JPH11124469A - 不織布含浸用水系樹脂組成物及びこれを含浸した不織布及びアスファルトルーフィングシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱形態性、強度、伸度、耐水性を満足でき
る不織布及び該不織布含浸用の水系樹脂組成物及びこれ
らを用いたアスファルトルーフィングシートを提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）酸成分の５０モル％以上が芳香族
ジカルボン酸であって、且つガラス転移点が０℃以上、
還元粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上であるポリエステル樹
脂；（Ｂ）ＯＨ基を有する水溶性高分子；（Ｃ）前記水
溶性高分子中のＯＨ基と架橋反応をする架橋剤を含有す
る水系樹脂組成物で、且つ（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の含
有量が、（Ａ）／（Ｂ）の値（重量比）が１／９９〜２
０／８０及び（( Ａ) ＋( Ｂ))／( Ｃ) の値（重量比）
が９９．９／０．１〜７０／３０を満足している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水系ポリエステル樹
脂を含有する不織布含浸用水系樹脂組成物及びこれを含
浸した不織布及びアスファルトルーフィングシートに関
するもので、さらに詳述すると、防水シート等として建
築物の屋根等に施工されるアスファルトルーフィングシ
ートに好適な耐熱性、強度、伸度、耐水性に優れた不織
布含浸用水系樹脂組成物及びこれを用いた樹脂含浸不織
布及びアスファルトルーフィングシートに関するもので
ある。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】アスファ
ルトルーフィングシートは、一般に基布となる不織布
を、溶融したアスファルトに浸漬して作製されるため、
アスファルトルーフィングシート用基布となる不織布に
は十分な耐熱形態性が要求される。不織布にアスファル
トを含浸する際に、加工張力による歪みが不織布に残存
した状態でアスファルトルーフィングシートが作製され
ることになるため、耐熱形態性が不十分な不織布では、
施工後日光により加熱されると収縮して、アスファルト
ルーフィングシートが目的とする防水性能が発揮できな
いからである。ここで、耐熱形態性とは、高温曝露前後
で形態を保持できることをいう。

【０００３】不織布の耐熱形態性を向上するために、不
織布材料として、ビニロンに代表されるような熱安定性
の良いポリビニルアルコール系繊維を混紡して使用した
り、不織布の加工方法が工夫されている。例えば、ポリ
エステル系繊維とポリビニルアルコール系繊維の混紡繊
維からなる不織布に、ポリビニルアルコールや澱粉を主
成分とする樹脂を含浸した樹脂含浸不織布としたり、特
開昭５１−１３３５８３号公報では不織ウェブの片面か
らニードルパンチ処理を施した後に熱固定し、次いで他
面からニードルパンチ処理を施した作製方法、特開平０
８−２４６３５８公報ではガラス繊維、ポリビニルアル
コール系繊維、ポリエステル繊維からなる２層構造の不
織布などが提案されている。

【０００４】しかしながら、ポリビニルアルコール系繊
維やガラス繊維などはポリエステル繊維と比べて高価で
あるため、不織布のコスト高の原因となる。また、ニー
ドルパンチを繰り返すような複雑な繊維加工はコスト高
となる。このため、材料としては安価なポリエステル系
繊維を使用することが要望されており、加工方法として
も熱圧接又は通常行われているニードルパンチを採用す
ることが要望されている。しかし、従来より公知のポリ
エステル樹脂を材料とする不織布は、アスファルトルー
フィングシートの基布としては耐熱形態性をはじめとす
る種々の特性が不十分である。また、ポリエステル短繊
維を材料として熱圧接により作製した不織布では、ニー
ドルパンチ不織布よりも耐熱形態性等の特性が劣る。一
方、ポリエステル不織布に、軟化点の高いポリビニルア
ルコール樹脂（例えばポバール）や澱粉系樹脂を含浸し
た樹脂含浸不織布では、やはり耐熱形態性、強度、伸度
などの基本特性が不充分で、アスファルトルーフィング
シートとしての実用特性が得られない。

【０００５】さらに、アクリル樹脂と架橋剤としてのア
ミノ樹脂を不織布に含浸した樹脂含浸不織布が検討され
ている。このような熱硬化性樹脂を用いた場合であって
も、安価なポリエステル繊維製不織布との組み合せから
なる樹脂含浸不織布では、耐熱形態性が十分ではないた
め、アスファルトルーフィングシートのような加工時及
び施工後に耐熱形態性を要する用途の基布としては不十
分である。

【０００６】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とするところは、アスファルト
ルーフィングシートとして要求される耐熱形態性、強
度、伸度、耐水性を満足できる不織布を及び該不織布を
安価で提供できる不織布含浸用水系樹脂組成物及びこれ
らを用いたアスファルトルーフィングシートを提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の不織布含浸用水
系樹脂組成物は、下記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）を含有
する不織布含浸用水系樹脂組成物であって、 （Ａ）酸成分の５０モル％以上が芳香族ジカルボン酸で
あって、且つガラス転移点が０℃以上、還元粘度が０．
１ｄｌ／ｇ以上であるポリエステル樹脂 （Ｂ）ＯＨ基を有する水溶性高分子 （Ｃ）前記水溶性高分子中のＯＨ基と架橋反応をする架
橋剤 且つ（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の含有量が、（Ａ）／
（Ｂ）の値（重量比）が１／９９〜２０／８０及び（(
Ａ) ＋( Ｂ))／( Ｃ) の値（重量比）が９９．９／０．
１〜７０／３０を満足するように含有されていることを
特徴とする。

【０００８】前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコー
ル、澱粉、水溶性変性セルロースよりなる群から選ばれ
る１種類以上であることが好ましい。また、前記ポリエ
ステル樹脂は、金属スルホナト基を有するポリカルボン
酸及び／又は金属スルホナト基を有するポリオールを、
総量で、酸成分及びポリオール成分総量の２０モル％以
下含有していることが好ましく、さらに下記一般式
（Ｉ）で示されるビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド及び／又はプロピレンオキサイド付加物を、全ポリオ
ール成分の２０〜１００モル％含有することが好まし
く、

【０００９】

【化２】

【００１０】さらにまた、３官能以上のポリカルボン酸
及び／又は３官能以上のポリオールを、総量で、酸成分
及びポリオール成分総量の３０モル％以下含有すること
が好ましい。

【００１１】本発明の樹脂含浸不織布は、本発明の不織
布含浸用水系樹脂組成物を、不織布に、固形分換算で１
０〜５０重量％となるように含浸したものであり、前記
不織布は、ポリエステル系繊維を主体とする不織布であ
ることが好ましい。

【００１２】また、本発明のアスファルトルーフィング
シートは、本発明の樹脂含浸不織布中にアスファルトが
含浸されていることを特徴とする。

【００１３】

【発明の実施の形態】まず、本発明の不織布含浸用水系
樹脂組成物について、当該不織布含浸用水系樹脂組成物
に含まれる成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各順に説明す
る。

【００１４】（Ａ）成分たるポリエステル樹脂は、構成
要素となる酸成分の５０モル％以上、好ましくは６０モ
ル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上が芳香族ジ
カルボン酸であり、ガラス転移点が０℃以上、還元粘度
が０．１ｄｌ／ｇ以上のものである。

【００１５】上記芳香族ジカルボン酸としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−ｐ，ｐ′−ジ
カルボン酸、ジフェニル−ｍ，ｍ′−ジカルボン酸、ジ
フェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、２，２′−
ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、インデンジ
カルボン酸及びこれらの酸無水物などが挙げられ、これ
らの１種または２種以上が組み合わせて使用される。こ
れらの芳香族ジカルボン酸は物性及び経済性から任意に
選択すればよいが、機械的特性及び水分散性の面からテ
レフタル酸及びイソフタル酸を単独または組み合わせて
使用することが好ましく、さらに好ましくはテレフタル
酸が酸成分の５０〜１００モル％の範囲となるようにす
る。

【００１６】芳香族ジカルボン酸以外の酸成分として
は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸、テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの
脂環族ジカルボン酸；及びこれらの酸無水物などを、還
元粘度及びガラス転移点が上記条件を満たす範囲内で、
適宜使用することができる。但し、脂肪族ジカルボン酸
または脂環族ジカルボン酸はポリエステル樹脂の耐熱性
を低下させ、また、水に溶解または分散したときの貯蔵
安定性を低下させることになるので、これらのカルボン
酸を用いる場合は要求されている特性を鑑みて使用する
必要がある。物性及び貯蔵安定性を考慮すると、脂肪族
カルボン酸又は脂環族カルボン酸のうちシクロヘキサン
ジカルボン酸またはセバシン酸を使用することが好まし
い。

【００１７】さらに他の酸成分として、３官能以上のポ
リカルボン酸を、後述する３官能以上のポリオールとの
総量として、ポリエステル樹脂組成物の酸成分及びポリ
オール成分総量の３０モル％以下、特に１０モル％以下
の範囲で含むことが好ましい。３官能以上のポリカルボ
ン酸及び／又はポリオールを共重合することにより、ポ
リエステルの骨格が分岐され、（Ｃ）成分たる架橋剤と
の共存において三次元硬化が起こり、その結果耐熱形態
性、破断強度及び破断伸度が向上するからである。尚、
含有率の下限は特に限定しないが、ポリエステル樹脂の
架橋による効果を得るためには、０．１モル％以上、特
に３モル％以上であることが好ましい。ここで、３官能
以上のポリカルボン酸としては、無水トリメリット酸、
無水ピロメリット酸などが挙げられる。

【００１８】また、ポリエステル樹脂にカルボキシル基
を導入したい場合は、ポリエステル重合後に、無水フタ
ル酸、無水トリメリット酸のような酸無水物を１８０〜
２２０℃、常圧で添加した後、末端をカルボキシ変性し
たり、不飽和２重結合を含有するマレイン酸、フマール
酸などを１０モル％以下で共重合し、溶液中で（メタ）
アクリル酸等を（メタ）アクリル酸エステル等と共に重
合してグラフト変性することにより可能となる。

【００１９】（Ａ）のポリエステル樹脂を構成するポリ
オール成分としては、ポリエステル樹脂として還元粘
度、及びガラス転移点が上記条件を満たす範囲内とする
ことができるものであれば特に限定せず、エチレングリ
ーコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジメチロールヘプタン、ジ
メチロールペンタン、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリシ
クリロデカングリコール（ＴＣＤグリコール）、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のグリコール；ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサ
イド付加物、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド及
び／又はプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノール
Ｓエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物
等のビスフェノール類のエチレンオキサイド及び／又は
プロピレン付加物などを用いることができる。

【００２０】これらのうち、特に一般式（Ｉ）で示され
るビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたは／及び
プロピレンオキサイド付加物をポリオール成分の２０〜
１００モル％含有することが好ましい。当該化合物は耐
熱性に優れ、アスファルトルーフィングシートに必要な
耐熱形態性を付与し、また不織布に含浸した場合に樹脂
含浸不織布の強度、伸度ともに向上するからである。

【００２１】

【化３】

【００２２】またグリコールとしては、エチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオールが物性、水系分散体の貯蔵安定性、
コスト面から好ましく用いられる。

【００２３】また、３官能以上のポリオールを、前述の
３官能以上のポリカルボン酸との総量で、酸成分及びポ
リオール成分総量の３０モル％以下、特に１０モル％以
下の範囲で含むことが好ましい。３官能以上のポリオー
ルは、３官能以上のポリカルボン酸と同様に、ポリエス
テル樹脂の骨格を分岐する役目を果すとともに、末端水
酸基濃度も増大するため、（Ｃ）成分たる架橋剤との共
存において三次元硬化が起こり、その結果耐熱形態性及
び破断伸度が向上するからである。尚、含有率の下限は
特に限定しないが、ポリエステル樹脂の架橋による効果
を得るためには、０．１モル％以上、特に３モル％以上
でことが好ましい。ここで、３官能以上のポリオールと
してはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスルトールなどが挙げられる。

【００２４】本発明で用いる（Ａ）成分たるポリエステ
ル樹脂において、ポリエステル樹脂の水に対する溶解性
又は分散性を向上させるために、上記酸成分又はポリオ
ール成分の少なくともいずれか一方の一部がスルホン酸
金属塩として含まれていることが好ましい。すなわち、
酸成分として金属スルホナト基を有するポリカルボン酸
が、或いはポリオール成分として金属スルホナト基を有
するポリオールが含まれることが好ましく、これらの化
合物の含有率は、両者の合計が、酸成分及びポリオール
成分の合計の２０モル％以下が好ましく、特に１０モル
％以下が好ましい。２０モル％を超えると重合時の溶融
粘度が高くなりすぎたり、ポリエステル樹脂の耐水性が
低下するからである。一方、含有率の下限は特に限定し
ないが、金属スルホナト基による水に対する分散性又は
溶解性の効果が認められるためには、０．１モル％以上
含まれることが好ましく、特に３モル％以上含有するこ
とが好ましい。

【００２５】ここで、金属スルホナト基を有するポリカ
ルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイ
ソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸等の金
属塩が挙げられ、金属スルホナト基を有するポリオール
としては、２−スルホ−１，４−ブタンジオ−ル、２，
５−ジメチル−３−スルホ−２，５−ヘキサンジオ−ル
等の金属塩を挙げることができる。金属塩としてはＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅなどの塩が挙げ
られる。これらの内、特に好ましいものとしては、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸である。尚、金属スルホ
ナト基を有するポリカルボン酸が芳香族ジカルボン酸に
も属する場合には、本発明に用いられるポリエステル樹
脂の構成要素である芳香族ジカルボン酸の含有率は、金
属スルホナト基を有する芳香族ジカルボン酸を含めた含
有率となる。

【００２６】金属スルホナト基を有するポリカルボン酸
又はポリオールの代わりに、ポリエステル中にカルボキ
シル基を導入して、ポリエステル樹脂の水溶化または水
分散化を図ることが可能である。但し、カルボキシル基
の導入だけで良好な水に対する溶解性、分散性を得るた
めには、カルボキシル基濃度が５００当量／１０⁶ ｇ以
上必要なため、高分子量のポリエステル樹脂を得にく
く、物性も低下する傾向にある。よって、カルボキシル
基の導入によりポリエステル樹脂の水溶性又は水分散性
の向上を図る場合には、カルボキシル基濃度を１００〜
２５０当量／１０ ⁶ ｇとして、上記金属スルホナト基を
有するポリカルボン酸又は金属スルホナト基を有するポ
リオールと併用することが好ましい。

【００２７】尚、カルボキシル基の導入により水溶化又
は水分散化を図る場合は、不織布含浸用水系樹脂組成物
においてアルカリ中和剤を併用する必要がある。カルボ
キシル基はアルカリ中和しないと解離せず、良好な水分
散性が得られないからである。ここで、アルカリ中和剤
としては、アンモニア水、メチルエタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、
Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、ビス−ヒドロキシプ
ロピル−メチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ
エチルアミン、ビス−２−ヒドロキシプロピルアミン、
Ｎ−メチル−エタノールアミン、アミノメチルプロパノ
ール、３−アミノ−１−プロパノールアミン、イソプロ
パノールアミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル
１，３−プロパンジオール、アミノメチルプロパンジオ
ール、シクロヘキシルアミン、ｔ−ブチルアミンなどの
アミン類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの弱酸と
強塩基の塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
アルカリ金属の水酸化物などを挙げることができる。こ
れらの中和剤は、樹脂組成物の乾燥、硬化後に塗膜中に
残存すると塗膜物性に悪影響を及ぼすため、揮発してし
まって乾燥、硬化後には残存していないようなアンモニ
ア水、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミンな
どのアミン類を用いることが好ましい。

【００２８】さらにまた、（Ａ）ポリエステル樹脂の構
成要素として、上記化合物以外に、公知の酸性リン化合
物の金属塩を有するポリカルボン酸またはポリオールを
挙げることもできる。

【００２９】ポリエステルの製造方法は特に限定せず、
上記酸成分及びポリオール成分を用いて公知の任意の方
法によって製造できる。尚、製造方法によって、例え
ば、エステル交換法を用いる場合では、酸成分はアルキ
ルエステルとして製造に用いられることとなる。

【００３０】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
以上のような構成を有し、且つガラス転移点が０℃以
上、好ましくは５０℃以上で、１００℃以下のものであ
る。０℃未満であると耐熱形態性が不良となるからであ
る。一方、１００℃を越えると硬くなりすぎて、不織布
の伸度が低下し、また水分散性も低下するからである。
また、還元粘度は０．１ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．
３ｄｌ／ｇ以上である。０．１ｄｌ／ｇ未満では不織布
の良好な耐熱形態性、強度、伸度が得られないからであ
る。数平均分子量としては３，０００以上が好ましく、
さらに好ましくは８，０００以上で、２５，０００以下
である。

【００３１】以上のような要件を満たすポリエステル樹
脂は、本発明の不織布含浸用水系樹脂組成物の調製にお
いて、１種又は必要により２種類以上を混合して配合す
ることができる。また配合するにあたり、予めポリエス
テル樹脂だけを水に溶解又は分散させておく方が、不織
布含浸用水系樹脂組成物の調製が容易となる。あるい
は、（Ｃ）成分たる架橋剤と予め一部反応させた部分反
応生成物として配合してもよい。

【００３２】ここで、ポリエステル樹脂を水に溶解又は
分散させる方法は公知の方法で可能である。すなわち、
メチルエチルケトン／イソプロピルアルコール系などの
親水性のある低沸点溶剤に溶解してから水に置換する方
法（溶剤置換法）；水と共溶剤の混合溶媒に８０℃程度
の温度で溶解してから冷却する方法；高沸点の共溶剤に
８０〜１２０℃で溶解してから水を添加する方法などが
ある。共溶剤はできるだけ含まないことが作業上または
環境上望ましいことから、溶剤置換法が好ましく用いら
れる。

【００３３】ここで、共溶剤は、ポリエステル樹脂の水
に対する親和性を高め、水に対する分散性を補助する目
的で使用されるもので、２０℃で１リットルの水に対す
る溶解度が２０ｇ以上の有機化合物が該当する。具体的
には脂肪族又は脂環族のアルコール、エーテル、エステ
ル又はケトン化合物などが挙げられる。例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどの一価アルコール類；
エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリ
コール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−
ブチルセロソルブなどのエチレングリコールアルキルエ
ーテル類及びそのアセテート類；エチルカルビトール、
ｎ−ブチルカルビトールなどのジエチレングリコールア
ルキルエーテル類及びそのアセテート類；プロピレング
リコールアルキルエーテル類及びそのアセテート類；ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；酢酸
エチルなどのエステル類；メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、シクロオクタノン、シクロデカノン、イソ
ホロンなどのケトン類である。特に好ましいのはｎ−ブ
チルセロソルブ、ｎ−ブチルカルビトール、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルなどである。

【００３４】次に、（Ｂ）成分について説明する。
（Ｂ）成分は、ＯＨ基を有する水溶性高分子で、天然高
分子又は合成樹脂のいずれでもよいが、ポリビニルアル
コール、澱粉、及び水溶性変性セルロースの群から選ば
れる少なくとも１種が好ましい。

【００３５】（Ｂ）成分は、ＯＨ基を有するため、不織
布含浸用水系樹脂組成物において水と水素結合して耐熱
性を発揮するとともに、分子中に含まれるＯＨ基が
（Ｃ）成分の架橋剤と架橋反応して、耐水性を発揮する
ことができる。

【００３６】上記ポリビニルアルコールとしては、部分
ケン化物及び完全ケン化物のいずれでもよく、耐熱性の
面からケン化度が９５％以上の完全ケン化物が好まし
く、具体的にはポバールが安価で好ましく用いられる。
分子量は特定しないが、重合度１００〜１０００のもの
が好ましい。重合度が高すぎると溶液の粘度が高くなり
すぎるからである。また、カルボキシル変性したもの、
すなわちマレイン酸、アクリル酸等のカルボキシル基含
有モノマーが共重合されたポリビニルアルコールも使用
できる。

【００３７】澱粉はジャガイモ、トウモロコシ、小麦、
米などを原料とするものが挙げられる。溶解性を向上す
るために酸またはアミラーゼを作用させ可溶性澱粉とし
たものが好ましく用いられる。

【００３８】水溶性変性セルロースとしてはヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキ
シエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スナトリウム、セルロースナイトレートカルボキシメチ
ルエーテル等が挙げられる。

【００３９】これらのうち、溶解性、粘度の点から、
（Ｂ）成分としては、重合度１０〜１０００のポリビニ
ルアルコールを単独または可溶性澱粉、水溶性変性セル
ロースと併用して使用することが特に好ましい。

【００４０】次に（Ｃ）成分について説明する。（Ｃ）
成分である架橋剤は、（Ｂ）成分が有しているＯＨ基と
縮合反応又は付加反応して架橋構造を生じる化合物で、
不織布含浸用水系樹脂組成物中において均一に溶解又は
分散される必要があることから、アミノ樹脂、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物などが用いられる。これ
らのうち、アミノ樹脂は硬化反応してホルマリンを発生
するため、エポキシ化合物、イソシアネート化合物が好
ましく用いられる。

【００４１】アミノ樹脂としては、例えば尿素、メラミ
ン、ベンゾグアナミンなどのホルムアルデヒド付加物、
さらにこれらの炭素数が１〜６のアルコールによるアル
キルエーテル化合物を挙げることができる。具体的には
メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロールＮ，
Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジア
ミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチ
ロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミ
ン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げ
るられるが、好ましくはメトキシ化メチロールメラミン
である。

【００４２】エポキシ化合物としてはビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、水素化ビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴ
マー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタ
ル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジル
エステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、
テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサ
ハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグ
リシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、
セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル及びポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル
類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリ
シジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジルオキシ
ベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロール
トリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジル
エーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物の
トリグリシジルエーテルなどを挙げることができる。こ
れらのエポキシ化合物は後述するイソシアネート化合物
と併用して使用しても良い。

【００４３】イソシアネート化合物としては芳香族、脂
肪族のジイソシアネート、トリイソシアネート等のポリ
イソシアネートがあり、低分子化合物、高分子化合物の
いずれでもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソ
シアネート化合物の３量体；及びこれらのイソシアネー
ト化合物の過剰量と、低分子活性水素化合物又は高分子
活性水素化合物などとを反応させて得られる末端イソシ
アネート基含有化合物が挙げられる。ここで、低分子活
性水素化合物としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ソルビトール等のポリオール類；エチレンジアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアミン類；ジメチロールプロピオ
ン酸、ジメチロールブタン酸等のカルボン酸類などが挙
げられ、高分子活性水素化合物としては、各種ポリエス
テルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリア
ミド類などが挙げられる。

【００４４】イソシアネート化合物を使用する場合、本
発明の樹脂組成物が水系で使用されることとの関係か
ら、ブロック化イソシアネートとして含有することが好
ましい。イソシアネートブロック化剤としては、例えば
フェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、
エチルチオフェノール、クレゾール、キシレノール、レ
ゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールな
どのフェノール類；アセトキシム、メチルエチルケトオ
キシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類；エチレンクロルヒドリン、１，３−
ジクロロ−２−プロパノールなどのハロゲン置換アルコ
ール類；ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノールなどの第３
級アルコール類；ε−カプロラクタム、δ−バレロラク
タム、γ−ブチロラクタム、β−プロピルラクタムなど
のラクタム類などが挙げられ、その他にも芳香族アミン
類、イミド類、アセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合
物、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化
合物類重亜硫酸ソーダなども挙げられる。ブロック化イ
ソシアネートは、このようなイソシアネート化合物とイ
ソシアネートブロック化剤とを従来公知の適宜の方法よ
り付加反応させて得られる。ブロック化イソシアネート
は、本発明の不織布含浸用水系樹脂組成物において水に
溶解または分散させるために、通常、乳化剤を用いて強
制乳化したり、ポリエーテルポリオール、カルボキシル
基含有ジオールなどで変性して用いる。

【００４５】上記架橋剤は、硬化促進剤と併用すること
もできる。硬化促進剤としては、アミノ樹脂に対しては
パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
などの有機酸及びこれらのアミンブロック体などが使用
でき、イソシアネート化合物に対してはスズ系化合物、
酢酸亜鉛などが使用でき、エポキシ化合物に対してはア
ミン化合物、イミダゾール類などが使用できる。

【００４６】本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の含有量は、下記及びの条件を満た
している。 （Ａ）／（Ｂ）の値（重量比）が１／９９以上、好ま
しくは１０／９０以上で、２０／８０以下である。 （（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）の値（重量比）が９９．
９／０．１以下で７０／３０以上、好ましくは９５／５
〜８５／１５である。

【００４７】の要件を規定した理由は、（Ａ）／
（Ｂ）の値が１／９９未満では、硬化後の樹脂がもろく
なりすぎ、樹脂含浸不織布の強度、伸度が低下するから
である。一方、（Ａ）／（Ｂ）の値が２０／８０を越え
ると耐熱形態性が低下し始める。この傾向は安価なニー
ドルパンチなしのポリエステル系不織布を基布に用いた
場合に顕著に現れる。

【００４８】また（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）の値が、
９９．９／０．１を超えると架橋剤が不足するので、
（Ｂ）成分が水素結合による架橋構造が大部分となって
耐水性に劣るからである。一方、７０／３０未満では、
架橋構造が密になりすぎて耐熱形態性、寸法安定性が低
下するからである。

【００４９】本発明の不織布含浸用水系樹脂組成物は、
以上のような配合組成を有する樹脂組成物を水に均一に
溶解又は分散させたものである。（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）各
成分を混合した後、水に溶解又は分散することにより調
製してもよいし、予め各成分を水に溶解又は分散してな
る水溶液又は水分体を混合することにより調製してもよ
い。樹脂組成物における分散安定性及び分散の容易性か
ら、後者により調製することが好ましい。

【００５０】本発明の樹脂含浸不織布は、以上のような
組成を有する本発明の不織布含浸用水系樹脂組成物を不
織布に含浸した後、加熱により溶媒たる水を乾燥除去、
さらには硬化させたものである。

【００５１】使用する不織布の材料は特に限定されず、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステル系繊維、ポリビニルアルコール
（ビニロン）系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系繊維、ナイロン６、ナイロン６６等
のポリアミド系繊維、ガラス繊維等の長繊維、短繊維な
どが挙げられ、これらの繊維を単独または混紡等して使
用できる。これらのうち、コスト面及び耐熱性からポリ
エチレンテレフタレート繊維、ポリビニルアルコール系
繊維が好ましく、さらにコスト面から見て、ポリエチレ
ンテレフタレート系繊維単独で作製した不織布がより好
ましい。また、不織布の加工方法は、従来のニードルパ
ンチ法はもちろん、ニードルパンチを全く施さない熱圧
接によってもよい。ポリエステル系不織布、特に熱圧接
により作製されたポリエステル不織布は、アクリルエマ
ルション、ポリビニルアルコール、澱粉などの樹脂を含
浸しても耐熱形態性、強度、伸度共に不足しており実用
化することができなかったが、本発明の不織布含浸用水
系樹脂組成物を含浸することにより実用に耐える樹脂含
浸不織布を得ることができる。従って、本発明の不織布
含浸用水系樹脂組成物を含浸することにより、低コスト
で優れた物性を有し、アスファルトルーフィングシート
に使用できるような樹脂含浸不織布を得ることができ
る。

【００５２】不織布に対する不織布含浸用水系樹脂組成
物の含浸量は、樹脂含浸不織布中の樹脂分が１０重量％
以上、好ましくは２０重量％以上で、５０重量％以下、
好ましくは４０重量％以下となる量である。含浸量が１
０重量％未満あるいは５０重量％を越えると、耐熱形態
性、強度、伸度のいずれかが低下するからである。

【００５３】本発明のアスファルトルーフィングシート
は、本発明の樹脂含浸不織布を、溶融したアスファルト
に浸漬することにより作製されたものである。耐熱形態
性、破断強度、及び破断伸度が優れているので、溶融し
たアスファルトに浸漬してもひずみが残存したりするこ
となく、防水シートとして施工された場合に、必要とさ
れる防水機能を発揮できる。

【００５４】

【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。実施例において単に部とあるものは重量部を示
す。

【００５５】〔測定方法〕まず、本実施例で行なった測
定方法について説明する。

【００５６】（１）還元粘度ηsp/c（ｄｌ／ｇ） 充分乾燥したポリエステル樹脂０．１０ｇを、フェノー
ル／テトラクロルエタン（容積比６／４）の混合溶媒２
５ｃｃに溶解してなる溶液について、３０℃で測定し
た。

【００５７】（２）分子量 ＧＰＣ測定により、ポリスチレン換算で数平均分子量を
求めた。

【００５８】（３）酸価 試料０．２ｇを精秤し２０ｍｌのクロロホルムに溶解し
た。ついで、０．０１Ｎの水酸化カリウム（エタノール
溶液）で滴定して求めた。指示薬にはフェノールフタレ
インを用いた。

【００５９】（４）ガラス転移点 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、２０℃／分の昇温
速度で測定した。サンプルは試料５ｍｇをアルミニウム
押え蓋型容器に入れ、クリンプして用いた。

【００６０】（５）ポリエステル樹脂の組成分析 ＮＭＲ（核磁気共鳴法）などにより分析した。

【００６１】（６）不織布含浸用水系樹脂組成物の貯蔵
安定性 樹脂固形分が３０重量％となる不織布含浸用水系樹脂組
成物の水溶液または水系分散体を常温で１ケ月貯蔵後、
目視で観察し、その状態から、○（良好）、△（少量の
沈澱またはゲル状物が発生）、×（分離、ゲル化）、×
×（初期において良好な分散体が得られない）の４段階
で評価した。

【００６２】（７）耐熱形態性 ３デニールのポリエチレンテレフタレート短繊維を、ニ
ードルパンチを行なうことなく熱圧接のみで不織布を製
造し、製造した不織布１２０ｇ／ｍ² に、不織布含浸用
水系樹脂組成物を乾燥重量で約２０重量％になるように
含浸させた後、ロールで絞った。次いで、４０℃で予備
乾燥を行った後に１５０℃で５分間乾燥することによ
り、含浸されている樹脂を硬化して、樹脂含浸不織布と
した。得られた樹脂含浸不織布を５ｃｍ幅に断裁し、２
００℃のシリコンオイルバスに荷重２ｋｇをかけて１０
秒間浸漬した。試験前後の変形率（％）を下式により算
出した。変化率の絶対値が小さい程良好である。 耐熱形態性＝（Ｗ−Ｗ。）×１００／Ｗ。（％） 式中、Ｗ。は初期のサンプル幅（５ｃｍ）であり、Ｗは
熱処理後のサンプル幅である。

【００６３】（８）破断強度、伸度 （７）で作成した樹脂含浸不織布を５ｃｍ幅でチャック
間１０ｃｍでテンシロン型引張り試験器により測定し
た。破断強度、伸度、いずれも数値が大きい程良好であ
る。

【００６４】（９）耐湿性 （７）で作成した樹脂含浸不織布を６０℃、相対湿度９
５％で一週間放置し、その前後の破断強度の保持率
（％）で評価した。

【００６５】（１０）耐沸水性 （７）で作成した樹脂含浸不織布を沸水中に３０分浸漬
後乾燥し、重量減少量について、重量減少量≦３％の場
合を「○」、３％＜重量減少量≦１０％の場合を
「△」、重量減少量＞１０％の場合を「×」の３段階で
評価した。

【００６６】（１１）アスファルトルーフィングシート
の寸法安定性 （７）で作成した樹脂含浸不織布を、２００℃で溶融し
たアスファルトに浸漬して、約１ｍｍ厚のアスファルト
ルーフィングシートを作成した。これを８０℃の熱風オ
ーブンに２５０時間放置し、放置前後の寸法の変化率
（％）を測定した。変化率の絶対値が小さい程良好であ
る。

【００６７】〔ポリエステル樹脂の合成〕 ポリエステル樹脂（ａ）の合成：撹拌機、温度計及びヴ
ィグリュー分留管を具備した４つ口フラスコにジメチル
テレフタレート９７部、ジメチルイソフタレート９１
部、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム９部、エチレングリコール４１部、ネオペンチル
グリコール７１部、及び触媒としてテトラブチルチタネ
ート０．３部を仕込み、１８０〜２３０℃で生成するメ
タノールを系外に留去しながら、５時間エステル交換反
応を実施した。ついで、ヴィグリュー分留管を取り外
し、反応系を３０分かけて５ｍｍＨｇまで減圧し、この
間２１０℃まで昇温した。さらに、０．３ｍｍＨｇ、２
３０℃で重縮合反応を３０分間行いポリエステル樹脂
（ａ）を得た。

【００６８】得られたポリエステル樹脂をＮＭＲなどで
分析した結果、酸成分はテレフタル酸：イソフタル酸：
５−ナトリウムスルホイソフタル酸＝５０：４７：３
（モル比）であり、ポリオール成分はエチレングリコー
ル：ネオペンチルグリコール＝４９：５１（モル比）で
あり、還元粘度が０．５５ｄｌ／ｇ、数平均分子量が１
７０００、酸価が１０当量／１０⁶ ｇ、ガラス転移点が
６７℃の淡黄色透明の樹脂であった。

【００６９】ついで、温度計及びコンデンサー付を具備
した４つ口フラスコにポリエステル樹脂（ａ）３００
部、メチルエチルケトン７００部を仕込み７０℃で溶解
した。ここにイソプロピルアルコール１７５部を仕込
み、さらに５０℃のイオン交換した温水７００部を攪拌
しながら徐々に添加した。ついで、系内をゆるやかに減
圧して５０℃で溶剤を留去しポリエステル樹脂（ａ）の
水分散体を得た。この分散体は固形分３０％で半透明の
安定な溶液であった。結果を表１に示す。

【００７０】ポリエステル樹脂（ｂ）の合成：撹拌機、
温度計及びヴィグリュー分留管を具備した４つ口フラス
コにジメチルテレフタレート９７部、ジメチルイソフタ
レート８３部、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２１部、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド２．２モル付加物であるＢＰＥ−２０（三洋
化成工業（株）製）１７６部、エチレングリコール１０
２部及び触媒としてテトラブチルチタネート０．３部を
仕込み、１８０〜２３０℃で生成するメタノールを系外
に留去しながら、５時間エステル交換反応を実施した。
ついで、ヴィグリュー分留管を取り外し、反応系を３０
分かけて５ｍｍＨｇまで減圧し、この間２１０℃まで昇
温した。さらに、０．３ｍｍＨｇ、２３０℃で重縮合反
応を３０分間行いポリエステル樹脂（ｂ）を得た。得ら
れたポリエステル樹脂はＮＭＲなどの分析の結果、酸成
分はテレフタル酸：イソフタル酸：５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸＝５０：４３：７（モル比）であり、ポ
リオール成分はＢＰＥ−２０：エチレングリコール＝５
５：４５（モル比）であり、還元粘度が０．４０ｄｌ／
ｇ、数平均分子量が１０、０００、酸価が８当量／１０
⁶ ｇ、ガラス転移点が７３℃の淡黄色透明の樹脂であっ
た。ついで、ポリエステル樹脂（ａ）と同様にして水分
散体を得た。得られた樹脂の測定結果を表１に示す。

【００７１】ポリエステル樹脂（ｃ）〜（ｅ）の合成：
用いた酸成分及びポリオール成分の種類並びにその配合
割合を変えて、表１に示す組成を有するポリエステル樹
脂をポリエステル樹脂（ａ）と同様に合成した。得られ
た樹脂の測定結果を表１に示す。

【００７２】ポリエステル樹脂（ｆ）の合成：撹拌機、
温度計及びヴィグリュー分留管を具備した４つ口フラス
コにジメチルテレフタレート９３部、ジメチルイソフタ
レート９１部、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム６部、ネオペンチルグリコール１７６
部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール５８部及び
触媒としてテトラブチルチタネート０．３部を仕込み、
１８０〜２３０℃で生成するメタノールを系外に留去し
ながら、５時間エステル交換反応を実施した。ついで、
ヴィグリュー分留管を取り外し反応系を３０分かけて５
ｍｍＨｇまで減圧し、この間２１０℃まで昇温した。さ
らに、０．３ｍｍＨｇ、２３０℃で重縮合反応を３０分
間行った。ついで、系内を窒素雰囲気下で常圧にし、２
００℃に冷却し無水トリメリット酸１．９部を仕込み３
０分反応させポリエステル樹脂（ｆ）を得た。得られた
ポリエステル樹脂はＮＭＲなどの分析の結果、酸成分と
して、テレフタル酸：イソフタル酸：５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸：トリメリット酸（後付加）＝４８：
４９：１：２（モル比）であり、ポリオール成分として
ネオペンチルグリコール：３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール＝７７：２３（モル比）であり、還元粘度が
０．６０ｄｌ／ｇ、数平均分子量が１８０００、酸価が
１２０当量／１０⁶ ｇ、ガラス転移点が３２℃の淡黄色
透明の樹脂であった。

【００７３】ついで、温度計及びコンデンサー付を具備
した４つ口フラスコにポリエステル樹脂（ｆ）３００
部、メチルエチルケトン７００部を仕込み７０℃で溶解
した。ここにイソプロピルアルコール１７５部と仕込
み、さらに５０℃のイオン交換した温水７００部に３８
％アンモニア水５．０部を溶解したものを攪拌しながら
徐々に添加した。ついで、系を減圧にして５０℃で溶剤
を留去しポリエステル樹脂（ｆ）の水分散体を得た。こ
の分散体はポリエステル樹脂分３０％の半透明の安定な
溶液であった。結果を表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】比較ポリエステル樹脂（ｇ）〜（ｉ）の合
成：構成原料及びその配合量を変えて、ポリエステル樹
脂（ａ）と同様にして、比較ポリエステル樹脂（ｇ）〜
（ｉ）を合成し、さらに当該樹脂組成物の水分散体を調
製した。ポリエステル樹脂（ａ）と同様にして組成分析
及び樹脂特性の測定を行った結果を表２に示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】比較アクリル樹脂（ｊ）の合成：温度計及
びコンデンサーを具備した４つ口フラスコにイオン交換
水７００部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１．５部、メチルメタクリレート部８０
部、ブチルアクリレート２０部を仕込み攪拌しながら、
窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。重合開始剤としての
過硫酸カリウム２部を含有する水溶液を添加し重合を開
始した。さらに、メチルメタクリレート１６０部とブチ
ルアクリレート２５部、ヒドロキシエチルアクリレート
１５部の混合モノマーと過硫酸カリウム４部を含有する
水溶液をそれぞれ１時間かけて滴下し、滴下終了後３時
間反応させてアクリルエマルションを得た。得られたエ
マルションは残存モノマー臭はなく、乳白色の安定なも
のであった。

【００７８】〔樹脂含浸不織布の製造〕 実施例１：重合度３００の完全ケン化型ポリビニルアル
コール４１部及び可溶性澱粉４１部を水に溶解させてな
る水溶液と、上記ポリエステル樹脂（ａ）１８部を含有
する水分散体とを混合し、さらに架橋剤としてメチル化
メラミン（イミノ基の少なくとも一部がメチロール化又
はメトキシ化されているメラミン）１１部を添加し、イ
オン交換水を加えて、固形分１５％の不織布含浸用水系
樹脂組成物を作成した。この不織布含浸用水系樹脂組成
物は常温で安定であった。この不織布含浸用水系樹脂組
成物を用いて、上記（７）に記載する方法に従って樹脂
含浸不織布を作製した。作製した樹脂含浸不織布につい
て、耐熱形態性、破断強度、破断伸度、寸法安定性、耐
湿性、及び耐沸水性を評価した。結果を表３に示す。

【００７９】実施例２〜６：不織布含浸用水系樹脂組成
物の組成を表３に示すように変更した以外は、実施例１
と同様にして、樹脂含浸不織布を作製し、耐熱形態性、
破断強度、破断伸度、寸法安定性、耐湿性、及び耐沸水
性を評価した。結果を表３に示す。

【００８０】比較例１〜７：不織布含浸用水系樹脂組成
物の配合組成を表４に示すように変更した以外は、実施
例１と同様にして、樹脂含浸不織布を作製し、耐熱形態
性、破断強度、破断伸度、寸法安定性、耐湿性、及び耐
沸水性を評価した。結果を表４に示す。

【００８１】比較例８：比較アクリルエマルション
（ｊ）を樹脂固形分１００重量部となる量とメチル化メ
ラミンであるスミマールＭ４０Ｗ（住友化学工業
（株））を固形分で２５％となる量を配合して、実施例
１と同様に評価したところ、耐熱形態性が−７８％で著
しく不良であった。

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】表３からわかるように、実施例の樹脂含浸
不織布は、耐熱形態性及び寸法安定性が安定していて、
破断強度、破断伸度いずれも大きく、しかも耐湿性、耐
沸水性に優れている。

【００８５】一方、比較例の樹脂含浸不織布は、架橋剤
を含有していない不織布含浸用水系樹脂組成物を用いた
場合には（比較例２）、耐熱形態性、耐湿性、耐沸水性
が特に劣り、架橋剤の含有割合が多くなると（比較例
４）、寸法安定性、耐熱形態性が劣っていた。また不織
布含浸用水系樹脂組成物において、ポリエステル樹脂を
含有していない樹脂組成物を含浸した場合（比較例１）
には、破断強度、破断伸度が劣るとともに、耐熱形態性
が不十分であった。さらに、ポリエステル樹脂の含有割
合が多すぎる場合（比較例３）は強度的に優れていた
が、耐熱形態安定性、寸法安定性に劣っていた。本発明
の要件を満たさないポリエステル樹脂を用いた場合（比
較例５〜７）には、架橋剤を含んでいるにも拘らず、耐
湿性、耐沸水性が劣るとともに、耐熱形態性も劣ってい
た。ポリエステル樹脂のガラス転移点が低すぎたり、還
元粘度が低い場合には、ポリエステル樹脂の強度が低下
し、ひいては不織布中でのポリエステル成分の接着強度
が低下するためと考えられる。

【００８６】

【発明の効果】本発明の不織布含浸用水系樹脂組成物
は、耐熱性、強度、伸度、耐水性に優れている。従っ
て、これらの特性が要求される用途に用いることができ
る。また、本発明の樹脂含浸不織布は、上記のような優
れた特性を有する不織布含浸用水系樹脂組成物が含浸さ
れているので、不織布自体の耐熱性、強度はそれ程問題
とならず、不織布材料や不織布の加工方法を広範に選択
できる。従って、不織布材料として安価なポリエステル
系繊維を用いた不織布、熱圧接や従来より利用されてい
るニードルパンチ法により製作した不織布を用いても、
耐熱性、耐熱形態性、強度等に優れた樹脂含浸不織布を
提供することができる。

【００８７】本発明のアスファルトルーフィングシート
は、耐熱形態性、強度等に優れた本発明の樹脂含浸不織
布を用いているので、加工張力による歪みが残存してい
る場合であっても、施工後にアスファルトルーフィング
シートとして要求される防水機能を発揮することができ
る。しかも、基布となる不織布を適宜選択することによ
り、アスファルトルーフィングシートに要求される特性
を損なうことなく、コストを下げることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/00 Ｄ０６Ｍ 15/00 Ｅ０４Ｄ 5/02 Ｅ０４Ｄ 5/02 Ａ // Ｃ０９Ｋ 3/18 １０１ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０１ Ｄ０６Ｎ 5/00 Ｄ０６Ｎ 5/00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）を含有す
   る不織布含浸用水系樹脂組成物であって、 （Ａ）酸成分の５０モル％以上が芳香族ジカルボン酸で
   あって、且つガラス転移点が０℃以上、還元粘度が０．
   １ｄｌ／ｇ以上であるポリエステル樹脂 （Ｂ）ＯＨ基を有する水溶性高分子 （Ｃ）前記水溶性高分子中のＯＨ基と架橋反応をする架
   橋剤 且つ（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の含有量が、（Ａ）／
   （Ｂ）の値（重量比）が１／９９〜２０／８０及び（(
   Ａ) ＋( Ｂ))／( Ｃ) の値（重量比）が９９．９／０．
   １〜７０／３０を満足していることを特徴とする不織布
   含浸用水系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコ
   ール、澱粉、水溶性変性セルロースよりなる群から選ば
   れる１種類以上である請求項１に記載の不織布含浸用水
   系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル樹脂は、金属スルホナ
   ト基を有するポリカルボン酸及び／又は金属スルホナト
   基を有するポリオールを、総量で、酸成分及びポリオー
   ル成分総量の２０モル％以下含有している請求項１又は
   ２に記載の不織布含浸用水系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記ポリエステル樹脂は、下記一般式
   （Ｉ）で示されるビスフェノールＡのエチレンオキサイ
   ド及び／又はプロピレンオキサイド付加物を、全ポリオ
   ール成分の２０〜１００モル％含有する請求項１〜３の
   いずれかに記載の不織布含浸用水系樹脂組成物。 【化１】
5. 【請求項５】 前記ポリエステル樹脂は、３官能以上の
   ポリカルボン酸及び／又は３官能以上のポリオールを、
   総量で、酸成分及びポリオール成分総量の３０モル％以
   下含有する請求項１〜４のいずかに記載の不織布含浸用
   水系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の不織布
   含浸用水系樹脂組成物を、不織布に、固形分換算で１０
   〜５０重量％となるように含浸したものであることを特
   徴とする樹脂含浸不織布。
7. 【請求項７】 前記不織布は、ポリエステル系繊維を主
   体とする不織布である請求項６に記載の樹脂含浸不織
   布。
8. 【請求項８】 請求項６又は７に記載の樹脂含浸不織布
   中にアスファルトが含浸されていることを特徴とするア
   スファルトルーフィングシート。