒子または金属酸化物粒子を含有させることにより行われることから、容易に接着層を着色することが可能になると共に、すぐれた隠蔽性を得ることが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００７５】
また、接着層と可逆性感熱記録層との間に、バリアー層を形成しているため、可逆性感熱記録層が不用意に発色してしまうことを防止することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【００７６】
さらに、保護層、剥離層、基材とを順次積層して形成しているため、転写型可逆性感熱記録媒体の製造、及び製造後の管理が容易となり、さらに、その適用範囲を拡張することが可能な転写型可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】転写型可逆性感熱記録媒体の一実施形態の構造断面図である。
【図２】転写型可逆性感熱記録媒体の第１の実施形態の構造断面図である。
【図３】転写型可逆性感熱記録媒体の第２の実施形態の構造断面図である。
【図４】本発明に係る転写型可逆性感熱記録媒体の第３の実施形態の構造断面図である。
【図５】転写型可逆性感熱記録媒体の第４の実施形態の構造断面図である。
【図６】転写型可逆性感熱記録媒体の第１から第４の実施形態と比較例１とを比較した結果を表す図である。
【図７】従来の転写型可逆性感熱記録媒体の構造断面図、及びカード基材への熱プレス工程を示す図である。
【符号の説明】
１ 接着層
３ 隠蔽層
５ 可逆性感熱記録層
７ 保護層
９ 剥離層
１１ 基材
１３ バリアー層
２１ 接着層
２３ 隠蔽層
２５ バリアー層
２７ 可逆性感熱記録層
２９ 保護層
３１ 剥離層
３３ 基材
４３ 隠蔽層
６１ 隠蔽接着層
８３ バリアー層
８５ アルミ蒸着層
Claims (3)
- ロイコ染料と顕減色剤とを主成分として含有し、加熱することにより可逆的に情報を記録し、消去することが可能な可逆性感熱記録層と、
前記可逆性感熱記録層と共に形成され、接着を行うための接着層とを有する転写型可逆性感熱記録媒体において、
前記可逆性感熱記録層における前記接着層に向かっている面の反対面側に、
前記可逆性感熱記録層の表面を保護するための保護層と、
該保護層と基材とを剥離するための剥離層と、
基材とが、この順序により積層されており、
前記接着層が、
前記ロイコ染料が前記接着層に付着し、該ロイコ染料が付着した接着層を熱圧着した際に生じる不可逆な発色を隠蔽するための着色がなされていることを特徴とする転写型可逆性感熱記録媒体。 - 前記接着層における着色が、
接着層に金属粒子または金属酸化物粒子を含有させることにより行われることを特徴とする請求項１記載の転写型可逆性感熱記録媒体。 - 前記接着層と前記可逆性感熱記録層との間に、
バリアー層を形成したことを特徴とする請求項１又は２に記載の転写型可逆性感熱記録媒体。
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