JPH11111507A - 複合材料 - Google Patents
複合材料Info
- Publication number
- JPH11111507A JPH11111507A JP9268541A JP26854197A JPH11111507A JP H11111507 A JPH11111507 A JP H11111507A JP 9268541 A JP9268541 A JP 9268541A JP 26854197 A JP26854197 A JP 26854197A JP H11111507 A JPH11111507 A JP H11111507A
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- Japan
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- alloy
- dispersed
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- Pending
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 絶縁体材料に、溶融により体積減少する金属
または合金を分散させた複合構造をとることで、低抵抗
でかつPTCR特性の立ち上がりが急峻で大きな抵抗変
化を有するPTCサーミスタ材料を得ることができる。
その結果、さらに大きな負荷に対する過電流保護素子や
過熱保護素子を実用化できる。 【解決手段】 絶縁体材料に、溶融によって体積減少す
る金属および/または合金の少なくとも1種を分散した
複合材料を提供する。
または合金を分散させた複合構造をとることで、低抵抗
でかつPTCR特性の立ち上がりが急峻で大きな抵抗変
化を有するPTCサーミスタ材料を得ることができる。
その結果、さらに大きな負荷に対する過電流保護素子や
過熱保護素子を実用化できる。 【解決手段】 絶縁体材料に、溶融によって体積減少す
る金属および/または合金の少なくとも1種を分散した
複合材料を提供する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性または半導
性の複合材料に関するものであり、また電気抵抗の温度
係数が正の特性(以下、PTCR特性という)を有する
複合材料に関するものである。
性の複合材料に関するものであり、また電気抵抗の温度
係数が正の特性(以下、PTCR特性という)を有する
複合材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】PTCサーミスタ材料は、正の抵抗温度
係数を示し、ある温度で抵抗が急激に増加するという特
徴を有する材料である。その特性を利用して、モーター
起動用素子、温度補償用素子、ヒーター用素子などとし
て広く応用されている。従来から材料については広く検
討されており、例えば、チタン酸バリウムを主成分とし
て、Bi、Sb、TaまたはLaなどの希土類元素などのうち一
種類以上を含有させた、チタン酸バリウム系半導体磁器
材料が知られている。この材料のPTCR特性は、チタ
ン酸バリウムの強誘電体−常誘電体相転移に起因した粒
界特性の変化に基づくものと理解されている。
係数を示し、ある温度で抵抗が急激に増加するという特
徴を有する材料である。その特性を利用して、モーター
起動用素子、温度補償用素子、ヒーター用素子などとし
て広く応用されている。従来から材料については広く検
討されており、例えば、チタン酸バリウムを主成分とし
て、Bi、Sb、TaまたはLaなどの希土類元素などのうち一
種類以上を含有させた、チタン酸バリウム系半導体磁器
材料が知られている。この材料のPTCR特性は、チタ
ン酸バリウムの強誘電体−常誘電体相転移に起因した粒
界特性の変化に基づくものと理解されている。
【0003】しかしながら、チタン酸バリウム系半導体
材料本来の性質によって、定常時の抵抗値に限界がある
ことや、大電流、高電圧に対する耐久性に限界があるこ
となどの問題があり、その用途に制限があった。
材料本来の性質によって、定常時の抵抗値に限界がある
ことや、大電流、高電圧に対する耐久性に限界があるこ
となどの問題があり、その用途に制限があった。
【0004】また、PTCR特性を示す材料として、チ
タン酸バリウム系半導体磁器材料以外に、ポリエチレン
またはポリプロピレンなどの結晶性ポリマーに、カーボ
ンブラックなどの導電性微粒子を分散させたポリマーP
TCサーミスタが知られている。このPTCR特性は、
母体となる結晶性ポリマーが、その融点において結晶質
から非結晶質に変化する際の急激な体積膨張によって、
ポリマー中に分散していた導電性粒子間の伝導パスが切
断されることにより発現される。
タン酸バリウム系半導体磁器材料以外に、ポリエチレン
またはポリプロピレンなどの結晶性ポリマーに、カーボ
ンブラックなどの導電性微粒子を分散させたポリマーP
TCサーミスタが知られている。このPTCR特性は、
母体となる結晶性ポリマーが、その融点において結晶質
から非結晶質に変化する際の急激な体積膨張によって、
ポリマー中に分散していた導電性粒子間の伝導パスが切
断されることにより発現される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ポリマーPTCサーミスタでは、そのPTCR特性が母
相である結晶性ポリマーの膨張・収縮を利用したもので
あるため、繰り返し動作により初期抵抗値が増加してし
まい、PTC素子の特性が著しく低下してしまう問題が
あった。また、例えば、過電流保護素子として利用する
場合、PTCR特性の立ち上がりが急峻で大きな抵抗変
化が要求されるが、従来のポリマーPTCサーミスタの
特性では満足とは言い難い。本発明の目的は、前記の問
題点を解決し、定常時の抵抗値が低く、PTCR特性の
立ち上がりが急峻で大きな抵抗変化を示し、かつ動作後
の抵抗値が安定なPTCサーミスタとして好適な複合材
料を提供するものである。
ポリマーPTCサーミスタでは、そのPTCR特性が母
相である結晶性ポリマーの膨張・収縮を利用したもので
あるため、繰り返し動作により初期抵抗値が増加してし
まい、PTC素子の特性が著しく低下してしまう問題が
あった。また、例えば、過電流保護素子として利用する
場合、PTCR特性の立ち上がりが急峻で大きな抵抗変
化が要求されるが、従来のポリマーPTCサーミスタの
特性では満足とは言い難い。本発明の目的は、前記の問
題点を解決し、定常時の抵抗値が低く、PTCR特性の
立ち上がりが急峻で大きな抵抗変化を示し、かつ動作後
の抵抗値が安定なPTCサーミスタとして好適な複合材
料を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、絶縁体材
料に特定の金属または合金を分散させた複合構造をとる
ことにより、従来のチタン酸バリウム系PTCサーミス
タやポリマーPTCサーミスタとは異なる新しい原理で
PTCR特性を発現することを見出した。すなわち、本
発明は、絶縁体材料に、溶融によって体積減少する金属
および/または合金の少なくとも一種を分散したことを
特徴とする複合材料に関する。
料に特定の金属または合金を分散させた複合構造をとる
ことにより、従来のチタン酸バリウム系PTCサーミス
タやポリマーPTCサーミスタとは異なる新しい原理で
PTCR特性を発現することを見出した。すなわち、本
発明は、絶縁体材料に、溶融によって体積減少する金属
および/または合金の少なくとも一種を分散したことを
特徴とする複合材料に関する。
【0007】
【作用】本発明の複合構造により、定常時に低抵抗で優
れたPTCR特性を有するPTCサーミスタ材料が得ら
れる。その発現機構は未だ明らかにされていないが、以
下のように推察される。
れたPTCR特性を有するPTCサーミスタ材料が得ら
れる。その発現機構は未だ明らかにされていないが、以
下のように推察される。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の複合材料は、低温時には
絶縁体材料に金属および/または合金粒子が分散した複
合構造をしており、その金属粒子または合金粒子同士は
ある程度の割合で連結している。この状態では、金属粒
子または合金粒子間に伝導パスが形成されるために低抵
抗を示す。次に、高温になると、分散している金属また
は合金粒子が融点近傍で固体から液体金属へと変化し、
急激な体積減少を起こす。その結果、金属の融点で金属
粒子間の連結、すなわち伝導パスが切断されるため急激
に抵抗が増大し、最終的に母体である絶縁体材料の抵抗
値となる。このようなことから、低抵抗の場合でも、急
峻なPTCR特性および十分な抵抗変化幅が実現され
る。さらに、このPTCR特性が金属、またはその合金
の融解現象を利用しているため、従来のPTCサーミス
タ材料にくらべ経時変化が小さく、熱サイクルなどにも
安定である。
絶縁体材料に金属および/または合金粒子が分散した複
合構造をしており、その金属粒子または合金粒子同士は
ある程度の割合で連結している。この状態では、金属粒
子または合金粒子間に伝導パスが形成されるために低抵
抗を示す。次に、高温になると、分散している金属また
は合金粒子が融点近傍で固体から液体金属へと変化し、
急激な体積減少を起こす。その結果、金属の融点で金属
粒子間の連結、すなわち伝導パスが切断されるため急激
に抵抗が増大し、最終的に母体である絶縁体材料の抵抗
値となる。このようなことから、低抵抗の場合でも、急
峻なPTCR特性および十分な抵抗変化幅が実現され
る。さらに、このPTCR特性が金属、またはその合金
の融解現象を利用しているため、従来のPTCサーミス
タ材料にくらべ経時変化が小さく、熱サイクルなどにも
安定である。
【0009】本発明において、母体の絶縁体材料となる
ものとしては、 Ta2O5などの誘電体材料、PbTiO3-PbZrO
3 などの圧電体材料、ホウケイ酸ガラスなどのガラス材
料などでも良い。また、シリコン樹脂などの耐熱性ポリ
マー、エポキシ樹脂などの熱硬化性ポリマー、ポリエチ
レンなどの熱可塑性ポリマー、シリコンゴムなどの合成
ゴムなどでも同様にPTCR特性が発現する。
ものとしては、 Ta2O5などの誘電体材料、PbTiO3-PbZrO
3 などの圧電体材料、ホウケイ酸ガラスなどのガラス材
料などでも良い。また、シリコン樹脂などの耐熱性ポリ
マー、エポキシ樹脂などの熱硬化性ポリマー、ポリエチ
レンなどの熱可塑性ポリマー、シリコンゴムなどの合成
ゴムなどでも同様にPTCR特性が発現する。
【0010】また、母相の絶縁体材料中に分散させる溶
融によって体積減少する金属または合金としては、Bi,S
b,Ga,Ge,Siなどの金属やBi-Pb-Sn, Bi-Pb-Sn-Sb などの
合金等、動作原理を満足するものであれば良い。本発明
の複合材料において前記金属または合金の分散量は、過
度に少ない場合にはPTCR特性を示さないことがあ
り、過度に多い場合には抵抗変化幅が小さくなるので、
分散量は所望の特性となるように適宜調整して決定され
る。例えば、Bi金属またはBi合金のような場合に
は、複合材料中に通常10〜90重量%分散させるのが
好ましい。なお、前記絶縁体材料を選択するに際して
は、前記金属または合金の融点よりも高い溶融温度また
は分解温度を有するものであれば、その組み合わせは特
に限定されない。
融によって体積減少する金属または合金としては、Bi,S
b,Ga,Ge,Siなどの金属やBi-Pb-Sn, Bi-Pb-Sn-Sb などの
合金等、動作原理を満足するものであれば良い。本発明
の複合材料において前記金属または合金の分散量は、過
度に少ない場合にはPTCR特性を示さないことがあ
り、過度に多い場合には抵抗変化幅が小さくなるので、
分散量は所望の特性となるように適宜調整して決定され
る。例えば、Bi金属またはBi合金のような場合に
は、複合材料中に通常10〜90重量%分散させるのが
好ましい。なお、前記絶縁体材料を選択するに際して
は、前記金属または合金の融点よりも高い溶融温度また
は分解温度を有するものであれば、その組み合わせは特
に限定されない。
【0011】
実施例1 Bi2O3 およびGeO2をBi12GeO20 の配合組成になるように
調整・混合した。その仮焼粉末に、Bi金属(平均粒径1
0μm)を複合材料中に15重量%分散、含有するよう
に加え、1000kg/cm2の圧力で所定の形状に加圧し、酸化
物複合成形体を得た。次にこれを還元性雰囲気中、850
℃で1 時間の条件で焼結した。このようにして得られた
焼結体に、Ag電極を形成してPTC素子を得た。このP
TC素子の室温の抵抗値は0.85Ωcmであり、Bi金属の融
点である270 ℃付近から抵抗が急増するPTC素子が得
られた。
調整・混合した。その仮焼粉末に、Bi金属(平均粒径1
0μm)を複合材料中に15重量%分散、含有するよう
に加え、1000kg/cm2の圧力で所定の形状に加圧し、酸化
物複合成形体を得た。次にこれを還元性雰囲気中、850
℃で1 時間の条件で焼結した。このようにして得られた
焼結体に、Ag電極を形成してPTC素子を得た。このP
TC素子の室温の抵抗値は0.85Ωcmであり、Bi金属の融
点である270 ℃付近から抵抗が急増するPTC素子が得
られた。
【0012】実施例2 ポリイミド粉末に、 Bi-Pb-Sn-Sb合金(平均粒径10μ
m)を複合材料中に75重量%分散、含有するように調
整・混合した。その混合粉を1000Kg/cm2の圧力で所定の
形状に加圧し、ポリイミド複合成形体を得た。次にこれ
を350 ℃、約10分の条件で焼結した。このようにして得
られた焼結体に、Ag電極を形成してPTC素子を得た。
このPTC素子の室温の抵抗値は0.76Ωcmであり、合金
の融点である130 ℃付近からPTCR特性を示した。
m)を複合材料中に75重量%分散、含有するように調
整・混合した。その混合粉を1000Kg/cm2の圧力で所定の
形状に加圧し、ポリイミド複合成形体を得た。次にこれ
を350 ℃、約10分の条件で焼結した。このようにして得
られた焼結体に、Ag電極を形成してPTC素子を得た。
このPTC素子の室温の抵抗値は0.76Ωcmであり、合金
の融点である130 ℃付近からPTCR特性を示した。
【0013】実施例3 ポリアミド酸のジメチルアセトアミド溶液(18重量
%)に、Bi金属粉末(平均粒径10μm)を複合材料中
に75重量%分散含有するように調整・混合し、スラリ
ーとした。そのスラリーをポリイミドフィルム上に、所
定の膜厚になるようにコーティングした。
%)に、Bi金属粉末(平均粒径10μm)を複合材料中
に75重量%分散含有するように調整・混合し、スラリ
ーとした。そのスラリーをポリイミドフィルム上に、所
定の膜厚になるようにコーティングした。
【0014】次にこれを350 ℃、約10分の条件でイミド
化し、ポリイミド複合膜を得た。このようにして得られ
た複合膜に、Au電極を形成してPTC素子を得た。この
PTC素子において、室温(25℃)における比抵抗およ
び抵抗ー温度特性を測定した。
化し、ポリイミド複合膜を得た。このようにして得られ
た複合膜に、Au電極を形成してPTC素子を得た。この
PTC素子において、室温(25℃)における比抵抗およ
び抵抗ー温度特性を測定した。
【0015】図1に、Bi金属を75重量%混合したPT
C素子における抵抗の温度依存性を示す。図から明らか
なように、Bi金属の融点である270 ℃付近から急激に抵
抗が増加して、最大抵抗値は106 Ωcmになり、変化幅は
107 以上の高い値になった。さらに、ヒートサイクルに
よる抵抗の変化も見られなかった。
C素子における抵抗の温度依存性を示す。図から明らか
なように、Bi金属の融点である270 ℃付近から急激に抵
抗が増加して、最大抵抗値は106 Ωcmになり、変化幅は
107 以上の高い値になった。さらに、ヒートサイクルに
よる抵抗の変化も見られなかった。
【0016】以上のべたように、本発明はPTC素子に
おいて、10-1Ωcm程度の低抵抗を実現し、抵抗変化の急
峻さや大きさならびに特性の安定性を格段に改良するこ
とができる。
おいて、10-1Ωcm程度の低抵抗を実現し、抵抗変化の急
峻さや大きさならびに特性の安定性を格段に改良するこ
とができる。
【0017】
【発明の効果】本発明によると、絶縁体材料に、溶融に
より体積減少する金属および/または合金を分散させた
複合構造をとることで、低抵抗でかつPTCR特性の立
ち上がりが急峻で大きな抵抗変化を有するPTCサーミ
スタ材料を得ることができる。その結果、さらに大きな
負荷に対する過電流保護素子や過熱保護素子を実用化で
き、その利用価値は極めて高いものである。
より体積減少する金属および/または合金を分散させた
複合構造をとることで、低抵抗でかつPTCR特性の立
ち上がりが急峻で大きな抵抗変化を有するPTCサーミ
スタ材料を得ることができる。その結果、さらに大きな
負荷に対する過電流保護素子や過熱保護素子を実用化で
き、その利用価値は極めて高いものである。
【図1】抵抗ー温度特性を示す図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 絶縁体材料に、溶融によって体積減少
する金属および/または合金の少なくとも一種を分散し
たことを特徴とする複合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9268541A JPH11111507A (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | 複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9268541A JPH11111507A (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | 複合材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11111507A true JPH11111507A (ja) | 1999-04-23 |
Family
ID=17459969
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9268541A Pending JPH11111507A (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | 複合材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11111507A (ja) |
-
1997
- 1997-10-01 JP JP9268541A patent/JPH11111507A/ja active Pending
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041019 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041217 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050215 |