JPH11106682A - 粉体塗装用ポリエチレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物 - Google Patents
粉体塗装用ポリエチレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物Info
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- JPH11106682A JPH11106682A JP9266153A JP26615397A JPH11106682A JP H11106682 A JPH11106682 A JP H11106682A JP 9266153 A JP9266153 A JP 9266153A JP 26615397 A JP26615397 A JP 26615397A JP H11106682 A JPH11106682 A JP H11106682A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗装用材料として粉体の取扱性、流動性・塗
装性が優れ、剥離強度、引張り強度等の機械的特性、低
温下での衝撃性、定ひずみ環境応力き裂性（ＥＳＣＲ）
の優れている、粉体の良好な流動層を形成するための流
動空気線速度２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用ポリエチレ
ン粉体およびこれを用いた粉体塗装物を提供すること。 【解決手段】 酸変性エチレン重合体１〜５０重量％と
特性の密度、メルトフローレート、メルトフローレート
比、分子量分布及びスウェル比を有するシングルサイト
触媒より製造されたポリエチレン９９〜５０重量％とか
らなる、粉体の良好な流動層を形成するための流動空気
線速度が２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用ポリエチレン粉
体。
装性が優れ、剥離強度、引張り強度等の機械的特性、低
温下での衝撃性、定ひずみ環境応力き裂性（ＥＳＣＲ）
の優れている、粉体の良好な流動層を形成するための流
動空気線速度２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用ポリエチレ
ン粉体およびこれを用いた粉体塗装物を提供すること。 【解決手段】 酸変性エチレン重合体１〜５０重量％と
特性の密度、メルトフローレート、メルトフローレート
比、分子量分布及びスウェル比を有するシングルサイト
触媒より製造されたポリエチレン９９〜５０重量％とか
らなる、粉体の良好な流動層を形成するための流動空気
線速度が２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用ポリエチレン粉
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗装用ポリエ
チレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物に関し、詳し
くは、粉体塗装品の被膜外観が優れ、剥離強度、衝撃強
度などの機械的特性、定ひずみ環境応力き裂性（ＥＳＣ
Ｒ）に優れ、金属への接着性を有した粉体塗装用ポリエ
チレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物に関する。
チレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物に関し、詳し
くは、粉体塗装品の被膜外観が優れ、剥離強度、衝撃強
度などの機械的特性、定ひずみ環境応力き裂性（ＥＳＣ
Ｒ）に優れ、金属への接着性を有した粉体塗装用ポリエ
チレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン樹脂を粉体形状に加工し、流動浸漬法、静
電塗装法、散布法などの塗装方法を用いて、塗装用材料
として広く使用され、各種の塗装物が製造されている。
リオレフィン樹脂を粉体形状に加工し、流動浸漬法、静
電塗装法、散布法などの塗装方法を用いて、塗装用材料
として広く使用され、各種の塗装物が製造されている。
【０００３】例えば、特開昭５６−４１２１３号公報に
は、粉末成形用エチレン−α−オレフィン共重合体粉体
が開示されている。これは、特定範囲の密度、メルトイ
ンデックス、メルトフロー比、粉体の嵩密度、安息角お
よび粒度分布と形状を有し、懸濁重合で製造されたエチ
レン−α−オレフィン共重合体粉体に関するものであ
る。
は、粉末成形用エチレン−α−オレフィン共重合体粉体
が開示されている。これは、特定範囲の密度、メルトイ
ンデックス、メルトフロー比、粉体の嵩密度、安息角お
よび粒度分布と形状を有し、懸濁重合で製造されたエチ
レン−α−オレフィン共重合体粉体に関するものであ
る。
【０００４】また、特開平９−１７６５２２号公報に
は、（Ａ）特定の配位子を含む特定触媒の存在下、特定
の密度、メルトフロレート、分子量分布および組成分布
パラメータのエチレン−α−オレフィン共重合体２０重
量％以上、（Ｂ）（Ａ）を除くポリオレフィン系樹脂８
０重量％以下、（Ｃ）ゴム３０重量％以下よりなる組成
物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の少なくとも
一種が、特定の成分と量でグラフトされた接着性樹脂粉
体に関するものが開示されている。
は、（Ａ）特定の配位子を含む特定触媒の存在下、特定
の密度、メルトフロレート、分子量分布および組成分布
パラメータのエチレン−α−オレフィン共重合体２０重
量％以上、（Ｂ）（Ａ）を除くポリオレフィン系樹脂８
０重量％以下、（Ｃ）ゴム３０重量％以下よりなる組成
物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の少なくとも
一種が、特定の成分と量でグラフトされた接着性樹脂粉
体に関するものが開示されている。
【０００５】また、接着性ポリエチレン樹脂組成物とし
ては、特開平７−１０２１３３号公報には、ポリオレフ
ィンの少なくとも一部が不飽和カルボン酸誘導体で変性
されたポリオレフィンと特定範囲の金属含有量と抽出量
を有するポリオレフィンとからなる接着性樹脂組成物に
関するものが開示されている。
ては、特開平７−１０２１３３号公報には、ポリオレフ
ィンの少なくとも一部が不飽和カルボン酸誘導体で変性
されたポリオレフィンと特定範囲の金属含有量と抽出量
を有するポリオレフィンとからなる接着性樹脂組成物に
関するものが開示されている。
【０００６】特開平８−１２８１８号公報には、特定範
囲の中高密度ポリエチレンとエチレン−プロピレン共重
合ゴムからなる混合物と線状低密度ポリエチレンに不飽
和ジカルボン酸類をグラフトした変性ポリエチレンから
なる接着性ポリエチレン組成物が開示されている。
囲の中高密度ポリエチレンとエチレン−プロピレン共重
合ゴムからなる混合物と線状低密度ポリエチレンに不飽
和ジカルボン酸類をグラフトした変性ポリエチレンから
なる接着性ポリエチレン組成物が開示されている。
【０００７】特開平８−４１２６１号公報には、線状低
密度ポリエチレンに不飽和カルボン酸類をグラフトさせ
た変性ポリエチレン５〜５０重量％と特定範囲の分子量
分布、メルトフロー比を有するエチレン−α−オレフィ
ン共重合体９５〜５０重量％とからなる接着性ポリエチ
レン組成物に関するものが開示されている。
密度ポリエチレンに不飽和カルボン酸類をグラフトさせ
た変性ポリエチレン５〜５０重量％と特定範囲の分子量
分布、メルトフロー比を有するエチレン−α−オレフィ
ン共重合体９５〜５０重量％とからなる接着性ポリエチ
レン組成物に関するものが開示されている。
【０００８】特開平８−２８３６８４号公報には、線状
低密度ポリエチレンに不飽和カルボン酸類をグラフトさ
せた変性ポリエチレン９５〜５１重量％と特定範囲の分
子量分布、メルトフロー比を有するエチレン−α−オレ
フィン共重合体５〜４９重量％とからなる接着性ポリエ
チレン組成物に関するものが開示されている。
低密度ポリエチレンに不飽和カルボン酸類をグラフトさ
せた変性ポリエチレン９５〜５１重量％と特定範囲の分
子量分布、メルトフロー比を有するエチレン−α−オレ
フィン共重合体５〜４９重量％とからなる接着性ポリエ
チレン組成物に関するものが開示されている。
【０００９】粉体塗装用ポリエチレン粉体は、さらに、
剥離強度、衝撃強度等の機械的特性、定ひずみ環境応力
き裂性（ＥＳＣＲ）の優れている良好な塗装性の優れた
ものが要求されていた。
剥離強度、衝撃強度等の機械的特性、定ひずみ環境応力
き裂性（ＥＳＣＲ）の優れている良好な塗装性の優れた
ものが要求されていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動浸漬
法、静電塗装法、散布法などの粉体塗装用材料として粉
体の取扱性、流動性・塗装性が優れ、剥離強度、引張り
強度等の機械的特性、低温下での衝撃性、定ひずみ環境
応力き裂性（ＥＳＣＲ）の優れている粉体塗装用ポリエ
チレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物を提供するこ
とを目的とする。さらに、粉体の良好な流動層を形成す
るための流動空気線速度２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用
ポリエチレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物を提供
することを目的とする。
法、静電塗装法、散布法などの粉体塗装用材料として粉
体の取扱性、流動性・塗装性が優れ、剥離強度、引張り
強度等の機械的特性、低温下での衝撃性、定ひずみ環境
応力き裂性（ＥＳＣＲ）の優れている粉体塗装用ポリエ
チレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物を提供するこ
とを目的とする。さらに、粉体の良好な流動層を形成す
るための流動空気線速度２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用
ポリエチレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物を提供
することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸変性エチレ
ン重合体１〜５０重量％と下記の特性（Ａ）を有するシ
ングルサイト触媒より製造されたポリエチレン９９〜５
０重量％とからなる、粉体の良好な流動層を形成するた
めの流動空気線速度が２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用ポ
リエチレン粉体に関する。 （Ａ）ポリエチレン (A1)密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／ｃ
ｍ3） (A2)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０１〜２００（ｇ／１０分） (A3)１９０℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR10 .0)／
(MFR2.16）＝３〜１０ (A4)分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０ (A5)１９０℃におけるスウェル比（ＳＲ） ＳＲ＜１．
３５
ン重合体１〜５０重量％と下記の特性（Ａ）を有するシ
ングルサイト触媒より製造されたポリエチレン９９〜５
０重量％とからなる、粉体の良好な流動層を形成するた
めの流動空気線速度が２〜４５ｃｍ／秒の粉体塗装用ポ
リエチレン粉体に関する。 （Ａ）ポリエチレン (A1)密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／ｃ
ｍ3） (A2)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０１〜２００（ｇ／１０分） (A3)１９０℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR10 .0)／
(MFR2.16）＝３〜１０ (A4)分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０ (A5)１９０℃におけるスウェル比（ＳＲ） ＳＲ＜１．
３５
【００１２】好ましくは、本発明は、下記の特性（Ｂ）
を有する粉体塗装用ポリエチレン粉体であることを特徴
とする上記粉体塗装用ポリエチレン粉体に関する。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B1)嵩密度が、０．２５を超えて０．５０（ｇ／ｃ
ｍ3）以下
を有する粉体塗装用ポリエチレン粉体であることを特徴
とする上記粉体塗装用ポリエチレン粉体に関する。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B1)嵩密度が、０．２５を超えて０．５０（ｇ／ｃ
ｍ3）以下
【００１３】好ましくは、本発明は、下記の特性（Ｂ）
を有する粉体塗装用ポリエチレン粉体であることを特徴
とする上記粉体塗装用ポリエチレン粉体に関する。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B2)粒径が、５００μｍ以下であって、粒径６３μｍ以
下が７重量％以下含むもの
を有する粉体塗装用ポリエチレン粉体であることを特徴
とする上記粉体塗装用ポリエチレン粉体に関する。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B2)粒径が、５００μｍ以下であって、粒径６３μｍ以
下が７重量％以下含むもの
【００１４】さらに、本発明は、上記粉体塗装用ポリエ
チレン粉体を用いた粉体塗装物に関する。
チレン粉体を用いた粉体塗装物に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の粉体塗装用ポリエチレン
粉体は、酸変性エチレン重合体１〜５０重量％と下記の
特性（Ａ）を有するシングルサイト触媒より製造された
ポリエチレン９９〜５０重量％、好ましくは酸変性エチ
レン重合体２〜５０重量％と下記の特性（Ａ）を有する
シングルサイト触媒より製造されたポリエチレン９８〜
５０重量％、さらに好ましくは酸変性エチレン重合体２
〜３０重量％と下記の特性（Ａ）を有するシングルサイ
ト触媒より製造されたポリエチレン９８〜７０重量％、
特に好ましくは酸変性エチレン重合体５〜２０重量％と
下記の特性（Ａ）を有するシングルサイト触媒より製造
されたポリエチレン９５〜８０重量％とからなる粉体の
良好な粉体の良好な流動層を形成するための流動空気線
速度が２〜４５ｃｍ／秒、好ましくは５〜４０ｃｍ／
秒、さらに好ましくは１０〜３５ｃｍ／秒、特に好まし
くは１５〜３５ｃｍ／秒のポリエチレン粉体である。
粉体は、酸変性エチレン重合体１〜５０重量％と下記の
特性（Ａ）を有するシングルサイト触媒より製造された
ポリエチレン９９〜５０重量％、好ましくは酸変性エチ
レン重合体２〜５０重量％と下記の特性（Ａ）を有する
シングルサイト触媒より製造されたポリエチレン９８〜
５０重量％、さらに好ましくは酸変性エチレン重合体２
〜３０重量％と下記の特性（Ａ）を有するシングルサイ
ト触媒より製造されたポリエチレン９８〜７０重量％、
特に好ましくは酸変性エチレン重合体５〜２０重量％と
下記の特性（Ａ）を有するシングルサイト触媒より製造
されたポリエチレン９５〜８０重量％とからなる粉体の
良好な粉体の良好な流動層を形成するための流動空気線
速度が２〜４５ｃｍ／秒、好ましくは５〜４０ｃｍ／
秒、さらに好ましくは１０〜３５ｃｍ／秒、特に好まし
くは１５〜３５ｃｍ／秒のポリエチレン粉体である。
【００１６】（Ａ）ポリエチレン (A1)密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０(g/cm3)、好
ましくは０．９００〜０．９６０(g/cm3)、さらに好ま
しくは０．９００〜０．９５０(g/cm3)、特に好ましく
は０．９０６〜０．９４０(g/cm3) (A2)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／１０分)、好ま
しくは０．１〜１００(g／１０分)、さらに好ましくは
０．１〜５０(g／１０分)、特に好ましくは０．１〜１
８(g／１０分) (A3)１９０℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR10 .0)／
(MFR2.16）＝３〜１０、好ましくは３〜８、さらに好ま
しくは３〜７、特に好ましくは４〜７ (A4)分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０、好まし
くは２．２〜３．７、さらに好ましくは２．４〜３．
５、特に好ましくは２．６〜３．４ (A5)１９０℃におけるスウェル比（SR）＜１．３５、好
ましくは（SR）≦１．２５、特に好ましくは（SR）≦
１．２０
ましくは０．９００〜０．９６０(g/cm3)、さらに好ま
しくは０．９００〜０．９５０(g/cm3)、特に好ましく
は０．９０６〜０．９４０(g/cm3) (A2)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／１０分)、好ま
しくは０．１〜１００(g／１０分)、さらに好ましくは
０．１〜５０(g／１０分)、特に好ましくは０．１〜１
８(g／１０分) (A3)１９０℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR10 .0)／
(MFR2.16）＝３〜１０、好ましくは３〜８、さらに好ま
しくは３〜７、特に好ましくは４〜７ (A4)分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０、好まし
くは２．２〜３．７、さらに好ましくは２．４〜３．
５、特に好ましくは２．６〜３．４ (A5)１９０℃におけるスウェル比（SR）＜１．３５、好
ましくは（SR）≦１．２５、特に好ましくは（SR）≦
１．２０
【００１７】上記酸変性エチレン重合体が、上記の範囲
より小さい場合、接着性が小さくなり好ましくない。
より小さい場合、接着性が小さくなり好ましくない。
【００１８】上記流動空気線速度が上記の範囲より小さ
い場合、粉体の流動性が充分でなく、良好な塗膜が得ら
れなく、上記の範囲より大きい場合、塗膜表面の平滑性
が損なわれ、塗膜内部に気泡が入り易くなり良好な塗膜
が得られにくくなる。
い場合、粉体の流動性が充分でなく、良好な塗膜が得ら
れなく、上記の範囲より大きい場合、塗膜表面の平滑性
が損なわれ、塗膜内部に気泡が入り易くなり良好な塗膜
が得られにくくなる。
【００１９】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体は、
下記の特性（Ｂ）を有することが好ましい。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B1)嵩密度＝０．２５を超えて０．５０以下（ｇ／ｃ
ｃ）、さらに０．３０〜０．４５、特に０．３２〜０．
４５（ｇ／ｃｃ） (B2)粒径が、５００μｍ以下であって、粒径６３μｍ以
下が７重量％以下含むもの、さらに５００μｍ以下であ
って、粒径６３μｍ以下が６重量％以下含むもの、特に
５００μｍ以下であって、粒径６３μｍ以下が５重量％
以下含むもの (B3)溶出量＝２．０％以下、さらに１．５％以下、特に
１．０％以下 (B4)平均粒径は、８０〜４７０μｍ、さらに１００〜３
５０μｍ、特に１５０〜３００μｍ (B5)粉体の形状を顕微鏡で観察して、顕著なヒゲ・紐状
のないもの
下記の特性（Ｂ）を有することが好ましい。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B1)嵩密度＝０．２５を超えて０．５０以下（ｇ／ｃ
ｃ）、さらに０．３０〜０．４５、特に０．３２〜０．
４５（ｇ／ｃｃ） (B2)粒径が、５００μｍ以下であって、粒径６３μｍ以
下が７重量％以下含むもの、さらに５００μｍ以下であ
って、粒径６３μｍ以下が６重量％以下含むもの、特に
５００μｍ以下であって、粒径６３μｍ以下が５重量％
以下含むもの (B3)溶出量＝２．０％以下、さらに１．５％以下、特に
１．０％以下 (B4)平均粒径は、８０〜４７０μｍ、さらに１００〜３
５０μｍ、特に１５０〜３００μｍ (B5)粉体の形状を顕微鏡で観察して、顕著なヒゲ・紐状
のないもの
【００２０】上記の特性のうち、 (A1)密度が上記の範囲より小さいと、粉体塗装品に最低
限必要な剛性が得られず、また使用に際して塗装表面に
傷が発生しやすくなる。
限必要な剛性が得られず、また使用に際して塗装表面に
傷が発生しやすくなる。
【００２１】(A2）MFR2.16が上記の範囲より小さいと、
流動性が悪く粉体塗装が困難になる。また、上記の範囲
より大きいと、機械的特性が低下して、得られる粉体塗
装物の性能が低下する。
流動性が悪く粉体塗装が困難になる。また、上記の範囲
より大きいと、機械的特性が低下して、得られる粉体塗
装物の性能が低下する。
【００２２】(A3）(MFR10.0)／(MFR2.16）が上記の範囲
より大きいと、塗装品の厚みのバラツキが大きくなり、
タレが生じてくる。
より大きいと、塗装品の厚みのバラツキが大きくなり、
タレが生じてくる。
【００２３】(A4）分子量分布（Ｍw／Ｍn）が上記の範
囲より大きいと、塗装品の厚みのバラツキが大きくな
り、タレが生じてくる。 (A5)スウェル比（SR）が上記の範囲より大きいと、塗装
品の厚みのバラツキが大きくなり、また表面平滑性が低
下する。
囲より大きいと、塗装品の厚みのバラツキが大きくな
り、タレが生じてくる。 (A5)スウェル比（SR）が上記の範囲より大きいと、塗装
品の厚みのバラツキが大きくなり、また表面平滑性が低
下する。
【００２４】(B1)嵩密度が、上記の範囲を外れると、粉
体の流動性が悪く、粉体塗装が困難になる。 (B2)粒径が、５００μｍを超えると、粉体の流動性が悪
く、粉体塗装が困難になり、粒径６３μｍ以下の含有量
が上記の範囲を超えると、粉体同士の相互作用が大きく
チャネリング等が発生し良好な流動層を得ることが難し
く、また、取扱時微粉が舞いあがったりして取扱性が悪
い。
体の流動性が悪く、粉体塗装が困難になる。 (B2)粒径が、５００μｍを超えると、粉体の流動性が悪
く、粉体塗装が困難になり、粒径６３μｍ以下の含有量
が上記の範囲を超えると、粉体同士の相互作用が大きく
チャネリング等が発生し良好な流動層を得ることが難し
く、また、取扱時微粉が舞いあがったりして取扱性が悪
い。
【００２５】(B3)溶出量が、上記の範囲より大きいと、
流動層形成時に粉末のブロッキングを生じ易く塗膜の欠
陥要因となる。また、溶出分で接触物等が汚染される場
合がある。 (B4)平均粒径が、上記の範囲を外れると、粉体の流動性
が悪くなり、塗装品の外観を悪化させたり、表面平滑性
が低下する場合がある。 (B5)粉体の形状を顕微鏡で観察して、粉体が顕著なヒゲ
・紐状のものを含む場合、粉体の流動性が悪く、表面の
平滑な塗膜が得られにくい。
流動層形成時に粉末のブロッキングを生じ易く塗膜の欠
陥要因となる。また、溶出分で接触物等が汚染される場
合がある。 (B4)平均粒径が、上記の範囲を外れると、粉体の流動性
が悪くなり、塗装品の外観を悪化させたり、表面平滑性
が低下する場合がある。 (B5)粉体の形状を顕微鏡で観察して、粉体が顕著なヒゲ
・紐状のものを含む場合、粉体の流動性が悪く、表面の
平滑な塗膜が得られにくい。
【００２６】さらに、本発明の粉体塗装用ポリエチレン
粉体は、下記の特性（Ｂ）を有することが好ましい。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B6)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０２〜１００（ｇ／１０分）、
さらに０．０５〜５０（ｇ／１０分）、特に０．１〜１
５（ｇ／１０分） (B7)引張り強度が、２１ＭＰａ以上、さらに２２ＭＰａ
以上、特に２６ＭＰａ以上 (B8)伸びが、２００％以上、さらに３００％以上、特に
４００％以上
粉体は、下記の特性（Ｂ）を有することが好ましい。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B6)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０２〜１００（ｇ／１０分）、
さらに０．０５〜５０（ｇ／１０分）、特に０．１〜１
５（ｇ／１０分） (B7)引張り強度が、２１ＭＰａ以上、さらに２２ＭＰａ
以上、特に２６ＭＰａ以上 (B8)伸びが、２００％以上、さらに３００％以上、特に
４００％以上
【００２７】上記の特性のうち、 (B6)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)が上記の範囲より小さい場合、表面平
滑性が悪くなり好ましくなく、上記の範囲より大きい場
合、引張り強度などの機械的特性や定ひずみ環境応力き
裂性が低下するため好ましくない。
レート(MFR2.16)が上記の範囲より小さい場合、表面平
滑性が悪くなり好ましくなく、上記の範囲より大きい場
合、引張り強度などの機械的特性や定ひずみ環境応力き
裂性が低下するため好ましくない。
【００２８】上記ポリエチレンとしては、メタロセン触
媒系などのいわゆるシングルサイト触媒の存在下にエチ
レン単独の重合によって得られる重合体、または、エチ
レンと炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜８のα−
オレフィンとの共重合によって得られる共重合体などを
用いることができる。
媒系などのいわゆるシングルサイト触媒の存在下にエチ
レン単独の重合によって得られる重合体、または、エチ
レンと炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜８のα−
オレフィンとの共重合によって得られる共重合体などを
用いることができる。
【００２９】上記炭素数３〜１０のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１などが
挙げられる。特に、ヘキセン−１が、定ひずみ環境応力
き裂性に優れているため好ましく用いられる。
ては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１などが
挙げられる。特に、ヘキセン−１が、定ひずみ環境応力
き裂性に優れているため好ましく用いられる。
【００３０】上記エチレンと炭素数３〜１０のα−オレ
フィンとの共重合体中のα−オレフィンから誘導される
繰り返し単位は、通常、好ましくは１５モル%以下の範
囲、さらに好ましくは０．１〜１０モル％の範囲で、特
に好ましくは０．１〜５モル％の範囲で含まれている。
α−オレフィンは、エチレン−α−オレフィン共重合体
中に単独であっても、二種以上含まれていてもよい。
フィンとの共重合体中のα−オレフィンから誘導される
繰り返し単位は、通常、好ましくは１５モル%以下の範
囲、さらに好ましくは０．１〜１０モル％の範囲で、特
に好ましくは０．１〜５モル％の範囲で含まれている。
α−オレフィンは、エチレン−α−オレフィン共重合体
中に単独であっても、二種以上含まれていてもよい。
【００３１】シングルサイト系触媒としては、周期律表
第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アル
ミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用
いられる。
第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アル
ミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用
いられる。
【００３２】周期律表第IV又はＶ族遷移金属としては、
チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム
（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。
チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム
（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。
【００３３】そのメタロセン化合物とは、少なくとも一
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
【００３４】これらのメタロセン化合物の具体例として
は、ジメチルシリル（2,4−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（3',5'−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリル（2,4−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（3',5'−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライドなどのケイ素架
橋型メタロセン化合物、、エチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（メチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（メチルイン
デニル）ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架
橋型メタロセン化合物を挙げることができる。
は、ジメチルシリル（2,4−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（3',5'−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリル（2,4−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（3',5'−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライドなどのケイ素架
橋型メタロセン化合物、、エチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（メチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（メチルイン
デニル）ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架
橋型メタロセン化合物を挙げることができる。
【００３５】本発明でメタロセン化合物との組合せで用
いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、
（−Ａｌ（Ｒ）Ｏ−）ｎで示される直鎖状、あるいは環
状重合体（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一
部ハロゲン原子及び／又はＲＯ基で置換されたものも含
む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１０以上で
ある）であり、具体例としてＲがそれぞれメチル、エチ
ル、イソブチル基である、メチルアルモキサン、エチル
アルモキサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙
げられる。
いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、
（−Ａｌ（Ｒ）Ｏ−）ｎで示される直鎖状、あるいは環
状重合体（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一
部ハロゲン原子及び／又はＲＯ基で置換されたものも含
む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１０以上で
ある）であり、具体例としてＲがそれぞれメチル、エチ
ル、イソブチル基である、メチルアルモキサン、エチル
アルモキサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙
げられる。
【００３６】さらに、その他の有機アルミニウム化合物
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
【００３７】イオン性化合物としては、一般式、Ｃ+・
Ａ-で示され、Ｃ+は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。それらの具体例としては、特開平
４−２５３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、
特公表平５−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６
号公報に記載されたようなものを用いることができる。
Ａ-で示され、Ｃ+は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。それらの具体例としては、特開平
４−２５３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、
特公表平５−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６
号公報に記載されたようなものを用いることができる。
【００３８】特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
【００３９】シングルサイト系触媒によるエチレンの
（共）重合方法としては、良く知られた各種の方法を採
用でき、不活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪
拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマ
ーを溶媒とするバルク重合などが挙げられる。
（共）重合方法としては、良く知られた各種の方法を採
用でき、不活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪
拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマ
ーを溶媒とするバルク重合などが挙げられる。
【００４０】上記ポリエチレンは、用途に応じて、本発
明のポリエチレンを除く他の熱可塑性ポリマー、例えば
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状ポリエ
チレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル等を添加してもよい。これらポリマーの添
加量は、全ポリマー重量の３０重量％以下、さらに２０
重量％以下、特に１０重量％以下が好ましい。
明のポリエチレンを除く他の熱可塑性ポリマー、例えば
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状ポリエ
チレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル等を添加してもよい。これらポリマーの添
加量は、全ポリマー重量の３０重量％以下、さらに２０
重量％以下、特に１０重量％以下が好ましい。
【００４１】上記酸変性エチレン重合体としては、アル
ミナ又はシリカ−アルミナに担持した酸化クロム等の触
媒（フィリップス法）、アルミナに担持した酸化モリブ
デン等の触媒（スタンダード法）、遷移金属化合物と有
機金属化合物よりなるチーグラー系触媒などの存在下に
エチレン単独の重合によって得られる重合体および／ま
たは、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの
共重合によって得られる共重合体や上記ポリエチレンな
どの変性用ポリエチレンを、不飽和カルボン酸類、例え
ば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和
ジカルボン酸、及びこれらの酸の無水物などでグラフト
させたものを用いることができる。
ミナ又はシリカ−アルミナに担持した酸化クロム等の触
媒（フィリップス法）、アルミナに担持した酸化モリブ
デン等の触媒（スタンダード法）、遷移金属化合物と有
機金属化合物よりなるチーグラー系触媒などの存在下に
エチレン単独の重合によって得られる重合体および／ま
たは、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの
共重合によって得られる共重合体や上記ポリエチレンな
どの変性用ポリエチレンを、不飽和カルボン酸類、例え
ば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和
ジカルボン酸、及びこれらの酸の無水物などでグラフト
させたものを用いることができる。
【００４２】特に上記変性用エチレン重合体としては、
上記ポリエチレンが引張り強度、剥離強度、衝撃強度等
の機械的物性、定ひずみ環境応力き裂性、溶剤溶出性に
優れているので好ましい。
上記ポリエチレンが引張り強度、剥離強度、衝撃強度等
の機械的物性、定ひずみ環境応力き裂性、溶剤溶出性に
優れているので好ましい。
【００４３】上記変性用エチレン重合体は、下記の特性
（Ｄ）を有することが好ましい。 （Ｄ）変性用エチレン重合体 (D1)密度（ｄ）＝０．８６０〜０．９６０(g/cm3)、さ
らに０．８８０〜０．９５０(g/cm3)、特に０．９００
〜０．９４５(g/cm3) (D2)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／１０分)、好ま
しくは０．１〜１００(g／１０分)、さらに好ましくは
０．１〜５０(g／１０分)、特に好ましくは１〜３０(g
／１０分) (D3)１９０℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR10 .0)／
(MFR2.16）＝３〜１０、好ましくは３〜８、さらに好ま
しくは３〜７、特に好ましくは４〜７ (D4)分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝１．５〜６．０、好まし
くは２．０〜６．０、さらに好ましくは２．４〜３．
５、特に好ましくは２．６〜３．４
（Ｄ）を有することが好ましい。 （Ｄ）変性用エチレン重合体 (D1)密度（ｄ）＝０．８６０〜０．９６０(g/cm3)、さ
らに０．８８０〜０．９５０(g/cm3)、特に０．９００
〜０．９４５(g/cm3) (D2)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０１〜２００(g／１０分)、好ま
しくは０．１〜１００(g／１０分)、さらに好ましくは
０．１〜５０(g／１０分)、特に好ましくは１〜３０(g
／１０分) (D3)１９０℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR10 .0)／
(MFR2.16）＝３〜１０、好ましくは３〜８、さらに好ま
しくは３〜７、特に好ましくは４〜７ (D4)分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝１．５〜６．０、好まし
くは２．０〜６．０、さらに好ましくは２．４〜３．
５、特に好ましくは２．６〜３．４
【００４４】上記変性用エチレン重合体は、変性用エチ
レン重合体１００部に対して、不飽和カルボン酸類、
０．０５〜２部、さらに０．１〜１．５部でグラフトさ
せるものが好ましい。
レン重合体１００部に対して、不飽和カルボン酸類、
０．０５〜２部、さらに０．１〜１．５部でグラフトさ
せるものが好ましい。
【００４５】上記変性用エチレン重合体に不飽和カルボ
ン酸類をグラフトさせる方法としては、例えば、変性用
エチレン重合体及び不飽和カルボン酸類を反応開始剤の
存在下に溶融混練することができる。反応開始剤として
は、ｔ−ブチル−ハイドロパーオキサイドなどの有機過
酸化物系の反応開始剤が使用できる。また、２，３−ジ
メチル−２，３−ジフェニルブタンなどのクメンの二量
体およびその誘導体を使用できる。
ン酸類をグラフトさせる方法としては、例えば、変性用
エチレン重合体及び不飽和カルボン酸類を反応開始剤の
存在下に溶融混練することができる。反応開始剤として
は、ｔ−ブチル−ハイドロパーオキサイドなどの有機過
酸化物系の反応開始剤が使用できる。また、２，３−ジ
メチル−２，３−ジフェニルブタンなどのクメンの二量
体およびその誘導体を使用できる。
【００４６】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体は、
上記ポリエチレンを、粉砕機、例えば、高速回転式粉砕
機を用いて粉砕する方法、後処理により粉体形状を改良
する方法などにより製造することが好ましい。特に、常
温下で高速回転式粉砕機を用いて粉砕し、振動篩により
分級する方法により製造された粉体塗装用ポリエチレン
粉体は、粉体の流動性が良く、この粉体の粉体塗装物は
表面平滑性の優れたものが得られる。
上記ポリエチレンを、粉砕機、例えば、高速回転式粉砕
機を用いて粉砕する方法、後処理により粉体形状を改良
する方法などにより製造することが好ましい。特に、常
温下で高速回転式粉砕機を用いて粉砕し、振動篩により
分級する方法により製造された粉体塗装用ポリエチレン
粉体は、粉体の流動性が良く、この粉体の粉体塗装物は
表面平滑性の優れたものが得られる。
【００４７】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体は、
高級脂肪酸、高級脂肪族アミド、金属せっけん、グリセ
リンエステル等の滑剤、天然シリカ、合成シリカ、タル
ク、珪藻土等の滑剤やアンチブロッキング剤、フェノー
ル系、りん系、ＢＨＴ等の酸化防止剤、ベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾール、ＨＡＬＳ等の紫外線吸収剤、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、りん系、ハ
ロゲン系等の難燃剤、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、マイカ、カーボンブラック等の無機・有機充填
剤、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、酸化
鉄、群青等の顔料、帯電防止剤、界面活性剤などを添加
することができる。
高級脂肪酸、高級脂肪族アミド、金属せっけん、グリセ
リンエステル等の滑剤、天然シリカ、合成シリカ、タル
ク、珪藻土等の滑剤やアンチブロッキング剤、フェノー
ル系、りん系、ＢＨＴ等の酸化防止剤、ベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾール、ＨＡＬＳ等の紫外線吸収剤、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、りん系、ハ
ロゲン系等の難燃剤、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、マイカ、カーボンブラック等の無機・有機充填
剤、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、酸化
鉄、群青等の顔料、帯電防止剤、界面活性剤などを添加
することができる。
【００４８】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体は、
鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、ニッケル、錫、ステンレ
ス等などのパイプ、線材、鋼板などの金属の塗装に好適
に用いることができる。粉体塗装法としては、流動浸漬
法、静電塗装法、散布法などの塗装方法などが好まし
い。
鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、ニッケル、錫、ステンレ
ス等などのパイプ、線材、鋼板などの金属の塗装に好適
に用いることができる。粉体塗装法としては、流動浸漬
法、静電塗装法、散布法などの塗装方法などが好まし
い。
【００４９】上記金属は粉体塗装用ポリエチレン粉体で
塗装する前に、公知の前処理、例えば溶剤脱脂、酸洗、
ショットブラスト等の前処理が行われ、さらにプライマ
ー処理としてエポキシ系樹脂のプライマーを介すること
により、より大きな接着力が有する粉体塗装物が得られ
る。
塗装する前に、公知の前処理、例えば溶剤脱脂、酸洗、
ショットブラスト等の前処理が行われ、さらにプライマ
ー処理としてエポキシ系樹脂のプライマーを介すること
により、より大きな接着力が有する粉体塗装物が得られ
る。
【００５０】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体は、
粉体塗装法により、薬品や飲料水等の液体、気体、固体
の輸送や保存用のタンク類、椅子、すべり台、カートな
どの遊具、ローリーコンテナ、道具箱などのコンテナ、
ボックス類、フラワースタンド、鑑賞用池、生ゴミ処理
器などの家庭雑貨などの塗装物を製造できる。
粉体塗装法により、薬品や飲料水等の液体、気体、固体
の輸送や保存用のタンク類、椅子、すべり台、カートな
どの遊具、ローリーコンテナ、道具箱などのコンテナ、
ボックス類、フラワースタンド、鑑賞用池、生ゴミ処理
器などの家庭雑貨などの塗装物を製造できる。
【００５１】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体およ
びこれを用いた粉体塗装物は、１００時間以上、さらに
２００時間以上、特に５００時間以上の定ひずみ環境応
力き裂時間（ＥＳＣＲ）を有することが好ましい。該定
ひずみ環境応力き裂時間を有することにより、得られた
粉体塗装物の置かれた環境雰囲気下で発生する危険性の
ある耐亀裂性が優れているため、好ましく用いられる。
びこれを用いた粉体塗装物は、１００時間以上、さらに
２００時間以上、特に５００時間以上の定ひずみ環境応
力き裂時間（ＥＳＣＲ）を有することが好ましい。該定
ひずみ環境応力き裂時間を有することにより、得られた
粉体塗装物の置かれた環境雰囲気下で発生する危険性の
ある耐亀裂性が優れているため、好ましく用いられる。
【００５２】本発明の粉体塗装物は、剥離強度が、４．
０Ｋｇ／１０ｍｍ以上、さらに４．５Ｋｇ／１０ｍｍ以
上、特に５．３Ｋｇ／１０ｍｍ以上が好ましい。
０Ｋｇ／１０ｍｍ以上、さらに４．５Ｋｇ／１０ｍｍ以
上、特に５．３Ｋｇ／１０ｍｍ以上が好ましい。
【００５３】本発明の粉体塗装物としては、変性用エチ
レン重合体として上記ポリエチレンを用いた場合、剥離
強度、衝撃強度などの機械的物性および、定ひずみ環境
応力き裂時間（ＥＳＣＲ）に優れたものとなり好まし
い。
レン重合体として上記ポリエチレンを用いた場合、剥離
強度、衝撃強度などの機械的物性および、定ひずみ環境
応力き裂時間（ＥＳＣＲ）に優れたものとなり好まし
い。
【００５４】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００５５】下記の実施例及び比較例、酸変性ポリエチ
レンの製造で用いたポリエチレン系重合体の特性を表１
に示した。
レンの製造で用いたポリエチレン系重合体の特性を表１
に示した。
【００５６】
【表１】
【００５７】（酸変性ポリエチレンの製造）変性用エチ
レン重合体として、表１に示したポリエチレンＡ２を用
い、酸変性剤として無水マレイン酸を用いて、１重量％
酸変性を行った酸変性ポリエチレンを製造した。
レン重合体として、表１に示したポリエチレンＡ２を用
い、酸変性剤として無水マレイン酸を用いて、１重量％
酸変性を行った酸変性ポリエチレンを製造した。
【００５８】（実施例１〜３、比較例１〜３）表１に示
したポリエチレン系重合体と上記酸変性ポリエチレンを
表２に示した重量割合に従い混合し、少量の顔料、酸化
防止剤、滑剤、耐候剤等を加えた後、二軸押出機により
ペレット状に加工した。ペレットを常温下、高速回転式
粉砕機を用いて粉体状に粉砕し、振動篩により分級する
方法により粉体塗装用ポリエチレン粉体を製造した。得
られた粉体の特性を表２に示した。
したポリエチレン系重合体と上記酸変性ポリエチレンを
表２に示した重量割合に従い混合し、少量の顔料、酸化
防止剤、滑剤、耐候剤等を加えた後、二軸押出機により
ペレット状に加工した。ペレットを常温下、高速回転式
粉砕機を用いて粉体状に粉砕し、振動篩により分級する
方法により粉体塗装用ポリエチレン粉体を製造した。得
られた粉体の特性を表２に示した。
【００５９】
【表２】
【００６０】用いたポリエチレンおよび変性用エチレン
重合体、これらから得られたポリエチレン粉体の特性値
の評価方法を示す。 ・ポリエチレン、変性用エチレン重合体およびポリエチ
レン粉体の特性測定法 ［１］密度（ｇ／ｃｍ3）： ＪＩＳ Ｋ７１１２に準
拠して、１９０℃での２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＦＲ
測定時に得られるストランドを１００℃で1時間熱処理
し、1時間かけて室温まで徐冷したサンプルを密度勾配
管を用いて測定した。 ［２］メルトフローレート（ＭＦＲ2.16）（ｇ／１０ｍ
ｉｎ）： ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、メルトイン
デクサを用いて１９０℃における２．１６Ｋｇ荷重での
１０分間にストランド状に押し出される樹脂の重量を測
定することにより求めた。 ［３］メルトフローレート比（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ
2.16）： 上記（2）の方法と同様に１０．０Ｋｇ荷重
で求めたＭＦＲ10.0をＭＦＲ2.16で除した値。
重合体、これらから得られたポリエチレン粉体の特性値
の評価方法を示す。 ・ポリエチレン、変性用エチレン重合体およびポリエチ
レン粉体の特性測定法 ［１］密度（ｇ／ｃｍ3）： ＪＩＳ Ｋ７１１２に準
拠して、１９０℃での２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＦＲ
測定時に得られるストランドを１００℃で1時間熱処理
し、1時間かけて室温まで徐冷したサンプルを密度勾配
管を用いて測定した。 ［２］メルトフローレート（ＭＦＲ2.16）（ｇ／１０ｍ
ｉｎ）： ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、メルトイン
デクサを用いて１９０℃における２．１６Ｋｇ荷重での
１０分間にストランド状に押し出される樹脂の重量を測
定することにより求めた。 ［３］メルトフローレート比（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ
2.16）： 上記（2）の方法と同様に１０．０Ｋｇ荷重
で求めたＭＦＲ10.0をＭＦＲ2.16で除した値。
【００６１】［４］分子量分布：ポリエチレン組成物の
分子量分布（Mw／Mn）の測定は、ゲル浸透クロマトグラ
フ（ＧＰＣ）で行った。下記に測定方法を示す。 （１）測定装置： ＷＡＴＥＲＳ １５０ＣＶ を使用
した。 （２）測定サンプル： ポリエチレン組成物を温度１４
５℃、濃度１ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼ
ン）に溶解させた。 （３）分子量分布測定：上記（２）の測定サンプル０．
４ｍｌをＧＰＣカラムＰＬ ＭｉｘｅｄＢ×２本に注入
し、 溶媒ｏ−ジクロルベンゼン、温度１３５℃、１．
０ｍｌ／分の流速で行った。 ＧＰＣによる測定は３５
分間行った。 ＧＰＣカラムにより分離された溶液中の
ポリマー濃度は、示差屈折計（ＲＩ）で測定した。分子
量は、ポリスチレンスタンダードにより換算した。 （４）データ処理：データ処理は、ＶＡＸ−ＳＴＡＴＩ
ＯＮ３１００を用いた。上記（３）の測定で得られたＧ
ＰＣクロマトグラムにベースラインを引くと、装置付属
のデータ処理ソフトを用いて、面積が積分され、数平均
分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｗ／Ｍｎ
が自動で計算される。ＧＰＣクロマトグラム は、装置
の画面上、図の大きさとして、横軸に測定時間２０分当
たり１２５ｍｍ、縦軸に全積分溶出量を１００に規格
し、２０当たり１３ｍｍで行った。
分子量分布（Mw／Mn）の測定は、ゲル浸透クロマトグラ
フ（ＧＰＣ）で行った。下記に測定方法を示す。 （１）測定装置： ＷＡＴＥＲＳ １５０ＣＶ を使用
した。 （２）測定サンプル： ポリエチレン組成物を温度１４
５℃、濃度１ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼ
ン）に溶解させた。 （３）分子量分布測定：上記（２）の測定サンプル０．
４ｍｌをＧＰＣカラムＰＬ ＭｉｘｅｄＢ×２本に注入
し、 溶媒ｏ−ジクロルベンゼン、温度１３５℃、１．
０ｍｌ／分の流速で行った。 ＧＰＣによる測定は３５
分間行った。 ＧＰＣカラムにより分離された溶液中の
ポリマー濃度は、示差屈折計（ＲＩ）で測定した。分子
量は、ポリスチレンスタンダードにより換算した。 （４）データ処理：データ処理は、ＶＡＸ−ＳＴＡＴＩ
ＯＮ３１００を用いた。上記（３）の測定で得られたＧ
ＰＣクロマトグラムにベースラインを引くと、装置付属
のデータ処理ソフトを用いて、面積が積分され、数平均
分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｗ／Ｍｎ
が自動で計算される。ＧＰＣクロマトグラム は、装置
の画面上、図の大きさとして、横軸に測定時間２０分当
たり１２５ｍｍ、縦軸に全積分溶出量を１００に規格
し、２０当たり１３ｍｍで行った。
【００６２】［５］スウェル比： 東洋精機キャピログ
ラフ１Ｃを用い、温度１９０℃、径２．０９ｍｍφ、長
さ８．０３ｍｍ（テーパー付き）のオリフィスで、１０
ｍｍ／ｍｉｎの速度で樹脂を押し出した際のノズル下７
ｍｍの溶融ストランドの径（Ｄｓ）をレーザーで測定
し、オリフィス径（Ｄｏ）で割ったもの（Ｄｓ／Ｄ
ｏ）。
ラフ１Ｃを用い、温度１９０℃、径２．０９ｍｍφ、長
さ８．０３ｍｍ（テーパー付き）のオリフィスで、１０
ｍｍ／ｍｉｎの速度で樹脂を押し出した際のノズル下７
ｍｍの溶融ストランドの径（Ｄｓ）をレーザーで測定
し、オリフィス径（Ｄｏ）で割ったもの（Ｄｓ／Ｄ
ｏ）。
【００６３】・ポリエチレン粉体の特性測定法 ［６］嵩密度（ｇ／ｃｃ）：ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠
して測定した。 ［７］流動空気線速度（ｃｍ／秒）：空気透過性の優れ
たロ布で底部を覆った筒状の１００ｍｍφの流動層を用
い、この流動層に３００ｇのポリエチレン粉体を入れ
た。流動層底部より空気を流入させ、ポリエチレン粉体
が流動層内部で、安定に流動するのに必要な最低の空気
量（ｙ）を測定した。流動空気線速度（ｘ）は、得られ
た最低の空気量を流動層底部の断面積（ｚ）で除した値
とした。ポリエチレン粉体の流動層内部での流動評価
は、目視で行った。 ｘ＝ｙ／ｚ
して測定した。 ［７］流動空気線速度（ｃｍ／秒）：空気透過性の優れ
たロ布で底部を覆った筒状の１００ｍｍφの流動層を用
い、この流動層に３００ｇのポリエチレン粉体を入れ
た。流動層底部より空気を流入させ、ポリエチレン粉体
が流動層内部で、安定に流動するのに必要な最低の空気
量（ｙ）を測定した。流動空気線速度（ｘ）は、得られ
た最低の空気量を流動層底部の断面積（ｚ）で除した値
とした。ポリエチレン粉体の流動層内部での流動評価
は、目視で行った。 ｘ＝ｙ／ｚ
【００６４】［８］平均粒径（μｍ）：粉体５０ｇをロ
ータップ式篩振とう機にて、回転数３００ｒｐｍ、打数
１６２回／分で１０分間処理した。使用した篩は、３
５、４０、４５、５０、６０、７０、８０、１００、１
２０、１４０、１７０、２００および２３０メッシュの
１３種類を用いた。各篩の上に残った粉体の重量を測定
し、粒径の小さな篩（２３０メッシュ）から大きな篩
（３５メッシュ）まで順次、小さな篩側よりその篩の上
に残った粉体重量を積分し、各々の篩での積分値を求め
た。この積分値を粉体の全重量で除した値に１００を掛
け、累積重量（％）を求めた。各篩の目開き(μｍ)を横
軸にとり、累積重量（％）を縦軸にとって、目開きと累
積重量（％）の曲線を作図した。この曲線より、累積重
量が５０％での目開き値を求め、この値を平均粒径とし
た。
ータップ式篩振とう機にて、回転数３００ｒｐｍ、打数
１６２回／分で１０分間処理した。使用した篩は、３
５、４０、４５、５０、６０、７０、８０、１００、１
２０、１４０、１７０、２００および２３０メッシュの
１３種類を用いた。各篩の上に残った粉体の重量を測定
し、粒径の小さな篩（２３０メッシュ）から大きな篩
（３５メッシュ）まで順次、小さな篩側よりその篩の上
に残った粉体重量を積分し、各々の篩での積分値を求め
た。この積分値を粉体の全重量で除した値に１００を掛
け、累積重量（％）を求めた。各篩の目開き(μｍ)を横
軸にとり、累積重量（％）を縦軸にとって、目開きと累
積重量（％）の曲線を作図した。この曲線より、累積重
量が５０％での目開き値を求め、この値を平均粒径とし
た。
【００６５】［９］粉体の形状： 粉体中に顕著なヒゲ
または、紐状の有無を、光学顕微鏡を用いて目視で観察
した。 良好：顕著なヒゲまたは、紐状なし、不良：顕著なヒゲ
または、紐状あり ［１０］溶出量（％）：粉体１ｇを秤量（還流前の粉体
重量）後、ｎ−ペンタンで２時間還流し、残留した粉体
重量を５０℃、２４時間真空下で乾燥後、秤量（残留し
た粉体重量）した。溶出量（％）は、還流前の粉体重量
より残留した粉体重量を減じた値を還流前の粉体重量で
除した値に１００を掛けた値とした。
または、紐状の有無を、光学顕微鏡を用いて目視で観察
した。 良好：顕著なヒゲまたは、紐状なし、不良：顕著なヒゲ
または、紐状あり ［１０］溶出量（％）：粉体１ｇを秤量（還流前の粉体
重量）後、ｎ−ペンタンで２時間還流し、残留した粉体
重量を５０℃、２４時間真空下で乾燥後、秤量（残留し
た粉体重量）した。溶出量（％）は、還流前の粉体重量
より残留した粉体重量を減じた値を還流前の粉体重量で
除した値に１００を掛けた値とした。
【００６６】（実施例４〜６、比較例４〜６）実施例１
〜３および比較例１〜２で得られた粉体塗装用ポリエチ
レン粉体を用いて、温度１８０℃で所定厚みの圧縮成形
シートを作成した。このシートの特性を評価し、結果を
表３に示した。
〜３および比較例１〜２で得られた粉体塗装用ポリエチ
レン粉体を用いて、温度１８０℃で所定厚みの圧縮成形
シートを作成した。このシートの特性を評価し、結果を
表３に示した。
【００６７】
【表３】
【００６８】・シートの評価法 ［１１］定ひずみ環境応力き裂試験（ＥＳＣＲ）： ３
ｍｍ厚みのシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ６７６０ ４．
７定ひずみ環境応力き裂試験を行い、シートの５０％が
き裂を生じた時間を測定した。 ［１２］メルトフローレート（ＭＦＲ2.16）（ｇ／１０
ｍｉｎ）： ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、メルトイ
ンデクサを用いて１９０℃における２．１６Ｋｇ荷重で
の１０分間にストランド状に押し出される樹脂の重量を
測定することにより求めた。 ［１３］引張強度（ＭＰａ）、伸び（％）：２ｍｍ厚み
のシートから、ＪＩＳ２号ダンベルを用いて引張り試験
用サンプルを作成した。この引張り試験用サンプルを、
温度２３℃、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件でＪＩ
Ｓ Ｋ７１１３に準拠して測定した。
ｍｍ厚みのシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ６７６０ ４．
７定ひずみ環境応力き裂試験を行い、シートの５０％が
き裂を生じた時間を測定した。 ［１２］メルトフローレート（ＭＦＲ2.16）（ｇ／１０
ｍｉｎ）： ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、メルトイ
ンデクサを用いて１９０℃における２．１６Ｋｇ荷重で
の１０分間にストランド状に押し出される樹脂の重量を
測定することにより求めた。 ［１３］引張強度（ＭＰａ）、伸び（％）：２ｍｍ厚み
のシートから、ＪＩＳ２号ダンベルを用いて引張り試験
用サンプルを作成した。この引張り試験用サンプルを、
温度２３℃、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件でＪＩ
Ｓ Ｋ７１１３に準拠して測定した。
【００６９】（実施例７〜９、比較例６〜８）実施例１
〜３および比較例１〜３で得られた粉体塗装用ポリエチ
レン粉体を用いて、厚み２．３ｍｍの鋼板に流動浸漬法
により、被膜を形成した。流動浸漬法は、２５０〜３０
０℃に加熱した鋼板を、室温下、流動空気線速度２５ｃ
ｍ／秒で粉体が流動している流動層内に、５秒間浸漬さ
せて行った。得られた塗装鋼板は、被膜厚み約０．６ｍ
ｍであった。得られた塗装鋼板（塗装物）の特性を評価
し、結果を表４に示した。
〜３および比較例１〜３で得られた粉体塗装用ポリエチ
レン粉体を用いて、厚み２．３ｍｍの鋼板に流動浸漬法
により、被膜を形成した。流動浸漬法は、２５０〜３０
０℃に加熱した鋼板を、室温下、流動空気線速度２５ｃ
ｍ／秒で粉体が流動している流動層内に、５秒間浸漬さ
せて行った。得られた塗装鋼板は、被膜厚み約０．６ｍ
ｍであった。得られた塗装鋼板（塗装物）の特性を評価
し、結果を表４に示した。
【００７０】
【表４】
【００７１】・粉体塗装品の評価 （１）定ひずみ環境応力き裂性： 塗装鋼板を１８０°
折り曲げて、ＪＩＳ Ｋ６７６０ ４．７定ひずみ環境
応力き裂試験に従った方法で、１０％の界面活性剤水溶
液中に５０℃、５００時間浸漬を行った。浸漬後の塗装
鋼板被膜のクラック、はがれの有無を目視で観察した。 （２）剥離強度： 塗装鋼板の被膜表面より鋼板に達す
る切れ目を１０ｍｍ幅で入れた。切れ目を入れた１０ｍ
ｍ幅の被膜を引張り速度５０ｍｍ／分で９０°剥離を行
い、剥離する強度を測定した。 （３）耐衝撃性： −２０℃の環境下、塗装鋼板の被膜
表面に重さ６５０ｇの鋼球を高さ５０ｃｍより落下さ
せ、被膜と鋼球とが接触した部分のクラックの有無を目
視で観察した。 （４）被膜外観：上記粉体塗装で得られた鋼板の外観を
目視で観察し、評価した。 良好：被膜表面が平滑である、凹凸あり：被膜表面に部
分的に凹凸が認められる。
折り曲げて、ＪＩＳ Ｋ６７６０ ４．７定ひずみ環境
応力き裂試験に従った方法で、１０％の界面活性剤水溶
液中に５０℃、５００時間浸漬を行った。浸漬後の塗装
鋼板被膜のクラック、はがれの有無を目視で観察した。 （２）剥離強度： 塗装鋼板の被膜表面より鋼板に達す
る切れ目を１０ｍｍ幅で入れた。切れ目を入れた１０ｍ
ｍ幅の被膜を引張り速度５０ｍｍ／分で９０°剥離を行
い、剥離する強度を測定した。 （３）耐衝撃性： −２０℃の環境下、塗装鋼板の被膜
表面に重さ６５０ｇの鋼球を高さ５０ｃｍより落下さ
せ、被膜と鋼球とが接触した部分のクラックの有無を目
視で観察した。 （４）被膜外観：上記粉体塗装で得られた鋼板の外観を
目視で観察し、評価した。 良好：被膜表面が平滑である、凹凸あり：被膜表面に部
分的に凹凸が認められる。
【００７２】
【発明の効果】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体
は、取扱性、流動性、作業性が良いものであり、この粉
体を用いた粉体塗装物は表面平滑性が優れている。
は、取扱性、流動性、作業性が良いものであり、この粉
体を用いた粉体塗装物は表面平滑性が優れている。
【００７３】本発明の粉体塗装用ポリエチレン粉体およ
びこれを用いた粉体塗装物は、低温下での衝撃強度が優
れ、引張り強度、剥離強度等の機械的物性、定ひずみ環
境応力き裂性（ＥＳＣＲ）、溶剤溶出性に優れたもので
ある。
びこれを用いた粉体塗装物は、低温下での衝撃強度が優
れ、引張り強度、剥離強度等の機械的物性、定ひずみ環
境応力き裂性（ＥＳＣＲ）、溶剤溶出性に優れたもので
ある。
Claims (4)
- 【請求項１】 酸変性エチレン重合体１〜５０重量％と
下記の特性（Ａ）を有するシングルサイト触媒より製造
されたポリエチレン９９〜５０重量％とからなる、粉体
の良好な流動層を形成するための流動空気線速度が２〜
４５ｃｍ／秒の粉体塗装用ポリエチレン粉体。 （Ａ）ポリエチレン (A1)密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／ｃ
ｍ3） (A2)１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR2.16)＝０．０１〜２００（ｇ／１０分） (A3)１９０℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート(MFR10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート(MFR2.16）との比 (MFR10 .0)／
(MFR2.16）＝３〜１０ (A4)分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０ (A5)１９０℃におけるスウェル比（ＳＲ） ＳＲ＜１．
３５ - 【請求項２】 下記の特性（Ｂ）を有する粉体塗装用ポ
リエチレン粉体であることを特徴とする請求項１記載の
粉体塗装用ポリエチレン粉体。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B1)嵩密度が、０．２５を超えて０．５０（ｇ／ｃ
ｍ3）以下 - 【請求項３】 下記の特性（Ｂ）を有する粉体塗装用ポ
リエチレン粉体であることを特徴とする請求項１〜２記
載の粉体塗装用ポリエチレン粉体。 （Ｂ）粉体塗装用ポリエチレン粉体 (B2)粒径が、５００μｍ以下であって、粒径６３μｍ以
下が７重量％以下含むもの - 【請求項４】 請求項１〜３記載の粉体塗装用ポリエチ
レン粉体を用いた粉体塗装物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26615397A JP3903545B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 粉体塗装用ポリエチレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26615397A JP3903545B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 粉体塗装用ポリエチレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106682A true JPH11106682A (ja) | 1999-04-20 |
| JP3903545B2 JP3903545B2 (ja) | 2007-04-11 |
Family
ID=17427035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26615397A Expired - Lifetime JP3903545B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 粉体塗装用ポリエチレン粉体およびこれを用いた粉体塗装物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3903545B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138240A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ポリエチレン樹脂粉体塗料 |
| JP2006219507A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ポリエチレン系粉体塗料 |
| JP2008179803A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-08-07 | Ube-Maruzen Polyethylene Co Ltd | エチレン樹脂粉体塗料及びエチレン樹脂粉体塗料の被覆物 |
| JP2010258440A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Japan Polyethylene Corp | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| JP2011155239A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-08-11 | Japan Polyethylene Corp | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| JP2014009252A (ja) * | 2012-06-27 | 2014-01-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ライニング用組成物 |
| EP2860200A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
| JP2021102690A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および粉体塗料の塗装品 |
| JP2021102689A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および該粉体塗料の塗装品 |
-
1997
- 1997-09-30 JP JP26615397A patent/JP3903545B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
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|---|---|---|---|---|
| JP2002138240A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ポリエチレン樹脂粉体塗料 |
| JP2006219507A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ポリエチレン系粉体塗料 |
| JP2008179803A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-08-07 | Ube-Maruzen Polyethylene Co Ltd | エチレン樹脂粉体塗料及びエチレン樹脂粉体塗料の被覆物 |
| JP2010258440A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Japan Polyethylene Corp | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| JP2011155239A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-08-11 | Japan Polyethylene Corp | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| JP2014009252A (ja) * | 2012-06-27 | 2014-01-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ライニング用組成物 |
| EP2860200A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
| US9527934B2 (en) | 2013-10-10 | 2016-12-27 | Borealis Ag | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
| JP2021102690A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および粉体塗料の塗装品 |
| JP2021102689A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および該粉体塗料の塗装品 |
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|---|---|
| JP3903545B2 (ja) | 2007-04-11 |
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