JPH11130953A - 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH11130953A JPH11130953A JP29842297A JP29842297A JPH11130953A JP H11130953 A JPH11130953 A JP H11130953A JP 29842297 A JP29842297 A JP 29842297A JP 29842297 A JP29842297 A JP 29842297A JP H11130953 A JPH11130953 A JP H11130953A
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- polyester resin
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 プライマーを必要とせず、外観の綺麗なＦＲ
Ｐ層を有するアクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板成
形品を得ることができる低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物
と多価アルコールを反応させて得られた不飽和ポリエス
テル、スチレン−酢酸ビニル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアセタミド及び重合性二重結合を有する不飽和
単量体を含む低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
Ｐ層を有するアクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板成
形品を得ることができる低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物
と多価アルコールを反応させて得られた不飽和ポリエス
テル、スチレン−酢酸ビニル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアセタミド及び重合性二重結合を有する不飽和
単量体を含む低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物に関し、浴槽、洗面化粧台などの
住宅関連分野及び建設資材分野などに用いられるアクリ
ル樹脂シート又はアクリル樹脂板のＦＲＰ補強用とし
て、成形後の接着性が良好で、アクリル樹脂シート又は
アクリル樹脂板表面のうねりが小さく、美麗な成形品が
得られる低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
リエステル樹脂組成物に関し、浴槽、洗面化粧台などの
住宅関連分野及び建設資材分野などに用いられるアクリ
ル樹脂シート又はアクリル樹脂板のＦＲＰ補強用とし
て、成形後の接着性が良好で、アクリル樹脂シート又は
アクリル樹脂板表面のうねりが小さく、美麗な成形品が
得られる低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、浴槽、洗面化粧台などの住宅関連
分野、建設資材分野において、アクリル樹脂シート又は
アクリル樹脂板に不飽和ポリエステル樹脂組成物を用い
た繊維強化プラスチックを積層した成形品が用いられて
いる。この成形品は、アクリル樹脂シート又はアクリル
樹脂板からなる成形品の上にオーバーレイ法により繊維
強化プラスチックを形成することにより製造されている
が、このとき、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板
と繊維強化プラスチックの接着性を改良するために、不
飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた繊維強化プラスチ
ックの積層の前にビニルエステル樹脂組成物又はそれを
用いた繊維強化プラスチックがプライマーとしてアクリ
ル樹脂シート又はアクリル樹脂板の直上に積層される。
しかし、この方法ではビニルエステル樹脂及び不飽和ポ
リエステル樹脂の硬化収縮によるアクリル樹脂シート又
はアクリル樹脂板表面にうねりが発生し、浴槽成形品等
の美観を損なう欠陥が発生する欠点があった。この欠点
に対処するため、ビニルエステル樹脂や不飽和ポリエス
テル樹脂の伸びを大きくしたり、硬化時間を長くして内
部応力の発生を抑制したりして、アクリル樹脂シート又
はアクリル樹脂板表面のうねりの防止に努めているが、
若干のうねりの改良に留まったり、成形サイクルが低下
したりして、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表
面のうねりの改善が強く望まれている。
分野、建設資材分野において、アクリル樹脂シート又は
アクリル樹脂板に不飽和ポリエステル樹脂組成物を用い
た繊維強化プラスチックを積層した成形品が用いられて
いる。この成形品は、アクリル樹脂シート又はアクリル
樹脂板からなる成形品の上にオーバーレイ法により繊維
強化プラスチックを形成することにより製造されている
が、このとき、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板
と繊維強化プラスチックの接着性を改良するために、不
飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた繊維強化プラスチ
ックの積層の前にビニルエステル樹脂組成物又はそれを
用いた繊維強化プラスチックがプライマーとしてアクリ
ル樹脂シート又はアクリル樹脂板の直上に積層される。
しかし、この方法ではビニルエステル樹脂及び不飽和ポ
リエステル樹脂の硬化収縮によるアクリル樹脂シート又
はアクリル樹脂板表面にうねりが発生し、浴槽成形品等
の美観を損なう欠陥が発生する欠点があった。この欠点
に対処するため、ビニルエステル樹脂や不飽和ポリエス
テル樹脂の伸びを大きくしたり、硬化時間を長くして内
部応力の発生を抑制したりして、アクリル樹脂シート又
はアクリル樹脂板表面のうねりの防止に努めているが、
若干のうねりの改良に留まったり、成形サイクルが低下
したりして、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表
面のうねりの改善が強く望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の欠点を解消し、プライマーを必要とせず、外観の
綺麗なＦＲＰ層を有するアクリル樹脂シート又はアクリ
ル樹脂板成形品を得ることができる低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物を提供するものである。
技術の欠点を解消し、プライマーを必要とせず、外観の
綺麗なＦＲＰ層を有するアクリル樹脂シート又はアクリ
ル樹脂板成形品を得ることができる低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和多塩基
酸及び／又はその酸無水物と多価アルコールを反応させ
て得られた不飽和ポリエステル、スチレン−酢酸ビニル
共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド及び重合
性二重結合を有する不飽和単量体を含む低収縮性不飽和
ポリエステル樹脂組成物に関する。
酸及び／又はその酸無水物と多価アルコールを反応させ
て得られた不飽和ポリエステル、スチレン−酢酸ビニル
共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド及び重合
性二重結合を有する不飽和単量体を含む低収縮性不飽和
ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる不飽和ポリエ
ステルは、上記のように、不飽和多塩基酸及び／又はそ
の酸無水物と多価アルコールを反応させて得られるもの
である。酸成分として用いられる不飽和多塩基酸及びそ
の酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。
これらは２種以上を併用してもよい。必要に応じて用い
られるその他の多塩基酸及びその酸無水物としては、例
えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、こはく
酸、アゼライン酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ロジン−無水マレイン
酸付加物、クロレンディック酸、無水クロレンディック
酸、テトラクロロフタル酸、テトラクロロ無水フタル
酸、テトラブロモフタル酸、テトラブロモ無水フタル酸
などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよ
い。前記の不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物の量
は、低収縮効果発現の観点から、全酸成分の４０モル％
以上とすることが好ましい。
ステルは、上記のように、不飽和多塩基酸及び／又はそ
の酸無水物と多価アルコールを反応させて得られるもの
である。酸成分として用いられる不飽和多塩基酸及びそ
の酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。
これらは２種以上を併用してもよい。必要に応じて用い
られるその他の多塩基酸及びその酸無水物としては、例
えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、こはく
酸、アゼライン酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ロジン−無水マレイン
酸付加物、クロレンディック酸、無水クロレンディック
酸、テトラクロロフタル酸、テトラクロロ無水フタル
酸、テトラブロモフタル酸、テトラブロモ無水フタル酸
などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよ
い。前記の不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物の量
は、低収縮効果発現の観点から、全酸成分の４０モル％
以上とすることが好ましい。
【０００６】また、多価アルコールとしては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、イソペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジ
オール、水素添加ビスフェノールＡ等の二価アルコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アル
コール、ペンタエリスリトール等の四価アルコールなど
が用いられる。これらのうち２種以上を併用してもよ
い。本発明においては、多価アルコールとして、ネオペ
ンチルグリコールを多価アルコール成分中の２５〜８５
重量％用いることが好ましい。ネオペンチルグリコール
の含有量が２５重量％未満であると、アクリル樹脂シー
ト又はアクリル樹脂板との接着性が低下し、８５重量％
を超えると、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表
面のうねりが激しく発生する。
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、イソペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジ
オール、水素添加ビスフェノールＡ等の二価アルコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アル
コール、ペンタエリスリトール等の四価アルコールなど
が用いられる。これらのうち２種以上を併用してもよ
い。本発明においては、多価アルコールとして、ネオペ
ンチルグリコールを多価アルコール成分中の２５〜８５
重量％用いることが好ましい。ネオペンチルグリコール
の含有量が２５重量％未満であると、アクリル樹脂シー
ト又はアクリル樹脂板との接着性が低下し、８５重量％
を超えると、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表
面のうねりが激しく発生する。
【０００７】本発明に用いる不飽和ポリエステルは、上
記のような、酸成分とアルコール成分とを反応させるこ
とにより得られる。この反応は、主に縮合反応を進める
ことにより行われ、両成分が反応するときに生じる水な
どの低分子化合物を系外へ脱離させることにより進行さ
せる。酸成分とアルコール成分は、酸成分１当量に対し
てアルコール成分を１〜１．３当量使用することが好ま
しく、１．０３〜１．２当量使用することがより好まし
い。本発明に用いる不飽和ポリエステルは、数平均分子
量が２０００〜５０００であることが好ましい。数平均
分子量が２０００未満であると、アクリル樹脂シート又
はアクリル樹脂板表面のうねりが激しく、５０００を超
えると、樹脂組成物の粘度が高くなり、作業性の低下が
起こる。
記のような、酸成分とアルコール成分とを反応させるこ
とにより得られる。この反応は、主に縮合反応を進める
ことにより行われ、両成分が反応するときに生じる水な
どの低分子化合物を系外へ脱離させることにより進行さ
せる。酸成分とアルコール成分は、酸成分１当量に対し
てアルコール成分を１〜１．３当量使用することが好ま
しく、１．０３〜１．２当量使用することがより好まし
い。本発明に用いる不飽和ポリエステルは、数平均分子
量が２０００〜５０００であることが好ましい。数平均
分子量が２０００未満であると、アクリル樹脂シート又
はアクリル樹脂板表面のうねりが激しく、５０００を超
えると、樹脂組成物の粘度が高くなり、作業性の低下が
起こる。
【０００８】本発明に用いられるスチレン−酢酸ビニル
共重合体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる標準ポリスチレンの検量線を用いて測定
した数平均分子量が３０，０００〜１００，０００のも
のが好ましく、スチレンと酢酸ビニルの割合は、前者／
後者がモル比で９５／５〜５０／５０の範囲であること
が好ましい。
共重合体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる標準ポリスチレンの検量線を用いて測定
した数平均分子量が３０，０００〜１００，０００のも
のが好ましく、スチレンと酢酸ビニルの割合は、前者／
後者がモル比で９５／５〜５０／５０の範囲であること
が好ましい。
【０００９】また、本発明に用いられる重合性二重結合
を有する不飽和単量体は、前記不飽和ポリエステルと共
重合可能なものであれば、特に制限はなく、例えば、ス
チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、メタクリ
ル酸メチル、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらは２
種以上を併用することもできる。
を有する不飽和単量体は、前記不飽和ポリエステルと共
重合可能なものであれば、特に制限はなく、例えば、ス
チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、メタクリ
ル酸メチル、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらは２
種以上を併用することもできる。
【００１０】本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物は、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板との
接着性及びアクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表面
のうねり発生の抑制の観点から、不飽和ポリエステル３
０〜４５重量部、スチレン−酢酸ビニル共重合体５〜２
０重量部及び重合性二重結合を有する不飽和単量体３５
〜６５重量部を含み、これらの総計１００重量部に対し
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド０．１〜１．０
重量部を含有してなることが好ましい。不飽和ポリエス
テルが少なすぎると、アクリル樹脂シート又はアクリル
樹脂板との接着性が低下しやすくなり、多すぎると低収
縮性が低下しやすくなる。不飽和単量体が３５重量部未
満では、樹脂組成物の粘度が上昇し、作業性が低下しや
すくなり、６５重量部を超えると低収縮性が低下しやす
くなる。また、スチレン−酢酸ビニル共重合体が少なす
ぎると、低収縮性が低下し、アクリル樹脂シート又はア
クリル樹脂板表面のうねりが激しく発生し、多すぎる
と、組成物の粘度が上昇し、ガラス繊維強化材との含浸
性が悪くなり、作業性の低下が起こる。
組成物は、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板との
接着性及びアクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表面
のうねり発生の抑制の観点から、不飽和ポリエステル３
０〜４５重量部、スチレン−酢酸ビニル共重合体５〜２
０重量部及び重合性二重結合を有する不飽和単量体３５
〜６５重量部を含み、これらの総計１００重量部に対し
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド０．１〜１．０
重量部を含有してなることが好ましい。不飽和ポリエス
テルが少なすぎると、アクリル樹脂シート又はアクリル
樹脂板との接着性が低下しやすくなり、多すぎると低収
縮性が低下しやすくなる。不飽和単量体が３５重量部未
満では、樹脂組成物の粘度が上昇し、作業性が低下しや
すくなり、６５重量部を超えると低収縮性が低下しやす
くなる。また、スチレン−酢酸ビニル共重合体が少なす
ぎると、低収縮性が低下し、アクリル樹脂シート又はア
クリル樹脂板表面のうねりが激しく発生し、多すぎる
と、組成物の粘度が上昇し、ガラス繊維強化材との含浸
性が悪くなり、作業性の低下が起こる。
【００１１】さらに、本発明においてはＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアセタミドを、不飽和ポリエステル３０〜４５
重量部、スチレン−酢酸ビニル共重合体５〜２０部及び
重合性二重結合を有する不飽和単量体３５〜６５重量部
からなる組成物１００重量部に対して、０．１〜１．０
重量部添加されることが好ましい。このＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアセタミド添加量が０．１重量部未満である
と、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板のうねりが
激しく、１．０重量部を超えると、樹脂組成物の使用期
間（安定性）の低下が起こる。
ルアセトアセタミドを、不飽和ポリエステル３０〜４５
重量部、スチレン−酢酸ビニル共重合体５〜２０部及び
重合性二重結合を有する不飽和単量体３５〜６５重量部
からなる組成物１００重量部に対して、０．１〜１．０
重量部添加されることが好ましい。このＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアセタミド添加量が０．１重量部未満である
と、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板のうねりが
激しく、１．０重量部を超えると、樹脂組成物の使用期
間（安定性）の低下が起こる。
【００１２】本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物は、硬化剤を用いて硬化させることにより、アク
リル樹脂シート又はアクリル樹脂板と接着性が良好で、
アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表面のうねり発
生を抑制した良好な硬化物を生ずる。硬化剤としては、
例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオクトエ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸
化物などが用いられる。これらの硬化剤は、不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に対して、通常、０．５〜３．０重
量％の割合で配合する。
組成物は、硬化剤を用いて硬化させることにより、アク
リル樹脂シート又はアクリル樹脂板と接着性が良好で、
アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板表面のうねり発
生を抑制した良好な硬化物を生ずる。硬化剤としては、
例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオクトエ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸
化物などが用いられる。これらの硬化剤は、不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に対して、通常、０．５〜３．０重
量％の割合で配合する。
【００１３】上記の硬化剤とともに、必要に応じて硬化
促進剤を使用することもできる。硬化促進剤としては、
例えば、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の
金属石けん類、ジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド等の第四級アンモニウム塩、アセチルアセトン等のβ
−ジケトン類、ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−ｍ−ト
ルイジン、トリエタノールアミン等のアミン類などが挙
げられる。
促進剤を使用することもできる。硬化促進剤としては、
例えば、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の
金属石けん類、ジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド等の第四級アンモニウム塩、アセチルアセトン等のβ
−ジケトン類、ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−ｍ−ト
ルイジン、トリエタノールアミン等のアミン類などが挙
げられる。
【００１４】本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物には、上記の各成分の他に、必要に応じてハイド
ロキノン、ピロカテコール、２，６−ジ−ターシャリー
ブチルパラクレゾール等の重合禁止剤、揺変付与剤、染
料、顔料、充填材などの各種添加剤を配合することもで
きる。揺変付与剤は、アクリル樹脂シート又はアクリル
樹脂板に塗布した際のタレを防止する目的で添加され、
例えば、酸化珪素粉、アスベスト粉、水素化ヒマシ油、
脂肪酸アミドなどである。
組成物には、上記の各成分の他に、必要に応じてハイド
ロキノン、ピロカテコール、２，６−ジ−ターシャリー
ブチルパラクレゾール等の重合禁止剤、揺変付与剤、染
料、顔料、充填材などの各種添加剤を配合することもで
きる。揺変付与剤は、アクリル樹脂シート又はアクリル
樹脂板に塗布した際のタレを防止する目的で添加され、
例えば、酸化珪素粉、アスベスト粉、水素化ヒマシ油、
脂肪酸アミドなどである。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例及び比較例において、「部」は特に断らない限
り、「重量部」を意味する。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例及び比較例において、「部」は特に断らない限
り、「重量部」を意味する。
【００１６】実施例１ 無水マレイン酸７モル、イソフタル酸３モル、ネオペン
チルグリコール７モル及びプロピレングリコール４モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物Ａを得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ａ７０
部にモディパーＳ３０１（スチレン７０モル％と酢酸ビ
ニル３０モル％からなるスチレン−酢酸ビニル共重合体
の４５％スチレンモノマー溶液）３０部を配合し、攪拌
機で１０分間混合し、不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ
を得た。次に、不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ１００
部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド０．３
部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｃ
を得た。
チルグリコール７モル及びプロピレングリコール４モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物Ａを得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ａ７０
部にモディパーＳ３０１（スチレン７０モル％と酢酸ビ
ニル３０モル％からなるスチレン−酢酸ビニル共重合体
の４５％スチレンモノマー溶液）３０部を配合し、攪拌
機で１０分間混合し、不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ
を得た。次に、不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ１００
部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド０．３
部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｃ
を得た。
【００１７】上記方法で得た低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物Ｃ１００部に常温硬化剤パーメックＮ１．
０部を添加混合した組成物とガラスマット（日東紡績
(株)製、商品名ＦＥＭ−４５０）とを用い、厚さ０．３
mm〜０．５mmに賦形したアクリル樹脂シート（三菱レー
ヨン(株)製、サニタリーグレイドＰＸ−２００）の上に
ガラスマットの含有量が３０重量％になるように、ハン
ドレイアップ法により３mm厚に形成させ、充分に脱泡し
た後、５０℃で１時間硬化後、ＦＲＰ補強層付きアクリ
ル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物Ｃ及び成形品の特性を下記の方法
で測定し、結果を表１に示す。
ル樹脂組成物Ｃ１００部に常温硬化剤パーメックＮ１．
０部を添加混合した組成物とガラスマット（日東紡績
(株)製、商品名ＦＥＭ−４５０）とを用い、厚さ０．３
mm〜０．５mmに賦形したアクリル樹脂シート（三菱レー
ヨン(株)製、サニタリーグレイドＰＸ−２００）の上に
ガラスマットの含有量が３０重量％になるように、ハン
ドレイアップ法により３mm厚に形成させ、充分に脱泡し
た後、５０℃で１時間硬化後、ＦＲＰ補強層付きアクリ
ル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物Ｃ及び成形品の特性を下記の方法
で測定し、結果を表１に示す。
【００１８】 樹脂組成物の粘度 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｃの粘度をＪＩ
Ｓ Ｋ−６９０１に準拠して測定した。 樹脂組成物の揺変度 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｃの揺変度をＪ
ＩＳ Ｋ−６９０１に準拠して測定した。 樹脂の安定性 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｃを直径１８mm
の試験管に１０cmの高さにいれて栓をし、４０℃で保管
し、試験管中を逆さにしたときにゲル状物が観察される
までの期間を調べた。 ロール作業性 前記のハンドレイアップ法を行っているときの状態を観
察した。 接着性（引き剥がし試験） アクリル樹脂シートとＦＲＰ層を手で引き剥がしたとき
の状態を観察した。 アッシュランド・インデックス・エックス（ASHLAN
D INDEX X) アッシュランドケミカル社製表面状態測定機「ＬＯＲＩ
Ａ」を使用して測定した。この測定値が小さい方が表面
のうねりが少ないことを示す。）
Ｓ Ｋ−６９０１に準拠して測定した。 樹脂組成物の揺変度 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｃの揺変度をＪ
ＩＳ Ｋ−６９０１に準拠して測定した。 樹脂の安定性 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｃを直径１８mm
の試験管に１０cmの高さにいれて栓をし、４０℃で保管
し、試験管中を逆さにしたときにゲル状物が観察される
までの期間を調べた。 ロール作業性 前記のハンドレイアップ法を行っているときの状態を観
察した。 接着性（引き剥がし試験） アクリル樹脂シートとＦＲＰ層を手で引き剥がしたとき
の状態を観察した。 アッシュランド・インデックス・エックス（ASHLAN
D INDEX X) アッシュランドケミカル社製表面状態測定機「ＬＯＲＩ
Ａ」を使用して測定した。この測定値が小さい方が表面
のうねりが少ないことを示す。）
【００１９】実施例２ 無水マレイン酸７モル、無水フタル酸３モル、ネオペン
チルグリコール７モル及びプロピレングリコール４モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物を得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物７０部に
モディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重合体の
４５％スチレンモノマー溶液）３０部を配合し、攪拌機
で１０分間混合した後、得られた不飽和ポリエステル樹
脂組成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
セタミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を得た。この低収縮性不飽和ポリエステル
樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル樹脂
シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアクリル
樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に記載
した方法で測定し、結果を表１に示す。
チルグリコール７モル及びプロピレングリコール４モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物を得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物７０部に
モディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重合体の
４５％スチレンモノマー溶液）３０部を配合し、攪拌機
で１０分間混合した後、得られた不飽和ポリエステル樹
脂組成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
セタミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を得た。この低収縮性不飽和ポリエステル
樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル樹脂
シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアクリル
樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に記載
した方法で測定し、結果を表１に示す。
【００２０】比較例１ 無水マレイン酸７モル、イソフタル酸３モル、ネオペン
チルグリコール２モル及びプロピレングリコール９モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物を得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物５０部に
モディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重合体の
４５％スチレンモノマー溶液）５０部を配合し、攪拌機
で１０分間混合した後、得られた不飽和ポリエステル樹
脂組成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
セタミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてア
クリル樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付
きアクリル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性
不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施
例１に記載した方法で測定し、結果を表１に示す。
チルグリコール２モル及びプロピレングリコール９モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物を得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物５０部に
モディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重合体の
４５％スチレンモノマー溶液）５０部を配合し、攪拌機
で１０分間混合した後、得られた不飽和ポリエステル樹
脂組成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
セタミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてア
クリル樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付
きアクリル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性
不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施
例１に記載した方法で測定し、結果を表１に示す。
【００２１】比較例２ 無水マレイン酸７モル、イソフタル酸３モル、ネオペン
チルグリコール９モル及びプロピレングリコール２モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物を得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物５０部に
モディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重合体の
４５％スチレンモノマー溶液）５０部を配合し、攪拌機
で１０分間混合し、得られた不飽和ポリエステル樹脂組
成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタ
ミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物を得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリ
ル樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きア
クリル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽
和ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１
に記載した方法で測定し、結果を表１に示す。
チルグリコール９モル及びプロピレングリコール２モル
を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口
を有する２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガ
スを通しながら２１０℃で１５時間反応させて得られた
不飽和ポリエステル４５部に、スチレンモノマー５５部
と、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの総量に対
してハイドロキノン１００ppm、揺変剤として酸化珪素
（アエロジル２００、日本アエロジル(株)商品名）０．
５重量％、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量
％）０．５重量％を加え、不飽和ポリエステル樹脂組成
物を得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物５０部に
モディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重合体の
４５％スチレンモノマー溶液）５０部を配合し、攪拌機
で１０分間混合し、得られた不飽和ポリエステル樹脂組
成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタ
ミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物を得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリ
ル樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きア
クリル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽
和ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１
に記載した方法で測定し、結果を表１に示す。
【００２２】比較例３ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ１
００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド
０．０５部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物を得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル
樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアク
リル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和
ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に
記載した方法で測定し、結果を表２に示す。
００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド
０．０５部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物を得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル
樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアク
リル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和
ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に
記載した方法で測定し、結果を表２に示す。
【００２３】比較例４ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ１
００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド２
部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物を
得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル樹脂シー
ト上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアクリル樹脂
シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に記載した
方法で測定し、結果を表２に示す。
００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド２
部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物を
得た。上記方法で得た低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル樹脂シー
ト上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアクリル樹脂
シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に記載した
方法で測定し、結果を表２に示す。
【００２４】比較例５ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物Ａ９
２部にモディパーＳ３０１（４５％スチレンモノマー溶
液）８部を配合し、攪拌機で１０分間混合し、得られた
不飽和ポリエステル樹脂組成物１００部に対して、Ｎ，
Ｎ−ジアセトアセタミド０．３部を配合し、低収縮性不
飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この低収縮性不飽
和ポリエステル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にし
てアクリル樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強
層付きアクリル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収
縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を
実施例１に記載した方法で測定し、結果を表２に示す。
２部にモディパーＳ３０１（４５％スチレンモノマー溶
液）８部を配合し、攪拌機で１０分間混合し、得られた
不飽和ポリエステル樹脂組成物１００部に対して、Ｎ，
Ｎ−ジアセトアセタミド０．３部を配合し、低収縮性不
飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この低収縮性不飽
和ポリエステル樹脂組成物を用い、実施例１と同様にし
てアクリル樹脂シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強
層付きアクリル樹脂シートの成形品を得た。上記の低収
縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形品の特性を
実施例１に記載した方法で測定し、結果を表２に示す。
【００２５】比較例６ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物Ａ４
０部にモディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重
合体の４５％スチレンモノマー溶液）６０部を配合し、
攪拌機で１０分間混合した後、得られた不飽和ポリエス
テル樹脂組成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジアセトア
セタミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を得た。この低収縮性不飽和ポリエステル
樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル樹脂
シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアクリル
樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に記載
した方法で測定し、結果を表２に示す。
０部にモディパーＳ３０１（スチレン−酢酸ビニル共重
合体の４５％スチレンモノマー溶液）６０部を配合し、
攪拌機で１０分間混合した後、得られた不飽和ポリエス
テル樹脂組成物１００部に対して、Ｎ，Ｎ−ジアセトア
セタミド０．３部を配合し、低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を得た。この低収縮性不飽和ポリエステル
樹脂組成物を用い、実施例１と同様にしてアクリル樹脂
シート上に補強層を形成し、ＦＲＰ補強層付きアクリル
樹脂シートの成形品を得た。上記の低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物及び成形品の特性を実施例１に記載
した方法で測定し、結果を表２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物は、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板と
の接着性に優れ、その表面のうねり発生を抑制すること
ができる。したがって、本発明の低収縮性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を用れば、浴槽、洗面化粧台等の住宅
関連分野及び建設資材分野などに用いられるアクリル樹
脂シート又はアクリル樹脂板成形品に、プライマーなし
に、ＦＲＰ補強層を形成することができ、アクリル樹脂
シート又はアクリル樹脂板表面のうねりが小さく、美麗
な成形品を得ることができる。
脂組成物は、アクリル樹脂シート又はアクリル樹脂板と
の接着性に優れ、その表面のうねり発生を抑制すること
ができる。したがって、本発明の低収縮性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を用れば、浴槽、洗面化粧台等の住宅
関連分野及び建設資材分野などに用いられるアクリル樹
脂シート又はアクリル樹脂板成形品に、プライマーなし
に、ＦＲＰ補強層を形成することができ、アクリル樹脂
シート又はアクリル樹脂板表面のうねりが小さく、美麗
な成形品を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物
と多価アルコールを反応させて得られた不飽和ポリエス
テル、スチレン−酢酸ビニル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアセタミド及び重合性二重結合を有する不飽和
単量体を含む低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 不飽和ポリエステルが、多価アルコール
中にネオペンチルグリコールを２５〜８５重量％用いて
得られ、数平均分子量が２０００〜５０００の範囲のも
のである請求項１記載の低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物。 - 【請求項３】 不飽和ポリエステル３０〜４５重量部、
スチレン−酢酸ビニル共重合体５〜２０部及び重合性二
重結合を有する不飽和単量体３５〜６５重量部を含み、
これらの総計１００重量部に対して、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアセタミド０．１〜１．０重量部を含有してなる
請求項１又は２記載の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29842297A JPH11130953A (ja) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29842297A JPH11130953A (ja) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130953A true JPH11130953A (ja) | 1999-05-18 |
Family
ID=17859510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29842297A Pending JPH11130953A (ja) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11130953A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006069285A2 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-29 | Mcneilus Truck And Manufacturing, Inc. | Curable polyester resin compositions |
| JP2007091998A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | ラジカル重合性樹脂組成物の長期保存方法 |
| JP2009073975A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Showa Highpolymer Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた電気・電子部品成形品 |
-
1997
- 1997-10-30 JP JP29842297A patent/JPH11130953A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006069285A2 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-29 | Mcneilus Truck And Manufacturing, Inc. | Curable polyester resin compositions |
| WO2006069285A3 (en) * | 2004-12-21 | 2006-08-10 | Mcneilus Truck & Mfg Inc | Curable polyester resin compositions |
| JP2007091998A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | ラジカル重合性樹脂組成物の長期保存方法 |
| JP2009073975A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Showa Highpolymer Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた電気・電子部品成形品 |
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