JPH1112353A - アルキレンオキサイドの重合方法 - Google Patents
アルキレンオキサイドの重合方法Info
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- JPH1112353A JPH1112353A JP17012997A JP17012997A JPH1112353A JP H1112353 A JPH1112353 A JP H1112353A JP 17012997 A JP17012997 A JP 17012997A JP 17012997 A JP17012997 A JP 17012997A JP H1112353 A JPH1112353 A JP H1112353A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 立体規則性の優れたポリアルキレンオキサイ
ドを得る方法を提供する。 【解決手段】 アルキレンオキサイドと一般式（１）
（式中、１は２または３、ｍ，ｎは０〜２の整数、Ｌｎ
はランタナイド）で表されるランタナイド系錯体と有機
アルミニウム化合物を接触することを特徴とするアルキ
レンオキサイドの重合方法。 （ＣＨm Ｆ3-m ＣＯＣＨ2 ＣＯＣＨn Ｆ3-n ）1 Ｌｎ （１）
ドを得る方法を提供する。 【解決手段】 アルキレンオキサイドと一般式（１）
（式中、１は２または３、ｍ，ｎは０〜２の整数、Ｌｎ
はランタナイド）で表されるランタナイド系錯体と有機
アルミニウム化合物を接触することを特徴とするアルキ
レンオキサイドの重合方法。 （ＣＨm Ｆ3-m ＣＯＣＨ2 ＣＯＣＨn Ｆ3-n ）1 Ｌｎ （１）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルキレンオキサイ
ドの重合方法に関する。詳しくは、特定の金属化合物と
有機アルミニウム化合物を組み合わせてアルキレンオキ
サイドを重合する方法に関する。
ドの重合方法に関する。詳しくは、特定の金属化合物と
有機アルミニウム化合物を組み合わせてアルキレンオキ
サイドを重合する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキレンオキサイドを重合してポリア
ルキレンオキサイドを得る方法については既に多くの触
媒系が知られている。またリビング重合する系について
も知られており分子量分布の狭い重合体が得られている
（例えば、H.Sugimotoら、Macromolecules 1994, 27, 2
013)。また、ランタナイド系の化合物と有機アルミニウ
ムの水和物を用いることでアイソタクティック構造のポ
リプロピレンオキサイドを製造する方法も知られている
（J. Wu ら J. Polym. Sci. Poly. Chem., 28, 1995 (1
990)）。
ルキレンオキサイドを得る方法については既に多くの触
媒系が知られている。またリビング重合する系について
も知られており分子量分布の狭い重合体が得られている
（例えば、H.Sugimotoら、Macromolecules 1994, 27, 2
013)。また、ランタナイド系の化合物と有機アルミニウ
ムの水和物を用いることでアイソタクティック構造のポ
リプロピレンオキサイドを製造する方法も知られている
（J. Wu ら J. Polym. Sci. Poly. Chem., 28, 1995 (1
990)）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】公知の触媒系で中でも
ランタナイド系の化合物と有機アルミニウム水和物を組
み合わせる方法はプロピレンオキサイドを立体規則性重
合することが可能であるなど優れた方法である。しかし
ながら触媒系の活性、得られるポリマーの立体規則性が
充分とは言えない。
ランタナイド系の化合物と有機アルミニウム水和物を組
み合わせる方法はプロピレンオキサイドを立体規則性重
合することが可能であるなど優れた方法である。しかし
ながら触媒系の活性、得られるポリマーの立体規則性が
充分とは言えない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決して高活性でアルキレンオキサイドを重合し、しか
も得られるポリマーが立体規則性に優れたものである重
合方法について鋭意検討し本発明を完成した。
解決して高活性でアルキレンオキサイドを重合し、しか
も得られるポリマーが立体規則性に優れたものである重
合方法について鋭意検討し本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、アルキレンオキサイド
と一般式（１）（式中、１は２または３、ｍ，ｎは０〜
２の整数、Ｌｎはランタナイド）で表されるランタナイ
ド系錯体と有機アルミニウム化合物を接触することを特
徴とするアルキレンオキサイドの重合方法である。
と一般式（１）（式中、１は２または３、ｍ，ｎは０〜
２の整数、Ｌｎはランタナイド）で表されるランタナイ
ド系錯体と有機アルミニウム化合物を接触することを特
徴とするアルキレンオキサイドの重合方法である。
【０００６】 （ＣＨm Ｆ3-m ＣＯＣＨ2 ＣＯＣＨn Ｆ3-n ）1 Ｌｎ （１）
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明においてアルキレンオキサ
イドとしては炭素数２〜１０の１，２−エポキシアルカ
ン、特に炭素数３〜８の１，２−エポキシアルカンが例
示でき、具体的には１，２−エポキシプロパン、１，２
−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２
−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，
２−エポキシオクタンなどが例示される。
イドとしては炭素数２〜１０の１，２−エポキシアルカ
ン、特に炭素数３〜８の１，２−エポキシアルカンが例
示でき、具体的には１，２−エポキシプロパン、１，２
−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２
−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，
２−エポキシオクタンなどが例示される。
【０００８】本発明のランタナイド系錯体は、前記一般
式（１）で表されるランタナイド系錯体であり、ランタ
ナイドのフッ素化アセチルアセトナート錯体である。こ
こでｎおよびｍは少なくとも一方が０である化合物が好
ましい。
式（１）で表されるランタナイド系錯体であり、ランタ
ナイドのフッ素化アセチルアセトナート錯体である。こ
こでｎおよびｍは少なくとも一方が０である化合物が好
ましい。
【０００９】中心金属としては１が２または３、すなわ
ち、２価または３価のイットリウム（Ｙ）、サマリウム
（Ｓｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ランタン（Ｌａ）が例示
され、特に３価のそれが好ましく利用できる。
ち、２価または３価のイットリウム（Ｙ）、サマリウム
（Ｓｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ランタン（Ｌａ）が例示
され、特に３価のそれが好ましく利用できる。
【００１０】有機アルミニウム化合物としては、炭素数
１〜１０のアルキルアルミニウムの他にそれらの水和物
が例示される。アルキルアルミニウムとしてはトリアル
キルアルミニウムの他にアルキル基の１つまたは全部が
塩素、フッ素、臭素、沃素などのハロゲン原子に置換さ
れたものが例示される。
１〜１０のアルキルアルミニウムの他にそれらの水和物
が例示される。アルキルアルミニウムとしてはトリアル
キルアルミニウムの他にアルキル基の１つまたは全部が
塩素、フッ素、臭素、沃素などのハロゲン原子に置換さ
れたものが例示される。
【００１１】水との水和物は、アルキルアルミニウムと
水あるいは結晶水をもつ無機塩と反応させることで作ら
れる。アルキルアルミニウムと水のモル比としては１：
０．１〜１：２、好ましくは０．７〜１．１程度であ
る。
水あるいは結晶水をもつ無機塩と反応させることで作ら
れる。アルキルアルミニウムと水のモル比としては１：
０．１〜１：２、好ましくは０．７〜１．１程度であ
る。
【００１２】重合条件としては、通常の重合条件が採用
でき、−１００〜２００℃、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2
とするのが一般的であり、アルキレンオキサイド以外に
触媒系に悪影響を与えない溶媒を用いる溶媒重合法、ア
ルキレンオキサイド自身を溶媒とする塊状重合法、ある
いは気相重合法が採用可能である。溶媒としては炭化水
素化合物、ハロゲン化炭化水素化合物、エーテル、エス
テルなどが例示できるが、好ましくは、炭化水素化合
物、ハロゲン化炭化水素化合物である。
でき、−１００〜２００℃、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2
とするのが一般的であり、アルキレンオキサイド以外に
触媒系に悪影響を与えない溶媒を用いる溶媒重合法、ア
ルキレンオキサイド自身を溶媒とする塊状重合法、ある
いは気相重合法が採用可能である。溶媒としては炭化水
素化合物、ハロゲン化炭化水素化合物、エーテル、エス
テルなどが例示できるが、好ましくは、炭化水素化合
物、ハロゲン化炭化水素化合物である。
【００１３】
【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに説明す
る。
る。
【００１４】実施例１ プロピレンオキサイド１０ｇにトリエチルアルミニウム
と水の１：０．７５反応物を３モル％、サマリウムトリ
フルオロアセチルアセトナート（III)１モル％加え６０
℃で２日間反応した。反応後、塩酸水で反応液を繰り返
し洗浄し次いで水洗した後、未反応のプロピレンオキサ
イドを蒸発除去して重合物２．２ｇ得た。ＧＰＣで測定
した数平均分子量は８０００、重量平均分子量と数平均
分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８８であった。また13
Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダイアッドは０．７４であっ
た。
と水の１：０．７５反応物を３モル％、サマリウムトリ
フルオロアセチルアセトナート（III)１モル％加え６０
℃で２日間反応した。反応後、塩酸水で反応液を繰り返
し洗浄し次いで水洗した後、未反応のプロピレンオキサ
イドを蒸発除去して重合物２．２ｇ得た。ＧＰＣで測定
した数平均分子量は８０００、重量平均分子量と数平均
分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８８であった。また13
Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダイアッドは０．７４であっ
た。
【００１５】実施例２ トリエチルアルミニウムと水の反応物に変え東ソアクゾ
（株）製メチルアルミノキサンを用い、サマリウムトリ
フルオロアセチルアセトナート(III) に変えてネオジウ
ムトリフロオロアセチルアセトナートを用いた他は実施
例１と同様の反応を行ったところポリマー３．７２ｇを
得た。ＧＰＣで測定した数平均分子量は１７７０００、
重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は
１．６６であった。また13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダ
イアッドは０．２７であった。
（株）製メチルアルミノキサンを用い、サマリウムトリ
フルオロアセチルアセトナート(III) に変えてネオジウ
ムトリフロオロアセチルアセトナートを用いた他は実施
例１と同様の反応を行ったところポリマー３．７２ｇを
得た。ＧＰＣで測定した数平均分子量は１７７０００、
重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は
１．６６であった。また13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダ
イアッドは０．２７であった。
【００１６】実施例３ トリエチルアルミニウムと水の反応物を変えてトリエチ
ルアルミニウムを用いた他は実施例１と同様の反応を行
ったところポリマーを５．６３ｇを得た。ＧＰＣで測定
した数平均分子量は１２１０００、重量平均分子量と数
平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．４５であった。ま
た13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダイアッドは０．５３で
あった。
ルアルミニウムを用いた他は実施例１と同様の反応を行
ったところポリマーを５．６３ｇを得た。ＧＰＣで測定
した数平均分子量は１２１０００、重量平均分子量と数
平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．４５であった。ま
た13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダイアッドは０．５３で
あった。
【００１７】比較例１ ネオジウムトリフルオロアセチルアセトナートに変えて
ネオジウムアセチルアセトナート（III)を用いた他は実
施例１と同様にしたところポリマーを０．８５ｇ得た。
ＧＰＣで測定した数平均分子量は１８１０００、重量平
均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は６．５５
であった。また13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダイアッド
は０．４２であった。
ネオジウムアセチルアセトナート（III)を用いた他は実
施例１と同様にしたところポリマーを０．８５ｇ得た。
ＧＰＣで測定した数平均分子量は１８１０００、重量平
均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は６．５５
であった。また13Ｃ−ＮＭＲで測定したメソダイアッド
は０．４２であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法を実施することにより効率
よく立体規則性のポリアルキレンオキサイドを製造する
ことが可能であり、本発明の方法は工業的に極めて価値
がある。
よく立体規則性のポリアルキレンオキサイドを製造する
ことが可能であり、本発明の方法は工業的に極めて価値
がある。
Claims (3)
- 【請求項１】 アルキレンオキサイドと一般式（１）
（式中、１は２または３、ｍ，ｎは０〜２の整数、Ｌｎ
はランタナイド）で表されるランタナイド系錯体と有機
アルミニウム化合物を接触することを特徴とするアルキ
レンオキサイドの重合方法。 （ＣＨm Ｆ3-m ＣＯＣＨ2 ＣＯＣＨn Ｆ3-n ）1 Ｌｎ （１） - 【請求項２】 有機アルミニウム化合物がトリアルキル
アルミニウムまたはその水和物である請求項１に記載の
重合方法。 - 【請求項３】 アルキレンオキサイドがプロピレンオキ
サイドである請求項１に記載の重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09170129A JP3105474B2 (ja) | 1997-06-26 | 1997-06-26 | アルキレンオキサイドの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09170129A JP3105474B2 (ja) | 1997-06-26 | 1997-06-26 | アルキレンオキサイドの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112353A true JPH1112353A (ja) | 1999-01-19 |
| JP3105474B2 JP3105474B2 (ja) | 2000-10-30 |
Family
ID=15899196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09170129A Expired - Fee Related JP3105474B2 (ja) | 1997-06-26 | 1997-06-26 | アルキレンオキサイドの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3105474B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131678A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Lintec Corp | 開環重合用固体酸触媒及び開環重合方法 |
| DE102010049606A1 (de) | 2009-11-10 | 2011-05-12 | National University Corporation Kanazawa University, Kanazawa | Verfahren zur Herstellung von einem Alkylenoxid-Polymerisationskatalysator und Poly(alkylenoxid) |
| WO2012046811A1 (ja) | 2010-10-06 | 2012-04-12 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダーおよびトナー組成物 |
| EP2520979A1 (en) | 2011-05-02 | 2012-11-07 | Ricoh Company, Ltd. | Toner for electrophotography, developer, and image forming apparatus |
| US8476381B2 (en) | 2007-04-26 | 2013-07-02 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Method for producing crystalline polyoxyalkylene polyol, and resin obtained by using the same as raw material |
| EP2778787A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-17 | Ricoh Company, Ltd. | Toner |
-
1997
- 1997-06-26 JP JP09170129A patent/JP3105474B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131678A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Lintec Corp | 開環重合用固体酸触媒及び開環重合方法 |
| US8476381B2 (en) | 2007-04-26 | 2013-07-02 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Method for producing crystalline polyoxyalkylene polyol, and resin obtained by using the same as raw material |
| DE102010049606A1 (de) | 2009-11-10 | 2011-05-12 | National University Corporation Kanazawa University, Kanazawa | Verfahren zur Herstellung von einem Alkylenoxid-Polymerisationskatalysator und Poly(alkylenoxid) |
| WO2012046811A1 (ja) | 2010-10-06 | 2012-04-12 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダーおよびトナー組成物 |
| EP2520979A1 (en) | 2011-05-02 | 2012-11-07 | Ricoh Company, Ltd. | Toner for electrophotography, developer, and image forming apparatus |
| EP2778787A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-17 | Ricoh Company, Ltd. | Toner |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3105474B2 (ja) | 2000-10-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |