JPH11116960A - 難燃剤及び難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃剤及び難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH11116960A JPH11116960A JP32023097A JP32023097A JPH11116960A JP H11116960 A JPH11116960 A JP H11116960A JP 32023097 A JP32023097 A JP 32023097A JP 32023097 A JP32023097 A JP 32023097A JP H11116960 A JPH11116960 A JP H11116960A
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- tetrabromobisphenol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な難燃性を有し、成形加工時にシリンダ
ーやスクリューへの付着がなく、金型離型性に優れ、変
色の生じない難燃剤とこれを含有する樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 下記の一般式Ｉで表され、かつ末端基不
純物であるα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ
以下であるブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤とこれを用い
た樹脂組成物である。 一般式Ｉ 【化１】 （但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたはＢであり、重
合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは１ないし５の
整数である。） 式Ａ 【化２】 式Ｂ 【化３】
ーやスクリューへの付着がなく、金型離型性に優れ、変
色の生じない難燃剤とこれを含有する樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 下記の一般式Ｉで表され、かつ末端基不
純物であるα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ
以下であるブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤とこれを用い
た樹脂組成物である。 一般式Ｉ 【化１】 （但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたはＢであり、重
合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは１ないし５の
整数である。） 式Ａ 【化２】 式Ｂ 【化３】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の難燃剤及び難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂に対して難燃性が要
求される分野に広く利用することができる。特にＯＡ機
器や家電製品のハウジング、自動車部品などに使用でき
る。
可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂に対して難燃性が要
求される分野に広く利用することができる。特にＯＡ機
器や家電製品のハウジング、自動車部品などに使用でき
る。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ、ＨＩＰＳ（ハイインパクポリス
チレン）等のスチレン系樹脂やＰＢＴ、ＰＥＴ等の熱可
塑性樹脂は、近年、ＯＡ機器や家庭製品のハウジング、
自動車部品などに多用されている。しかし、これらの樹
脂は易燃性であるため、安全面から難燃化が要求されて
いる。これらの熱可塑性樹脂の難燃化技術としては、低
揮発性、ノンブリード性、耐熱性等に優れる点から、ブ
ロモ化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（未封止タイプ
エポキシ樹脂系難燃剤）もしくは該エポキシ樹脂のエポ
キシ基の殆どをトリブロモフェノールを反応させた封止
タイプエポキシ樹脂系難燃剤が多く用いられ、これらの
難燃剤を熱可塑性樹脂に添加、さらに必要に応じ三酸化
アンチモン等の難燃助剤を添加、溶融混練し、難燃性熱
可塑性樹脂とする方法が多用されている。ＯＡ機器は、
蛍光灯のもとで使用される場合が多くそれに用いられる
難燃性熱可塑性樹脂には高度な耐光性が要求される。両
末端にエポキシ基を有する未封止タイプエポキシ樹脂系
難燃剤は、そのエポキシ基のハロゲン化水素捕捉性によ
り高度な耐光性を与える。エポキシ樹脂系難燃剤は、も
ともと未封止タイプ、封止タイプともに金属に対する付
着性が高く、成型加工時に金型からの離型性を低下させ
る問題がある。特に、未封止タイプエポキシ樹脂系難燃
剤は、分子中に２個のエポキシ基を有しているため重合
反応性が高くこれを含む熱可塑性樹脂は長時間の溶融混
練時や成型加工時に、一旦シリンダーやスクリューに付
着を起こすと、滞留と高温加熱により、変色や部分的な
ゲル化物の生成を起こしやすいという大きな問題を生ず
る。このゲル化物は、難燃性樹脂コンパウンド製造のた
めの溶融混練一押出工程におけるストランド切れ及び成
形加工工程において成形物中に異物として混入すること
による外観損失の原因となる。
チレン）等のスチレン系樹脂やＰＢＴ、ＰＥＴ等の熱可
塑性樹脂は、近年、ＯＡ機器や家庭製品のハウジング、
自動車部品などに多用されている。しかし、これらの樹
脂は易燃性であるため、安全面から難燃化が要求されて
いる。これらの熱可塑性樹脂の難燃化技術としては、低
揮発性、ノンブリード性、耐熱性等に優れる点から、ブ
ロモ化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（未封止タイプ
エポキシ樹脂系難燃剤）もしくは該エポキシ樹脂のエポ
キシ基の殆どをトリブロモフェノールを反応させた封止
タイプエポキシ樹脂系難燃剤が多く用いられ、これらの
難燃剤を熱可塑性樹脂に添加、さらに必要に応じ三酸化
アンチモン等の難燃助剤を添加、溶融混練し、難燃性熱
可塑性樹脂とする方法が多用されている。ＯＡ機器は、
蛍光灯のもとで使用される場合が多くそれに用いられる
難燃性熱可塑性樹脂には高度な耐光性が要求される。両
末端にエポキシ基を有する未封止タイプエポキシ樹脂系
難燃剤は、そのエポキシ基のハロゲン化水素捕捉性によ
り高度な耐光性を与える。エポキシ樹脂系難燃剤は、も
ともと未封止タイプ、封止タイプともに金属に対する付
着性が高く、成型加工時に金型からの離型性を低下させ
る問題がある。特に、未封止タイプエポキシ樹脂系難燃
剤は、分子中に２個のエポキシ基を有しているため重合
反応性が高くこれを含む熱可塑性樹脂は長時間の溶融混
練時や成型加工時に、一旦シリンダーやスクリューに付
着を起こすと、滞留と高温加熱により、変色や部分的な
ゲル化物の生成を起こしやすいという大きな問題を生ず
る。このゲル化物は、難燃性樹脂コンパウンド製造のた
めの溶融混練一押出工程におけるストランド切れ及び成
形加工工程において成形物中に異物として混入すること
による外観損失の原因となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、前述した問題の解決であり、その目的は、
熱可塑性樹脂に含有させた場合、良好な難燃性を有し、
さらに溶融混練時や成型加工時にスクリューやシリンダ
への付着及び変色や異物の発生がなく、また金型離型性
に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を与える難燃剤及び
それを含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とである。
する課題は、前述した問題の解決であり、その目的は、
熱可塑性樹脂に含有させた場合、良好な難燃性を有し、
さらに溶融混練時や成型加工時にスクリューやシリンダ
への付着及び変色や異物の発生がなく、また金型離型性
に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を与える難燃剤及び
それを含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明らは、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、エポキシ樹脂系難燃
剤中の未端基不純物であるα−ジオール基含有量が、そ
れを含む難燃性熱可塑性樹脂組成物のスクリューやシリ
ンダ及び金型への付着性に関与することを見出し、未端
基不純物であるα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／
Ｋｇ以下のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤を熱可塑性樹
脂に配合すると、溶融混練時や成型加工時にスクリュー
やシリンダへの付着が少ないため、変色や異物の発生が
なく、また金型離型性に優れ、さらに良好な難燃性も有
する難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、エポキシ樹脂系難燃
剤中の未端基不純物であるα−ジオール基含有量が、そ
れを含む難燃性熱可塑性樹脂組成物のスクリューやシリ
ンダ及び金型への付着性に関与することを見出し、未端
基不純物であるα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／
Ｋｇ以下のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤を熱可塑性樹
脂に配合すると、溶融混練時や成型加工時にスクリュー
やシリンダへの付着が少ないため、変色や異物の発生が
なく、また金型離型性に優れ、さらに良好な難燃性も有
する難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、 「１． 下記の一般式Ｉで表され、かつ末端基不純物で
あるα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ以下で
あるブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤。 一般式Ｉ
あるα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ以下で
あるブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤。 一般式Ｉ
【０００６】
【化１０】
【０００７】（但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたは
Ｂであり、重合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは
１ないし５の整数である。） 式Ａ
Ｂであり、重合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは
１ないし５の整数である。） 式Ａ
【０００８】
【化１１】
【０００９】式Ｂ
【００１０】
【化１２】
【００１１】２． α−ジオール基含有量が２０ミリ当
量／Ｋｇ以下であるテトラブロモビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡを、あるい
はこれらにさらにブロモ化フェノールを加え、触媒の存
在下付加重合させた下記の一般式Ｉで示されるエポキシ
当量６００グラム／当量以上で、且つ未端基不純物であ
るα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ以下であ
るブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤。 一般式Ｉ
量／Ｋｇ以下であるテトラブロモビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡを、あるい
はこれらにさらにブロモ化フェノールを加え、触媒の存
在下付加重合させた下記の一般式Ｉで示されるエポキシ
当量６００グラム／当量以上で、且つ未端基不純物であ
るα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ以下であ
るブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤。 一般式Ｉ
【００１２】
【化１３】
【００１３】（但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたは
Ｂであり、重合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは
１ないし５の整数である。） 式Ａ
Ｂであり、重合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは
１ないし５の整数である。） 式Ａ
【００１４】
【化１４】
【００１５】式Ｂ
【００１６】
【化１５】
【００１７】３． α−ジオール基含有量が２０ミリ当
量／Ｋｇ以下であるテトラブロモビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡ及びブロモ
化フェノールを、触媒の存在下付加重合させた下記の一
般式Ｉで示されるエポキシ当量８００〜４，０００グラ
ム／当量で、且つ未端基不純物であるα−ジオール基含
有量が１５ミリ当量／Ｋｇ以下の化合物であって、この
３成分の付加重合前の組成がテトラブロモビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂のエポキシ基Ｘ当量、テトラブロモ
ビスフェノールＡの水酸基Ｙ当量及びブロモ化フェノー
ルの水酸基Ｚ当量のときに、Ｘ、Ｙ及びＺは下記の式を
満たすことを特徴とする、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤。
量／Ｋｇ以下であるテトラブロモビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡ及びブロモ
化フェノールを、触媒の存在下付加重合させた下記の一
般式Ｉで示されるエポキシ当量８００〜４，０００グラ
ム／当量で、且つ未端基不純物であるα−ジオール基含
有量が１５ミリ当量／Ｋｇ以下の化合物であって、この
３成分の付加重合前の組成がテトラブロモビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂のエポキシ基Ｘ当量、テトラブロモ
ビスフェノールＡの水酸基Ｙ当量及びブロモ化フェノー
ルの水酸基Ｚ当量のときに、Ｘ、Ｙ及びＺは下記の式を
満たすことを特徴とする、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤。
【００１８】
【数２】
【００１９】一般式Ｉ
【００２０】
【化１６】
【００２１】（但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたは
Ｂであり、重合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは
１ないし５の整数である。） 式Ａ
Ｂであり、重合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは
１ないし５の整数である。） 式Ａ
【００２２】
【化１７】
【００２３】式Ｂ
【００２４】
【化１８】
【００２５】４． １項ないし３項のいずれか１項に記
載されたブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤を含有すること
を特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。 ５． １項ないし３項のいずれか１項に記載されたブロ
モ化エポキシ樹脂系難燃剤を熱可塑性樹脂１００重量部
に対し２〜４０重量部配合してなる難燃性熱可塑性樹脂
組成物。 ６． １項ないし３項のいずれか１項に記載されたプロ
モ化エポキシ樹脂系難燃剤を含有することを特徴とする
難燃性スチレン系熱可塑性樹脂組成物。」に関する。
載されたブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤を含有すること
を特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。 ５． １項ないし３項のいずれか１項に記載されたブロ
モ化エポキシ樹脂系難燃剤を熱可塑性樹脂１００重量部
に対し２〜４０重量部配合してなる難燃性熱可塑性樹脂
組成物。 ６． １項ないし３項のいずれか１項に記載されたプロ
モ化エポキシ樹脂系難燃剤を含有することを特徴とする
難燃性スチレン系熱可塑性樹脂組成物。」に関する。
【００２６】
【発明の実施の形態】本発明のブロモ化エポキシ樹脂系
難燃剤は、本発明の目的である溶融混練時や成形加工時
にスクリューやシリンダへの付着及び変色や異物の発生
がなく、また、金型離型性に優れた難燃性熱可塑性樹脂
組成物を与えるために、その未端基不純物α−ジオール
基含有量を１５ミリ当量／Ｋｇ以下とする必要がある。
ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤のエポキシ当量は、６０
０グラム／当量以上である必要がある。エポキシ当量が
６００グラム／当量より小さいと、エポキシ基の数が多
いため、これを含有する難燃性熱可塑性樹脂のゲル化を
起こしやすくなり、さらに分子量が小さいため、難燃性
熱可塑性樹脂の必要な耐熱性が得られない。より好まし
くは、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤のエポキシ当量は
８００〜４，０００グラム／当量の範囲である。この下
限は前述の理由からであり、また４，０００グラム／当
量を超えると、ハロゲン捕捉剤としてのエポキシ基の数
が不足するため、これらを含有する難燃性熱可塑性樹脂
の耐光性が低下する。
難燃剤は、本発明の目的である溶融混練時や成形加工時
にスクリューやシリンダへの付着及び変色や異物の発生
がなく、また、金型離型性に優れた難燃性熱可塑性樹脂
組成物を与えるために、その未端基不純物α−ジオール
基含有量を１５ミリ当量／Ｋｇ以下とする必要がある。
ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤のエポキシ当量は、６０
０グラム／当量以上である必要がある。エポキシ当量が
６００グラム／当量より小さいと、エポキシ基の数が多
いため、これを含有する難燃性熱可塑性樹脂のゲル化を
起こしやすくなり、さらに分子量が小さいため、難燃性
熱可塑性樹脂の必要な耐熱性が得られない。より好まし
くは、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤のエポキシ当量は
８００〜４，０００グラム／当量の範囲である。この下
限は前述の理由からであり、また４，０００グラム／当
量を超えると、ハロゲン捕捉剤としてのエポキシ基の数
が不足するため、これらを含有する難燃性熱可塑性樹脂
の耐光性が低下する。
【００２７】本発明のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤
は、両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプ、エポキシ
基の全部をブロモ化フェノールで封止した封止タイプ、
エポキシ基の一部をブロモ化フェノールで封止した部分
封止タイプのうち何れでもよい。両未端にエポキシ基を
持つ未封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤の製
追法は、一般的にテトラブロモビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとをアルカリ金属の水酸化物ハロゲン化
物あるいは三級アミンなど、例えば、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、塩化リチウム、トリブチルアミン、
ジブチルアニリンなどの触媒を用いて縮合反応させるこ
とにより得られる。この反応時に、副反応として、エピ
クロルヒドリンが水とアルカリの存在下グリシドールに
変化し、さらにテトラブロモビスフェノールＡに付加す
ることにより、α−ジオール基を生成する。従って、α
−ジオール基の生成を抑制するためには、この反応系中
の水の量を極力少なくする、アルカリの初期濃度を低く
する、反応時の温度を低く抑える等の方法がとられる。
また、両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプのブロモ
化エポキシ樹脂系難燃剤の他の製造法としては、上記の
方法で比較的低分子量の未封止タイプのブロモ化エポキ
シ樹脂を製造し、これとテトラブロモビスフェノールＡ
とを、触媒の存在下付加重合させることにより得られ
る。エポキシ基の全部をブロモ化フェノールで封止した
封止タイプ、エポキシ基の一部をブロモ化フェノールで
封止した部分封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤は、上記の両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプの
ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤とブロモ化フェノール
を、あるいはこれにさらにテトラブロモビスフェノール
Ａを加え、触媒の存在下付加重合させることにより得ら
れる。
は、両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプ、エポキシ
基の全部をブロモ化フェノールで封止した封止タイプ、
エポキシ基の一部をブロモ化フェノールで封止した部分
封止タイプのうち何れでもよい。両未端にエポキシ基を
持つ未封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤の製
追法は、一般的にテトラブロモビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとをアルカリ金属の水酸化物ハロゲン化
物あるいは三級アミンなど、例えば、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、塩化リチウム、トリブチルアミン、
ジブチルアニリンなどの触媒を用いて縮合反応させるこ
とにより得られる。この反応時に、副反応として、エピ
クロルヒドリンが水とアルカリの存在下グリシドールに
変化し、さらにテトラブロモビスフェノールＡに付加す
ることにより、α−ジオール基を生成する。従って、α
−ジオール基の生成を抑制するためには、この反応系中
の水の量を極力少なくする、アルカリの初期濃度を低く
する、反応時の温度を低く抑える等の方法がとられる。
また、両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプのブロモ
化エポキシ樹脂系難燃剤の他の製造法としては、上記の
方法で比較的低分子量の未封止タイプのブロモ化エポキ
シ樹脂を製造し、これとテトラブロモビスフェノールＡ
とを、触媒の存在下付加重合させることにより得られ
る。エポキシ基の全部をブロモ化フェノールで封止した
封止タイプ、エポキシ基の一部をブロモ化フェノールで
封止した部分封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤は、上記の両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプの
ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤とブロモ化フェノール
を、あるいはこれにさらにテトラブロモビスフェノール
Ａを加え、触媒の存在下付加重合させることにより得ら
れる。
【００２８】付加重合の触媒としては、一般にアルカリ
金属の水酸化物も用いることもできるが、副反応として
α−ジオール基を生成することがあるので、本発明にお
いてはリン系又はアミン系触媒がより好ましい。リン系
触媒としては、トリフェニルフォスフィン、エチルトリ
フェニルフォスフォニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリ
フェニルフォスフォニウムブロマイド、アミン系触媒と
しては、トリアルキルアミン、テトラアルキルアンモニ
ウムハライド等が用いられる。本発明のブロモ化エポキ
シ樹脂系難燃剤としてより好ましいのは、それを含有す
る難燃性熱可塑性樹脂の付着性以外の物性のバランス面
から、エポキシ基の一部をブロモ化フェノールで封止し
た部分封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤であ
る。即ち、両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプのブ
ロモ化エポキシ樹脂系難燃剤は、エポキシ基の数が多い
ため厳しい条件下では、これを含有する難燃性熱可塑性
樹脂のゲル化を起こすことがある。また、エポキシ基の
全部をブロモ化フェノールで封止した封止タイプのブロ
モ化エポキシ樹脂系難燃剤は、ハロゲン捕捉剤としての
エポキシ基の数が不足するため、これを含有する難燃性
熱可塑性樹脂の耐光性が低下する。
金属の水酸化物も用いることもできるが、副反応として
α−ジオール基を生成することがあるので、本発明にお
いてはリン系又はアミン系触媒がより好ましい。リン系
触媒としては、トリフェニルフォスフィン、エチルトリ
フェニルフォスフォニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリ
フェニルフォスフォニウムブロマイド、アミン系触媒と
しては、トリアルキルアミン、テトラアルキルアンモニ
ウムハライド等が用いられる。本発明のブロモ化エポキ
シ樹脂系難燃剤としてより好ましいのは、それを含有す
る難燃性熱可塑性樹脂の付着性以外の物性のバランス面
から、エポキシ基の一部をブロモ化フェノールで封止し
た部分封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤であ
る。即ち、両未端にエポキシ基を持つ未封止タイプのブ
ロモ化エポキシ樹脂系難燃剤は、エポキシ基の数が多い
ため厳しい条件下では、これを含有する難燃性熱可塑性
樹脂のゲル化を起こすことがある。また、エポキシ基の
全部をブロモ化フェノールで封止した封止タイプのブロ
モ化エポキシ樹脂系難燃剤は、ハロゲン捕捉剤としての
エポキシ基の数が不足するため、これを含有する難燃性
熱可塑性樹脂の耐光性が低下する。
【００２９】エポキシ基の一部をブロモ化フェノールで
封止した部分封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤の中で特に好ましいものは、その原料の入手のし易
さ、α−ジオール基含有量の抑制のし易さ等から、比較
的低分子量のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ及びブロモ化フェ
ノールの３成分の付加重合物であり、その３成分の組成
がテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポ
キシ基Ｘ当量、テトラブロモビスフェノールＡの水酸基
Ｙ当量及びブロモ化フェノールの水酸基Ｚ当量の時に、
Ｘ、Ｙ及びＺは下記の式を満たすブロモ化エポキシ樹脂
系難燃剤である。
封止した部分封止タイプのブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤の中で特に好ましいものは、その原料の入手のし易
さ、α−ジオール基含有量の抑制のし易さ等から、比較
的低分子量のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ及びブロモ化フェ
ノールの３成分の付加重合物であり、その３成分の組成
がテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポ
キシ基Ｘ当量、テトラブロモビスフェノールＡの水酸基
Ｙ当量及びブロモ化フェノールの水酸基Ｚ当量の時に、
Ｘ、Ｙ及びＺは下記の式を満たすブロモ化エポキシ樹脂
系難燃剤である。
【００３０】
【数３】
【００３１】Ｚ／Ｘ−Ｙが０．３より小さいと、ブロモ
化フェノールで封止されていないエポキシ基の数が多い
ため、厳しい条件下では、これを添加した難燃性熱可塑
性のゲル化を起こす事がある。Ｚ／Ｘ−Ｙが０．７を超
えると、ハロゲン捕捉剤としてのエポキシ基の数が不足
するため、これを添加した難燃性熱可塑性樹脂の耐光性
が低下する。すなわち、高度な耐光性を要求される分野
には、Ｚ／Ｘ−Ｙが０．７以下であることが好ましい。
原料としての比較的低分子量のテトラブロモビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂のα−ジオール基含有量は、本発
明のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤のα−ジオール基含
有量のほとんどに影響するため、２０ミリ当量／Ｋｇ以
下であることが必要である。α−ジオール基含有量が２
０ミリ当量／Ｋｇ以下のテトラブロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂としては、市販品として、シェル化学社
の商品名Ｅｐｉｋｏｔｅ５０５０及びＥｐｉｋｏｔｅ５
１１９などを用いることもできる。このように、一般式
（Ｉ）で示されるエポキシ当量６００グラム／当量以上
でかつ末端基不純物であるα−ジオール基含有量が１５
ミリ当量／Ｋｇ以下であることが好ましい。エポキシ基
の封止に用いられるブロモ化フェノールとしては、モノ
ブロモフェノール、ジブロモフェノール、トリブロモフ
ェノール、ペンタブロモフェノール等が挙げられるが、
入手の易さ及び経済性の面から、トリブロモフェノール
が最も好ましい。テトラブロモビスフェノールＡは市販
のものを使用できる。
化フェノールで封止されていないエポキシ基の数が多い
ため、厳しい条件下では、これを添加した難燃性熱可塑
性のゲル化を起こす事がある。Ｚ／Ｘ−Ｙが０．７を超
えると、ハロゲン捕捉剤としてのエポキシ基の数が不足
するため、これを添加した難燃性熱可塑性樹脂の耐光性
が低下する。すなわち、高度な耐光性を要求される分野
には、Ｚ／Ｘ−Ｙが０．７以下であることが好ましい。
原料としての比較的低分子量のテトラブロモビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂のα−ジオール基含有量は、本発
明のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤のα−ジオール基含
有量のほとんどに影響するため、２０ミリ当量／Ｋｇ以
下であることが必要である。α−ジオール基含有量が２
０ミリ当量／Ｋｇ以下のテトラブロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂としては、市販品として、シェル化学社
の商品名Ｅｐｉｋｏｔｅ５０５０及びＥｐｉｋｏｔｅ５
１１９などを用いることもできる。このように、一般式
（Ｉ）で示されるエポキシ当量６００グラム／当量以上
でかつ末端基不純物であるα−ジオール基含有量が１５
ミリ当量／Ｋｇ以下であることが好ましい。エポキシ基
の封止に用いられるブロモ化フェノールとしては、モノ
ブロモフェノール、ジブロモフェノール、トリブロモフ
ェノール、ペンタブロモフェノール等が挙げられるが、
入手の易さ及び経済性の面から、トリブロモフェノール
が最も好ましい。テトラブロモビスフェノールＡは市販
のものを使用できる。
【００３２】本発明の難燃剤を配合する熱可塑性樹脂と
しては、特に限定されず、ポリスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニト
リル−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、等のスチレン
系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン
等のポリアミド系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリア
セタール樹脂、ポリアリレート樹脂、変性ポリフェニレ
ン樹脂（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂；あるいはメ
チルメタアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体
（ＭＢＳ樹脂）、スチレン無水マレイン酸共重合樹脂、
スチレン−メタアクリル酸共重合樹脂等の共重合樹脂；
あるいは、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂のアロ
イ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル系樹脂のアロイのポリマ
ーアロイ等を挙げることができる。特に、ＡＢＳ樹脂や
ＨＩＰＳ樹脂のスチレン系樹脂が好ましい。本発明の難
燃性熱可塑性樹脂組成物には、本発明の特徴を損なわな
い範囲において、必要に応じ、無機系難燃助剤を配合す
ることができる。無機系難燃助剤の例としては、三酸価
アンチモン、四酸価アンチモン、五酸価アンチモン等の
酸価アンチモン類、酸化スズ、水酸化スズ等のスズ系化
合物、酸価モリブテン、モリブテン酸アンモニウム等モ
リブテン系化合物、酸価ジルコニウム、水酸化ジルコニ
ウム等のジルコニウム系化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ
酸バリウム等のホウ酸系化合物を用いることができ、な
かでも難燃性向上効果が優れる点でる三酸価アンチモン
が好ましい。
しては、特に限定されず、ポリスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニト
リル−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、等のスチレン
系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン
等のポリアミド系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリア
セタール樹脂、ポリアリレート樹脂、変性ポリフェニレ
ン樹脂（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂；あるいはメ
チルメタアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体
（ＭＢＳ樹脂）、スチレン無水マレイン酸共重合樹脂、
スチレン−メタアクリル酸共重合樹脂等の共重合樹脂；
あるいは、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂のアロ
イ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル系樹脂のアロイのポリマ
ーアロイ等を挙げることができる。特に、ＡＢＳ樹脂や
ＨＩＰＳ樹脂のスチレン系樹脂が好ましい。本発明の難
燃性熱可塑性樹脂組成物には、本発明の特徴を損なわな
い範囲において、必要に応じ、無機系難燃助剤を配合す
ることができる。無機系難燃助剤の例としては、三酸価
アンチモン、四酸価アンチモン、五酸価アンチモン等の
酸価アンチモン類、酸化スズ、水酸化スズ等のスズ系化
合物、酸価モリブテン、モリブテン酸アンモニウム等モ
リブテン系化合物、酸価ジルコニウム、水酸化ジルコニ
ウム等のジルコニウム系化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ
酸バリウム等のホウ酸系化合物を用いることができ、な
かでも難燃性向上効果が優れる点でる三酸価アンチモン
が好ましい。
【００３３】本発明の難燃性を熱可塑性樹脂に配合して
使用する場合の量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て２〜４０重量部、より好ましくは、５〜３０重量部の
範囲で目的に合わせ選ぶことができる。また、本発明の
難燃性樹脂組成物には、本発明の特徴を損なわない範囲
において、更に必要に応じて、塩素系難燃剤、臭素系難
燃剤、リン系難燃剤等の他の難燃剤や、紫外線吸収剤、
光安定剤、離型剤、滑剤、着色剤、可塑剤、充填剤、発
泡剤、熱安定剤等の添加剤ガラス繊維、カーボン繊維、
アラミド繊維等の補強材などを配合することができる。
上記成分を混合する方法としては、例えば、ヘンシェル
ミキサー、タンブラーミキサー等の混合機で予備混合し
た後、押出し機、ニーダー、熱ロール、バンバリーミキ
サー等で溶融混練する方法があり、通常公知の設備、方
法を用いるもので特に制限されるものではない。
使用する場合の量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て２〜４０重量部、より好ましくは、５〜３０重量部の
範囲で目的に合わせ選ぶことができる。また、本発明の
難燃性樹脂組成物には、本発明の特徴を損なわない範囲
において、更に必要に応じて、塩素系難燃剤、臭素系難
燃剤、リン系難燃剤等の他の難燃剤や、紫外線吸収剤、
光安定剤、離型剤、滑剤、着色剤、可塑剤、充填剤、発
泡剤、熱安定剤等の添加剤ガラス繊維、カーボン繊維、
アラミド繊維等の補強材などを配合することができる。
上記成分を混合する方法としては、例えば、ヘンシェル
ミキサー、タンブラーミキサー等の混合機で予備混合し
た後、押出し機、ニーダー、熱ロール、バンバリーミキ
サー等で溶融混練する方法があり、通常公知の設備、方
法を用いるもので特に制限されるものではない。
【００３４】
【実施例】次に合成例、実地例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱
しない限り、これらの例に範囲が限定されるものではな
い。尚、例中の部および％はいずれも重量基準であり、
また各種の試験方法は、次の測定方法による。 （１）α−ジオール基含有量：特開昭５４−３９００号
公報に記載の方法にて測定した。すなわち、試料のクロ
ロホルム溶液を０℃の水浴中に浸した後、ベンジルトリ
メチル過ヨウ素酸アンモニウム溶液を加え、更に０℃の
水浴中に保持し、１０％硫酸と２０％ヨウ化カリウム水
溶液を加えた後、０．１規定チオ硫酸ナトリウム標準液
で滴定してブランクとの差から算出した。 （２）エポキシ当量：ＪＩＳ Ｋ−７２３６に準拠して
測定した。 （３）金型離型性試験： （３−１）離型時最大荷重：５オンス射出成形機を用い
て、下記の成形条件に従い箱状成形品（巾２１０ｍｍ×
奥行き１０５ｍｍ×高さ５０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）の成形
を連続して１００個行い、１００個目の成形品を金型か
ら離型させるときに下型突き出しピンにかかる最大荷重
（単位：Ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。最大荷重の数値が
小さい程離型性は良好である。尚突き出しピンの荷重測
定は、突き出しピンを駆動させるプレートとプレートを
動かす油圧シリンダーとの間の圧力を圧力センサーで測
定する方法を用いた。 （３−２）成形品外観：さらに、得られた成形品の突き
出しピンによる傷や白化などの不良を目視により観察
し、以下のランクに従い判定した。 ○：白化、傷つき等の不良全くなし。 △：若干の白化が見られる。 ×：傷あり。 成形条件は、次の通りである。 シリンダー温度：２１０〜２２０℃ 射出圧力：１４００〜１５００Ｋｇｆ／ｃｍ２ 金型温度：６０℃ 射出時間／冷却時間：１０秒／２０秒 （４）熱安定性試験 ５オンス射出成形機を用いて、下記の成形条件に従い、
板状成形品（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の
成形を繰り返し行い、得られた成形品の外観を目視で観
察し変色と異物混入が連続的に発生するまでの射出成形
の回数を求めた。成形の回数が大きい程、熱安定性が良
好である。尚、熱安定性の差が出やすくするためシリン
ダー温度は通常よりやや高めで試験した。成形条件は次
の通りである。 シリンダー温度：２３０〜２４０℃ 射出圧力：１４００〜１５００Ｋｇｆ／ｃｍ２ 金型温度：６０℃ 射出時間／冷却時間：１０秒／２０秒 （３）燃焼性試験（ＵＬ−９４）：アンダーライターズ
・ラボラトリーズのサブジェクト９４号の方法に基づ
き、長さ５インチ×幅１／２インチ×厚さ１／８インチ
の試験片５本を用いて測定した。Ｖ−０達成したものを
難燃性合格とする。 （４）耐光性試験：キセノンテスター（島津製作所製）
１００時間曝露前後の試験片の色変色を色差計を用いて
測定し、それらの差をハンター色差△Ｅで表す。△Ｅの
小さいほど耐光性に優れる。 （５）熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に
準拠し、荷重１８．６Ｋｇ／５０ｃｍ２の条件にて測定
した。 （６）アイゾッド衝撃強度（ＩＺＯＤ）：ＡＳＴＭ Ｄ
−２５６に準拠し、厚さ１／４インチの試験片を用いて
測定した。
明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱
しない限り、これらの例に範囲が限定されるものではな
い。尚、例中の部および％はいずれも重量基準であり、
また各種の試験方法は、次の測定方法による。 （１）α−ジオール基含有量：特開昭５４−３９００号
公報に記載の方法にて測定した。すなわち、試料のクロ
ロホルム溶液を０℃の水浴中に浸した後、ベンジルトリ
メチル過ヨウ素酸アンモニウム溶液を加え、更に０℃の
水浴中に保持し、１０％硫酸と２０％ヨウ化カリウム水
溶液を加えた後、０．１規定チオ硫酸ナトリウム標準液
で滴定してブランクとの差から算出した。 （２）エポキシ当量：ＪＩＳ Ｋ−７２３６に準拠して
測定した。 （３）金型離型性試験： （３−１）離型時最大荷重：５オンス射出成形機を用い
て、下記の成形条件に従い箱状成形品（巾２１０ｍｍ×
奥行き１０５ｍｍ×高さ５０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）の成形
を連続して１００個行い、１００個目の成形品を金型か
ら離型させるときに下型突き出しピンにかかる最大荷重
（単位：Ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。最大荷重の数値が
小さい程離型性は良好である。尚突き出しピンの荷重測
定は、突き出しピンを駆動させるプレートとプレートを
動かす油圧シリンダーとの間の圧力を圧力センサーで測
定する方法を用いた。 （３−２）成形品外観：さらに、得られた成形品の突き
出しピンによる傷や白化などの不良を目視により観察
し、以下のランクに従い判定した。 ○：白化、傷つき等の不良全くなし。 △：若干の白化が見られる。 ×：傷あり。 成形条件は、次の通りである。 シリンダー温度：２１０〜２２０℃ 射出圧力：１４００〜１５００Ｋｇｆ／ｃｍ２ 金型温度：６０℃ 射出時間／冷却時間：１０秒／２０秒 （４）熱安定性試験 ５オンス射出成形機を用いて、下記の成形条件に従い、
板状成形品（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の
成形を繰り返し行い、得られた成形品の外観を目視で観
察し変色と異物混入が連続的に発生するまでの射出成形
の回数を求めた。成形の回数が大きい程、熱安定性が良
好である。尚、熱安定性の差が出やすくするためシリン
ダー温度は通常よりやや高めで試験した。成形条件は次
の通りである。 シリンダー温度：２３０〜２４０℃ 射出圧力：１４００〜１５００Ｋｇｆ／ｃｍ２ 金型温度：６０℃ 射出時間／冷却時間：１０秒／２０秒 （３）燃焼性試験（ＵＬ−９４）：アンダーライターズ
・ラボラトリーズのサブジェクト９４号の方法に基づ
き、長さ５インチ×幅１／２インチ×厚さ１／８インチ
の試験片５本を用いて測定した。Ｖ−０達成したものを
難燃性合格とする。 （４）耐光性試験：キセノンテスター（島津製作所製）
１００時間曝露前後の試験片の色変色を色差計を用いて
測定し、それらの差をハンター色差△Ｅで表す。△Ｅの
小さいほど耐光性に優れる。 （５）熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に
準拠し、荷重１８．６Ｋｇ／５０ｃｍ２の条件にて測定
した。 （６）アイゾッド衝撃強度（ＩＺＯＤ）：ＡＳＴＭ Ｄ
−２５６に準拠し、厚さ１／４インチの試験片を用いて
測定した。
【００３５】実施例１ 温度計、撹拌機、滴下装置及び分留器付き冷却管を装着
した３リットルのガラス製セパブルフラスコに、テトラ
ブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢＢＡと略記する）
５４４ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン（以下、ＥＣ
Ｈと略記する）１８３．２ｇ（１．９８モル）及びメチ
ルイソブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略記する）２０
０ｇを仕込み、窒素パージしながら、撹拌し、４８％の
ＮａＯＨ水溶液２０ｇ（０．２４モル）を系内の温度を
６５℃以下に保持しつつ１時間で滴下した。その後、６
５℃で２時間反応し、さらに４８％ＮａＯＨ水溶液１８
０ｇ（２．１６モル）を系内の温度を６５℃以下に保持
しつつ１時間で滴下した。その後、温度を９５℃に上
げ、ＭＩＢＫと共沸してくる水を分留器で除去しつつＭ
ＩＢＫを反応系中に戻しながら、１１５℃まで昇温し、
４時間反応した後、１３３０ｇのＭＩＢＫと５００ｇの
水を投入、撹拌、静置分液し、副生食塩を除去した。２
％酢酸水溶液にて中和し、さらに各５００ｇの水で３回
洗浄した後、溶液をろ過し、１５０℃、５ｔｏｒｒの減
圧下に溶剤を除去して、テトラブロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（ａ−１）を得た。このエポキシ樹脂
（ａ−１）のα−ジオール基含有量は５ミリ当量／Ｋ
ｇ、エポキシ当量は３９５グラム／当量であった。この
テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ａ−
１）５００ｇ、ＴＢＢＡ２５１．４ｇを温度計、撹拌機
を装着した２リットルのガラス製セパブルフラスコに仕
込み、窒素気流中、１１０℃で加熱溶融し、触媒として
トリフェニルフォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で
４時間反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤（ｂ−１）を得た。得られた（ｂ−１）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は２５２
０グラム／当量であり、その他の性状と共に表１に示
す。
した３リットルのガラス製セパブルフラスコに、テトラ
ブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢＢＡと略記する）
５４４ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン（以下、ＥＣ
Ｈと略記する）１８３．２ｇ（１．９８モル）及びメチ
ルイソブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略記する）２０
０ｇを仕込み、窒素パージしながら、撹拌し、４８％の
ＮａＯＨ水溶液２０ｇ（０．２４モル）を系内の温度を
６５℃以下に保持しつつ１時間で滴下した。その後、６
５℃で２時間反応し、さらに４８％ＮａＯＨ水溶液１８
０ｇ（２．１６モル）を系内の温度を６５℃以下に保持
しつつ１時間で滴下した。その後、温度を９５℃に上
げ、ＭＩＢＫと共沸してくる水を分留器で除去しつつＭ
ＩＢＫを反応系中に戻しながら、１１５℃まで昇温し、
４時間反応した後、１３３０ｇのＭＩＢＫと５００ｇの
水を投入、撹拌、静置分液し、副生食塩を除去した。２
％酢酸水溶液にて中和し、さらに各５００ｇの水で３回
洗浄した後、溶液をろ過し、１５０℃、５ｔｏｒｒの減
圧下に溶剤を除去して、テトラブロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（ａ−１）を得た。このエポキシ樹脂
（ａ−１）のα−ジオール基含有量は５ミリ当量／Ｋ
ｇ、エポキシ当量は３９５グラム／当量であった。この
テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ａ−
１）５００ｇ、ＴＢＢＡ２５１．４ｇを温度計、撹拌機
を装着した２リットルのガラス製セパブルフラスコに仕
込み、窒素気流中、１１０℃で加熱溶融し、触媒として
トリフェニルフォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で
４時間反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂系難燃
剤（ｂ−１）を得た。得られた（ｂ−１）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は２５２
０グラム／当量であり、その他の性状と共に表１に示
す。
【００３６】実施例２ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール６３．５ｇを温度計、撹拌機を装着した２リ
ットルのガラス製セパブルフラスコに仕込み、窒素気流
中、１１０℃で加熱溶融し、触媒としてトリフェニルフ
ォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で４時間反応を行
い、目的のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｂ−２）を
得た。得られた（ｂ−２）のα−ジオール基含有量は４
ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は８７３グラム／当量で
あり、その他の性状と共に表１に示す。
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール６３．５ｇを温度計、撹拌機を装着した２リ
ットルのガラス製セパブルフラスコに仕込み、窒素気流
中、１１０℃で加熱溶融し、触媒としてトリフェニルフ
ォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で４時間反応を行
い、目的のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｂ−２）を
得た。得られた（ｂ−２）のα−ジオール基含有量は４
ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は８７３グラム／当量で
あり、その他の性状と共に表１に示す。
【００３７】実施例３ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール１１１ｇを用いて、実施例２と同様にして反
応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｂ−
３）を得た。得られた難燃剤（ｂ−３）のα−ジオール
基含有量は４ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１１７４
グラム／当量であり、その他の性状と共に表１に示す。
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール１１１ｇを用いて、実施例２と同様にして反
応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｂ−
３）を得た。得られた難燃剤（ｂ−３）のα−ジオール
基含有量は４ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１１７４
グラム／当量であり、その他の性状と共に表１に示す。
【００３８】実施例４ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール１５８．５ｇを用いて、実施例２と同様にし
て反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ
−４）を得た。得られた難燃剤（ｂ−４）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１６４
６グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール１５８．５ｇを用いて、実施例２と同様にし
て反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ
−４）を得た。得られた難燃剤（ｂ−４）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１６４
６グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
【００３９】実施例５ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール２０９．５ｇを用いて、実施例２と同様にし
て反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ
−５）を得た。得られた難燃剤（ｂ−５）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は２，４
８０グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール２０９．５ｇを用いて、実施例２と同様にし
て反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ
−５）を得た。得られた難燃剤（ｂ−５）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は２，４
８０グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
【００４０】実施例６ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール２５３．５ｇを用いて、実施例２と同様にし
て反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ
−６）を得た。得られた難燃剤（ｂ−６）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は４，５
７０グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール２５３．５ｇを用いて、実施例２と同様にし
て反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ
−６）を得た。得られた難燃剤（ｂ−６）のα−ジオー
ル基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は４，５
７０グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
【００４１】実施例７ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール３１７ｇを用いて、実施例２と同様にして反
応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ−
７）を得た。得られた難燃剤（ｂ−７）のα−ジオール
基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１６，５
００グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
脂（ａ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ８４ｇ及びトリブロモ
フェノール３１７ｇを用いて、実施例２と同様にして反
応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹脂難燃剤（ｂ−
７）を得た。得られた難燃剤（ｂ−７）のα−ジオール
基含有量は３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１６，５
００グラム／当量であり、その他の性状と共に表１を示
す。
【００４２】実施例８ テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂として、
Ｓｈｅｌｌ化学社製のＥｐｉｋｏｔｅ５０５０（α−ジ
オール基含有量は８ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は３
９６グラム／当量）５００ｇを用い、ＴＢＢＡ８４ｇ及
びトリブロモフェノール１５８．５ｇを用いて、実施例
２と同様にして反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹
脂難燃剤（ｂ−８）を得た。得られた難燃剤（ｂ−８）
のα−ジオール基含有量は５ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ
当量は １．６７０グラム／当量であり、その他の性状
と共に表１を示す。
Ｓｈｅｌｌ化学社製のＥｐｉｋｏｔｅ５０５０（α−ジ
オール基含有量は８ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は３
９６グラム／当量）５００ｇを用い、ＴＢＢＡ８４ｇ及
びトリブロモフェノール１５８．５ｇを用いて、実施例
２と同様にして反応を行い、目的のブロモ化エポキシ樹
脂難燃剤（ｂ−８）を得た。得られた難燃剤（ｂ−８）
のα−ジオール基含有量は５ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ
当量は １．６７０グラム／当量であり、その他の性状
と共に表１を示す。
【００４３】実施例９ テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂として、
Ｓｈｅｌｌ化学社製のＥｐｉｋｏｔｅ５１１９（α−ジ
オール基含有量は１２ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は
５２０グラム／当量）５００ｇを用い、ＴＢＢＡ８４ｇ
及びトリブロモフェノール１４４．５ｇを用いて、実施
例２と同様にして反応を行い、目的のブロモ化エポキシ
樹脂難燃剤（ｂ−９）を得た。得られた難燃剤（ｂ−
９）のα−ジオール基含有量は９ミリ当量／Ｋｇ、エポ
キシ当量は１，６５４グラム／当量であり、その他の性
状と共に表１を示す。
Ｓｈｅｌｌ化学社製のＥｐｉｋｏｔｅ５１１９（α−ジ
オール基含有量は１２ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は
５２０グラム／当量）５００ｇを用い、ＴＢＢＡ８４ｇ
及びトリブロモフェノール１４４．５ｇを用いて、実施
例２と同様にして反応を行い、目的のブロモ化エポキシ
樹脂難燃剤（ｂ−９）を得た。得られた難燃剤（ｂ−
９）のα−ジオール基含有量は９ミリ当量／Ｋｇ、エポ
キシ当量は１，６５４グラム／当量であり、その他の性
状と共に表１を示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】参考例１ 温度計、撹拌機、滴下装置及び冷却管を装着した３リッ
トルのガラス製セパラブルフラスコに、ＴＢＢＡ ５４
４ｇ（１モル）、ＥＣＨ １８３．２ｇ（１，９８モ
ル）、水 ２００ｇ及びＭＩＢＫ２００ｇを仕込み、窒
素パージ及び撹拌しながら、９５℃に昇温し、４８％の
ＮａＯＨ水溶液 ２００ｇ（２．２モル）を３０分間で
滴下した。その後、９５℃で４時間反応した後、ＭＩＢ
Ｋと共沸してくる水を分留器で除去しつつＭＩＢＫを反
応系中に戻しながら、１１５℃まで昇温し、４時間反応
した後、１３３０ｇのＭＩＢＫと５００ｇの水を投入、
撹拌、静置分液し、副生食塩を除去した。２％酢酸水溶
液にて中和し、さらに各５００ｇの水で３回洗浄した
後、溶液をろ過し、１５０℃、５ｔｏｒｒ減圧下に溶剤
を除去して、高α−ジオール基含有量のテトラブロモビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（ｃ−１）を得た。この
エポキシ樹脂（ｃ−１）のα−ジオール基含有量は５１
ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は３９９グラム／当量で
あった。このテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（ｃ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ ２４８．３ｇを温
度計、撹拌機を装着した２リットルのガラス製セパラブ
ルフラスコに仕込み、窒素気流中、１１０℃で加熱溶融
し、触媒としてトリフェニルフォスフィン０．２５ｇを
加え１６０℃で４時間反応を行い、ブロモ化エポキシ樹
脂系難燃剤（ｄ−１）を得た。得られた難燃剤（ｄ−
１）のα−ジオール基含有量３３ミリ当量／Ｋｇ、エポ
キシ当量は２，５３０グラム／当量であり、その他の性
状と共に表２に示す。
トルのガラス製セパラブルフラスコに、ＴＢＢＡ ５４
４ｇ（１モル）、ＥＣＨ １８３．２ｇ（１，９８モ
ル）、水 ２００ｇ及びＭＩＢＫ２００ｇを仕込み、窒
素パージ及び撹拌しながら、９５℃に昇温し、４８％の
ＮａＯＨ水溶液 ２００ｇ（２．２モル）を３０分間で
滴下した。その後、９５℃で４時間反応した後、ＭＩＢ
Ｋと共沸してくる水を分留器で除去しつつＭＩＢＫを反
応系中に戻しながら、１１５℃まで昇温し、４時間反応
した後、１３３０ｇのＭＩＢＫと５００ｇの水を投入、
撹拌、静置分液し、副生食塩を除去した。２％酢酸水溶
液にて中和し、さらに各５００ｇの水で３回洗浄した
後、溶液をろ過し、１５０℃、５ｔｏｒｒ減圧下に溶剤
を除去して、高α−ジオール基含有量のテトラブロモビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（ｃ−１）を得た。この
エポキシ樹脂（ｃ−１）のα−ジオール基含有量は５１
ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は３９９グラム／当量で
あった。このテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（ｃ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ ２４８．３ｇを温
度計、撹拌機を装着した２リットルのガラス製セパラブ
ルフラスコに仕込み、窒素気流中、１１０℃で加熱溶融
し、触媒としてトリフェニルフォスフィン０．２５ｇを
加え１６０℃で４時間反応を行い、ブロモ化エポキシ樹
脂系難燃剤（ｄ−１）を得た。得られた難燃剤（ｄ−
１）のα−ジオール基含有量３３ミリ当量／Ｋｇ、エポ
キシ当量は２，５３０グラム／当量であり、その他の性
状と共に表２に示す。
【００４６】参考例２ 参考例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ｃ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ ８１．６ｇ及びトリ
ブロモフェノール１５７．８ｇを温度計、撹拌機を装着
した２リットルのガラス製セパラブルフラスコに仕込
み、窒素気流中、１１０℃で加熱溶融し、触媒としてト
リフェニルフォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で４
時間反応を行い、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｄ−
２）を得た。得られた難燃剤（ｄ−２）のα−ジオール
基含有量３５ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１，６５
２グラム／当量であり、その他の性状と共に表２に示
す。
脂（ｃ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ ８１．６ｇ及びトリ
ブロモフェノール１５７．８ｇを温度計、撹拌機を装着
した２リットルのガラス製セパラブルフラスコに仕込
み、窒素気流中、１１０℃で加熱溶融し、触媒としてト
リフェニルフォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で４
時間反応を行い、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｄ−
２）を得た。得られた難燃剤（ｄ−２）のα−ジオール
基含有量３５ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１，６５
２グラム／当量であり、その他の性状と共に表２に示
す。
【００４７】参考例３ 参考例１のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ｃ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ ８１．６ｇ及びトリ
ブロモフェノール３０９．６ｇを用いて、比較例２と同
様にして反応を行い、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤
（ｄ−３）を得た。得られた難燃剤（ｄ−３）のα−ジ
オール基含有量３０ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１
５，８００グラム／当量であり、その他の性状と共に表
２に示す。
脂（ｃ−１）５００ｇ、ＴＢＢＡ ８１．６ｇ及びトリ
ブロモフェノール３０９．６ｇを用いて、比較例２と同
様にして反応を行い、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤
（ｄ−３）を得た。得られた難燃剤（ｄ−３）のα−ジ
オール基含有量３０ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１
５，８００グラム／当量であり、その他の性状と共に表
２に示す。
【００４８】参考例４ 温度計、撹拌機、滴下装置及び冷却管を装着した３リッ
トルのガラス製セパラブルフラスコに、ＴＢＢＡ ５４
４ｇ（１モル）、ＥＣＨ １８４．８ｇ（１．７８モ
ル）、グリシドール１４．８ｇ、（０．２モル）及びＭ
ＩＢＫ２００ｇを仕込み、窒素パージ及び撹拌しなが
ら、９５℃に昇温し、４８％のＮａＯＨ水溶液２００ｇ
（２．２モル）を滴下した。その後、９５℃で４時間反
応した後、ＭＩＢＫと共沸してくる水を分留器で除去し
つつＭＩＢＫを反応系中に戻しながら、１１５℃まで昇
温し、４時間反応した後、１３３０ｇのＭＩＢＫと５０
０ｇの水を投入、撹拌、静置分液し、副生食塩を除去し
た。２％酢酸水溶液にて中和し、さらに各５００ｇを水
で３回洗浄した後、溶液を▲ろ▼過し、１５０℃、５ｔ
ｏｒｒの減圧下に溶剤を除去して、高α−ジオール基含
有量のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（ｃ−２）を得た。このエポキシ樹脂（ｃ−２）のα−
ジオール基含有量は１０３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当
量は４１０グラム／当量であった。このテトラブロモビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（ｃ−２）５００ｇ、Ｔ
ＢＢＡ７５．２ｇおよびトリブロモフェノール１５６．
１ｇを温度計、撹拌機を装着した２リットルのガラス製
セパラブルフラスコに仕込み、窒素気流中、１１０℃で
加熱溶融し、触媒としてトリフェニルフォスフィン０．
２５ｇを加え１６０℃で４時間反応を行い、ブロモ化エ
ポキシ樹脂系難燃剤（ｄ−４）を得た。得られた難燃剤
（ｄ−４）のα−ジオール基含有量は６７ミリ当量／Ｋ
ｇ、エポキシ当量は１，６６７グラム／当量であり、そ
の他の性状とともに表２に示す。
トルのガラス製セパラブルフラスコに、ＴＢＢＡ ５４
４ｇ（１モル）、ＥＣＨ １８４．８ｇ（１．７８モ
ル）、グリシドール１４．８ｇ、（０．２モル）及びＭ
ＩＢＫ２００ｇを仕込み、窒素パージ及び撹拌しなが
ら、９５℃に昇温し、４８％のＮａＯＨ水溶液２００ｇ
（２．２モル）を滴下した。その後、９５℃で４時間反
応した後、ＭＩＢＫと共沸してくる水を分留器で除去し
つつＭＩＢＫを反応系中に戻しながら、１１５℃まで昇
温し、４時間反応した後、１３３０ｇのＭＩＢＫと５０
０ｇの水を投入、撹拌、静置分液し、副生食塩を除去し
た。２％酢酸水溶液にて中和し、さらに各５００ｇを水
で３回洗浄した後、溶液を▲ろ▼過し、１５０℃、５ｔ
ｏｒｒの減圧下に溶剤を除去して、高α−ジオール基含
有量のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（ｃ−２）を得た。このエポキシ樹脂（ｃ−２）のα−
ジオール基含有量は１０３ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当
量は４１０グラム／当量であった。このテトラブロモビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（ｃ−２）５００ｇ、Ｔ
ＢＢＡ７５．２ｇおよびトリブロモフェノール１５６．
１ｇを温度計、撹拌機を装着した２リットルのガラス製
セパラブルフラスコに仕込み、窒素気流中、１１０℃で
加熱溶融し、触媒としてトリフェニルフォスフィン０．
２５ｇを加え１６０℃で４時間反応を行い、ブロモ化エ
ポキシ樹脂系難燃剤（ｄ−４）を得た。得られた難燃剤
（ｄ−４）のα−ジオール基含有量は６７ミリ当量／Ｋ
ｇ、エポキシ当量は１，６６７グラム／当量であり、そ
の他の性状とともに表２に示す。
【００４９】参考例５ 参考例４のテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（ｃ−２）５００ｇ、ＴＢＢＡ７５．２ｇおよびトリ
ブロモフェノール３１２ｇを温度計、撹拌機を装着した
２リットルのガラス製セパラブルフラスコに仕込み、窒
素気流中、１１０℃で加熱溶融し、触媒としてトリフェ
ニルフォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で４時間反
応を行い、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｄ−５）を
得た。得られた難燃剤（ｄ−５）のα−ジオール基含有
量は６０ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１６，７００
グラム／当量であり、その他の性状とともに表２に示
す。
脂（ｃ−２）５００ｇ、ＴＢＢＡ７５．２ｇおよびトリ
ブロモフェノール３１２ｇを温度計、撹拌機を装着した
２リットルのガラス製セパラブルフラスコに仕込み、窒
素気流中、１１０℃で加熱溶融し、触媒としてトリフェ
ニルフォスフィン０．２５ｇを加え１６０℃で４時間反
応を行い、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤（ｄ−５）を
得た。得られた難燃剤（ｄ−５）のα−ジオール基含有
量は６０ミリ当量／Ｋｇ、エポキシ当量は１６，７００
グラム／当量であり、その他の性状とともに表２に示
す。
【００５０】
【表２】
【００５１】実施例１０〜１８および比較例１〜５ 次に、得られた難燃剤の効果を見るために、熱可塑性樹
脂に配合した組成物の物性を調べた。即ち、実施例１０
〜１８は実施例１〜９で得られた（ｂ−１）〜（ｂ−
９）を、また比較例１〜５は参考例１〜５で得られた
（ｄ−１）〜（ｄ−５）を熱可塑性樹脂としてＡＢＳ樹
脂（ダイセル化学株式会社製、セビアンＶ）および三酸
化アンチモンと、表２に示す組成で配合し、タンブラー
ミキサーで予備混合した後、３０ｍｍφ二軸押出機によ
り、シリンダー温度２２０℃にて押出混練し、ペレット
状の難燃性熱可塑性樹脂組成物を得た。ここでブロモ化
エポキシ樹脂系難燃剤の配合量については、難燃性熱可
塑性樹脂組成物に同等の難燃性を持たせるため、難燃性
熱可塑性樹脂中の臭素含有量を一律９重量％となるよう
にした。次いで、射出成形機でシリンダー温度２２０℃
にて、前記した各種試験用の試験片を作製し、試験を行
った。また、金型離型性試験および熱安定性試験につい
ては、前記の通り行った。これ等の試験の結果は、表３
に示す。表３の結果より、本発明の難燃剤を含有した難
燃性熱可塑性樹脂組成物は、良好な難燃性を有し、さら
に溶融混練時や性加工時に、変色や異物の発生がなく、
また金型離型性に優れていることは明らかである。
脂に配合した組成物の物性を調べた。即ち、実施例１０
〜１８は実施例１〜９で得られた（ｂ−１）〜（ｂ−
９）を、また比較例１〜５は参考例１〜５で得られた
（ｄ−１）〜（ｄ−５）を熱可塑性樹脂としてＡＢＳ樹
脂（ダイセル化学株式会社製、セビアンＶ）および三酸
化アンチモンと、表２に示す組成で配合し、タンブラー
ミキサーで予備混合した後、３０ｍｍφ二軸押出機によ
り、シリンダー温度２２０℃にて押出混練し、ペレット
状の難燃性熱可塑性樹脂組成物を得た。ここでブロモ化
エポキシ樹脂系難燃剤の配合量については、難燃性熱可
塑性樹脂組成物に同等の難燃性を持たせるため、難燃性
熱可塑性樹脂中の臭素含有量を一律９重量％となるよう
にした。次いで、射出成形機でシリンダー温度２２０℃
にて、前記した各種試験用の試験片を作製し、試験を行
った。また、金型離型性試験および熱安定性試験につい
ては、前記の通り行った。これ等の試験の結果は、表３
に示す。表３の結果より、本発明の難燃剤を含有した難
燃性熱可塑性樹脂組成物は、良好な難燃性を有し、さら
に溶融混練時や性加工時に、変色や異物の発生がなく、
また金型離型性に優れていることは明らかである。
【００５２】
【表３】
【００５３】
【発明の効果】本発明の難燃剤を用いると、良好な難燃
性を有し、さらに溶融混練時や成形加工時にスクリュー
やシリンダへの付着が少ないため、変色や異物の発生が
なく、また金型離型性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成
物を提供できる。これにより、良好な外観の成形品を従
来以上の生産性で製造することができるようになり、特
にＯＡ機器、電機製品、自動車部品の分野に極めて有用
である。
性を有し、さらに溶融混練時や成形加工時にスクリュー
やシリンダへの付着が少ないため、変色や異物の発生が
なく、また金型離型性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成
物を提供できる。これにより、良好な外観の成形品を従
来以上の生産性で製造することができるようになり、特
にＯＡ機器、電機製品、自動車部品の分野に極めて有用
である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 101/00 63:00） (72)発明者 山本 庸二郎 三重県四日市市塩浜町１番地 油化シェル エポキシ株式会社開発研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 下記の一般式Ｉで表され、かつ末端基不
純物であるα−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ
以下であるブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤。 一般式Ｉ 【化１】 （但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたはＢであり、重
合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは１ないし５の
整数である。） 式Ａ 【化２】 式Ｂ 【化３】 - 【請求項２】 α−ジオール基含有量が２０ミリ当量／
Ｋｇ以下であるテトラブロモビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡを、あるいはこ
れらにさらにブロモ化フェノールを加え、触媒の存在下
付加重合させた下記の一般式Ｉで示されるエポキシ当量
６００グラム／当量以上で、且つ未端基不純物であるα
−ジオール基含有量が１５ミリ当量／Ｋｇ以下であるブ
ロモ化エポキシ樹脂系難燃剤。 一般式Ｉ 【化４】 （但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたはＢであり、重
合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは１ないし５の
整数である。） 式Ａ 【化５】 式Ｂ 【化６】 - 【請求項３】 α−ジオール基含有量が２０ミリ当量／
Ｋｇ以下であるテトラブロモビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡ及びブロモ化フ
ェノールを、触媒の存在下付加重合させた下記の一般式
Ｉで示されるエポキシ当量８００〜４，０００グラム／
当量で、且つ未端基不純物であるα−ジオール基含有量
が１５ミリ当量／Ｋｇ以下の化合物であって、この３成
分の付加重合前の組成がテトラブロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂のエポキシ基Ｘ当量、テトラブロモビス
フェノールＡの水酸基Ｙ当量及びブロモ化フェノールの
水酸基Ｚ当量のときに、Ｘ、Ｙ及びＺは下記の式を満た
すことを特徴とする、ブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤。 【数１】 一般式Ｉ 【化７】 （但し、末端基Ｒ１Ｒ２は下記のＡまたはＢであり、重
合度ｎは０≦ｎ＜３０の整数であり、ｍは１ないし５の
整数である。） 式Ａ 【化８】 式Ｂ 【化９】 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
されたブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤を含有することを
特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
されたブロモ化エポキシ樹脂系難燃剤を熱可塑性樹脂１
００重量部に対し２〜４０重量部配合してなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
されたプロモ化エポキシ樹脂系難燃剤を含有することを
特徴とする難燃性スチレン系熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32023097A JPH11116960A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 難燃剤及び難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32023097A JPH11116960A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 難燃剤及び難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116960A true JPH11116960A (ja) | 1999-04-27 |
Family
ID=18119187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32023097A Pending JPH11116960A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 難燃剤及び難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11116960A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001007500A1 (en) * | 1999-07-26 | 2001-02-01 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retardants, flame-retarded resin compositions and processes for making the same |
| JP2015155514A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | 東洋スチレン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| WO2018079737A1 (ja) * | 2016-10-28 | 2018-05-03 | 旭有機材株式会社 | 樹脂組成物、成形品及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-10-17 JP JP32023097A patent/JPH11116960A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001007500A1 (en) * | 1999-07-26 | 2001-02-01 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retardants, flame-retarded resin compositions and processes for making the same |
| JP2015155514A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | 東洋スチレン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| WO2018079737A1 (ja) * | 2016-10-28 | 2018-05-03 | 旭有機材株式会社 | 樹脂組成物、成形品及びその製造方法 |
| US10899923B2 (en) | 2016-10-28 | 2021-01-26 | Asahi Yukizai Corporation | Resin composition, molded product and production method thereof |
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