JPH11100300A - ビスマス置換型ガーネット材料及びその製造方法 - Google Patents

ビスマス置換型ガーネット材料及びその製造方法

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JPH11100300A
JPH11100300A JP27984097A JP27984097A JPH11100300A JP H11100300 A JPH11100300 A JP H11100300A JP 27984097 A JP27984097 A JP 27984097A JP 27984097 A JP27984097 A JP 27984097A JP H11100300 A JPH11100300 A JP H11100300A
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garnet
bismuth
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Tadakuni Sato
忠邦 佐藤
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 小さい磁界で高いファラデー回転能を持ち、
ファラデー回転角の温度係数と挿入損失係数の小さい光
学用ビスマス置換型ガーネット材料とその製法を供す
る。 【解決手段】 ガーネット育成用基板にネオジウム・ガ
ドリニウム・ガーネット単結晶を用い、育成される単結
晶厚膜のGdBi系ガーネットの組成を(Gd,Bi)
3Fe4.7-xGaXAl0.312,x<0.3としたビスマ
ス置換型ガーネット材料、及び、その熱処理温度が、9
70ないし1130℃の範囲で、熱処理雰囲気の酸素含
有量が、5ないし100%の範囲で処理するビスマス置
換型ガーネット材料の製造方法。Gaの含有値(x)の
減少とともに諸特性[図1(b)、図1(c)、図1
(d)]が改善されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ファラデー効果を
有する光学用ビスマス(Bi)置換型ガーネット材料に
関係し、特に、液相成長法(LPE法)にて育成したガ
ドリニウム・ビスマス(GdBi)系ガーネット単結晶
厚膜及びその製造方法の改良に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、光通信において、ファラデー回転
を応用した光アイソレータなどのデバイスが、開発、実
用化されている。また、光通信の中でも、半導体レーザ
を使用した光通信において、光ファイバーケーブルやコ
ネクタなどからの反射光が半導体レーザ等に戻ると、発
信が不安定になり、この不安定性を防止するために、光
アイソレータ等が使用されている。
【0003】光アイソレータ等に用いられる大きなファ
ラデー回転特性を持つ希土類鉄系のビスマス置換型ガー
ネット材料は、液相成長法(LPE法)、フラックス法
等で育成され、近赤外線領域での光アイソレータ等に使
用されている。特に、液相成長法(LPE法)で育成さ
れる希土類鉄系のビスマス置換型ガーネット材料の単結
晶厚膜は、生産性に優れているので、現在、市販品はこ
の製法によっている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】この液相成長法(LP
E法)で製造された市販のビスマス置換型ガーネット材
料の単結晶厚膜は、ガドリニウム・ビスマス(GdB
i)系ガーネットとテルビウム・ビスマス(TbBi)
系ガーネットに分けられる。前者は、印加磁界は小さく
て済むが、温度特性が劣り、後者は、温度特性は良い
が、高い印加磁界を要する。
【0005】本発明は、ガドリニウム・ビスマス系ガー
ネット材料の改善に関係している。ところで、光アイソ
レータは、順方向の光に対しては、より高い透過率を示
し、逆方向の光に対しては、より低い透過率を示すこと
が望ましい。更に、それに使用されるガーネット材料
は、ファラデー回転能(θF)が高い方が素子の薄型化
と低挿入損化が図られることになる。
【0006】また、これら素子は、広い温度範囲で使用
可能な方が良い。必要な温度特性としては、磁化反転温
度(Tcomp)は適用温度範囲に関係し、低い方が、
その範囲が広がり、また、ファラデー回転角の温度係数
θTは、小さい方が適用範囲が広がることになる。
【0007】従って、現在も市販されているガドリニウ
ム・ビスマス系ガーネット材料において、磁場印加用磁
石を従来程度とし、挿入損失の低下、温度特性の改善が
図れることは、工業上、有益となる。
【0008】ガドリニウム・ビスマス(GdBi)系ガ
ーネット材料に関する種々の文献[例えば、Journal of
Crystal Growth 64(1983)P.272の LPE Growth of Bism
uthSubstituted Gadolinium Iron Garnets Layer
s;Systematization of Experimental Resultsや、電
気学会研究会資料CPM86-36P1の光アイソレータ用Bi置
換型ガーネット厚膜の作製や、日本応用磁気学会誌Vol
9,NO.5,1985,P389液相エピタキシャル(LPE)法によ
る磁気光学ガーネット厚膜の育成等々]が、多数報告さ
れている。しかしながら、市販されているガドリニウム
・ビスマス系ガーネット材料の種類は、極めて少ない。
市販品の組成式で代表的なものは、Gd2. 1Bi0.9Fe
4.4Ga0.3Al0.312となっている。本発明は、この
系統の材料の特性改善に関するものである。
【0009】このような光アイソレータなどに使用され
る光学用材料のビスマス置換型ガーネットの液相成長法
は、次のようにして行われている。
【0010】白金るつぼの中に、PbO,Bi23,B
23等をフラックス成分とし、ガーネット成分(Gd2
3,Fe23,Ga23,Al23等)を約900〜
1100℃にて溶解して溶液(メルト)を作製した後、
降温し、過冷却状態(過飽和溶液状態)とする。その溶
液(メルト)にガーネット基板を浸漬し、長時間回転す
ることにより、ビスマス置換型ガーネット単結晶厚膜を
育成する。育成されたガーネット単結晶の格子定数は、
この基板の格子定数とほぼ同程度に抱束されることにな
る。したがって、基板の格子定数を一定とした場合、イ
オン半径の異なる原子の組成比を変化させると、その格
子定数変動を補填する形での新たな組成比の結晶が育成
されることになる。
【0011】例えば、(Gd,Bi)3(Fe,Gd,
Al)512の組成系で、イオン半径の小さなアルミニ
ウム(Al)を増加した場合は、ビスマス(Bi)比の
増加が特に顕著となる。このガドリニウム・ビスマス系
ガーネットにおいては、ガドリニウム(Gd)のイオン
半径が大きいので、格子定数が比較的大きいネオジウム
・ガリウム・ガーネット(NGG)基板(格子定数約1
2.509オングストローム)が適してる。ちなみに、
もう一方の市販ガーネット材料であるテルビウム・ビス
マス(TbBi)系ガーネットにおいては、サマリウム
・ガドリニウム・ガリウム・ガーネット(SGGG)基
板(格子定数、約12.497オングストローム)が適
してる。
【0012】従って、本発明の課題は、ガドリニウム・
ビスマス系ガーネット材料において、低い印加磁場で使
用可能(低価格の永久磁石が使用可能)で、温度特性
や、挿入損失特性が改善された光学用単結晶材料である
ビスマス置換型ガーネット材料及びその製造方法を供す
ることである。
【0013】
【課題を解決するための手段】 本発明は、ガーネット基板上に、液相成長法によりガ
ドリニウム・ビスマス系ガーネット単結晶を育成してな
る光学用ビスマス置換型ガーネット材料において、該ガ
ーネット基板をネオジウム・ガリウム・ガーネット(N
GG)単結晶とし、育成されるガドリニウム・ビスマス
系ガーネットの組成を(Gd,Bi)3Fe4.7-xGax
Al0.312,x<0.3とするビスマス置換型ガーネッ
ト材料である。
【0014】又、本発明は、単結晶を、970ないし
1130℃の範囲で保持する熱処理を行う前記記載の
ビスマス置換型ガーネット材料の製造方法である。
【0015】又、本発明は、単結晶を、酸素含有量が
5ないし100%の範囲の雰囲気中で熱処理を行う前記
記載のビスマス置換型ガーネット材料の製造方法であ
る。
【0016】又、本発明は、単結晶を、雰囲気の酸素
含有量が5〜100%の範囲で、かつ処理温度が970
ないし1130℃の範囲の熱処理を行う前記記載のビ
スマス置換型ガーネット材料の製造方法である。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明は、ガーネット基板上に液
相成長法によりガドリニウム・ビスマス系ガーネット単
結晶厚膜を育成して得られる光学用ビスマス置換型ガー
ネット材料として、ガーネット育成用基板にネオジウム
・ガリウム・ガーネット(NGG)単結晶板を用い、組
成が(GdBi)3Fe4.7-xAl0.312,x<0.3の
ガドリウム・ビスマス系ガーネット単結晶厚膜を育成し
たビスマス置換型ガーネット材料である。また、その製
造過程において、該ガドリニウム・ビスマス系ガーネッ
ト単結晶厚膜を、酸素濃度が5〜100%の雰囲気中
で、かつ、又は、970〜1130℃の温度範囲で熱処
理を行う光学用のビスマス置換型ガーネット材料の製造
方法である。
【0018】ここで、本発明において、(Gd,Bi)
3Fe4.7-xGaxAl0.312でx<0.3の組成とした
のは、(Gd,Bi)3の組成配分は、xの値で配分比
が決まるからであり、xが0.3以下で温度特性(θT
Tcomp)とファラデー回転能(θF)の改善が認め
られるからである。一方、飽和印加磁界(HS)は、x
の低減により、やや上昇する傾向を示すが、飽和印加磁
界(HS)が約500Oe以下であれば、永久磁石を高
性能化する必要がないので、経済的である。
【0019】また、該ガドリニウム・ビスマス系ガーネ
ット単結晶厚膜の熱処理において、雰囲気の酸素含有量
を5〜100%としたのは、5%以上で熱処理による挿
入損の低減効果が認められるからであり、5%以下で
は、酸素欠乏により、挿入損は増大する傾向を示す。
【0020】一方、熱処理温度を970〜1130℃の
範囲としたのは、970℃以上では、ガドリニウム・ビ
スマス系ガーネット単結晶厚膜の均質化による挿入損の
低減効果が認められ、1130℃以上では、ガーネット
の分解による挿入損の増加が認められるからである。
【0021】
【実施例】以下、実施例について示す。
【0022】(実施例1)高純度(99.9%以上)の
酸化ガドリニウム(Gd23)、酸化第2鉄(Fe
23)、酸化アルミニウム(Al23)、酸化ガリウム
(Ga23)、酸化ビスマス(Bi23)、酸化鉛(P
bO)、酸化ホウ素(B23)の粉末を原料として使用
し、フラックスとして、PbO−Bi23−B23系を
使用して、液相成長法(LPE法)により、ネオジウム
・ガリウム・ガーネット(NGG)基板上に、組成式が
(Gd,Bi)3Fe4.7−xGaxAl0.312で、x=
0,0.1,0.2,0.25,0.3なるガドリニウム・
ビスマス系ガーネット単結晶厚膜を約500〜700μ
mの厚さに育成した。
【0023】次に、この単結晶厚膜の基板を除去した
後、50%の酸素を含有した雰囲気中、1080℃で1
0時間保持し、熱処理した。次に、これら試料の両面を
研磨し、ファラデー回転角が、波長1.55μmにおけ
るファラデー回転角が45degとなる厚さに、鏡面に
仕上げ、試料とした。これら試料の両面について10点
ずつEPMA分析を行い、計20点の平均値を組成値と
して求めている。
【0024】次に、これら試料板にSiO2膜による無
反射被覆処理を行った後、電磁石により磁界を印加し
て、波長1.55μmの赤外線の透過量が飽和を示す最
小の磁界(飽和印加磁界HS)を求めた。
【0025】次に、これらの試料板のファラデー回転能
θF、室温近傍におけるファラデー回転角の温度係数
θT、及び磁化が反転する温度Tcomp(磁化反転温
度)、挿入損失を測定した。尚、これら試料の挿入損失
は、0.04〜0.09dBの範囲であった。他の特性は
その結果を図1に示す。図1から明らかなように、xが
0.3より減少することにより、θFは著しく向上し、θ
Tは明らかに低減し、Tcompは著しく低下してお
り、ファラデー回転素子としては、明らかに有用な改善
効果が認められる。一方、HSは、やや増加する傾向を
示すが、永久磁石の高性能化の必要もなく、不利益とは
ならない。従って、xを0.3未満にすることは、工業
上、有益であるといえる。
【0026】(実施例2)実施例1と同様にして、組成
式が(Gd,Bi)3Fe4.55Ga0.15Al0.312なる
試料を作製し、酸素濃度が約50%の雰囲気の中で熱処
理温度を950〜1150℃まで変化させて熱処理を行
い試料を作成し、その特性を測定した。挿入損失との関
係を図2に示す。尚、HSは約310Oe、θFは約92
0deg/cm、θTは約0.07deg/℃、Tcom
pは約−40℃であった。図2から明らかなように、熱
処理温度970〜1130℃の間で挿入損失の低減効果
が認められ、この温度範囲での熱処理が有用である。
【0027】(実施例3)実施例2で作製した試料を使
用し、同様にして熱処理温度を1070℃とし、雰囲気
中の酸素濃度を0,10,20,40,60,80,1
00%に変化させて熱処理を行い試料を作成し、その特
性を測定した。挿入損失との関係を図3に示す。図3に
示すように、雰囲気中の酸素濃度が5%以上で、挿入損
失の低減効果が認められる。尚、その他の特性は、実施
例2の値と同様であった。従って、酸素濃度5%以上の
雰囲気中での熱処理が有用である。
【0028】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、従来に
比べ、小さい磁界で高いファラデー回転能を持ち、しか
も、ファラデー回転角の温度係数と挿入損失係数の小さ
い光学用ビスマス置換型ガーネット材料とその製造方法
が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1における組成式(Gd,Bi)3Fe
4.7−xGaxAl0.312のガーネット材料のガリウム
(Ga)含有値(x)と各種特性の関係を示す図。図1
(a)は、xと飽和印加磁界(HS)の関係を示す図、
図1(b)は、xとファラデー回転能(θF)の関係を
示す図、図1(c)は、xとファラデー回転角の温度係
数(θT)の関係を示す図、図1(d)は、xと磁化反
転温度(Tcomp)の関係を示す図。
【図2】実施例2におけるビスマス置換型ガーネット材
料の熱処理温度と挿入損失の関係を示す図。
【図3】実施例3におけるビスマス置換型ガーネット材
料の熱処理雰囲気中の酸素濃度と挿入損失の関係を示す
図。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガーネット基板上に、液相成長法により
    ガドリニウム・ビスマス(GdBi)系ガーネット単結
    晶を育成してなる光学用ビスマス置換型ガーネット材料
    において、該ガーネット基板をネオジウム・ガリウム・
    ガーネット(NGG)単結晶とし、育成されるガドリニ
    ウム・ビスマス(GdBi)系ガーネットの組成を(G
    d,Bi)3Fe4.7-xGaxAl0.312,x<0.3と
    することを特徴とするビスマス置換型ガーネット材料。
  2. 【請求項2】 単結晶を、970ないし1130℃の範
    囲で保持する熱処理を行うことを特徴とする請求項1記
    載のビスマス置換型ガーネット材料の製造方法。
  3. 【請求項3】 酸素含有量が5ないし100%の範囲の
    雰囲気で熱処理を行うことを特徴とする請求項1記載の
    ビスマス置換型ガーネット材料の製造方法。
  4. 【請求項4】 単結晶を、雰囲気の酸素含有量が5〜1
    00%の範囲で、かつ処理温度が970ないし1130
    ℃の範囲の熱処理を行うことを特徴とする請求項1記載
    のビスマス置換型ガーネット材料の製造方法。
JP27984097A 1997-09-26 1997-09-26 ビスマス置換型ガーネット材料及びその製造方法 Withdrawn JPH11100300A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1308739C (zh) * 2002-01-24 2007-04-04 Tdk株式会社 法拉第转子及用其的光部件、防反射膜及用其的光部件
CN100399111C (zh) * 2002-01-24 2008-07-02 Tdk株式会社 法拉第转子及用其的光部件
CN100437214C (zh) * 2002-03-14 2008-11-26 Tdk株式会社 光学器件与法拉第旋转器的制造方法、光学器件及光通信系统

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