JPH11106366A - 匂い安定性の良好な第４級アンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
匂い安定性の良好な第４級アンモニウム塩の製造方法Info
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- JPH11106366A JPH11106366A JP26839897A JP26839897A JPH11106366A JP H11106366 A JPH11106366 A JP H11106366A JP 26839897 A JP26839897 A JP 26839897A JP 26839897 A JP26839897 A JP 26839897A JP H11106366 A JPH11106366 A JP H11106366A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 繊維や毛髪に対して優れた柔軟性を付与し、
さらに生分解性が良好な第４級アンモニウム塩を、特別
の精製工程なしに、実使用でも充分に使用可能な匂い安
定性の良好な状態で製造する方法の提供。 【解決手段】 第３級アミンを４級化剤で４級化して第
４級アンモニウム塩（II）を製造するに際し、４級化反
応中あるいは反応後に酸化防止剤、キレート剤又はキノ
ン系化合物を第３級アミン又は第４級アンモニウム塩に
対して50〜2000ppm の割合で存在させる。 【化１】 〔式中、A及びBはC1-6のアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、-CxH2xNHCOR1又は-CyH2yO-(YO)Z-R2、Dは-CxH2xN
HCOR1又は-CyH2yO-(YO)Z-COR1、R1はC1-35のアルキル基
等、x及びyは２〜６、R2は-COR1又はH、YはC2-3のアル
キレン基、zは０〜20の数、EはC1-4のアルキル基等、X
は陰イオン基を示す。〕
さらに生分解性が良好な第４級アンモニウム塩を、特別
の精製工程なしに、実使用でも充分に使用可能な匂い安
定性の良好な状態で製造する方法の提供。 【解決手段】 第３級アミンを４級化剤で４級化して第
４級アンモニウム塩（II）を製造するに際し、４級化反
応中あるいは反応後に酸化防止剤、キレート剤又はキノ
ン系化合物を第３級アミン又は第４級アンモニウム塩に
対して50〜2000ppm の割合で存在させる。 【化１】 〔式中、A及びBはC1-6のアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、-CxH2xNHCOR1又は-CyH2yO-(YO)Z-R2、Dは-CxH2xN
HCOR1又は-CyH2yO-(YO)Z-COR1、R1はC1-35のアルキル基
等、x及びyは２〜６、R2は-COR1又はH、YはC2-3のアル
キレン基、zは０〜20の数、EはC1-4のアルキル基等、X
は陰イオン基を示す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は第４級アンモニウム
塩の製造方法に関するものである。更に詳細には、布帛
等の柔軟剤や毛髪用コンディショニング剤の基剤として
有用な第４級アンモニウム塩を匂い安定性の良好な状態
で製造する方法に関するものである。
塩の製造方法に関するものである。更に詳細には、布帛
等の柔軟剤や毛髪用コンディショニング剤の基剤として
有用な第４級アンモニウム塩を匂い安定性の良好な状態
で製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
繊維用柔軟仕上げ剤や毛髪用コンディショニング剤とし
て市販されている商品はジ（硬化牛脂アルキル）ジメチ
ルアンモニウムクロライドに代表されるような１分子中
に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩
を基剤として含む組成物である。しかしながら、上記第
４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川等の自然
界に放出された場合、殆ど生分解されずに蓄積するとい
った問題があった。
繊維用柔軟仕上げ剤や毛髪用コンディショニング剤とし
て市販されている商品はジ（硬化牛脂アルキル）ジメチ
ルアンモニウムクロライドに代表されるような１分子中
に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩
を基剤として含む組成物である。しかしながら、上記第
４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川等の自然
界に放出された場合、殆ど生分解されずに蓄積するとい
った問題があった。
【０００３】このような問題を解決するために、本発明
者らは繊維や毛髪に対して優れた柔軟性を付与し、さら
に生分解性が良好な第４級アンモニウム塩として、下記
一般式（II）
者らは繊維や毛髪に対して優れた柔軟性を付与し、さら
に生分解性が良好な第４級アンモニウム塩として、下記
一般式（II）
【０００４】
【化３】
【０００５】〔式中、 A, B：同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基、あるいは式 -CxH2xNHCOR1で
表される基又は式 -CyH2yO-(YO)Z-R2で表される基を示
す。ここでR1は炭素数１〜35の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基、R2は式-COR1 で表される基又は
H 、x 及びy は同一又は異なって２〜６の整数、Y は炭
素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、z
はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜20
の数である。 D ：式 -CxH2xNHCOR1で表される基又は式 -CyH2yO-(Y
O)Z-COR1で表される基を示す。ここで、R1，x, y, Y 及
びz は前記の意味を示す。 E ：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。 X ：陰イオン基を示す。〕 で表される第４級アンモニウム塩を見いだしているが、
これまでの製造方法では十分に満足できる匂い安定性を
得ることができず、長期間保存すると匂いの劣化が認め
られ、そのまま実使用するのは困難な状態であり、精製
工程を必要とした。
はヒドロキシアルキル基、あるいは式 -CxH2xNHCOR1で
表される基又は式 -CyH2yO-(YO)Z-R2で表される基を示
す。ここでR1は炭素数１〜35の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基、R2は式-COR1 で表される基又は
H 、x 及びy は同一又は異なって２〜６の整数、Y は炭
素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、z
はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜20
の数である。 D ：式 -CxH2xNHCOR1で表される基又は式 -CyH2yO-(Y
O)Z-COR1で表される基を示す。ここで、R1，x, y, Y 及
びz は前記の意味を示す。 E ：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。 X ：陰イオン基を示す。〕 で表される第４級アンモニウム塩を見いだしているが、
これまでの製造方法では十分に満足できる匂い安定性を
得ることができず、長期間保存すると匂いの劣化が認め
られ、そのまま実使用するのは困難な状態であり、精製
工程を必要とした。
【０００６】従って、本発明の目的は繊維や毛髪に対し
て優れた柔軟性を付与し、さらに生分解性が良好な第４
級アンモニウム塩を、特別の精製工程なしに、実使用で
も充分に使用可能な匂い安定性の良好な状態で製造する
方法を提供することにある。
て優れた柔軟性を付与し、さらに生分解性が良好な第４
級アンモニウム塩を、特別の精製工程なしに、実使用で
も充分に使用可能な匂い安定性の良好な状態で製造する
方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、上記目的に最適な第４
級アンモニウム塩の製造方法を見出し、本発明を完成し
た。即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
を解決すべく鋭意研究した結果、上記目的に最適な第４
級アンモニウム塩の製造方法を見出し、本発明を完成し
た。即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００８】
【化４】
【０００９】〔式中、A, B, D ：前記の意味を示す。〕
で表される第３級アミンを４級化剤を用いて４級化し、
前記一般式（II）で表される第４級アンモニウム塩を製
造するに際し、４級化反応中あるいは反応後に、酸化防
止剤、キレート剤及びキノン系化合物からなる群から選
ばれる１種又は２種以上を、一般式（Ｉ）で表される第
３級アミン又は一般式（II）で表される第４級アンモニ
ウム塩に対して50〜2000ppm の割合で存在させる事を特
徴とする匂い安定性の良好な第４級アンモニウム塩の製
造方法を提供するものである。
で表される第３級アミンを４級化剤を用いて４級化し、
前記一般式（II）で表される第４級アンモニウム塩を製
造するに際し、４級化反応中あるいは反応後に、酸化防
止剤、キレート剤及びキノン系化合物からなる群から選
ばれる１種又は２種以上を、一般式（Ｉ）で表される第
３級アミン又は一般式（II）で表される第４級アンモニ
ウム塩に対して50〜2000ppm の割合で存在させる事を特
徴とする匂い安定性の良好な第４級アンモニウム塩の製
造方法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１１】本発明の一般式（Ｉ）で表される第３級ア
ミンにおいて、A 及びB は、同一又は異なって、炭素数
１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、あるい
は式-CxH2xNHCOR1で表される基又は式 -CyH2yO-(YO)Z-R
2 で表される基を示し、Dは式 -CxH2xNHCOR1で表される
基又は式 -CyH2yO-(YO)Z-COR1で表される基を示すが
（ここで、R1, R2, x, Y, z は前記の意味を示す）、炭
素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の具
体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、ヒドロキシエチル等の基が挙げられ、好ましく
はメチル、エチル、ヒドロキシエチル基であり、更に好
ましくはメチル基である。
ミンにおいて、A 及びB は、同一又は異なって、炭素数
１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、あるい
は式-CxH2xNHCOR1で表される基又は式 -CyH2yO-(YO)Z-R
2 で表される基を示し、Dは式 -CxH2xNHCOR1で表される
基又は式 -CyH2yO-(YO)Z-COR1で表される基を示すが
（ここで、R1, R2, x, Y, z は前記の意味を示す）、炭
素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の具
体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、ヒドロキシエチル等の基が挙げられ、好ましく
はメチル、エチル、ヒドロキシエチル基であり、更に好
ましくはメチル基である。
【００１２】R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜35のアル
キル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数７
〜23、更に好ましくは炭素数11〜21の直鎖アルキル基又
は直鎖アルケニル基である。
キル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数７
〜23、更に好ましくは炭素数11〜21の直鎖アルキル基又
は直鎖アルケニル基である。
【００１３】R1CO- で示されるアシル基の具体例として
は、酢酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン
酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸や、牛脂脂肪
酸、ヤシ油脂肪酸、これらの硬化脂肪酸等やこれらの混
合物、及びこれらのメチルエステル、エチルエステル等
の低級アルキルエステル等から誘導されるアシル基が挙
げられ、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、これらの硬化脂肪
酸あるいはこれらの低級アルキルエステル等から誘導さ
れるアシル基が好ましい。
は、酢酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン
酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸や、牛脂脂肪
酸、ヤシ油脂肪酸、これらの硬化脂肪酸等やこれらの混
合物、及びこれらのメチルエステル、エチルエステル等
の低級アルキルエステル等から誘導されるアシル基が挙
げられ、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、これらの硬化脂肪
酸あるいはこれらの低級アルキルエステル等から誘導さ
れるアシル基が好ましい。
【００１４】Y は炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアル
キレン基を示すが、好ましくはエチレン基又はプロピレ
ン基であり、更に好ましくはエチレン基である。また、
z 個のY は同一でも異なっていてもよい。
キレン基を示すが、好ましくはエチレン基又はプロピレ
ン基であり、更に好ましくはエチレン基である。また、
z 個のY は同一でも異なっていてもよい。
【００１５】x 及びy は同一又は異なって２〜６の整数
を示し、好ましくは２〜３の整数である。z はアルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜20の数を示す
が、好ましくは０〜10、更に好ましくは０〜５である。
を示し、好ましくは２〜３の整数である。z はアルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜20の数を示す
が、好ましくは０〜10、更に好ましくは０〜５である。
【００１６】一般式（Ｉ）で表される第３級アミンの具
体例としては、次のようなものが挙げられる。
体例としては、次のようなものが挙げられる。
【００１７】
【化５】
【００１８】本発明においては、上記のような一般式
（Ｉ）で表される第３級アミンを４級化剤を用いて４級
化し、更に必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて塩交
換を行い、一般式（II）で表される第４級アンモニウム
塩を得る。
（Ｉ）で表される第３級アミンを４級化剤を用いて４級
化し、更に必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて塩交
換を行い、一般式（II）で表される第４級アンモニウム
塩を得る。
【００１９】一般式（II）において、E で示される炭素
数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の具体
例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒド
ロキシエチル等の基が挙げられ、好ましくはメチル、エ
チル、ヒドロキシエチル基であり、更に好ましくはメチ
ル基である。また、X で示される陰イオン基として好ま
しいものは、ハロゲン原子、サルフェート、カーボネー
ト、炭素数１〜４の水酸基で置換されていても良いアル
キルカルボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサル
フェート (CH3SO4、C2H5SO4 等）等から誘導される陰イ
オン基であり、更に好ましくはClアニオン又はCH3SO4ア
ニオンである。
数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の具体
例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒド
ロキシエチル等の基が挙げられ、好ましくはメチル、エ
チル、ヒドロキシエチル基であり、更に好ましくはメチ
ル基である。また、X で示される陰イオン基として好ま
しいものは、ハロゲン原子、サルフェート、カーボネー
ト、炭素数１〜４の水酸基で置換されていても良いアル
キルカルボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサル
フェート (CH3SO4、C2H5SO4 等）等から誘導される陰イ
オン基であり、更に好ましくはClアニオン又はCH3SO4ア
ニオンである。
【００２０】一般式（II）で表される第４級アンモニウ
ム塩の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
ム塩の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】本発明においては、酸化防止剤、キレート
剤及びキノン系化合物からなる群から選ばれる１種又は
２種以上を、一般式（Ｉ）で表される第３級アミンに対
して50〜2000ppm 、好ましくは 300〜2000ppm 添加して
４級化反応を行なうか、あるいは４級化反応後に、酸化
防止剤、キレート剤及びキノン系化合物からなる群から
選ばれる１種又は２種以上を一般式（II）で表される第
４級アンモニウム塩に対して50〜2000ppm 、好ましくは
300〜2000ppm 添加処理する。酸化防止剤、キレート剤
及びキノン系化合物からなる群から選ばれる１種又は２
種以上の添加量が50ppm 未満であると匂い安定性の良好
な第４級アンモニウム塩を得ることができない。また20
00ppm を越えると、酸化防止剤、キレート剤あるいはキ
ノン系化合物が析出する恐れがあるので好ましくない。
剤及びキノン系化合物からなる群から選ばれる１種又は
２種以上を、一般式（Ｉ）で表される第３級アミンに対
して50〜2000ppm 、好ましくは 300〜2000ppm 添加して
４級化反応を行なうか、あるいは４級化反応後に、酸化
防止剤、キレート剤及びキノン系化合物からなる群から
選ばれる１種又は２種以上を一般式（II）で表される第
４級アンモニウム塩に対して50〜2000ppm 、好ましくは
300〜2000ppm 添加処理する。酸化防止剤、キレート剤
及びキノン系化合物からなる群から選ばれる１種又は２
種以上の添加量が50ppm 未満であると匂い安定性の良好
な第４級アンモニウム塩を得ることができない。また20
00ppm を越えると、酸化防止剤、キレート剤あるいはキ
ノン系化合物が析出する恐れがあるので好ましくない。
【００２４】本発明に用いられる酸化防止剤としては、
2,6 −ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブ
チル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、2,6 −ジ−ｔ
−ブチル−４−エチルフェノール（ＤＢＥ）、２, 2'−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２, 2'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、トコフェロール類（α−トコフェロ
ール等）、ジラウリル3,3'−チオジプロピオネート、ト
リフェニルホスファイト、フェニルジイソデシルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイ
ソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、クエン
酸イソプロピル、エリソルビン酸、没食子酸プロピル等
が挙げられる。
2,6 −ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブ
チル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、2,6 −ジ−ｔ
−ブチル−４−エチルフェノール（ＤＢＥ）、２, 2'−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２, 2'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、トコフェロール類（α−トコフェロ
ール等）、ジラウリル3,3'−チオジプロピオネート、ト
リフェニルホスファイト、フェニルジイソデシルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイ
ソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、クエン
酸イソプロピル、エリソルビン酸、没食子酸プロピル等
が挙げられる。
【００２５】また本発明に用いられるキレート剤として
は、クエン酸、プロトカテキュ酸、エチレンジアミン−
４酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ホスホン酸系
キレート剤（例えば日本モントン社製商品名Ｄ−2000、
Ｄ−2010、Ｄ−2041、Ｄ−2066等）等が挙げられる。ま
た本発明に用いられるキノン系化合物としては、ヒドロ
キノン、メチルヒドロキノン等が挙げられる。
は、クエン酸、プロトカテキュ酸、エチレンジアミン−
４酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ホスホン酸系
キレート剤（例えば日本モントン社製商品名Ｄ−2000、
Ｄ−2010、Ｄ−2041、Ｄ−2066等）等が挙げられる。ま
た本発明に用いられるキノン系化合物としては、ヒドロ
キノン、メチルヒドロキノン等が挙げられる。
【００２６】本発明において、４級化反応の反応温度は
60〜80℃が好ましく、65〜75℃が更に好ましい。また４
級化反応の反応時間は特に限定されないが、３〜７時間
が好ましい。
60〜80℃が好ましく、65〜75℃が更に好ましい。また４
級化反応の反応時間は特に限定されないが、３〜７時間
が好ましい。
【００２７】本発明における４級化反応において、４級
化剤は、一般式（Ｉ）で表される第３級アミン１モルに
対し、好ましくは 0.5〜10倍モル、更に好ましくは0.95
〜２倍モル用いる。ここで用いられる４級化剤として
は、塩化メチル等の低級アルキルハライド、ジメチル硫
酸やジエチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸等が挙げられ
る。
化剤は、一般式（Ｉ）で表される第３級アミン１モルに
対し、好ましくは 0.5〜10倍モル、更に好ましくは0.95
〜２倍モル用いる。ここで用いられる４級化剤として
は、塩化メチル等の低級アルキルハライド、ジメチル硫
酸やジエチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸等が挙げられ
る。
【００２８】本発明の４級化反応は必要であれば溶媒を
用いて行なってもよい。ここで用いられる溶媒として
は、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アセトン等が挙げられ、エチルアル
コール、イソプロピルアルコールが好ましい。溶媒の量
は、一般式（Ｉ）で表される第３級アミンに対して、10
〜50重量％が好ましい。
用いて行なってもよい。ここで用いられる溶媒として
は、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アセトン等が挙げられ、エチルアル
コール、イソプロピルアルコールが好ましい。溶媒の量
は、一般式（Ｉ）で表される第３級アミンに対して、10
〜50重量％が好ましい。
【００２９】本発明においては、このような４級化反応
を行なった後、更に用いた溶媒の一部、好ましくは第４
級アンモニウム塩に対して１〜20重量％、更に好ましく
は２〜10重量％を留去するのが良い。溶媒を留去する方
法としては、通常の常圧あるいは減圧下におけるトッピ
ングや、薄膜式蒸発機を用いる方法等が挙げられる。
を行なった後、更に用いた溶媒の一部、好ましくは第４
級アンモニウム塩に対して１〜20重量％、更に好ましく
は２〜10重量％を留去するのが良い。溶媒を留去する方
法としては、通常の常圧あるいは減圧下におけるトッピ
ングや、薄膜式蒸発機を用いる方法等が挙げられる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、例中の％は特記しない限り重量基準であ
る。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、例中の％は特記しない限り重量基準であ
る。
【００３１】なお、以下の実施例及び比較例において、
匂いの評価は以下の方法により行なった。 ＜匂いの評価方法＞共栓付き 300ml三角フラスコにスタ
ラーピースを入れ、次に50℃温水85ｇ、塩化カルシウム
0.1ｇ、第４級アンモニウム塩15ｇを入れ、マグネチッ
クスタラー上にて５分間よく攪拌し分散液とする、分散
液を25℃まで冷却し、冷却された分散液を匂い評価用10
0ml ガラス瓶に50ml入れ、パネラーにより下記基準で匂
いの官能評価を行う。
匂いの評価は以下の方法により行なった。 ＜匂いの評価方法＞共栓付き 300ml三角フラスコにスタ
ラーピースを入れ、次に50℃温水85ｇ、塩化カルシウム
0.1ｇ、第４級アンモニウム塩15ｇを入れ、マグネチッ
クスタラー上にて５分間よく攪拌し分散液とする、分散
液を25℃まで冷却し、冷却された分散液を匂い評価用10
0ml ガラス瓶に50ml入れ、パネラーにより下記基準で匂
いの官能評価を行う。
【００３２】評価基準 ○ ：良好 ○〜△：やや劣るが使用可能 △ ：やや悪い、使用不可能 × ：悪い ×× ：非常に悪い 実施例１ Ｎ−（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチル
アミン 240.7ｇ（0.4 モル）とエチルアルコール86.8ｇ
及びＢＨＴ（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）
0.014ｇ（第３級アミンに対して50ppm ）を窒素バブリ
ング管を装着した１リットルオートクレーブに仕込み、
密閉した。オートクレーブ内を窒素置換（圧力0.3MPa〜
常圧、５回繰り返し）を行い、50℃へ昇温し、攪拌を開
始した。次に塩化メチル24.2ｇ（0.48モル、対アミン
1.2当量倍）を圧入し、65℃に昇温し、６時間反応を行
った。反応終了後、残圧ブローを行った。この物の全ア
ミン価は 1.5であり、アミンの反応率は97.6％であっ
た。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であ
った。
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチル
アミン 240.7ｇ（0.4 モル）とエチルアルコール86.8ｇ
及びＢＨＴ（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）
0.014ｇ（第３級アミンに対して50ppm ）を窒素バブリ
ング管を装着した１リットルオートクレーブに仕込み、
密閉した。オートクレーブ内を窒素置換（圧力0.3MPa〜
常圧、５回繰り返し）を行い、50℃へ昇温し、攪拌を開
始した。次に塩化メチル24.2ｇ（0.48モル、対アミン
1.2当量倍）を圧入し、65℃に昇温し、６時間反応を行
った。反応終了後、残圧ブローを行った。この物の全ア
ミン価は 1.5であり、アミンの反応率は97.6％であっ
た。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であ
った。
【００３３】次に反応終了物を窒素バブリング（窒素流
量：50〜100 ml／min)下にて約80℃に昇温し、その後ト
ッピングを行なうことにより、１時間でエチルアルコー
ル17.4ｇ（第４級アンモニウム塩に対して５％）を留去
させた。この物の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を窒素置換可能な100 ml容器に60ｇ入
れ、系内の酸素濃度を１％以下とし、60℃恒温槽にて60
日間保存した。保存後の第４級アンモニウム塩の匂いは
○〜△であり、保存により若干匂いの劣化が認められる
が、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
可能な匂いレベルであった。
量：50〜100 ml／min)下にて約80℃に昇温し、その後ト
ッピングを行なうことにより、１時間でエチルアルコー
ル17.4ｇ（第４級アンモニウム塩に対して５％）を留去
させた。この物の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を窒素置換可能な100 ml容器に60ｇ入
れ、系内の酸素濃度を１％以下とし、60℃恒温槽にて60
日間保存した。保存後の第４級アンモニウム塩の匂いは
○〜△であり、保存により若干匂いの劣化が認められる
が、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
可能な匂いレベルであった。
【００３４】実施例２ ＢＨＴを 0.028ｇ（第３級アミンに対して100ppm）仕込
んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００３５】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○〜△であり、この物は保存により若干匂い
の劣化が認められるが、柔軟剤及び毛髪用コンディショ
ニング剤として使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○〜△であり、この物は保存により若干匂い
の劣化が認められるが、柔軟剤及び毛髪用コンディショ
ニング剤として使用可能な匂いであった。
【００３６】実施例３ ＢＨＴを 0.083ｇ（第３級アミンに対して300ppm）仕込
んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００３７】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
【００３８】実施例４ ＢＨＴを 0.138ｇ（第３級アミンに対して500ppm）仕込
んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００３９】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
【００４０】実施例５ ＢＨＴを 0.278ｇ（第３級アミンに対して1000ppm ）仕
込んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウ
ム塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミ
ンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
込んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウ
ム塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミ
ンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００４１】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
【００４２】実施例６ ＢＨＴを 0.555ｇ（第３級アミンに対して2000ppm ）仕
込んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウ
ム塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミ
ンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
込んだ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウ
ム塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミ
ンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００４３】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
【００４４】実施例７ ＢＨＴを仕込まない以外は実施例１と同様にして、第４
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
【００４５】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にＢＨＴ
0.138ｇ（第４級アンモニウム塩に対して500ppm）を添
加した後、実施例１と同様の条件で保存した。保存後の
第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物は保存
による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪用コン
ディショニング剤として十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にＢＨＴ
0.138ｇ（第４級アンモニウム塩に対して500ppm）を添
加した後、実施例１と同様の条件で保存した。保存後の
第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物は保存
による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪用コン
ディショニング剤として十分使用可能な匂いであった。
【００４６】実施例８ ＢＨＴの代わりにＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソー
ル）0.028 ｇ（第３級アミンに対して100ppm）を仕込ん
だ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム塩
を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミンの
反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
ル）0.028 ｇ（第３級アミンに対して100ppm）を仕込ん
だ以外は実施例１と同様にして、第４級アンモニウム塩
を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミンの
反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００４７】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○〜△であり、この物は保存により若干匂い
の劣化が認められるが、柔軟剤及び毛髪用コンディショ
ニング剤として使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○〜△であり、この物は保存により若干匂い
の劣化が認められるが、柔軟剤及び毛髪用コンディショ
ニング剤として使用可能な匂いであった。
【００４８】実施例９ ＢＨＡを 0.083ｇ（第３級アミンに対して300ppm）仕込
んだ以外は実施例８と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
んだ以外は実施例８と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.5、アミン
の反応率は99％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００４９】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
【００５０】実施例10 ＢＨＴの代わりにＤＢＥ（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−４−
エチルフェノール） 0.083ｇ（第３級アミンに対して30
0ppm）を仕込んだ以外は実施例１と同様にして、第４級
アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価は
0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜△
であった。
エチルフェノール） 0.083ｇ（第３級アミンに対して30
0ppm）を仕込んだ以外は実施例１と同様にして、第４級
アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価は
0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜△
であった。
【００５１】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○であり、この物は保存による匂いの劣化は
認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤と
して十分使用可能な匂いであった。
【００５２】実施例11 ＢＨＴを仕込まない以外は実施例１と同様にして、第４
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
【００５３】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にα−トコ
フェロール 0.138ｇ（第４級アンモニウム塩に対して50
0ppm）を添加した後、実施例１と同様の条件で保存し
た。保存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、
この物は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及
び毛髪用コンディショニング剤として十分使用可能な匂
いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にα−トコ
フェロール 0.138ｇ（第４級アンモニウム塩に対して50
0ppm）を添加した後、実施例１と同様の条件で保存し
た。保存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、
この物は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及
び毛髪用コンディショニング剤として十分使用可能な匂
いであった。
【００５４】実施例12 ＢＨＴを仕込まない以外は実施例１と同様にして、第４
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
【００５５】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にクエン酸
0.083ｇ（第４級アンモニウム塩に対して300ppm）を添
加した後、実施例１と同様の条件で保存した。保存後の
第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、この物は
保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟剤及び
毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂いであ
った。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にクエン酸
0.083ｇ（第４級アンモニウム塩に対して300ppm）を添
加した後、実施例１と同様の条件で保存した。保存後の
第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、この物は
保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟剤及び
毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂いであ
った。
【００５６】実施例13 ＢＨＴを仕込まない以外は実施例１と同様にして、第４
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
【００５７】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にＤ−2010
（１−ヒドロキシエタン−1,1 −ジホスホン酸）0.083
ｇ（第４級アンモニウム塩に対して300ppm）を添加した
後、実施例１と同様の条件で保存した。保存後の第４級
アンモニウム塩の匂いは○であり、この物は保存による
匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディシ
ョニング剤として十分使用可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にＤ−2010
（１−ヒドロキシエタン−1,1 −ジホスホン酸）0.083
ｇ（第４級アンモニウム塩に対して300ppm）を添加した
後、実施例１と同様の条件で保存した。保存後の第４級
アンモニウム塩の匂いは○であり、この物は保存による
匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディシ
ョニング剤として十分使用可能な匂いであった。
【００５８】実施例14 ＢＨＴを仕込まない以外は実施例１と同様にして、第４
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
級アンモニウム塩を得た。得られた反応物の全アミン価
は 0.5、アミンの反応率は99％以上であり、匂いは○〜
△であった。
【００５９】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にメチルヒ
ドロキノン 0.083ｇ（第４級アンモニウム塩に対して30
0ppm）を添加した後、実施例１と同様の条件で保存し
た。保存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であ
り、この物は保存により若干匂いの劣化が認められる
が、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
可能な匂いであった。
トッピングし、実施例１と同様の量のエチルアルコール
を留去した。得られた第４級アンモニウム塩の匂いは○
であった。更に、この第４級アンモニウム塩にメチルヒ
ドロキノン 0.083ｇ（第４級アンモニウム塩に対して30
0ppm）を添加した後、実施例１と同様の条件で保存し
た。保存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であ
り、この物は保存により若干匂いの劣化が認められる
が、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
可能な匂いであった。
【００６０】実施例15 エチルアルコールを69.4ｇ仕込んだ以外は実施例１と同
様にして、第４級アンモニウム塩を得た。得られた反応
物の全アミン価は 0.5、アミンの反応率は99％以上であ
り、匂いは○〜△であった。
様にして、第４級アンモニウム塩を得た。得られた反応
物の全アミン価は 0.5、アミンの反応率は99％以上であ
り、匂いは○〜△であった。
【００６１】次にこの第４級アンモニウム塩を実施例１
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○〜△であり、この物は保存による匂いの劣
化は認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング
剤として使用可能な匂いであった。
と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウム
塩の匂いは○〜△であり、この物は保存による匂いの劣
化は認められず、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング
剤として使用可能な匂いであった。
【００６２】実施例16 Ｎ−（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミン 269.4ｇ（0.4 モル）とエチルアルコ
ール90.5ｇ及びＢＨＴ0.029 ｇ（第３級アミンに対して
100ppm）を窒素バブリング管を装着した１リットルオー
トクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ内を窒
素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行い、50
℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル30.3ｇ
（0.60モル、対アミン 1.5当量倍）を圧入し、65℃に昇
温し、５時間反応を行った。反応終了後、残圧ブローを
行った。この物の全アミン価は 0.8であり、アミンの反
応率は98.6％であり、第４級アンモニウム塩の匂いは○
〜△であった。
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミン 269.4ｇ（0.4 モル）とエチルアルコ
ール90.5ｇ及びＢＨＴ0.029 ｇ（第３級アミンに対して
100ppm）を窒素バブリング管を装着した１リットルオー
トクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ内を窒
素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行い、50
℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル30.3ｇ
（0.60モル、対アミン 1.5当量倍）を圧入し、65℃に昇
温し、５時間反応を行った。反応終了後、残圧ブローを
行った。この物の全アミン価は 0.8であり、アミンの反
応率は98.6％であり、第４級アンモニウム塩の匂いは○
〜△であった。
【００６３】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、エチルアルコール18.1ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、こ
の物は保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟
剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂
いであった。
トッピングし、エチルアルコール18.1ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、こ
の物は保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟
剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂
いであった。
【００６４】実施例17 ＢＨＴを 0.087ｇ（第３級アミンに対して300ppm）仕込
んだ以外は実施例16と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.8、アミン
の反応率は98.6％であり、匂いは○〜△であった。
んだ以外は実施例16と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.8、アミン
の反応率は98.6％であり、匂いは○〜△であった。
【００６５】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、エチルアルコール18.1ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物
は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪
用コンディショニング剤として十分使用可能な匂いであ
った。
トッピングし、エチルアルコール18.1ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物
は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪
用コンディショニング剤として十分使用可能な匂いであ
った。
【００６６】実施例18 Ｎ，Ｎ−ビス（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピ
ル）−Ｎ−メチルアミン 262.6ｇ（0.4 モル）とエチル
アルコール88.4ｇ及びＢＨＴ 0.028ｇ（第３級アミンに
対して100ppm）を窒素バブリング管を装着した１リット
ルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ
内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行
い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル2
4.2ｇ（0.48モル、対アミン 1.2当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った、この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％であった。第４級アンモニウム塩の
匂いは○〜△であった。
ル）−Ｎ−メチルアミン 262.6ｇ（0.4 モル）とエチル
アルコール88.4ｇ及びＢＨＴ 0.028ｇ（第３級アミンに
対して100ppm）を窒素バブリング管を装着した１リット
ルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ
内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行
い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル2
4.2ｇ（0.48モル、対アミン 1.2当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った、この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％であった。第４級アンモニウム塩の
匂いは○〜△であった。
【００６７】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、エチルアルコール17.7ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、こ
の物は保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟
剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂
いであった。
トッピングし、エチルアルコール17.7ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、こ
の物は保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟
剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂
いであった。
【００６８】実施例19 ＢＨＴを 0.085ｇ（第３級アミンに対して300ppm）仕込
んだ以外は実施例18と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.6、アミン
の反応率は99.0％であり、匂いは○〜△であった。
んだ以外は実施例18と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.6、アミン
の反応率は99.0％であり、匂いは○〜△であった。
【００６９】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、エチルアルコール17.7ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物
は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪
用コンディショニング剤として十分使用可能な匂いであ
った。
トッピングし、エチルアルコール17.7ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物
は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪
用コンディショニング剤として十分使用可能な匂いであ
った。
【００７０】実施例20 Ｎ，Ｎ−ビス（３−硬化牛脂アルカノイルオキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミン252.2ｇ（0.4 モル）とエチル
アルコール85.1ｇ及びＢＨＴ 0.027ｇ（第３級アミンに
対して100ppm）を窒素バブリング管を装着した１リット
ルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ
内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行
い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル2
6.3ｇ（0.52モル、対アミン1.3 当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った。この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％以上であり、第４級アンモニウム塩
の匂いは○〜△であった。
ル）−Ｎ−メチルアミン252.2ｇ（0.4 モル）とエチル
アルコール85.1ｇ及びＢＨＴ 0.027ｇ（第３級アミンに
対して100ppm）を窒素バブリング管を装着した１リット
ルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ
内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行
い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル2
6.3ｇ（0.52モル、対アミン1.3 当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った。この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％以上であり、第４級アンモニウム塩
の匂いは○〜△であった。
【００７１】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、エチルアルコール17.0ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、こ
の物は保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟
剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂
いであった。
トッピングし、エチルアルコール17.0ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であり、こ
の物は保存により若干匂いの劣化が認められるが、柔軟
剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用可能な匂
いであった。
【００７２】実施例21 ＢＨＴを 0.082ｇ（第３級アミンに対して300ppm）仕込
んだ以外は実施例20と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.6、アミン
の反応率は99.0％以上であり、匂いは○〜△であった。
んだ以外は実施例20と同様にして、第４級アンモニウム
塩を得た。得られた反応物の全アミン価は 0.6、アミン
の反応率は99.0％以上であり、匂いは○〜△であった。
【００７３】次に反応終了物を実施例１と同様の条件で
トッピングし、エチルアルコール17.0ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物
は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪
用コンディショニング剤として十分使用可能な匂いであ
った。
トッピングし、エチルアルコール17.0ｇ（第４級アンモ
ニウム塩に対して５％）を留去させた。得られた第４級
アンモニウム塩の匂いは○であった。更に、この第４級
アンモニウム塩を実施例１と同様の条件で保存した。保
存後の第４級アンモニウム塩の匂いは○であり、この物
は保存による匂いの劣化は認められず、柔軟剤及び毛髪
用コンディショニング剤として十分使用可能な匂いであ
った。
【００７４】比較例１ Ｎ−（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチル
アミン 240.7ｇ（0.4 モル）とエチルアルコール86.8ｇ
を窒素バブリング管を装着した１リットルオートクレー
ブに仕込み、密閉した。オートクレーブ内を窒素置換
（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行い、50℃へ昇
温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル24.2ｇ（0.48モ
ル、対アミン1.2 当量倍）を圧入し、65℃に昇温し、６
時間反応を行った。反応終了後、残圧ブローを行った、
この物の全アミン価は 1.5であり、アミンの反応率は9
7.6％であった。第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△
であった。
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチル
アミン 240.7ｇ（0.4 モル）とエチルアルコール86.8ｇ
を窒素バブリング管を装着した１リットルオートクレー
ブに仕込み、密閉した。オートクレーブ内を窒素置換
（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行い、50℃へ昇
温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル24.2ｇ（0.48モ
ル、対アミン1.2 当量倍）を圧入し、65℃に昇温し、６
時間反応を行った。反応終了後、残圧ブローを行った、
この物の全アミン価は 1.5であり、アミンの反応率は9
7.6％であった。第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△
であった。
【００７５】次に、この第４級アンモニウム塩を実施例
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
【００７６】比較例２ Ｎ−（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミン 269.4ｇ（0.4 モル）とエチルアルコ
ール90.5ｇを窒素バブリング管を装着した１リットルオ
ートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ内を
窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行い、
50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル30.3ｇ
（0.60モル、対アミン 1.5当量倍）を圧入し、65℃に昇
温し、５時間反応を行った。
−（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミン 269.4ｇ（0.4 モル）とエチルアルコ
ール90.5ｇを窒素バブリング管を装着した１リットルオ
ートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレーブ内を
窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し）を行い、
50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル30.3ｇ
（0.60モル、対アミン 1.5当量倍）を圧入し、65℃に昇
温し、５時間反応を行った。
【００７７】反応終了後、残圧ブローを行った、この物
の全アミン価は 0.8であり、アミンの反応率は98.6％で
あり、第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であった。
の全アミン価は 0.8であり、アミンの反応率は98.6％で
あり、第４級アンモニウム塩の匂いは○〜△であった。
【００７８】次に、この第４級アンモニウム塩を実施例
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
【００７９】比較例３ Ｎ，Ｎ−ビス（３−硬化牛脂アルカノイルアミノプロピ
ル）−Ｎ−メチルアミン 262.6ｇ（0.4 モル）とエチル
アルコール88.4ｇを窒素バブリング管を装着した１リッ
トルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレー
ブ内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し) を
行い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル
24.2ｇ（0.48モル、対アミン1.2 当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った。この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％であった。４級塩の匂いは○〜△で
あった。
ル）−Ｎ−メチルアミン 262.6ｇ（0.4 モル）とエチル
アルコール88.4ｇを窒素バブリング管を装着した１リッ
トルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレー
ブ内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し) を
行い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル
24.2ｇ（0.48モル、対アミン1.2 当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った。この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％であった。４級塩の匂いは○〜△で
あった。
【００８０】次に、この第４級アンモニウム塩を実施例
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
【００８１】比較例４ Ｎ，Ｎ−ビス（３−硬化牛脂アルカノイルオキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミン252.2ｇ（0.4 モル) とエチル
アルコール85.1ｇを窒素バブリング管を装着した１リッ
トルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレー
ブ内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し) を
行い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル
26.3ｇ（0.52モル、対アミン 1.3当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った、この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％以上であり、第４級アンモニウム塩
の匂いは○〜△であった。
ル）−Ｎ−メチルアミン252.2ｇ（0.4 モル) とエチル
アルコール85.1ｇを窒素バブリング管を装着した１リッ
トルオートクレーブに仕込み、密閉した。オートクレー
ブ内を窒素置換（圧力0.3MPa〜常圧、５回繰り返し) を
行い、50℃へ昇温し、攪拌を開始した。次に塩化メチル
26.3ｇ（0.52モル、対アミン 1.3当量倍）を圧入し、65
℃に昇温し、６時間反応を行った。反応終了後、残圧ブ
ローを行った、この物の全アミン価は 0.6であり、アミ
ンの反応率は99.0％以上であり、第４級アンモニウム塩
の匂いは○〜△であった。
【００８２】次に、この第４級アンモニウム塩を実施例
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
１と同様の条件で保存した。保存後の第４級アンモニウ
ム塩の匂いは××であり、保存による匂いの劣化が激し
く、柔軟剤及び毛髪用コンディショニング剤として使用
不可能なレベルであった。
【００８３】
【発明の効果】本発明によれば、匂い安定性の良好な第
４級アンモニウム塩を製造することが出来る。
４級アンモニウム塩を製造することが出来る。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、 A, B：同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基、あるいは式 -CxH2xNHCOR1で
表される基又は式 -CyH2yO-(YO)Z-R2で表される基を示
す。ここでR1は炭素数１〜35の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基、R2は式-COR1 で表される基又は
H 、x 及びy は同一又は異なって２〜６の整数、Y は炭
素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、z
はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜20
の数である。 D ：式 -CxH2xNHCOR1で表される基又は式 -CyH2yO-(Y
O)Z-COR1で表される基を示す。ここで、R1，x, y, Y 及
びz は前記の意味を示す。〕 で表される第３級アミンを４級化剤を用いて４級化し、
一般式（II） 【化２】 〔式中、 A, B, D ：前記の意味を示す。 E ：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示す。 X ：陰イオン基を示す。〕 で表される第４級アンモニウム塩を製造するに際し、４
級化反応中あるいは反応後に、酸化防止剤、キレート剤
及びキノン系化合物からなる群から選ばれる１種又は２
種以上を、一般式（Ｉ）で表される第３級アミン又は一
般式（II）で表される第４級アンモニウム塩に対して50
〜2000ppm の割合で存在させる事を特徴とする匂い安定
性の良好な第４級アンモニウム塩の製造方法。 - 【請求項２】 ４級化反応を60〜80℃の温度で行なう請
求項１記載の第４級アンモニウム塩の製造方法。 - 【請求項３】 ４級化反応終了後、用いた溶媒の一部を
留去する事を特徴とする、請求項１又は２記載の第４級
アンモニウム塩の製造方法。 - 【請求項４】 溶媒の留去量が第４級アンモニウム塩に
対して１〜20重量％である請求項３記載の第４級アンモ
ニウム塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26839897A JP4004600B2 (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | 匂い安定性の良好な第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26839897A JP4004600B2 (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | 匂い安定性の良好な第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106366A true JPH11106366A (ja) | 1999-04-20 |
| JP4004600B2 JP4004600B2 (ja) | 2007-11-07 |
Family
ID=17457931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26839897A Expired - Fee Related JP4004600B2 (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | 匂い安定性の良好な第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4004600B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294561A (ja) * | 2000-04-13 | 2001-10-23 | Kao Corp | 第４級アンモニウム塩組成物 |
| JP2002167366A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Lion Corp | カチオン性界面活性剤及びその製造方法 |
| JP2005023452A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Kao Corp | 液体柔軟剤組成物 |
| JP2013524033A (ja) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 柔軟仕上げ剤 |
-
1997
- 1997-10-01 JP JP26839897A patent/JP4004600B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294561A (ja) * | 2000-04-13 | 2001-10-23 | Kao Corp | 第４級アンモニウム塩組成物 |
| JP2002167366A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Lion Corp | カチオン性界面活性剤及びその製造方法 |
| JP2005023452A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Kao Corp | 液体柔軟剤組成物 |
| JP4672245B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2011-04-20 | 花王株式会社 | 液体柔軟剤組成物 |
| JP2013524033A (ja) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 柔軟仕上げ剤 |
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|---|---|
| JP4004600B2 (ja) | 2007-11-07 |
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